PL147394B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL147394B1
PL147394B1 PL1985255840A PL25584085A PL147394B1 PL 147394 B1 PL147394 B1 PL 147394B1 PL 1985255840 A PL1985255840 A PL 1985255840A PL 25584085 A PL25584085 A PL 25584085A PL 147394 B1 PL147394 B1 PL 147394B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
c02rj
group
compound
model
Prior art date
Application number
PL1985255840A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848426472A external-priority patent/GB8426472D0/en
Priority claimed from GB858513105A external-priority patent/GB8513105D0/en
Application filed by Imperial Chemical Industries Plc filed Critical Imperial Chemical Industries Plc
Publication of PL147394B1 publication Critical patent/PL147394B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe pochod¬ ne kwiasoi akrylowego.Srodek wedlug wynalazku jako substancje czyn¬ na zawiera nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenyIowa lub naftyIowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca grupa Ci_^alkoksylowa, grupe fenylo-/C2_4/-alkenylowa, w której czesc fenylówa jesit ewentualnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupe tienyloetenylowa, furyloetenylowa, fenetylowa lub fenoksymetylowa, R2 oznacza grupe Ci_4alkilowa, fenyIowa lub ben¬ zylowa, R8 i R4 niezaleznie oznaczaja grupe Ci_4- alkilowa lub benzylowa a takze stereoizomery tych zwiazków.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku zawieraja co najmniej jedno wiazanie podwójne wegiel—wegiel, a zatem moz¬ na je wytwarzac w postaci izomerów geometrycz¬ nych. Mieszaniny takie mozna jednak rozdzielac na poszczególne izomery, które takze sa objete zakresem wynalazku.Grupy alkilowe moga miec lancuchy proste lub rozgalezione.Przykladami takich grup sa grupy metylowe, e- tylowa, propylowa (n- lub izoproipyilowa) i butylo- wa (n-,, II-rz.-, izo lub Ill-rz. butylowa).W korzystnych zwiazkach o wzorze 1 R2, R* i R4 oznaczaja grupy metylowe.Szczególnie korzystne sa zwiazki o ogólnym 10 15 20 25 30 wzorze 8, w którym R5 oznacza ewentualnie pod¬ stawiony atomem chlorowca, zwlaszcza chlorem pierscien fenylowy.Przyklady zwiazków o wzorze 1 i ich temperatu¬ re topnienia przedstawiono w tabeli 1. Kazdy ze zwiazków jest pojedynczym izomerem geometry¬ cznym, który prawdopodobnie wykazuje konfigura¬ cje przedstawiona wzorem la. Argumenty dowo¬ dzace, iz taka wlasnie konfiguracje stereochemicz¬ na wykazuje okreslony zwiazek o wzorze 1 (zwia¬ zek nr 1 z tabeli 1) (przedstawiono w przykladzie I.W ponizszej tabeli 2 przedstawione dane z widim NMR dla wybranych protonów w niektórych zwia¬ zkach z tabeli 1, zwlaszcza zwiazków majacych postac oleju lub substancji szklistej. Przesuniecia chemiczne mierzono w czesciach na milion (ppm), w deuterochloroformie jako rozpuszczalniku, wzgle¬ dem czterometylosilanu jako wzorca wewnetrzne¬ go. W tabeli 2 zastosowano nastepujace skróty: s — singlet, d — dublet, t — triplet, q — kwartet, m — multiplet.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wytwarza sie z pochodnych aminokwasowych o ogólnym wzorze 5, w którym R2 i R8 maja wyzej podane znacze- niie, stosujac sekwencje reakcji przedstawiona na schemacie 1. Na schemacie tym R1, R2, R8 i R4 maja wyzej, podane znaczenie, zas Z oznacza grupe odszczepiajaca sie, taka jak atom chlorowca lub grupa- alkoksylowa.Tak wiec, zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac 147 594147 394 Nu- zwia¬ zku 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 X 2 O O O O O O O O O O O o o o o o o o o o o o o o o o o o o Ri 3 E-C6H5CH:CH E-C6H5CH:CH E-C6H5CH:CH E-C6H5CH:CH E-CeHsCH:CH E-C6H5CH:CH E-C6H6CH:CH E-C6H5CH:CH E-4-Cl-C6H4CH:CH C0H5CH2CH2 4-Cl-C6H4 4-CH3O/ C6H4 C6H5OCH2 E-C6H5CH:CH E-C6H5CH:CH E-C6H5CH:CH wzór 9 E-C6H5CH:CH E-3-Cl-C6H4CH:CH E-C6H5CH:C/CH3) E,E-C6H5CH:CHCH:CH E,E-C6H5CH:CHCH:CH E-2-Cl-C6H4CH:CH E-2-Cl-C6H4CH:CH wzór 10 E-C6H5CH:CH wzóx 11 H E-i2,6-dwu-Cl-C6H3-CH.CH Tabela 1 Zwiazki 0 wzorze 1 R* 4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3CH2 CH3 CH3 CeHsCH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C6H5 CH3 CH3 CH, R» 5 CH3 CH3CH2 CH8 CH3 CgRgCH.2 CH3 CHs/CHa/c CgHsCH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R« 6 CH3 CH3CH2 CH3CH2 C6H5CH2 C6H5CH2 CH3/CH2/3 CH3/CH2/3 CH3/CH2/3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CeH5CH2 CH3 C6H5CH2 CH, CH3 CH3 CH3 CH3 Temperatura topnienia, (°C) 7 olej olej olej 99—100 olej olej olej olej 106—108 olej 72—73 olej 52—53 43—45 olej 51—52 olej 81—82 102—104 79—80 113—114 107—108 120—121 103—104 substancja szklista 82—83 64—65 51—53 olej Tabela 2 Nr zwia¬ zku Dane z wiidm LJMR 45 50 2 1,26 i 1,31 (2 zachodzace na siebie triplety, J = 7 Hz, ogólem 6 H), 3,112 (3H, s), 4,17 (srodek 2 zachodzacych na siebie kwartetów, ogólem 4 H), 6,60 (1H, d, J = 16 Hz), 7,50 55 (1 H, s), 7,66 (1 H, d, J = 16 Hz). 3 1,31 (3 H, t, J = 7 Hz), 3,13 (3 H, s), 3,77 (3 H, s), 4,14 (2 H, q, J =* 7 Hz), 6,60 (1H, d, J = 16 Hz), 7,53 (1H, s), 7,68 (1H, s, 60 J = 16 Hz) 5 3,12 (3H, s), 5,Óa ('2H, szeroki s), 5,18 (2H, s), 6,49 (1H, d, J = 16 Hz), 7,2—7,35 (15H, m), 7,57 (1H, s), 7,62 (1H, d, J = 16 Hz) U 6 0,81 (3H, t, J = 7 Hz), 1,1—1,7 (4H, m), 3,12 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,07 (2H, t, J = 6 Hz), 6,60 (1H, d, J = 16 Hz), 7,53 (1H, s), 7,66 (1H, d, J = 16 Hz) 7 0,7—0,95 (6H, m), 1,1—1,8 (8h, m), 3,12 (3H, s), 4,08 i 4,17 (2 zachodzace na siebie triple¬ ty, ogólem 4U), 6,61 (1H, d, J = 16 Hz), 7,50 UH, s), 7,67 (1H, d, J = 16 Hz) 8 0,83 (3H, t), 3,13 (3H, s), 5^2 (2H, s), 6,56 (1H, d, J ¦= 15 Hz), 7,53 (1H, s), 7,63 (1H, d, J = 15 Hz) 10 2,4 (!2H, m), 2,9 (2H, m), 3,01 (3"H, s), 3,72 (3H, is), 3,87 (3H, s), 7,34 (1H, s). 12 3,12 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,80 (3H, s), 6,77 (2H, szeroki dublet, J = 8 Hz), 7,01 (1H, s), 7,37 (2H, szeroki dublet, J - 8 Hz).5 1 3 15 1,14 (3H, t, J = 9 Hz), 3,2—3,7 (2H, m), 3,78 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,58 (IH, d, J = 15 Hz), 7,55 (IH, s), 7,68 (IH, d, J = 15 Hz) 17 3,19 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,74 (3H, s), 6,99 (IH, s) 25 3,07 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,89 (3H, s), 6,38— 6,56 (3H, m), 7,32)—7,50 (2H, m), 7,44 (IH, s) 29 3,11 (3H, s), 3,74 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,73 (IH, d, J = 16 Hz), 7,43 (IH, s), 7,66 (IH, d, J = 16 Hz) poddajac zwiazek o ogólnym wzorze 2, dzialaniu zasady, takiej jak wodorek sodowy lub weglan po¬ tasowy, oraz zwiazku o ogólnym wzorze H4—Z, w którym R4 i Z maja wyzej podane znaczenie, w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dwu- metyloformamid.Zwiazki o ogólnym wzorze 2 mozna wytwarzac poddajac pochodne aminokwasowe o ogólnym wzo¬ rze 3 dzialaniu zasady, takiej jak wodorek sodo¬ wy, oraz srodka formylujacego, takiego jak HC02R8, w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dwumetyloformamid.Zwiazki o ogólnym wzorze 3 mozna wytwarzac acylujac aminokwasy' lub ich pochodne o ogólnym wzorze 5 przy uzyciu zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 4, w razie potrzeby w obecnosci zasady (uzy¬ cie zasady jest pomocne np. gdy Z oznacza atom chlorowca, taki jak atom chloru lub bromu), w odpowiednim rozpuszczalniku.Alternatywnie, zwiazki o wzorze 3 mozna wy¬ twarzac sprzegajac kwas o ogólnym, wzorze RiCOOH, w którym R1 ma wyzej podane znacze¬ nie, z aminokwasem lub jego pochodna o wzorze 5, w obecnosci odpowiedniego srodka odwadniaja¬ cego lub ukladu takich srodków.Zwiazki o ogólnych wzorach 4 i 5 mozna wytwa¬ rzac znanymi sposobami opisanymi w literaturze chemicznej.Alternatywny sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 ilustruje schemat 2, na którym R1, R2, R8, R4 i Z maja wyzej podane znaczenie.Tak wiec, zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac z acetali o ogólnym wzorze 6 droga eliminacji alkoholu o ogólnym wzorze R4OH w warunkach kwasowych lub zasadowych. Przyklad odpowied¬ niej zasady to dwuizopropyloamidek litu, zas przy¬ klad odpowiedniego kwasu to wodorosiarczan po¬ tasowy (patrz T. Yamada, H. Hagiwara i H. Uda, «L Chem. Soc, Chem. Commun. 1980, 838 i podane tam odnosniki literaturowe).Acetale o ogólnym wzorze 6 mozna wytwarzac w reakcji' amin o ogólnym wzorze 7 ze zwiazkami o ogólnym wzorze 4, w razie potrzeby w obecnosci zasady (uzycie zasady jest pomocne np. gdy Z oznacza' atom chlofowca, tak i jak atom chloru lub bromu), w odpowiednim rozpuszczalniku. 394 6 Aminy o ogólnym. wzorze 7 mozna wytwarzac sposobami podanymi w literaturze chemicznej (pa¬ trzac np. „The Chemistry of Pemicillin", wydawcy H. T. Ciarke, J. R. Johnston i R. Robinson, Prin- * ceton University Press, 1949, rozdzial XVII).Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera obojetny nosnik i substancje czynna, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze 1, *o w którym R1, R2, R* i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialania grzybo^ bójcze, zwlaszcza wobec Pyricularia oryzae na ry¬ zu, wobec Puccinia recondita, Puccinia striiformis 15 i innych grzybów wywolujacych rdze na pszeni¬ cy, wobec Puccinia hordei, Puccinia striiformis i innych grzybów wywolujacych rdze na jeczmieniu oraz wobec grzybów wywolujacych rdze na innych roslinach-gospodarzach, np. na kawowcach, gru- 20 szach, 'jabloniach, orzechach arachidowych, warzy¬ wach i roslinach ozdobnych, wobec Erysiphe gra- minis (maczniak wlasciwy) na jeczmieniu i pszeni¬ cy i wobec innych maczniaków na róznych gospo¬ darzach, np. Sphaerotheca macilaris na chmielu, 25 'Sphaerotheca fuliginea ma dyniowatych (np. na ogórkach)^ Podosphaera leucotricha na jabloniach i Unicula nectator na winorosli, wobec Helmintho- sporkim spp., Rhyncl*osporium s£p., Septoria spp, Pseudocercospprella herpotriochoides i Gauoman- 30 nomyces graminis na zbozach, wobec Ceroospora arachdicola i Cercosporidhim personata na orze¬ chach arachidowych i wobec innych rodzajów Cer- cospóra na innych gospodarzach, np. na burakach cukrowych, bananach, soi i ryzu, wobec Botrytis 35 cinerea (szara plesn) na pomidorach, truskawkach, warzywach, winorosli i innych gospodarzach, wo¬ bec Alternaria spp. na warzywach (np. na ogór¬ kach), rzepaku, jabloniach, pomidorach i innych gospodarzach, wobec Venturia inaeaualis (parch 40 jabloniowy) na jabloniach, wobec Plasmospara vi- ticola na winorosli, wobec innych maczniaków rze¬ komych, takich jak Bremia lactucae na salacie, wobec Peronospora spp. na soi, tytoniu, cebuli i in¬ nych gospodarzach oraz Pseudoperonospora humu- 45 li na chmielu i Pseudoperonospora cubensis na dy¬ niowatych, wobec Phytophithora infestans na zie¬ mniakach i pomidorach oraz wobec innych Phy- tophthora spp. na warzywach, truskawkach, ober¬ zynach, papryce, roslinach ozdobnych, tytoniu, ka¬ so kaowcaoh i innych gospodarzach oraz Wobec Tha- natephorus cucumeris na ryzu i innych Rhizocto- nia spp. na róznych gospodarzach, takich jak psze¬ nica i jeczmien, warzywa, bawelna i trawa.Niektóre ze zwiazków o wzorze 1 wykazuja rów- 55 niez szeroki zakres dzialania grzybobójczego wo- "bec grzybów in vitro. Zwalczaja one rózne cho¬ roby owoców wystepujace po zbiorach (np. Peni- * cillium digitatum i italicum oraz Trichoderma vi- ride na pomaranczach, a (takze Gloesporium musa- 60 rum na bananach).Ponadto, niektóre zwiazki o wzorze 1 sa aktyw¬ ne w postaci zapraw nasiennych wobec Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (sniec cuchnaca, choroba pszenicy powstajaca w wyniku porazenia •5 nasion), Ustilago spp.y Helminthosporium spp. na147 7 zbozach, Rhizoctonia sojani na bawelnie* i Pyrdcula- ria oryzae na ryzu.Srodki wedlug / wynalazku moga przemieszczac sie akropetalmie w tkance rosliny. Ponadto, lotnosc tych srodków moze byc na tyle duza, by mogly 5 byc one czynne w, fazie gazowej wobec grzybów na roslinach., Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku moga byc uzyteczne jako fungicydy przemyslowe (w przeciwienstwie do fungicydów rolniczych), np. w io zapobieganiu porazeniu grzybami drewna, skór su¬ rowych, skór wyprawionych, a zwlaszcza" powlok z farb.Srodkom wedlug wynalazku nadaje sie postac preparatów ulatwiajacych ich nanoszenie. 15 Sposób zwalczania grzybów polega na tym, ze na rosliny, nasiona roslin lub miejsce wystepowa¬ nia tych roslin lub nasion roslin nanosi sie zwia¬ zek o wzorze 1 lub jego zwiazek kompleksowy z metalem. • ' 20 Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku mozna nanosic róznymi sposobami Przykladowo, mozna je nanosic bezposrednio na slicie roslin, wzglednie na krzewy lub drzewa albo na nasiona lub wpro¬ wadzac je do srodowiska, w którym rosliny, krze- 25 wy lub drzewa rosna lub w którym maja byc zasiane lub zasadzone, wzglednie mozna te srodki nanosic w postaci cieczy opryskowej, pylu, kremu lub pasty albo w postaci oparu lub granulatu po¬ woli Uwalniajacego substancje czynna. Nanoszenie 30 srodka mozna realizowac na dowolna czesc rosli¬ ny, krzewu lub drzewa, np. na liscie, lodygi, gale¬ zie lub korzenie, wzglednie do gleby otaczajacej korzenie lub na nasiona przed ich wysianiem, lub tez na glebe ogólnie, do wody na zalanych polach 35 ryzowych lub do wody w kulturach wodnych (hy- droponicznych).Srodki wedlug wynalazku mozna wstrzykiwac w rosliny lub drzewa lub mozna nimi opryskiwac roslinnosc stosujac elektrodynamiczne metody o- 40 pryskiwania lub inne metody maloobjetosciowe.Stosowane tu okreslenie „roslina" obejmuje swym znaczeniem sadzonki, krzewy i drzewa.Sposób zwalczania grzybów umozliwia dzialanie zapobiegawcze, ochronne, profilaktyczne i niszcza- 45 ce.. Postac preparatu w jakiej srodek wedlug wy¬ nalazku stosuje sie w rolnictwie lub ogrodnictwie zalezy od zalozonego celu uzycia tego srodka. Srod¬ kom mozna nadawac postac pylów lub granulatów so ^ zawierajacych substancje czynna, oraz staly roz¬ cienczalnik lub nosnik, np. wypelniacz, taki jak kaolin, bentonit, ziemia okrzemkowa, dolomit, we¬ glan wapniowy; talk, sproszkowany tlenek mag¬ nezu, ziemia fulerska, gips, ziemia Hewitta i glin- 5? ka biala. Mozna wytwarzac granulaty nadajace sie do nanoszenia bezposrednio do gleby, bez koniecz¬ nosci dalszych zabiegów. Granulaty te sporzadza sie. albo prze? impregnowanie pastylek wypelnia¬ cza substancja czynna lub przez pastylkowande ~ 60 mieszaniny substancji czynnej i sproszkowanego wypelniacza. Zaprawa nasienna moze zawierac sro¬ dek zwiekszajacy przyczepnosc srodka do nasion, np*. olej mineralny, wzglednie, dla wytworzenia zaprawy nasiennej mozna stasowac rozpuszczalnik 65 394 8 organiczny, np. N-metylopirolidon lub dwumetylo- formamid.Srodek moze miec takze positac proszku do spo¬ rzadzania zawiesin, granulatu lub ziaren z zawar¬ toscia srodka zwilzajacego, ulatwiajacego rozpra¬ szanie granulek lub ziaren w cieczy. Preparaty takie moga równiez zawierac wypelniacze i dys- pergatory.Wodne zawiesiny i emulsje mozna wytwarzac rozpuszczajac substancje czynna (jeden lub wiek¬ sza liczbe zwiazków o wzorze 1) w rozpuszczalni¬ ku organicznym, ewentualnie zawierajacym sro¬ dek zwilzajacy, dyspergator lub emulgator, a na¬ stepnie dodajac te mieszanine do wody, która rów¬ niez moze zawierac'srodek zwilzajacy, dyspergator lub emulgator. Odpowiednimi rozpuszczalnikami organicznymi sa dwuchlorek etylenu, izopropanol, glikol propylenowy, alkohol dwuacetonowy, tolu¬ en, nafta, metylonaftalen, ksyleny, trójchloroety¬ len, alkohol furfuryIowy, alkohol tetrahydrofurfu- rylowy i etery glikoli (np. 2-etoksyetanol i 2-bu- toksyetanol); Srodki przeznaczone do stosowania w postaci cieczy opryskowych moga miec równiez forme ae¬ rozoli, a wówczas preparat utrzymywany jest w pojemniku pod cisnieniem, w obecnosci srodka pednego, np. fluorotrójchlorometanu lub dwuchlo- rodwufluorometanu.Zwiazki o wzorze 1 w stanie suchym mozna mie¬ szac z mieszanina pirotechniczna, wytwarzajac pre¬ parat, który w zamknietych pomieszczeniach moze wydzielac dym zawierajacy te zwiazki.Alternatywnie, srodkowi wedlug wynalazku moz¬ na nadawac postac mikrokapsulek albo ulegajace¬ go biodegradacji preparatu polimerycznego, uwal¬ niajacego substancje czynna powoli i w sposób kontrolowany./ Lepsze przystosowanie srodków dla róznych ce¬ lów uzyskac mozna wprowadzajac do nich odjpo- wiednie dodatki ulatwiajace rozprowadzanie, zwie¬ kszajace sile przylegania i polepszajace odpornosc na wode deszczowa.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac w miesza¬ ninach z nawozami/ np. zawierajacymi azot, potas, lub fosfor. Korzystne sa .preparaty w postaci gra¬ nulek nawozu z wprowadzonym do tych granulek zwiazkiem o wzorze 1, np. pokrytych powloka ta¬ kiego zwiazku. Granulki takie zawieraja korzyst-. nie do 25f/o wagowych zwiazku o wzorze 1. Po¬ wstaje wówczas kompozycja nawozowa zawiera¬ jaca zwdazek o ogódnyim wzorze V lub jego zwia¬ zek kompleksowy z metalem.Srodkowi wedlug wynalazku mozna nadawac takze postac cieklych preparatów do stosowania jako kapiele lub ciecze opryskowe, przy czym za¬ zwyczaj sa to wodne zawiesiny lub emulsje zawie¬ rajace substancje' czynna oraz jeden lub wieksza liczbe srodków powierzchniowo czynnych, np. zwil- zaczy, dyspergatorów, emulligad;orów lub srodków zwiekszajacych trwalosc zawiesin, wzglednie sa to ciecze opryskowe nadajace sie do nanoszenia tech-*. nika opryskiwania elektrodynamicznego. Srodki powierzchniowo czynne moga miec charakter ka¬ tionowy, anionowy lub niejonowy. Odpowiednimi kationowymi, srodkami powierzchniowo"" czynnymi147 394 9 10 sa czwartorzedowe awiaizki amoniowe, np. bromek cetylotrójmetyloamoniowy.Odpowiednimi anionowymi srodkami powierzch¬ niowo czynnymi sa mydla, sole alifatycznych jed- noestrów kwasu siarkowego (np. laurylosiarczan sodowy) i sole sulfonowanych zwiazków aromaty¬ cznych) (np. dodecylobenzenosulfoniari'sodowy, M- ghosulfonian-sodowy, wapniowy lub amonowy, bu- tylonaftalenosulfonian oraz mieszanina dwuizopro- pylo- i trójizopropylonaftalenosulfonianu slodowe¬ go).Odpowiednimi niejonoymi srodkami powierzch¬ niowo czynnymi sa produkty kondensacji tlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, takich jak oleilo- 'wy lub cetylowy, lub tez tlenku etylenu i alkilo- fenoli, takich jak oktylofenol, nonylofenol i ókty- lokrezol. Inne niejonowe srodki powierzchniowo czynne to czesciowe estry stanowiace pochodne dlugolancuchowych kwasów tluszczowych i bez¬ wodników heksytu, produkty kondensacja tych cze¬ sciowych estrów i tlenku etylenu oraz lecytyny.Odpowiednimi dyspergenatorami sa hydrofilowe koloidy (np. polrwinylopirolidon i karboksymetylo- celuloza sodowa) oraz zywice roslinne (np. guma arabska i zyTttiea tragakantowa).Srodki przeznaczone do stosowania jako wodne zawiesiny lub emulsje dostarcza sie zwykle w po¬ staci koncentratu o duzym stezeniu substancji czyn¬ nej. Koncentrat taki rozciencza sie woda przed uzyciem. Koncentraty powinny wytrzymywac dlu¬ gotrwale przechowywanie, a po takim okresie prze¬ chowywania powinny byc. rozcienczalne woda, z wytworzeniem wodnego preparatu zachowujacego jednorodnosc przez okres czasu umozliwiajacy je¬ go naniesienie przy uzyciu aparatów tradycyjnych lub aparatów do opryskiwania elektrodynamiczne¬ go. Koncentraty korzystnie zawieraja do 95*/ gowych, a zwlaszcza 10—85»/© wagowych, np. 25— 60*/o wagowych .substancji czynnej. Korzystne jest, by koncentraty zawieraly kwasy organiczne (np. kwasy alkarylo- lub arylosulfonowe, takie jak kwas ksylenosulfonowy lub kwas dodecylobenzenósulfo- nowjO, gdyz obecnosc takich kwasów moze zwiek¬ szac rozpuszczalnosc substancji czynnej w polar¬ nych rozpuszczalnikach, xzesto wchodzacych w sklad koncentratów. Korzystne jest takze, by kon¬ centraty zawieraly znaczna ilosc srodków powierz¬ chniowo czynnych, które zapewniaja wystarczajaca trwalosc wodnych emulsji sporzadzanych z tych koncentratów. Po rozcienczeniu koncentratów o- trzymarie wodne preparaty moga zawierac rózne ilosci substancji czynnej, w zaleznosci od przezna¬ czenia preparatu, przy czym mozna stosowac wod¬ ne preparaty zawierajace .0,0009% lub 0,01—10^/a wagowych substancjiv czynnej.W sklad srodków wedlug wynalazku moga takze, wchodzic inne zwiazki o czynnosci biologicznej, np. zwiazki o podobnym lufo uzupelniajacym dzialaniu grzybobójczym, zwiazki wykazujace zdojnosc re¬ gulowania wzrostu roslin, zwiazki o dzialaniu chwastobójczym i zwiazki o dzialaniu owadobój¬ czym. ^' Innymi zwiazkami grzybobójczymi moga byc np. zwiazki zdolne do zwalczania chorób klosów zbóz (np. pszenicy) wywolanych np. przez Septaria, Gib- berella i Telmdnthospórium, spp., chorób powsta¬ jacych wN nasionach i glebie, maczniaka rzekome¬ go i maczniaka wlasciwego winorosli, maczniaka wlasciwego i parcha jabloni, itd. Te mieszaniny fu-- 5 ngicydów moga mdec szerszy zakres dzialania niz sam zwiazek o wzorze 1, a ponadto moze wysta¬ pic efekt synergicznego dzialania takiego dodatko¬ wego fungicydu i zwiazku o wzorze. 1. Przyklady innych zwiazków o dzialaniu grzybobójczym to io carbendazim, benomyl, thiophanate-methyl, thia- bendazole, fuberidazole, . etridazole, dichlofluanid, cymoianil, oxadixyl, ofurace, metalaxyl, furalaxyl, benalaxyl, fosetyl, aluminium, fenarimol, iprodio- ne, procymidione, vincolozolin, penconazole, myclo^ 15 butanjl, R0151297, S3308, pyrazophos, eithirimol, di- talimfos, tridemorph, triforine, nuarimol, triazbutyl, guazatine, propiconazole, prochloraz, flutriafol, chlorotriafol to jest l-/l,2,4-triazol-l-ifo/-2-/2,4-dwu- chlorofenylo7-heksanolr2, DPX H6573 /l-//bis-4-flu- 20 orofenylo?metylosilila/-metylo/*lHTlA4-triazol, tria- dimelon, traidimenol, diclobutrazol, fenpropimorph, fenproctidkie, triademorph, imazalil, fenfuram, car- boxin, oxycarboxin/methfuroxam, dodemofph, BAS ^54, blasticidin S, Kasugamycin, edifenphós, kita- 25 zin P, phthalide, próbenazole,. isóphothiolane, tri- cyclazole,'pyroauilan, chlorbenzthiazone, noeaso- zin, polyoxin D, walidamycyna A, repronil, fluto- lanil, pencycuron^ diclomezine, tlenek phenazinu, dwumetylodwutiokarbaminian niklu, techlofthalam, 30 Taitertanol, bupirimate, etaconazole, streptomycyna, cypofuram, biloxazol, quinomethionate7 dimethdri- mol, fenapandl, tolclofos-methyl, pyroxyfur, poly- ram, maneb, mankozeb, kaptafol, chlorothalonil, a- hilazine, thiram, kaptan, folpet, zineb, propineb, 35 sulphur, dinocap, binapacryl, nitróthaL-isopropyl, dodyna, dithianon, wodorotlenek fentinu, octan fen- tdnu, tecnazene, auintozene, dichioran, zwiazki za¬ wierajace miedz, takie jak tlenpchlorek miedzi, isiarczan miedziowy i ciecz bordoska,-a takze zwiaz- *o ki rtecioorganiczne, takie jak l-/2-cyjano-2-nieto- ksyiminoacetylo/-3-etylomocznik.Zwiazki o wzorze 1 mozna mieszac z gleba, tor¬ fem lub innym srodowiskiem, w którym prowadzi sie ukorzenianie, dla ochrony roslin przed grzybi- 45 czymi chorobami powstajacymi na nasionach, w glebie lub na lisciach.Odpowiednimi srodkami owadobójczymi sa pi- rimicarb, olfijmethoate, demefchon-s-metyl, formo- thion, carbaryl, isoprocarb, XMC, BPMC, carbofu- 50 ran, carbosulfan, diazinon, fenthion, fenitrotfcion, phenthóate, chlorpyrifos, isoxanthion, propaphos, monocrotophas, buprofenzin, ethroproxyfen i cy- cloprothran.Zwiazkami regulujacymi wzrost, roslin moga byc 55 zwiazki kontrplujace rozwój chwastów lub torebek nasiennyeh, wzglednie selektywnie kontrolujace wzrost mniej pozadanych roslin (np. traw).Przyklady odpowiednich zwiazków regulujacych wzrost roslin, nadajacych sie do stosowania we- «o spól ze zwiazkami o wzorze 1, to gibereliny (np.GA3, GA4 lub GA7), auksyny (np. kwas kidoMlo- octowy, kwas indolilomaslowy, kwas naftoksyma- slowy lub kwas naftylooctowy), cytokininy (np. kinetyna, dwufenylómocznik, benzimiclazol, fcenzy- 65 loadenina lub benzyloamariópuryina), lowasy feno*147314 li n ksyoctowe (np. 2,4-D lub MCPA), podstawone kwa¬ sy benzoesowe (np. kwas trójjodobenzoesowy), mor- faktyny (np. chlorfluorecol), hydrazyl kwasu ma¬ leinowego, glyphosate, glyphosine, dltrgolancucho- we alkohole i.kwasy tluszczowe, dikegulac, paclo- .5 butrazol, flurprimidol, fluoridamid, mefludide, pod¬ stawione czwartorzedowe zwiazki amoniowe i fo- sfoniowe (np. chlormeauat, chlorphonium lub me- piauatchloride), methephon, carbetamide, 4-meto- ksy~3,6-dwuchlorobenzoesan metylu, daminozide, a- 10 sulam, kwas [RVZ,E/]-/+/-4-/l-hydroksy-2,6,6-trój- metylor4-keto-2-cykloheksenylo-l/2-metylobuta-l,3- -dienokarboksylowy-1, isopynimol, kwas l-/4-chlo- rofenylo/-4,6-dwumetylo-2-keto-l,2-dihydropirydy- nokarboksylowy-3, hydroksybenzonitryle (np. bro- 15 moxyndil), ddfenzoauaC benzoyloprop^etyhyl, kwas 3,6-dwuchloropikolinowy, paclobutrazol, fenpente- zol, inabenfide, trapenthenol i tecnazene."Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady. Zgodnie z tymi przykladami do osuszania roztworów stoso- 20 wano siarczan magnezowy, a reakcje z udzialem wrazliwych na wode zwiazków posrednich prowa¬ dzono w atmosferze azotu. Stosowane w przykla¬ dach skróty maja nastepujace znaczenie: eter — eter dwuetylowy, DMF — N,N-dwumetylóforma- *5 mjd, s — singlet, t.t. — temperatura topnienia.Przyklad I. Wytwarzanie N-cynamoilo-N-me- tylo-2-amino-3-metoksy-akrylanu metylu (zwiazek nr 1 z tablicy 1).Do poddawanego mieszaniu roztworu 15,21 g 3° sarkozyny (kwas N-metyloaminoootowy) i 17,1 g wodorotlenku sodowego w 300 ml wody dodaje sie 34,2£ g chlorku E-cynamoilu. Po ustaniu reakcji egzotermicznej mieszanine miesza sie w tempera¬ turze pokojowej przez 4 godziny, po czym przemy- 35 wa sie ja kilkoma porcjami dwuchlorometanu. Po zakwaszeniu stezonym kwasem solnym wytraca sie substancja Mala, która odsacza sie, przemywa do¬ kladnie eterem i suszy, otrzymujac 28,91 g (77*/e wydajnosci teoretycznej) E-N-cynamoilosarkozyny 40 w postaci sypkiej szarawej substancji stalej o t.t. 177—179°G. Próbke analityczna krystalizuje sie z dwuchlorometanu i nafty, otrzymujac substancje o t.t. 180—181°C.E-NVcynamoilosarkozyhe przeprowadza sie z wy- 45 dajnoscia 82l*/o w jej ester metylowy, utrzymujac ja w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w bezwodnym metanolu zawierajacym kilka krop-, li stezonego kwasu siarkowego. Produkt, po roztar* cdu w nafcie, jest sypka bdala substancja stala o t.t. 50 56—58°C. Próbka analityczna po rekrystalizacji z octanu etylu i nafcie topnieje w temperaturze 57— 58°C.Roztwór 2,03 g estru metylowego E-N-cynamo- ilosarkozyny i okolo 11 ml mrówczanu metylu w" W- 15 ml bezwodnego DMF dodaje sie do poddawanej mieszaniu zawiesiny 0,42 g wodorku sodowego w 20 ml bezwodnego DMF. Z poczatku obserwuje sie tylko lagodne pienienie sie, lecz po uplywie 40 mi¬ nut rozpoczyna sie intensywne pienienie sie (do- 60 daje sie jeszcze 3 ml mrówczanu metylu), które zmniejsza po okolo 15 minutach. Lagodne pienienie $de utrzymuje sie przez 7,5 godziny, do chwili o- stroznego rozcienczenia mieszaniny wodnym roz¬ tworem weglanu sodowego. Mieszanine ekstrahuje *5 sie eterem, a ekstrakty, przemywa wodnym roz- tworem weglanu sodowego, a potem woda, suszy i zateza pod zmniejszonym cisnieniem, odzyskujac 0,975 g estru metylowego E-N-cynamoilosarkozy¬ ny. Zasadowa warstwe wodna zakwasza sie ste¬ zonym kwasem solnym i ekstrahuje eterem.' Eks¬ trakty przemywa sie woda, suszy i zateza pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-cynamoilo- -N-metylo-2-amino-3-hydroksyakrylan metylu w i- losci 1,108 g (wydajnosc 49°/c, a 94!% w przelicze¬ niu na odzyskany zwiazek wyjsciowy), w postaci bladoczerwonej substancji szklistej. Substancje te stosuje sie bez oczyszczania w nastepnym etapie.Widmo NMR zarejestrowane z uzyciem deutero- chloroformu jako rozpuszczalnika wykazalo dublo¬ wanie sie niektórych sygnalów (przypuszczalnie w wyniku ograniczonej rotacji wokól wiazania a- midowego). Przy uzyciu deuterowanego dwumety- losulfotlenku jako rozpuszczalnika stwierdzono je¬ dnak wystepowanie nastepujacego zestawu sygna¬ lów: NMR, 8: 2,91 (s, 3 protony), 3,61 (s, 3 protony), 6,64 (dublet, J = 17 Hz, 1 proton), 7,3^7,7 (mul¬ tiplet, 8 protonów) ppm.W trakcie mieszania do zawiesiny 204 mg wo¬ dorku sodowego w 15 ml bezwodnego DMF wkra- pla sie roztwór 1,108 g N-cynamod'lo-N-metylo-2- -amino-3-hydroksyakrylanu metylu w 10 ml bez¬ wodnego DMF. Po ustaniu pienienia (10 minut) do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 2,65 ml jodku metylowego, po czym miesza sie ja w ciagu 1,5 go¬ dziny w temperaturze pokojowej, rozciencza ostroz¬ nie woda i ekstrahuje eterem. Ekstrakty przemy¬ wa sie kolejno wodnym roztworem weglanu sodo¬ wego ii woda, suszy, zateza pod zmniejszonym cis¬ nieniem i chromatografuje w kolumnie z zelem krzemionkowym, stosujac eter jako eluent. Otrzy^ muje sie 0,755 g (35% wydajnosci teoretycznej) zwiazku tytulowego w postaci lepkiego bezbarw¬ nego oleju, którego czystosc wedlug chromatogra- mu gazowego wynosi ponad 99°/a.Widmo IR (blona): 1712, 1655, 1618 i 1584 (slabe) cm--1 Widmo *H-NMR /CDCl^:- S 3,11 (s, 3 protony), 3,76 (s, 3 protony), 3,91 (s, 3 protony), 6,58 (dublet, j"= 16 Hz, 1 proton), 7,3—7,6 ((multiplet, 5 pro¬ tonów), 7,46 (is, 1 proton), 7,64 (dublet, J = 16 Hz, 1 proton) ppm Widmo WC-NMR /CDC19/: 8 34,1, 51,2, 62,0, 113,2, 117,3, 127,2; 128,2, 129,0, 134,6, 141,3, 158,1, 164,9, 166,2 ppm.Dane wykazuja, iz produkt jest pojedynczym izomerem geometrycznym. Wiazanie olefinowe w grupie cynamóilowej pochodzacej z chlorku E-cy- naimoilu ma niewatpliwie komfiigiuracje E. Naste¬ pujace dane swiadcza o tym, iz wiazanie olefino¬ we w ugrupowaniu akrylanowym ma konfiguracje Z, jak we wzorze 12: 1) Przesuniecie chemiczne dla protonu olefiinowego w ugrupowaniu akrylanowym 18 7,46 ppm/. 2) Stala sprzezenia (okolo 1,5 Hz) miedzy jadrami atomu wegla w grupie karbonylowej ugrupowania estrowego i atomu wodoru w ugrupowaniu akryla¬ nowym.Przyklad II. Wytwarzanie N-/o-dhlorocyna-147 394 1% U moilo/-N-metylo-2-amino-3-metoksyakrylanu mety¬ lu (zwiazek nr. 23 z tabelli 1).Mieszanine 6,00 g kwasu O-chlorocynamonowego i okolo 25 ml chlorku tionylu ogrzewa sie w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 5 2 godzin, po czym nadmiar chlorku tionylu i inne substancje lotne usuwa sie pod zmniejszonym ci¬ snieniem. Stanowiacy pozostalosc surowy chlorek kwasowy bedacy zwiazkiem krystalicznym rozpu¬ szcza sie w 100 ml bezwodnego dwuchlorometanu io i wkrapla w trakcie mieszania do roztworu 4,59 g chlorowodorku estru metylowego sarkozyny i 10,1 ml trójetyloaminy w 100 ml bezwodnego dwu¬ chlorometanu. Nastepuje reakcja egzotermiczna i mieszanina reakcyjna ciemnieje. Mieszanine reak- 15 cyjna miesza sie w temperaturze pokojowej przez 4 godziny i przesacza. Przesacz przemywa sie ko¬ lejno rozcienczonym kwasem solnym, wodnym roz¬ tworem wodoroweglanu sodowego i woda, suszy i zateza, otrzymujac 8,31 g estru metylowego N- 20 -/o-chlorocynamoilo/sarkozyny w postaci lepkiego oleju, którego czystosc wynosi wedlug chromato- gramu gazowego 94%. N Stosujac procedure analogiczna do opisanej w przykladzie I, z-xzesci surowego estru metylowego 25 N-/oHC'h)lorocynamioilJo/sarkozyny (699 g), 30 ml mrów¬ czanu metylu i 2,35 g wodorku sodowego otrzymuje sie 4,56 g N-/o-chlorocynamoilo/-N-metylo-2-amino- -3-metoksyakrylanu metylu w postaci szarawej sub¬ stancji stalej o t.t. 129—130°C. 30 Do roztworu 3,35 g N-/o-chlorocynamoilo/-N-me- tylo-2-amino-3-hydroksyakrylarjjui metylu w 25 ml bezwodnego DMF dodaje sie kolejno w trakcie mieszania 3,44 weglanu potasowego i 1,05 ml siar¬ czanu dwumetylu. Po uplywie 2 godzin mieszanine 35 reakcyjna wlewa sie do wodnego roztworu wodoro¬ weglanu sodowego i ekstrahuje eterem. Ekstrakty przemywa sie wodnym roztworem wodorowegla¬ nu sodowego i woda, suszy, zateza i chromatogra- fuje w kolumnie z zelem krzemionkowym, stosu- 40 jac eter jako eluent. Otrzymuje sie 2,40 g (wydaj¬ nosc 40% w przeliczeniu na kwas o-chlorocynamo- nowy) zwiazku tytulowego w postaci szarawej sub¬ stancji stalej o t.t. 120—121°C.Widmo tH-NMR /CDCI3/: 8 3,10 (3H, s), 3,76 (3H, 45 s), 3,91 (3H, s), 6,57 (1H, dublet, J = 17 Hz), 7,44 (1H, s), 7,98 (1H, dublet; J,= 17 Hz) ppm.Przyklad III. Koncentrat do emulgowania wy¬ twarza sie mieszajac ze soba skladniki i poddajac mieszanine mieszaniu do rozpuszczenia sie wszyst- 50 kich skladników.Zwiazek z przykladu I 10% Dwuchlorek etylenu 40% Dodecylobenzenosulfonian wapnia 5% „Lubrol"L 10% 55 „AromasorH 35% Przyklad IV. Preparat w, postaci ziaren lat¬ wo dyspergowalnych w cieczy, np. wodzie, wytwa¬ rza sie mielac z soba pierwsze rtrzy skladniki w obecnosci wody, a nastepnie mieszajac powstala 60 mieszanine z woda. Otrzymana mieszanine przepu¬ szcza sie przez sito nr 44—100 wedlug norm bry¬ tyjskich, otrzymujac ziarna zadanej wielkosci.Zwiazek z przykladu I 50% „Daspersod"T 25% 65 Octan sodowy 1,5% „Uubrol" APN5 23,5% Przyklady. Skladniki miele sie. ze soba wy¬ twarzajac preparat proszkowy latwo dyspergowal- ny w cieczach.Zwiazek z przykladu I 45% „Dispersol*'T 5% „Lissapol" NX 0,5% „Cellofas" B600 2% t)etan sodo,wy 47,5!0/o Przyklad VI. Substancje czynna rozpuszcza sie w rozpuszczalniku i otrzymana ciecz natrysku¬ je sie na granulki z glinki bialej. Pozwala sie by rozpuszczalnik odparowal, otrzymujac preparat w postaci granulatu. .Zwiazek z przykladut 5% Granulki z .glinki bialej 95%r Przyklad VII. Mieszajac ze soba trzy sklad¬ niki otrzymuje sie preparat odpowiedni do stoso¬ wania jako zaprawe nasienna.Zwiazek z przykladu I 50% Olej mineralny 2% Glinka biala 48% Przykladani. Pyl do opylania wytwarza sie mieszajac ze soba substancje czynna i talk.Zwiazek z przykladu I' 5% Talk 95% Przyklad IX. Preparat Col wytwarza sie mie¬ lac w mlynie kulowym podany ponizej zestaw skla¬ dników i wytwarzajac z powstalej mieszaniny za¬ wiesine wodna.Zwiazek z przykladu I 40% „Dispersol"T 10% „Lubrol" APN5' " 1% Woda Przyklad X. Proszek do zawiesin wytwarza sie mieszajac ze soba nizej podane skladniki i mie¬ lac powstala mieszanine do uzyskania jej jedno¬ rodnosci.Zwiazek z przykladu I 25% „Aerosol7' OT7B 2% „Dispersol"A.C. ~ 5% Glinka biala - 28% Krzemiorika 40% Przyklad XI. W celu wytworzenia proszku do zawiesin skladniki miesza sie ze soba, a nastep¬ nie powstala mieszanine miele sie w mlynie roz¬ drabniajacym.Zwiazek z przykladu I 25% „Perminal"BX 1% „Dispersol"T 5% Poliwinylopirolidon 10% Krzemionka 25% Glinka biala 34% 'Przyklad XII. Proszek do zawiesin wytwa¬ rza sie mieszajac ze soba skladniki i mielac po¬ wstala mieszanine Zwiazek z przykladu I 25% „Aerosol" OT/B - 2% „Dispersol"A . 5% Glinkabiala N 68% W przykladach III—XII proporcje skladników podano wagowo.Zwiazkom wymienionym w tabeli 1 jako Wia¬ zki 1—29 równiez nadano postac preparatów, sto-147 394 15 16 Lubrol APN5: Cellofas B600: Lissapol NX: Aerosol OT/B: Perminal BX: Tween 20: sujac sposoby podane szczególowo w przykladach III—XII.Stosowane w przykladach nazwy handlowe róz¬ nych preparatów maja nizej podane znaczenie: Lubrol L: produkt kondensacji, nonylofeno- lu (1 mol) i tlenku etylenu (13 moli) Aromasol H: miesz2in.i'nia rozpuszczalnikowa zlozona z alkilobenzenów Dispersol T i AC: mieszanina siarczanu sodowego i produktu kondensacji formalde¬ hydu z naftalenosulfonianem so¬ dowym produkt kondensacji nonylofenolu (1 mol) i tlenku naftalenu (5,5 mola) zageszczacz na bazie karboksyme- tylocelulozy sodowej produkt kondensacji nonylofeno¬ lu (1 mol) z tlenkiem etylenu (8 moli) sól sodowa estru dwu/2-etylohek- sylowego/ kwasu sulfoetanodwu- karboksylowego-1,2 alkilonaftalenosulfonian sodowy monolaurynian polioksyetyleno \ sorbitanu Przyklad XIII. Zwiazki wytworzone sposo¬ bem wedlug wynalazku zbadano pod katem ich dzialania wobec róznych chorób grzybiczych ro¬ slin, wystepujacych na lisciach. Stosowano naste¬ pujaca procedure testowa.Rosliny wysiano w podlozu John Innes Potting Compost. (mr 1 lub 2) w minidoniczkach o sredni¬ cy 4 cm. Badanym zwiazkom nadano postac prepa¬ ratów albo przez ich zmielenie w mlynie kulo¬ wym z wodnym roztworem Dispersol T, albo przez ich rozpuszczenie w acetonie lub mieszani¬ nie acetonu z etanolem. Preparaty te rozcienczono do zadanego stezenia woda bezposrednio przed uzyciem. W przypadku chorób lisci preparatami zawierajacymi 100 ppm substancji czynnej opryski¬ wano liscie, a ponadto preparaty te nanoszono na korzenie roslin w glebie. Opryski prowadzono do uzyskania maksymalnej retencji, zas zabiegi na korzenie prowadzono do uzyskania stezenia, odpo¬ wiadajacego okolo 40 ppm substancji czynnej w suchej glebie. Przy nanoszeniu cieczy opryskowej na zboza do preparatu dodawano Tween 20 w ste¬ zeniu 0,05*/? w gotowym preparacie.W przypadku wiekszosci prób zwiazek nanoszo¬ no do gleby (korzenie) lub na liscie (przez opry¬ skanie) na dzien lub dwa przed zarazeniem roslin choroba. Wyjatek stanowila próba z Erysiphe gra- minis, w której rosliny zarazono na 24 godziny przed zabiegiem. Patogeny nanoszono na liscie przez opryskanie lisci badanych roslin zawiesina zarod¬ ników. Po zarazeniu rosliny umieszczono w odpo¬ wiednim srodowisku , dla umozliwienia rozwinie¬ cia ^sie zakazenia, po czym prowadzono Inkubacje dó osiagniecia dajacego sie ocenic stadium choroby.Okres czasu miedzy zarazeniem i,dokonaniem oce¬ ny wynosi 4—14 dni, w zaleznosci od choroby i srodowiska, w którym siie ona rozwijala.Zwalczanie choroby rejestrowano z uzyciem na¬ stepujacych wskazników: 4 = brak choroby 3 = slad — &lo porazenia choroba w stosunku do 5 . roslin nie poddanych zabiegowi 2 |= 6—25°/o porazenia choroba w stosunku do ro¬ slin nie poddanych zabiegowi 1 — 26—59"% porazenia choroba w stosunku do ro¬ slin nie poddanych zabiegowi 10 0 = 60—100*/o porazenia choroba w stosunku do roslin nie poddanych zabiegowi Wyniki prób przedstawiono w tabeli 3. Symbol ' „m" oznacza brak dostepnych danych. 15 20 30 35 40 45 50 60 65 Tabela 3 cd g & fc 2 Id fch^ O O o £^ S-s i* w 133 O O .a .s L 1 4 5 . 6 9 10 13 15 19 20 21 23 27 29 4 3 3 0 4 m 0 3 4 0 0 4 4 2 4 0 0 0 2 0 0 0 4 3 3 4 4 0 4 4 4 3 4 4 2 3+ 4 0 0 2 m 0 4 0 0 0 4 0 3 0 4 0 4 4 4 2 * 25 ppm skladnika czynnego Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny no¬ snik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna pochodna kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa lub nafty- lowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa C^alkoksylowa, grupe fenylo-/C2—4|/al- ¦ kenylowa, w której czesc fenylowa jest ewentual¬ nie podstawiona atomem chlorowca, grupe tieny- loetenylowa, furyloetenylowa, fenetylowa lub feno- ksymetylowa, R2 oznacza grupe Ci_4alkilowa, feny¬ lowa lub benzylowa, R3 i R4 niezaleznie oznaczaja grupe Ci^alkilowa lub benzylowa lub jej stere- oizomery. 2,. Srodek wedlug zastrz., 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R8 ii R4 ozna¬ czaja grupy metylowe, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. ' 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze147 394 17 zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 ozna¬ cza grupe metylowa, a pozostale podstawniki ma¬ ja znaczenie podane w zastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 8, w którym R5 oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawio¬ na atomem chlorowca. 18 5. Srodek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 8, w którym R5 oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chloru. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-/o-chlorocynamoilo/-N-metylo-2-amino-3- -metoksyakrylan metylu. o c.C02R3 •^r ^nch R^ WZÓR 1 OR' o z ¦N' R' C02RJ WZÓR 1a •\/H OR4 0 C02RJ X ^ CH 0 / C0,R3 ,CH u,u OH WZÓR 2 R'R1' 0 II x.C02RJ XH, R' WZ0R3 O Ul 394 r,1' WZÓR A C09R3 XH, HN Rz WZÓR 5 O C02RJ R1—C — N— CH CH(0R*)2 R2 WZÓR 6 C02R"' R2HN — CH—CH(OR4) WZÓR 7 H 0 I II X. C yv\/ H CH3 C02CH3 K CH \ OCH3 WZ0R8 WZÓR 9147 394 .X g- ^o- CH:CH WZÓR 10 C E- CH:CH WZÓR 11 O C02CH3 ACA/V H CH3 0CH3 WZCfR 12 O C02RJ II I r c ' \ / X N CH R2 OR4 j WZ0R1 R4-Z O COpR" II I " f/\/C\h R2 OH O C02RJ /C CH2 R1 XNX O C02RJ II I 2 .R1 XN CHO ZOR 2 R2 WZÓR 3 O C02R CH2 R1 Z + HN WZÓR A R2 WZ0R5 SCHEMAT 1147 394 CO,RJ r1—c N C WZ0R1 CH \ , OR' -RAOH O R1—C- WZOR 6 C02RJ N—CH CH(OR4L R1-C —Z WZOR 4 C02R3 R2HN —CH—CHIOR4).WZOR 7 SCHEMAT 2 DN-3. zam. 19il'/®9 Cena 400 zl PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny no¬ snik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna pochodna kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe fenylowa lub nafty- lowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupa C^alkoksylowa, grupe fenylo-/C2—4|/al- ¦ kenylowa, w której czesc fenylowa jest ewentual¬ nie podstawiona atomem chlorowca, grupe tieny- loetenylowa, furyloetenylowa, fenetylowa lub feno- ksymetylowa, R2 oznacza grupe Ci_4alkilowa, feny¬ lowa lub benzylowa, R3 i R4 niezaleznie oznaczaja grupe Ci^alkilowa lub benzylowa lub jej stere- oizomery. 2. ,. Srodek wedlug zastrz., 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R8 ii R4 ozna¬ czaja grupy metylowe, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 3. ' 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze147 394 17 zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 ozna¬ cza grupe metylowa, a pozostale podstawniki ma¬ ja znaczenie podane w zastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 8, w którym R5 oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawio¬ na atomem chlorowca. 18 5. Srodek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 8, w którym R5 oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chloru. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-/o-chlorocynamoilo/-N-metylo-2-amino-3- -metoksyakrylan metylu. o c. C02R3 •^r ^nch R^ WZÓR 1 OR' o z ¦N' R' C02RJ WZÓR 1a •\/H OR4 0 C02RJ X ^ CH 0 / C0,R3 ,CH u,u OH WZÓR 2 R'R1' 0 II x. C02RJ XH, R' WZ0R3 O Ul 394 r,1' WZÓR A C09R3 XH, HN Rz WZÓR 5 O C02RJ R1—C — N— CH CH(0R*)2 R2 WZÓR 6 C02R"' R2HN — CH—CH(OR4) WZÓR 7 H 0 I II X. C yv\/ H CH3 C02CH3 K CH \ OCH3 WZ0R8 WZÓR 9147 394 .X g- ^o- CH:CH WZÓR 10 C E- CH:CH WZÓR 11 O C02CH3 ACA/V H CH3 0CH3 WZCfR 12 O C02RJ II I r c ' \ / X N CH R2 OR4 j WZ0R1 R4-Z O COpR" II I " f/\/C\h R2 OH O C02RJ /C CH2 R1 XNX O C02RJ II I
  2. 2 . R1 XN CHO ZOR 2 R2 WZÓR 3 O C02R CH2 R1 Z + HN WZÓR A R2 WZ0R5 SCHEMAT 1147 394 CO,RJ r1—c N C WZ0R1 CH \ , OR' -RAOH O R1—C- WZOR 6 C02RJ N—CH CH(OR4L R1-C —Z WZOR 4 C02R3 R2HN —CH—CHIOR4). WZOR 7 SCHEMAT 2 DN-
  3. 3. zam. 19il'/®9 Cena 400 zl PL
PL1985255840A 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide PL147394B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848426472A GB8426472D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB858513105A GB8513105D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL147394B1 true PL147394B1 (en) 1989-05-31

Family

ID=26288349

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985255840A PL147394B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide
PL25584086A PL255840A1 (en) 1984-10-19 1986-10-18 Fungicide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25584086A PL255840A1 (en) 1984-10-19 1986-10-18 Fungicide

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4882341A (pl)
EP (1) EP0178808B1 (pl)
JP (1) JPS61100553A (pl)
CN (1) CN1016419B (pl)
AU (1) AU581931B2 (pl)
BR (1) BR8505142A (pl)
CA (1) CA1266480A (pl)
CS (1) CS264122B2 (pl)
DE (1) DE3581042D1 (pl)
DK (1) DK171131B1 (pl)
ES (1) ES8605471A1 (pl)
GB (1) GB2165839B (pl)
HU (1) HU197868B (pl)
IE (1) IE58789B1 (pl)
IL (1) IL76830A (pl)
PL (2) PL147394B1 (pl)
PT (1) PT81322B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
WO1996038411A1 (de) * 1995-05-30 1996-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte carbamide und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel, insbesondere als fungizide
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483530A (en) * 1946-08-14 1949-10-04 Merck & Co Inc Beta-ethoxy-alpha-phenylacet-amidoacrylic acid
US2517588A (en) * 1946-11-12 1950-08-08 Samuel A Morell Process for manufacture of penaldic acids and their derivatives
US2476443A (en) * 1947-01-02 1949-07-19 Merck & Co Inc Lower alkyl esters of-alpha-phenylacet-amido-beta-acyloxyacrylic acid and process for preparing the same
CH627618A5 (en) * 1977-06-10 1982-01-29 Ciba Geigy Ag Method and composition for inhibiting the growth of plants
LU78106A1 (de) * 1977-05-11 1979-05-23 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer substituierter phenylessigsaeureamidverbindungen
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
FR2475852A1 (fr) * 1980-02-14 1981-08-21 Hoffmann La Roche Composition pour la regulation de la croissance de plantes, contenant des derives d'acide butenoique

Also Published As

Publication number Publication date
CN85108419A (zh) 1986-07-16
JPS61100553A (ja) 1986-05-19
IL76830A (en) 1989-09-28
CS745585A2 (en) 1988-09-16
GB2165839A (en) 1986-04-23
DK479585D0 (da) 1985-10-18
ES8605471A1 (es) 1986-03-16
HU197868B (en) 1989-06-28
PL255840A1 (en) 1988-01-07
DK479585A (da) 1986-04-20
US4882341A (en) 1989-11-21
JPH0557261B2 (pl) 1993-08-23
AU581931B2 (en) 1989-03-09
AU4823985A (en) 1986-04-24
IE852366L (en) 1986-04-19
EP0178808B1 (en) 1991-01-02
EP0178808A3 (en) 1987-10-21
PT81322A (en) 1985-11-01
PT81322B (pt) 1988-02-17
IE58789B1 (en) 1993-11-17
BR8505142A (pt) 1986-07-29
CA1266480A (en) 1990-03-06
HUT38894A (en) 1986-07-28
CN1016419B (zh) 1992-04-29
GB8523465D0 (en) 1985-10-30
EP0178808A2 (en) 1986-04-23
DE3581042D1 (de) 1991-02-07
GB2165839B (en) 1988-10-19
DK171131B1 (da) 1996-06-24
CS264122B2 (en) 1989-06-13
ES548015A0 (es) 1986-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2559119B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
JP2559130B2 (ja) プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
DE3783289T2 (de) Substituierte phenyl-2-propensaeure-derivate nuetzlich in der landwirtschaft.
CZ279781B6 (cs) Pesticidní a růst rostlin regulující prostředek, a způsob výroby účinných látek
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
DK164595B (da) 3-methoxy-2-pyridyl-methylacrylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende forbindelserne og disses eller midlets anvendelse til bekaempelse af svampe
DK171398B1 (da) 1-substituerede indoler, fremgangsmåde og mellemprodukter til fremstilling heraf samt indolernes anvendelse som og i fungicide, plantevækstregulerende og miticide midler
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
KR19990082300A (ko) 살균제로서의 피리딘 유도체
AU606897B2 (en) 2-(1-pyrrolyl)acrylic acid derivatives
JPS6033396B2 (ja) ３−（ｎ−アシル−ｎ−アリ−ルアミノ）−ガンマ−ブチロチオラクトン及び該化合物を有効成物とする真菌防除組成物
EP0193270B1 (en) Heterocyclic compounds
PL147394B1 (en) Fungicide
JPS63287750A (ja) プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物
JPH0656784A (ja) 殺菌性化合物、その製造法、その中間体、殺菌剤組成物及びカビ菌類の防除方法
DE4142458A1 (de) Fungicide verbindungen
KR950009751B1 (ko) 살균제
JPS6064963A (ja) Ν−ピリジルアニリン誘導体及びそれらを含有する有害生物防除剤
IE920064A1 (en) Fungicides
WO1993014063A1 (en) Fungicides
GB2197866A (en) Fungicidal oxime derivatives
JPS6025968A (ja) イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤