DK164804B - Fremgangsmaade til fremstilling af en soelvholdig katalysator og til dens anvendelse - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en soelvholdig katalysator og til dens anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK164804B DK164804B DK213887A DK213887A DK164804B DK 164804 B DK164804 B DK 164804B DK 213887 A DK213887 A DK 213887A DK 213887 A DK213887 A DK 213887A DK 164804 B DK164804 B DK 164804B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- silver
- compound
- carrier
- process according
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 39
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
i
DK 164804 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en sølvholdig katalysator, der kan anvendes til fremstilling af ethylenoxid, og anvendelse af katalysatoren til fremstilling af ethylenoxid.
5 Det er almindeligt kendt at anvende sølvholdige katalysatorer til fremstilling af ethylenoxid ud fra ethylen. For at opnå forbedrede sølvkatalysatorer har der i mange år været gjort forsøg på at modificere sølvkatalysatorerne ved hjælp af promotorer. Fx er der i britisk patentskrift nr. 1.413.251 beskrevet en fremgangsmåde, ved hvilken en 10 bærer påføres en sølvforbindelse, hvorefter den påførte sølvforbindelse reduceres til sølv, og ved hvilken der desuden på bæreren findes en promotor i form af kaliumoxid, rubidiumoxid eller cæsiumoxid eller en blanding deraf.
I ansøgernes verserende danske patentansøgning nr. 3039/86 er der 15 beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af en sølvholdig katalysator, der er egnet til oxidation af ethylen til ethylenoxid, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en sølvforbindelse og, om ønsket, en promotor påføres en alkaliberiget bærer, hvorefter sølvforbindelsen reduceres til metallisk sølv, og ved hvilken fremgangs-20 måde den alkaliberigede bærer er fremstillet ved at blande en aluminiumforbindelse med et salt af et metal fra gruppe 1A i det periodiske system og ved at calcinere den vundne blanding.
Der er blevet fundet en alternativ fremgangsmåde, ved hvilken en alkaliberiget bærer fremstilles ved at blande et hydroxid af et metal 25 fra gruppe 1A i det periodiske system, især cæsiumhydroxid, en organisk fluorforbindelse og en aluminiumforbindelse og ved at calcinere den vundne blanding. Bæreren anvendes derefter i fremstillingen af sølvkatalysatorer med forbedret stabilitet.
Dette er overraskende, eftersom sølvkatalysatorer fremstillet ud fra 30 alkaliberigede alumiumoxidbærere fremstillet med alkalimetalhydroxider uden tilsætning af en organisk fluorforbindelse er meget mindre stabile sølvkatalysatorer.
DK 164804 B
2
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af en sølvholdig katalysator, der er egnet til oxidation af ethylen til ethylenoxid, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en bærer påføres en sølvforbindelse og, om ønsket, en promotor, hvorefter 5 sølvforbindelsen reduceres til metallisk sølv, og ved hvilken fremgangsmåde bæreren er fremstillet ved at blande en aluminiumforbindel-se med et hydroxid af et metal fra gruppe 1^· i det periodiske system og med en organisk fluorforbindelse og ved at calcinere den vundne blanding.
10 Aluminiumforbindelseme kan være en række modifikationer af aluminiumoxid, som, når det calcineres ved temperaturer mellem 1200°C og 1700°C, danner a-aluminiumoxid såsom 7-aluminiumoxid. En anden mulighed er at vælge et hydratiseret aluminiumoxid såsom boehmit, som via 7-alumiumoxid danner a -aluminiumoxid.
15 Hydroxiderne af metallerne fra gruppe lA i det periodiske system er lithium, natrim, kalium, rubidium og cæsium. Der foretrækkes kalium-, rubidium- og cæsiumhydroxid. Cæsiumhydroxid er særligt egnet.
Mængden af hydroxid af. alkalimetallet, som blandes med_aluminiumforbindelsen, vælges således, at atomforholdet af metallet fra gruppe 20 1^/Al er 0,0001-0,1, fortrinsvis 0,001-0,01.
Til fremstilling af den alkaliberigede bærer blandes fortrinsvis en aluminiumforbindelse med vand, hydroxid af et metal fra gruppe 1^ i det periodiske system og en organisk fluorforbindelse, idet den således vundne blanding ekstruderes til formede partikler, som derefter 9 25 calcineres. Calcinering kan finde sted i ét eller flere trin, afhængigt af. valget af udgangsmateriale. Generelt tilsættes en tilstrækkelig mængde vand til at gøre blandingen ekstruderbar. Den vundne ekstruderbare pasta ekstruderes derefter i en ekstrusionspresse til dannelse af formede genstande. Disse formede genstande opvarmes, idet 30 endnu tilstedeværende vand afdampes. De faste genstande calcineres.
Til fremstilling af a-aluminiumoxid-modifikationen er calcinering op til en temperatur på 1200-1700°C nødvendig. Egnede udgangsmaterialer er pulvere af 7-aluminiumoxid, e-aluminiumoxid-monohydrat, c* - aluminiumoxid-trihydrat og β- aluminiumoxid-monohydrat, som sintres under
DK 164804 B
3 calcineringen, hvorved fusion af pulverpartiklerne finder sted. Opvarmningen og calcineringen ændrer også krystalstrukturen: den kubiske struktur af γ-aluminiumoxid ændres til den hexagonale struktur af er-aluminiumoxid.
5 Den organiske fluorforbindelse kan være en fluoreret alkan, en fluo-reret alkenpolymer såsom teflon eller en fluoreret alkancarboxylsyre eller et salt eller en ester deraf. Syren kan være en mono-, dieller en polycarboxylsyre. Syren indeholder fortrinsvis 2-10 car-bonatomer. Der foretrækkes især perfluorerede alkanmonocarboxylsyrer 10 med 2-10 carbonatomer såsom trifluoreddikesyre og pentafluorpropion-syre. Generelt ligger mængden af påført organisk fluorforbindelse mellem 0,1 og 10 vægtprocent af blandingen af alkalihydroxid og aluminiumforbindelse.
Det effektive katalysatoroverfladeareal kan variere mellem 0,2 og 5 15 m^/g. Det har også vist sig, at for o-aluminiuraoxidets vedkommende er alkalimetallet (cæsium) til stede på overfladen i en koncentration, der er højere end den forventede på basis af den udvejede mængde alkalimetal.
Til fremstilling af en katalysator imprægneres den alkalimetalberige-20 de bærer med en opløsning af en sølvforbindelse, der er tilstrækkelig til efter ønske at påføre bæreren 1-25 vægtprocent sølv, beregnet på den samlede katalysators vægt. Den imprægnerede bærer adskilles fra opløsningen, og den udfældede sølvforbindelse reduceres til sølv.
Der tilsættes fortrinsvis en promotor, fx ét eller flere af alka-25 limetallerne: kalium, rubidium eller cæsium. Bæreren kan påføres promotorerne før, under eller efter imprægneringen med sølvforbindelse.
Bæreren kan også påføres promotoren, efter at sølvforbindelsen er blevet reduceret til metallisk sølv.
Generelt blandes bæreren med en vandig opløsning af et sølvsalt eller 30 sølveomplex, således at bæreren imprægneres med denne opløsning, hvorefter bæreren adskilles fra opløsningen og derefter tørres. Den imprægnerede bærer opvarmes derefter til en temperatur på 100-400°C i et tidsrum, der er tilstrækkeligt til, at sølvsaltet (eller -complex-
DK 164804 B
4 et) nedbrydes og danner et fint fordelt lag af metallisk sølv, som adhsrerer til overfladerne. En reducerende eller inert gas kan ledes hen over bæreren under opvarmningen.
Der kendes forskellige metoder til tilsætning af sølvet. Bæreren kan 5 imprægneres med en vandig opløsning af sølvnitrat og tørres, hvorefter sølvnitratet reduceres med hydrogen eller hydrazin. Bæreren kan også imprægneres med en ammoniakopløsning af sølvoxalat eller sølv-carbonat, idet aflejringen af sølvmetal sker ved termisk nedbrydning af saltet. Specielle opløsninger af et sølvsalt med visse solubilise-10 rings- og reduktionsmidler såsom kombinationer af vicihale alkanol-aminer, alkyldiaminer og ammoniak kan også anvendes til dette formål.
Mængden af tilsat promotor ligger generelt på 20-1000 vægtdele af et alkalimetal såsom kalium, rubidium eller cæsium (som metal) pr. million vægtdele samlet katalysator. 50-300 vægtdele alkalimetal er 15 særlig hensigtsmæssigt. Hensigtsmæssige forbindelser, der tjener som udgangsmateriale til promotorer, er fx nitrater, oxalater, carboxyl-syresalte eller hydroxider. Den mest foretrukne promotor er cæsium, idet cæsiummet fortrinsvis anvendes i form af cæsiumhydroxid eller cæsiumnitrat.
T
20 Der kendes flere udmærkede metoder til tilsætning af alkalimetallet som promotor, ved hvilke metoder dette metal kan påføres samtidig med sølvet. Hensigtsmæssige alkalimetalsalte er generelt salte, som er opløselige i den sølvaflejrende flydende fase. Ud over ovennævnte salte er det også værd at nævne nitrater, chlorider, iodider, bromi-25 der, hydrogencarbonater, acetater, tartrater, lactater og isopropoxi-der. Anvendelse af alkalimetalsalte, som reagerer med det sølv, der er til stede i opløsningen, og således får sølvsaltene til for tidligt at blive udfældet fra en imprægneringsopløsning, bør imidlertid undgås. Fx bør kaliumchlorid ikke anvendes til imprægneringsteknik-30 ker, ved hvilke der anvendes en vandig sølvnitratopløsning, men kaliumnitrat kan anvendes i stedet. Kaliumchlorid kan hensigtsmæssigt anvendes ved en fremgangsmåde, ved hvilken der anvendes en vandig opløsning af sølvamincomplexer, hvorfra intet sølvchlorid udfælder.
DK 164804 B
5
Desuden kan den mængde alkaliraetal, der aflejres på bæreren, tilpasses inden for visse grænser ved at udvaske en del af alkalimetallet, fortrinsvis med vandfrit methanol eller ethanol. Denne metode anvendes senere, hvis koncentrationen af det påførte alkalimetal 5 viser sig at være for høj. Temperaturerne, kontakttiderne og tørringen med gasser kan tilpasses. Det bør påses, at ingen spor af alkohol forbliver i bæreren.
En foretrukken fremgangsmåde, der kan anvendes, består i, at bæreren imprægneres med en vandig opløsning indeholdende både alkalimetalsalt 10 og sølvsalt, idet imprægneringsopløsningen består af et sølvsalt af en carboxylsyre, en organisk amin, et salt af kalitun, rubidium eller cæsium og et vandigt opløsningsmiddel. Fx kan en kaliumholdig sølv-oxalatopløsning fremstilles på to måder. Sølvoxid kan omsættes med en blanding af ethylendiamin og oxalsyre, hvilket giver en opløsning, 15 der indeholder et sølvoxalat-ethylendiamincomplex, hvortil der sættes en vis mængde kalitun og eventuelt andre aminer såsom ethanolamin.
Sølvoxalat kan også udfældes fra en opløsning af kaliumoxalat og sølvnitrat, og det således vundne sølvoxalat vaskes derefter gentagne gange for at fjerne de bundne kaliumsalte, indtil det ønskede kalium-20 indhold er opnået. Det kaliumholdige sølvoxalat solubiliseres derefter med ammoniak og/eller amin. Opløsninger indeholdende rubidium og cæsium kan også fremstilles på denne måde. De således imprægnerede bærere opvarmes derefter til en temperatur på 100-400“C, fortrinsvis 125-325°C.
25 Det skal bemærkes, at der uanset arten af sølvet i opløsningen før udfældningen på bæreren altid henvises til reduktion til (metallisk) sølv, hvorimod dette også kunne betegnes nedbrydning ved opvarmning.
Det foretrækkes at betragte det som reduktion, eftersom positivt ladede Ag-ioner omdannes til metallisk Ag. Reduktionstiderne kan på 30 simpel måde tilpasses til de anvendte udgangsmaterialer.
Som nævnt ovenfor sættes der fortrinsvis en promotor til sølvet.
Cæsium er den mest foretrukne promotor i betragtning af, at dets selektivitet over for ethylenoxid har vist sig at være højest i sammenligning med anvendelse af kalium eller rubidium som promotor.
DK 164804 B
6
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede sølvkatalysatorer synes at være særligt stabile katalysatorer til direkte katalytisk oxidation af ethylen til ethylenoxid ved hjælp af molekylært oxygen. Betingelserne for udførelse af oxidationsreaktionen i 5 nærværelse af sølvkatalysatorerne ifølge opfindelsen ligner de allerede i litteraturen beskrevne temmelig meget. Dette gælder fx hensigtsmæssige temperaturer, tryk, opholdstider, fortyndingsmidler såsom nitrogen, carbondioxid, damp, argon, methan eller andre mættede carbonhydrider, nærværelse eller fraværelse af modereringsmidler for 10 at regulere den katalytiske virkning, fx 1,2-dichlorethan, vinylchlo-rid eller chlorerede polyphenylforbindelser, ønsket om at anvende enten recirkuleringsbehandlinger eller successive omdannelser i forskellige reaktionsbeholdere for at forøge udbyttet af ethylenoxid samt en hvilken som helst anden speciel betingelse, som kan vælges 15 til fremgangsmåder til fremstilling af ethylenoxid. Sædvanligvis varierer de anvendte tryk fra ca. atmosfærisk tryk til ca. 35 bar.
Højere tryk er imidlertid på ingen måde udelukket. Det molekylære oxygen, der anvendes som reaktant, kan fås fra konventionelle kilder. Oxygentilførslen kan bestå af i det væsentlige rent oxygen, af en 20 koncentreret oxygenstrøm bestående af en stor mængde oxygen med mindre mængder af ét eller flere fortyndingsmidler såsom nitrogen, argon, etc., eller af en anden oxygenholdig strøm såsom luft.
Ved en foretrukken anvendelse af sølvkatalysatorerne ifølge opfindelsen fremstilles ethylenoxid ved at bringe en oxygenholdig gas, som er 25 blevet adskilt fra luften og ikke indeholder mindre end 95% oxygen, i kontakt med ethylen i nærværelse af de pågældende katalysatorer ved • en temperatur i området 210-285°C og fortrinsvis 225-270°C.
Ved omsætningen af ethylen med oxygen til ethylenoxid er ethylenet til stede i mindst dobbelt molekylær mængde, men den anvendte mængde 30 ethylen er sædvanligvis meget større. Omdannelsen beregnes derfor efter mængden af omdannet oxygen ved omsætningen, og der tales derfor om oxygenomdannelse. Denne oxygenomdannelse er afhængig af reaktionstemperaturen og er et mål for katalysatorens aktivitet. Værdierne T30, T40 °g T50 henviser til temperaturerne ved henholdsvis 30 mol-35 procents, 40 molprocents og 50 molprocents omdannelse af oxygenet i reaktionsbeholderen. Temperaturerne er generelt højere til en større 7
DK ItrøW B
omdannelse og er i høj grad afhængige af den anvendte katalysator og reaktionsbetingelserne. Ud over disse T-værdier forekommer der også selektivitetsværdier, som angiver den molære procentdel ethylenoxid i den vundne reaktionsblanding. Selektiviteten anføres som S30, S40 5 eller S5ø, hvilket henviser til selektiviteten ved henholdsvis 30, 40 og 50%'s oxygenomdannelse.
Begrebet en katalysators "stabilitet” kan ikke udtrykkes direkte. Stabilitetsmålinger kræver forsøg af lang varighed. Til måling af stabiliteten har ansøgerne udviklet en test, der udføres under eks-10 treme betingelser med rumhastigheder i størrelsesordenen 30.000 1/1 katalysator/time, hvor liter af gennemgående gas skal forstås som liter STP (standardtemperatur og -tryk). Denne rumhastighed er mange gange højere end rumhastigheden ved kommercielt anvendte processer.
Testen udføres i mindst 1 måned. De ovenfor nævnte T- og S-værdier 15 måles under hele testens forløb. Efter at testen er blevet afsluttet, bestemmes den samlede mængde ethylenoxid, der er dannet pr. ml katalysator. Forskellen i selektivitet og aktivitet beregnes for en katalysator, som ville have dannet 1000 g ethylenoxid pr. ml katalysator.
En ny katalysator betragtes som mere stabil end en kendt katalysator, 20 hvis forskellene i T- og S-værdierne for den nye katalysator er mindre end for standardkatalysatoren, som er til stede under hver test. Stabilitetstestene udføres generelt ved 35%'s oxygenomdannelse.
Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempel.
EKSEMPEL
25 0,44 g cæsiumhydroxid opløst i 110 ml vand blev blandet med 27 g
Kaiser-aluminiumoxid (Al203»H20) ved tilsætning af den vandige cæ-siumhydroxidopløsning til aluminiumoxidet, og blandingen blev æltet i 5 minutter i en mastikator. Til denne blanding blev sat 5 g penta-fluorpropionsyre i 50 ml vand, og den resulterende blanding blev 30 æltet i 15 minutter. Derefter blev der sat 108 g Kais er-aluminiumoxid (Αΐ2θ3»Η2θ) til blandingen, som blev yderligere æltet i 15 minutter.
Den vundne pasta henstod i 3 timer og blev derefter ekstruderet. De resulterende formede genstande blev tørret ved 120°C i 1 time og der-
DK 164804 B
8 efter calcineret ved progressivt højere temperaturer. Calcineringen blev påbegyndt med temperaturen stigende med en hastighed på 200°C/-time op til 700°C. Calcineringen blev derefter fortsat i 1 time ved 700°C, hvorefter temperaturen i løbet af 2 timer blev hævet til 5 1600°C. Endelig blev calcineringen fortsat i 1 time ved 1600°C.
Porevolumenet af de formede genstande var 0,50 ml/g"*-, og den gennemsnitlige porediameter var 0,75 μπι. De resulterende formede genstande blev imprægneret med en vandig opløsning af sølvoxalat, hvortil sattes cæsiumhydroxid. Imprægneringen blev udført i 10 minutter i 10 vakuum, hvorefter de formede genstande blev adskilt fra opløsningen og anbragt i en varm luftstrøm ved en temperatur på 250-270°C i 10 minutter for at omdanne sølvsaltet til sølv. Den vandige opløsning af sølvoxalat var en 28 vægtprocents Ag-holdig vandig opløsning, i hvilken sølvoxalatet var complexeret med ethylendiamin, og til hvil-15 ken opløsning der sattes cæsiumhydroxid. Efter varmluftsbehandlingen indeholdt de således imprægnerede formede genstande 16,7 vægtprocent Ag (beregnet på samlet katalysator) og 490 vægtdele cæsium pr. million vægtdele samlet katalysator.
Den vundne katalysator blev derefter testet. En cylindrisk stålreak-20 tionsbeholder med en længde på 15 cm og et tværsnit på. 3 mm blev fuldstændigt fyldt med katalysatorpartikler med en størrelse på ca.
0,3 mm. Reaktionsbeholderen blev anbragt i et bad, hvori silicium-oxid/aluminiumoxidpartikler var til stede i fluidiseret tilstand. En gasblanding med følgende sammensætning blev ledt gennem reaktionsbe-25 holderen: 30 molprocent ethylen, 8,5 molprocent oxygen, 7 molprocent carbondioxid, 54,5 molprocent nitrogen og 7 dele pr. million dele gas vinylchlorid som moderator. Rumhastigheden var 30.000 1.1'*·. time-^.
Trykket var 15 bar, og temperaturen afhang af den fastsatte oxygenomdannelse. Måleudstyret blev forbundet til reaktionsbeholderen og til 30 en computer, således at omdannelsen og temperaturen kunne reguleres med nøjagtighed. Koncentrationerne af reaktionsbestanddelene blev bestemt ved hjælp af gaschromatografi og massespektrometri. Stabilitetstesten blev udført ved en oxygenomdannelse på 35%.
Reaktionstemperaturen ved 35%'s oxygenomdannelse blev bestemt under 35 hele testens varighed. Selektivitet med hensyn til ethylenoxid blev også bestemt. Efter mindst 30 dage blev testen afbrudt, og den sam-
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en sølvholdig katalysator, der er egnet til oxidation af ethylen til ethylenoxid, kendetegnet ved, at en bærer påføres en sølvforbindelse og, om ønsket, en promotor, hvorefter sølvforbindelsen reduceres til metallisk sølv, hvorhos bæreren er fremstillet ved at blande en alu-25 miniumforbindelse med et hydroxid af et metal fra gruppe 1^ i det periodiske system og med en organisk fluorforbindelse og ved at cal-cinere den vundne blanding.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen er et alurainium-30 oxid eller et hydrat af aluminiumoxid. DK 164804 B
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den organiske fluorforbindelse er en fluoreret alkan, en fluoreret alkenpolymer eller en fluoreret alkan-carboxylsyre eller et salt eller en ester deraf.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den organiske fluorforbindelse er en perfluoreret alkanmonocarboxylsyre med 2-10 carbonatomer.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen blandes med 10 cæsiumhydroxid.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen blandes med en sådan mængde hydroxid, at atomforholdet for metal fra gruppe iA/Al er mellem 0,0001 og 0,1, fortrinsvis 0,001-0,01.
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den anvendte mængde af organisk fluorforbindelse er mellem 0,1 og 10 vægtprocent af blandingen af alka-lihydroxid og aluminiumforbindelse.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, 20 kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen blandes med vand, hydroxidet af et metal fra gruppe lA i det periodiske system og den organiske fluorforbindelse, og den resulterende blanding ekstruderes til formede bærerpartikler, som derefter calcineres. 1 Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, 25 kendetegnet ved, at bæreren imprægneres med en opløsning af en sølvforbindelse i en mængde, der er tilstrækkelig til at påføre bæreren 1-25 vægtprocent sølv, beregnet på vægten af den samlede katalysator, den imprægnerede bærer adskilles fra opløsningen, og den udfældede sølvforbindelse reduceres til sølv. UK Ί t)4tfU4 D
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at der ud over den på bæreren påførte sølvforbindelse samtidig eller ikke samtidig påføres bæreren som en promotor en tilstrækkelig mængde af én eller flere forbindelser af 5 alkalimetallerne kalium, rubidium eller cæsium til at aflejre 20-1000 vægtdele alkalimetal (målt som metal) pr. million vægtdele samlet katalysator.
11. Fremgangsmåde til fremstilling af ethylenoxid ved oxidation af ethylen i nærværelse af en sølvholdig katalysator, 10 kendetegnet ved, at den udføres i nærværelse af en sølvholdig katalysator, der er fremstillet ved hjælp af fremgangsmåden ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8610441 | 1986-04-29 | ||
| GB868610441A GB8610441D0 (en) | 1986-04-29 | 1986-04-29 | Preparation of silver-containing catalyst |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK213887D0 DK213887D0 (da) | 1987-04-27 |
| DK213887A DK213887A (da) | 1987-10-30 |
| DK164804B true DK164804B (da) | 1992-08-24 |
| DK164804C DK164804C (da) | 1993-01-11 |
Family
ID=10597028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK213887A DK164804C (da) | 1986-04-29 | 1987-04-27 | Fremgangsmaade til fremstilling af en soelvholdig katalysator og til dens anvendelse |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731350A (da) |
| EP (1) | EP0243996B1 (da) |
| JP (1) | JPH0829250B2 (da) |
| KR (1) | KR950005750B1 (da) |
| CN (1) | CN1009249B (da) |
| AT (1) | ATE68372T1 (da) |
| AU (1) | AU585442B2 (da) |
| BG (1) | BG50714A3 (da) |
| BR (1) | BR8702008A (da) |
| CS (1) | CS268178B2 (da) |
| DE (1) | DE3773734D1 (da) |
| DK (1) | DK164804C (da) |
| ES (1) | ES2025136B3 (da) |
| FI (1) | FI86966C (da) |
| GB (1) | GB8610441D0 (da) |
| GR (1) | GR3002994T3 (da) |
| HU (1) | HU203290B (da) |
| IN (1) | IN170009B (da) |
| MX (1) | MX168704B (da) |
| PL (1) | PL152415B1 (da) |
| RU (1) | RU1836144C (da) |
| SG (1) | SG95792G (da) |
| TR (1) | TR24543A (da) |
| ZA (1) | ZA872977B (da) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5187140A (en) * | 1989-10-18 | 1993-02-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkylene oxide catalysts containing high silver content |
| AU690809B2 (en) * | 1995-02-01 | 1998-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkylene oxide catalyst and process |
| US5908942A (en) * | 1995-09-15 | 1999-06-01 | Eastman Chemical Company | Epoxidation of butadiene using cesium fluoride promoted silver catalyst with enhanced thermal stability under reaction conditions |
| TW426545B (en) * | 1997-12-25 | 2001-03-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Silver catalyst for production of ethylene oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide |
| TW460325B (en) * | 1998-11-17 | 2001-10-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Carrier for catalyst for use in production of ethylene oxide, catalyst for use in production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide |
| US6011163A (en) * | 1999-05-20 | 2000-01-04 | Eastman Chemical Company | Use of fluorinated hydrocarbons as reaction media for selective epoxidation of olefins |
| US20040224841A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Marek Matusz | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof |
| US20040225138A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Mcallister Paul Michael | Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide |
| CA2524890C (en) | 2003-05-07 | 2012-09-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Silver-containing catalysts, the manufacture of such silvercontaining catalysts, and the use thereof |
| SG177010A1 (en) * | 2003-08-22 | 2012-01-30 | Dow Technology Investments Llc | Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides |
| JP2007503304A (ja) * | 2003-08-22 | 2007-02-22 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | アルキレンオキサイド製造用の変性アルミナ担体及び銀系触媒 |
| CN101757914A (zh) | 2003-10-16 | 2010-06-30 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 用于烯化氧制备的具有提高稳定性、效率和/或活性的催化剂 |
| US7281341B2 (en) * | 2003-12-10 | 2007-10-16 | The Burton Corporation | Lace system for footwear |
| TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
| TW200613056A (en) * | 2004-04-01 | 2006-05-01 | Shell Int Research | A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation |
| TW200600190A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-01 | Shell Int Research | Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation |
| WO2006028544A2 (en) | 2004-06-18 | 2006-03-16 | Shell International Research Maatschappij B.V. | A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1.2-diol ether, or an alkanolamine |
| MY140566A (en) * | 2004-06-18 | 2009-12-31 | Shell Int Research | A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
| US8536083B2 (en) * | 2004-09-01 | 2013-09-17 | Shell Oil Company | Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier |
| MX2007002386A (es) * | 2004-09-01 | 2007-04-23 | Shell Int Research | Proceso para epoxidacion de olefinas, catalizador para uso en el proceso, soporte para uso en la preparacion del catalizador, y proceso para preparar el soporte. |
| RU2007115405A (ru) * | 2004-09-24 | 2008-10-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) | Способ выбора формированных частиц, способ сборки системы, способ реагирования газообразного сырья в такой системе, компьютерный программный продукт и компьютерная система |
| CA2598523C (en) * | 2005-02-21 | 2015-11-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | An olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in making the catalyst, and a process for making the carrier |
| WO2008054564A1 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Dow Global Technologies Inc. | Shaped porous bodies of alpha-alumina and methods for the preparation thereof |
| CN102247845B (zh) * | 2010-05-21 | 2014-01-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型银催化剂及其制备方法 |
| US8987482B2 (en) | 2011-10-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Process for producing a supported silver catalyst |
| EP2938435A4 (en) * | 2012-12-31 | 2016-10-05 | Scient Design Co | CALCINATION PROCESS FOR PREPARING AN IMPROVED ETHYLENE OXIDE CATALYST |
| CN111655368A (zh) | 2018-02-07 | 2020-09-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备银浸渍溶液的方法 |
| EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
| EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
| EP3885038A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-29 | Basf Se | Process for producing an epoxidation catalyst |
| CN113663699B (zh) * | 2020-05-15 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体及其制备方法 |
| CN113694941B (zh) * | 2020-05-20 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种负载型金属催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113713795B (zh) * | 2020-05-25 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合氧化物载体及其制备方法 |
| WO2021260140A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Production of porous alpha-alumina supports from boehmitic derived aluminas |
| JP7805320B2 (ja) | 2020-06-26 | 2026-01-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多孔質アルファ－アルミナ触媒支持体を生成する方法 |
| US20230256420A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-08-17 | Basf Se | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide |
| CN116723893A (zh) | 2021-01-26 | 2023-09-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 环氧化催化剂 |
| CN117545552A (zh) | 2021-06-25 | 2024-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 高纯度压片阿尔法氧化铝催化剂载体 |
| EP4601789A1 (en) | 2022-10-12 | 2025-08-20 | Basf Se | Epoxidation catalyst |
| WO2026027443A1 (en) | 2024-07-29 | 2026-02-05 | Basf Se | Blended catalyst mix for epoxidation |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE793658A (fr) * | 1972-01-07 | 1973-07-04 | Shell Int Research | Catalyseur utilisable pour la production d'oxyde d'ethylene |
| US4010115A (en) * | 1972-01-07 | 1977-03-01 | Shell Oil Company | Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| EP0096130A1 (en) * | 1982-06-11 | 1983-12-21 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the epoxidation of olefins |
| US4575494A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation |
| DE3426699A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silbertraegerkatalysatoren |
| JPS61148361A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-07 | Toshiba Corp | 熱量計 |
-
1986
- 1986-04-29 GB GB868610441A patent/GB8610441D0/en active Pending
-
1987
- 1987-02-09 US US07/012,918 patent/US4731350A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 AT AT87200607T patent/ATE68372T1/de active
- 1987-03-30 ES ES87200607T patent/ES2025136B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 EP EP87200607A patent/EP0243996B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 DE DE8787200607T patent/DE3773734D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-27 AU AU71997/87A patent/AU585442B2/en not_active Ceased
- 1987-04-27 CS CS872990A patent/CS268178B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 CN CN87103074A patent/CN1009249B/zh not_active Expired
- 1987-04-27 IN IN365/DEL/87A patent/IN170009B/en unknown
- 1987-04-27 JP JP62102170A patent/JPH0829250B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-27 ZA ZA872977A patent/ZA872977B/xx unknown
- 1987-04-27 KR KR1019870004050A patent/KR950005750B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-27 FI FI871825A patent/FI86966C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 HU HU871848A patent/HU203290B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 RU SU874202413A patent/RU1836144C/ru active
- 1987-04-27 MX MX006238A patent/MX168704B/es unknown
- 1987-04-27 PL PL1987265396A patent/PL152415B1/pl unknown
- 1987-04-27 BR BR8702008A patent/BR8702008A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 BG BG079533A patent/BG50714A3/xx unknown
- 1987-04-27 DK DK213887A patent/DK164804C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-04-27 TR TR87/0282A patent/TR24543A/xx unknown
-
1991
- 1991-10-24 GR GR91401612T patent/GR3002994T3/el unknown
-
1992
- 1992-09-24 SG SG957/92A patent/SG95792G/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK164804B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en soelvholdig katalysator og til dens anvendelse | |
| JP2544925B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| RU2034648C1 (ru) | Серебрянный катализатор для окисления этилена и способ его получения | |
| DK164025B (da) | Hidtil ukendt soelvholdig katalysator til fremstilling af ethylenoxid, en fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator samt en fremgangsmaade til fremstilling af ethylenoxid under anvendelse af en saadan katalysator | |
| DK161016B (da) | Soelvholdig katalysator, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysator samt en fremgangsmaade til fremstilling af ethylenoxid under anvendelse af en saadan katalysator | |
| US4728634A (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| DK170951B1 (da) | Sølvholdig katalysator, der er egnet til fremstilling af ethylenoxid, og fremgangsmåde til fremstilling af katalysatoren | |
| DK161057B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en soelvholdig katalysator og anvendelse af katalysatoren til oxidation af ethylen til ethylenoxid | |
| JPH032013B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |