HU197868B - Fungicide compositions containing acrilic acid derivatives and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing acrilic acid derivatives and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU197868B
HU197868B HU854006A HU400685A HU197868B HU 197868 B HU197868 B HU 197868B HU 854006 A HU854006 A HU 854006A HU 400685 A HU400685 A HU 400685A HU 197868 B HU197868 B HU 197868B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
phenyl
formula
compounds
group
Prior art date
Application number
HU854006A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38894A (en
Inventor
John M Clough
Ian T Kay
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848426472A external-priority patent/GB8426472D0/en
Priority claimed from GB858513105A external-priority patent/GB8513105D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT38894A publication Critical patent/HUT38894A/hu
Publication of HU197868B publication Critical patent/HU197868B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek elsősorban a növények gombafertőzéseinek megelőzésére és kezelésére alkalmazhatók. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sztereoizomerjeit — a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 egy vagy két szérr-szén kettős kötést tartalmazó és fenil-, monohalogén-fenil-, dihalogén-fenil- vagy tienil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot képvisel, vagy fenoxi-(l—4 szénatomos alkil) - vagy íenil-(l—6 szénatomos alkil)-csoportot jelent,
R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és R4 1—8 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent — tartalmazzák 0,002—60 tömeg% mennyiségben, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, nátrium-acetáttal, aromás szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyagokkal, előnyösen aromás szulfonsav- vagy szulfonsavés?ter-sókkal vagy etilén-oxid vagy naftalin-oxid alkil-fenolokkal képezett kondenzátumaival együtt.
Az (I) általános képletű vegyületek lega5 lább egy szén-szén kettős kötést tartalmaznak, ennek megfelelően geometriai izomerek elegyeiként képződhetnek. Az izomerelegyekből ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket. A találmány szerinti ké1θ szítmények az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izofnerjét vagy izomere’egyét tartalmazhatják.
Az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncú csoportok lehetnek, amelyek közül pél15 daként a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportokat említjük meg.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, ame20 lyekben R2, R3 és R4 egyaránt metilcsoportot jelem, és R1 E-R5-CH=CH- általános képletű csoportot képvisel, amelyben R5 fenil-, monohalogén-fenil-, dihalogén-fenil- vagy tienilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képv’selőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban felsorolt valamennyi vegyület egyedi geometriai izomer; a vegyületek térbeli szerkezete feltevésünk szerint az (IA) általános képleten bemutatottaknak felel meg. Az I. táblázatban említett 1. sz. vegyület esetén az (IA) általános képletnek megfelelő térbeli konfigurációt igazoló adatokat az 1.
példában soroljuk fel.
I. táblázat
λ vegyület sorszáma X (I) általános képletü vegyületek R1*' 0p.°C
R1 R2 R3
1. 0 e-c6h5-ck=ch·- ch3- üh3- ~ ch3- olaj
2. 0 e-c6k5-ch=ch- ch3- ck3ch2- CH3CH2- olaj
3. 0 e-c6h5-ch=ch- ch3- ch3- ch3ch2- olaj
4. 0 e-c6h5-ch=ch- ch3- ch3- C6H5-CH2- 99-100
5. 0 e-csh5-ch=ch- CR3- c6h5-ch2- C6H5-CH2- olaj
6. 0 e-c6h5-ch=ch- ch3- ch3- ch3(ch2)3- olaj
7. 0 e-c6h5-ch=ch- ch3- ch3(ch2)3- ch3(ch2)3- olaj
8. 0 e-c6k5-ch=ch- ch3- C6E5-CH2- ch3(ch2)3- olaj
9. 0 E-4-C1-C6Hi,-CH=CH- ch3- ch3- CHs- 106-108
10, 0 C6H5 — CH2 CH2 — ch3- ch3- ch3- olaj
11. 0 4-C1-C6Ru- ch3- C113- ch3- 72-73
12. 0 4-CH3O-C6H4- ch3- ce3- σι 3- olaj
13. S E-Cs'H5-CH=CH- ch3- CHs- ch3-
14. 0 c6h5-c=c- CK3- ch3- CHs-
15. 0 c6h5-ch2- ch3- ch3- ch3-
16. 0 c6h5o-ch2- ch3- ch3- ch3- 52-53
17. 0 e-c6h5-ch=ch- H ch3- ch3- 43-45
18. 0 e-c6h5-ch=ch- CH3CH2- ch3- CHs- olaj
19 0 e-c6h5-ch=ch- ch3- ch3ch2- CH3- 51-52
20. 0 naft-2-il- ch3- ch3- ch3- olaj
-2197868
I. táblázat /folytatás/
A vegyület sorszáma X (I) általános képletü vegyületek. R4 op. C
R1 R2 R3
21. 0 e-c6h5-ch=ch~ C6H5-CK2- ce3- ch3- 81-82
22. 0 E-3-C1-C6Hi*-CH=CH~ ch3- ch3- ch3- 102-1Q4
23. 0 e-c6h5-ch=c(ch3)- ch3- cils- ch3- 79-80
24. 0 e,e-c6h5~ch=ckch= =CH- ch3- CIÍ3- ch3- 113-144
25. 0 E,E-C6H5-CH=CHCH= =CH- ch3- ch3- c6h5-ch2- 107-108
26. 0 Er2-Cl-C6ÍU-CH=CH- CH3- ch3- ch3- 120-121
27. 0 E-2-C1-C6Hi>-CH=CH- ch3- ch3- c6h5ch2- 103-104
28. 0 E-fur-2-il-eten- -2-íl- ch3- ch3- ch3- üveg
29. 0 e-c5h5-ch=ch- c6h5- C1I3- ch3- 82-83
3Ό. 0 E-tien-2-il-eten- -2-il- ch3- ch3- ch3- 64-65
31. 0 E-pirid-3-il-eten- -2-íl ch3- ch3- ch3-
32. 0 H ch3- ch3- ch3- 51-53
33. 0 E-tien-3-il-eten—2—il— CHs~ ch3- ck3-
34. 0 E-piríd-2-il-eten- -2-il- ch3- CHs- ch3-
35. 0 E-p ir íd-4-il-eten-2-il- CH3- 0H3- ch3-
36. 0 E-2,6-dí-Cl-C6H3- -CH=CR- ch3- OH 3- ch3- olaj
37. 0 E-3,5-dí-Cl-C6H3- -CH=CH- ch3- OH 3- ch3-
38. 0 E-2,3-dí-Cl-CeH3- -CH=CH- cr3- ch3- CI-I3-
39. 0 E-2,4-di-Cl-CeH3- -CH=CH- cii3- ch3- ch3-
40. 0. E-2,5-di-Cl~C6H3- -CH=CH- ch3- ch3- ch3-
41. 0 E-3,4-di-Cl-C6H3- -C1I=CH- ch3- ch3- ch3-
42. 0 E-4-F-C6Hu~CH=CH- ch3- ch3- ch3-
43. 0 E-3-F-C6Hi,-CH=CH- ch3- ch3- ch3-
Az 1. táblázatban felsorolt egyes (I) általános képletü vegyületek — elsősorban az olajos vagy üvegszerű anyagok — NMR-spektrumainak jellemző adatait a II. táblázatban foglaljuk össze. Az NMR-spektrumokat deutero-kloroform oldószerben vettük fel, a kémiai eltolódás-értékeket (ő) ppm egységekben, tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva közöljük.
-3197868
II. táblázat
A vegyület NMR-spektrumok adatai sorszáma
2. 1,26 és 1,31 (két átlapoló triplett, J=7 Hz, összesen 6H), 3,12 (3H, s), 4,17 (két átlapoló kvartett centruma, összesen 4H), 6,60 (1H, d, J=16 Hz), 7,50 (1H, s), 7,66 (1H, d, J=16 Hz)
3. 1,31 (3H, t, J=7 Hz), 3,13 (3H, s),3,77 (3H, s),4,14 (2H, q, J=7 Hz), 6,60 (1H, d, J=16 Hz), 7,53 (1H, s), 7,68 (1H, d, J=16 Hz)
5. 3,12 (3H, s), 5,02 (2H, széles s), 5,18 (2H, s), 6,49 (1H, d, J=16 Hz), 7,2—7,35 (15H, m), 7,57 (1H, s), 7,62 (1H, d, J=16 Hz)
6. 0,81 (3H, t, J=7 Hz), 1,1-1,7 (4H, m), 3,12 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,07 (2H, t, J=6 Hz), 6,60 (1H, d, J=16 Hz), 7,35 (1H, s), 7,66 (1H, d, J=16 Hz)
7. 0,7—0,95 (6H, m), 1,1-1,8 (8H, m), 3,12 (3H, s), 4,08 és 4,17 (két átlapoló triplett, összesen 4H), 6,61 (1H, d, J = 16 Hz), 7,50 (1H, s), 7,67 (1H, d, J=16 Hz)
8. 0,83 (3H, t), 3,13 (3H, s), 5,22 (2H, s), 6,56 (1H, d, J= 15 Hz), 7,53 (1H, s), 7,63 (1H, d, J= = 15 Hz)
10. 2,4 (2H, m), 2,9 (2H, m), 3,01 (3H,s),3,72 (3H,s),3,87 (3H, s) 7,34 (1H, s)
12. 3,12 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,80 (3H, s), 6,77 (2H, széles d, J=8 Hz), 7,01 (1H, s), 7,37 (2H, széles d, J=8 Hz)
18. 1,14 (3H, t, J=9 Hz), 3,2-3,7 (2H, m), 3,78. (3H, s) ,'3,91 (3H, s), 6,58 (1H, d, J=15 Hz), 7,55
(1H, s), 7,68 (1H, d, J=15 Hz)
20. 3,19 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,74
(3H, s), 6,99 (1H, s)
28. 3,07 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,89
(3H, s), 6,3 8—6,1 56 (3H, m),
7,32—7,50 (2H, m), 7,44 (1H, s)
36. 3,11 (3H, s), 3,74 (3H, s), 3,91 (3H, s), 6,73 (1H, d, J=16 Hz), 7,43 (1H, s), 7,66 (1H, d, J= = 16 Hz)
A találmány tárgya továbbá eljárás a korábbiakban ismertetett kompozíciók hatóanyagaiként részben felhasználható (I) általános képletü vegyületek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
X oxigénatomot jelent,
R1 jelentése hidrogénatom, egy vagy két szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil-, monohalogén-íenil-, dihalogén-fenil-, tienil- vagy furil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxi4 csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilvagy naftilcsoport, fenoxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoport vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoport,
R2 hidrogénatomot, 1—5 szénatomos alkilcsoportot, feniicsoportot vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
R3 és R4 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha R1 hidrogénatomot, R3 etilcsoportot és ugyanakkor R4 metilcsoportot jelent, R2 csak fenilcsoporttól eltérő jelentésű lehet — oly módon, hogy a (III) általános képletü vegyületeket — a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a fenti — bázis jelenlétében HCOOR5 általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent—, és a kapott terméket bázis jelenlétében R4-Z általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R4 jelentése a fenti és Z kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot vagy szulfcnilcsoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek előá lításmódját az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük.
A (III) általános képletü kiindulási anyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletü aminosavakat vagy azok reakcióképes származékait (IV) általános képletű vegyületekkel — a képletben X oxigénatomot jelent — acilezzük. A reakciót adott esetben bázis jelenlétében, oldószeres közegben végezzük. A reakcióelegyhez rendszerint akkor adunk bázist, ha Z helyén halogénatomot (például klóratomot vagy brómatomot) tartalmazó (IV) általános képletű acilezőszereket tasználunk fel.
A (III) általános képletű kiindulási anyagokat úgy is előállíthatjuk, hogy az (V) általános képletű aminosavakat vagy azok reakdóképes származékait megfelelő vízelvonószer vagy vízelvonószer-elegy jelenlétében R'COOH általános képletü karbonsavakkal kondenzáljuk.
A (IV) és (V) általános képletü vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű. vegyületek például a következő, növényeken élősködő gombakártevők irtására alkalmasak: rizs Pyricu’aria oryzae-fertőzései;
búza Puccinia recondita, Puccinia striiformis és egyéb rozsdagomba-fertőzései, árpa Puccinia hordei, Puccinia striiformis és egyéb rozsdagomba-fertőzései, más gazdanövények (például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények) rozsdagomba-fertőzései;
árpa és búza Erysiphe graminis (lisztharmat) -fertőzései, és egyéb gazdanövények lisztharmat-fertQzései, így komló Sphaerotheca macularis-fertőzései;
tökfélék (például uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései; alma Podosphaera leucot-4197868 richa-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;
gombafélék Helminthosporium spp., Rhynchosporium spp., Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrichoides- és Gauomannomyces graminis-fertőzései;
földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporium personata-fertőzései, egyéb gazdánövények, például cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései; paradicsom, eper, zöldségfélék, szőlő és egyéb gazdanövények Botrytis cinerea- (zöld penész) fertőzései;
zöldségfélék (például uborka), olajrepce, alma, paradicsom és egyéb gazdanövények Alternaria-fertőzései;
alma Ventirua inaequalis-fertőzései; szőlő Plasmopara viticola-fertőzései; egyéb penészgomba-fertőzések, így saláta Bremia lactucae-fertőzései, szójabab Peronospora spp.-fertőzései, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora spp.-fertőzései, komló Pseudoperonospora humuli-fertőzései és tök Pseudoperonospora cubensis-fertőzései;
burgonya és paradicsom Phytophthora infestans-fertőzései, zöldségfélék, eper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaócserje és egyéb gazdanövények Phytophthora spp.-fertőzései;
rizs Thanatephorus cucumeris-fertőzései, és egyéb gazdanövények, így búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű Rhizoctonia-fertőzései.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői in vitro körülmények között és a gombakártevők széles skálájával szemben hatásosak. Ezek a vegyületek a betakarított gyümölcsökön élősködő gombafajták (például narancs Penicillium digitatum-, Penicillium italicum- és Trichoderma viridis-fertőzései, banán Gloesporium musarum-fertőzései) ellen is hatásosak.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői magcsávázószerek hatóanyagaiként is felhasználhatók gabonamagvak védelmére a talajban élősködő gombafajokkal szemben (például gabonafélék Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp., Ustilago spp., Helminthosporium spp.-fertőzéseinek, gyapotmagvak Rhizoctonia solani-fertőzéseinek és rizs Pyricularis oryzae-fertőzéseinek megelőzésére).
Az (I) általános képletű vegyületek akropetálisan (a csúcs felé irányulva) vándorolhatnak a növényi szövetekben: Egyes (I) általános képletű vegyületek kellően illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban is megfelelő gombaírtó hatást fejtsenek ki.
Az (I) általános képletű vegyületeket ipari fungicid készítmények hatóanyagaiként is felhasználhatjuk például fa, szőrme, bőr és elsősorban festékfilmek gombásodásának megelőzésére.
Yz.(I) általános képletű vegyületeket megfelelő hígító-, hordozó- és/vagy segédanyagok felhasználásával fungicid készítményekké alakíthatjuk. Ezeket a fungicid készítményeket a védendő növényre, a növény magvaira, vagy a növények, vagy magvak környezetébe juttatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid készítményeket igen sokféle módon vihetjük fel a kezelendő területre. így például a készítményeket közvetlenül a növények leveleire permetezhetjük, a készítményekkel bokrokat vagy fákat permetezhetünk, a készítményeket a magvakra vihetjük fel, vagy a készítményeket a védendő növények növekedésének helyére (így a vetésterületre) vihetjük fel. A felsorolt célokra permetleveket, beporzószereket, gőzfázisú készítményeket, kenőcs- vagy krémszerű készítményeket vagy a hatóanyagot lassan leadó granulátumokat használhatunk. A készítményeket a növények, bokrok és fák bármely részére (például a levelekre, a szárra, az ágakra és a gyökerekre), továbbá a gyökereket körülvevő talajra vagy az elvetendő magra vihetjük fel. A készítményeket a talajba vagy az öntözővízbe is bekeverhetjük, illetve a hidropóniás kultúrák termesztőközegeihez adhatjuk. A készítményeket injektálással, elektrodinamikus permetezéssel vagy egyéb kis térfogatú anyagól alkalmazó módszerrel is felvihetjük.
A „növény megjelölésen a leírásban a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A találmány szerinti fungicid készítményeket megelőző, védő vagy gombaírtó kezeléshez egyaránt felhasználhatjuk.
A találmány szerinti fungicid készítményeket például szilárd kompozíciók, így beporzószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hordozóvagy hígítóanyagot, például töltőanyagokat, így kaolint, bantonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, hewittföldet, diatómaföldet és/vagy porcelánföldet tartalmaznak. A granulátumokat közvetlenül a *alajra kiszórható formában is kialakíthatjuk. A granulátumok előállítása során szemcsés töltőanyagot impregnálunk a hatóanyaggal, vagy a hatóanyag és a' porított töltőanyag keverékét alakítjuk szemcsékké. A magcsávázásra alkalmas szilárd kompozíciók a tapadást fokozó anyagot (például ásványolajat) is tartalmazhatnak; magcsávázásra azonban folyékony kompozíciókat, például szerves oldószereket (így N-metil-pirrolidont vagy dimetil-formamidot) tartalmazó készítményeket is felhasználhatunk.
A szilárd készítmények továbbá díszpergálható porok, granulátumok vagy szemcsék lehetnek, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül a készítmény folyadékokban való diszpergálódását elősegítő nedvesítőszereket és adott esetben szuszpendálószereket is tartalmaznak.
-5197868
A folyékony készítmények például vizes diszperziók vagy emulziók lehetnek. Ezeket a készítményeket úgy állíthatjuk elő', hogy a hatóanyago (ka) t adott esetben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, és a kapott oldatot vízhez adjuk; ebben az esetben a víz is tartalmazhat nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket. Szerves oldószerként például etilén-dikloridot, izopropanolt, propilén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, metil-naftalint, xilolokat, trí klór-etilént, furfuril-alkohol , tetrahidro-furfuril-alkoholt és glikol-éterek t (így 2-etoxi-etanolt és 2-butoxi-etanolt) használhatunk.
A permetezéssel felviendő készítményeket aeroszolok formájában is kikészíthetjük; ezek a készítmények a hatóanyagon kívül hajtógázt, például fluor-triklór-metánt vagy diklór-difluor-metánt tartalmaznak.
A száraz hatóanyagokból pirotechnikai készítményeket is kialakíthatunk, amelyek zárt térben füstölőszerekként használhatók fel.
A hatóanyagokból mikrokapszulás készítményeket is kialakíthatunk. A hatóanyagokat biológiailag lebontható polimerekbe is beágyazhatjuk; ekkor olyan készítményekhez jutunk, amelyekből a hatóanyag lassú, szabályozott ütemben szabadul fel.
A készítményekhez a felhasználási célnak megfelelő adalékanyagokat, például szétesést fokozó, tapadást fokozó, időjárásállóságot fokozó anyagokat és hasonlókat is adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal (így nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) egyesített formában is kikészíthetjük. Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek szemcsés műtrágyából és a műtrágyába felvitt vagy abba beágyazott hatóanyagból állnak. Az ilyen granulátumok célszerűen legföljebb 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények tehát olyan műtrágya-kompozíciók is lehetnek, amelyek egy (I) általános képletű vegyületet vagy ennek fomkomplexét tartalmazzák.
A folyékony kompozíciók továbbá elárasztásra vagy permetezésre alkalmas készítmények is lehetnek. Ezek a készítmények rendszerint vizes diszperziók vagy emulziók, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül egy vagy több felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeálószert vagy szuszpendálószert is tartalmaznak. A permetlevek előnyös csoportját alkotják az elektrodinamikus permetezéssel felvihető készítmények.
A felületaktív anyagok kationos, anionos és nemionos anyagok egyaránt lehetnek. A kationos felületaktív anyagok közül példaként a kvaterner ammóniumvegyületeket, így a cetil-trimetil-ammönium-bromidot említjük meg.
Az anionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (például nátrium-lauril6
-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nát’ium-, kalcium- vagy ammónium-lignin-szulfonát, butil-naftalin-szulfonát és nátrium di- és -tri-izopropil-naftalin-szulfonátok elegye).
A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén oxid zsíralkoholokkal, így oleil- vagy cetil- alkohollal, vagy alkil-fenolokkal, így oktil- vagy nonil-fenollal vagy oktil-krezollal képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből képezett részletes észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (így poli (vinil-pirrolidon)-t vagy ná‘rium-karboxi-metil-cellulózt) és növényi gumikat (így akáciagumit vagy tragakanta-gumit) használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket a felhasználás előtt vízzel a kívánt hatóanyagtaifalómig hígítunk. A koncentrátumokkal szemben gyakran támasztott követelmény az. hogy hosszú időn át változás nélkül tároíhatóak legyenek, és tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos és elektrodinamikus permetezőberendezésekkel egyaránt felvihető elegyeket alkossanak. A koncentrátumok legföljebb 60 tömeg%, előnyösen 10—60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A koncentrátumok előnyösen szerves savakat (például alkarilvagy aril-szulfonsavakat, így xilol-szulfonsavat vagy dodecil-benzol-szulfonsavat) is tartalmaznak, ugyanis ezek a szerves savak fokozhatják a hatóanyagok poláros oldószerekben való oldalékonyságát. A koncentrátumok hígítószerekként gyakran tartalmaznak poláros oldószereket. A koncentrátumok előnyösen nagy mennyiségű felületaktív anyagot is tartalmaznak annak érdekében, hogy vízzel hígítva megfelelően stabil emulziókat képezzenek. A koncentrátumok vizes hígításával kapott, használatra kész híg készítmények hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően viszonylag széles határok'között változhat, ezek a vizes készítmények azonban rendszerint 0,002—10 tömeg%, például 0,01 —10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekhez az (’) általános képletű vegyületeken kívül adott esetben egyéb biológiailag aktív anyagok például az (I) általános vegyületekéhez hasonló vagy azok aktivitását kiegészítő fungicid hatóanyagokkal, továbbá növényi növekedést szabályozó, herbicid vagy inszekticid anyagokkal is keverhetők.
A további fungicid hatóanyag például a gabonafélék (így búza) kalászain élősködő gombafajokkal (például Septoria, Gibberella és Helminthosporium-fajokkal), magvakon
-6197868 és talajon élősködő gombafajokkal, peronoszpórával, szőlő-lisztharmattal, alma-lisztharmattal és alma-varasodással szemben hatásos anyag lehet. A több fungicid hatóanyagot tartalmazó készítmények hatásspektruma szélesebb lehet a kizárólag az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekénél. A további fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: carbendazim, benomyl, tio fanát-, metil, tiabendazol, fuberidazol, etridazol, diklof 1 uanid, cimoxaníl, oxadíxíl, ofurace, metaiaxyi furalaxyl, benalaxyl, fosetyl-alumínium, fenarimol, iprodion, procimidion, vinclozolin, penconazol, myclobutanil, RO-151297, S3308, pirazophos, ethirimol, ditalimfos, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutil, guazatin, propiconazol , prokloraz, flutriafól, klórtriafol (azaz l-(l,2,4-triazol-I-il)-2-(2,4-diklór-fenil)-hexan-2-ol), DPX H65731 (azaz 1-//b isz-4-fluor-fenil/-metil-szí li 1/-.metil/-1H-1,2,4-triazol), triadimefon, triadimenol, diklobutrazol, fenpropimorf, fenpropidin, triademorf, imazalil, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blaszticidin S kasugamicin, edifenphos, kitazin P, ftalidin, probenazol, izoprotiolán, triciklazol, piroquilan, klórbenztiazon, neoasozin, polioxin D, validamicin A, repronil, flutolanil, pencykuron, diclomezin, fenazin-oxid, nikkel-dimetil-ditiokarbamát, tekloftalam, bitertanol, bupirimát, etakonazol, sztreptomicin, cipofuram, biloxazol, quinometionát, dimetirimol, fenapanil, tolciofos-metil, piroxifur, poliram, maneb, mancozeb, kaptafol, klórtalonil, anilazin, tiram, kaptan, folpet, zineb, propioneb, kén, dinocap, binapakril, nitrotal-izopropil, dodine, ditianon, fentin-hidroxid, fentin-acetát, teknazen, quintozen, dikloran, réztartalmú vegyületek, így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, továbbá szerves higanyvegyületek, így 1 - (2-ciano-2-metoxi-imino-acetil) -3-etil-karbamid.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket a talajban vagy magvakon élősködő gombákkal szembeni védelem biztosítása céljából talajba, tőzegbe vagy egyéb termesztőközegbe keverhetjük.
Inszekticid hatóanyagokként például a következőket használhatjuk: pirimicarb, dimetoát, demeton-s-metil, formotion, karbaril, izoprokarb, XMC, BPMC, karbofuran, karboszulfan, diazinon, fention, fenitrotion, fentoát, klórpyrifos, izoxation, propaphos, monocrotophas, buprofezjn, etroproxifen qs cikloprotrin.
Növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként például gyomirtókat, illetve a kevésbé kívánt növények (például füfélék) növekedését szelektíven szabályozó szereket használhatunk.
A növényi növekedést szabályozó hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indolecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav vagy naftalin-ecetsav), cito12 kininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin) fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (így trijód-benzoésav), morfaktinok (így klórfluorekol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, paklobutrazol, flurprimidol, fluoridamid, mefluidid, szubsztituált kvaterner ammónium- és foszíóniurnvegyületek (így klórmequat, klórfonium vagy mepiquatkíorid), etefon, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid, asulam, abszcizinsav, izopirimol, l - (4-klór-fenil) -4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hidroxi-benzor ítrilek (így bromoxinil), difenzoquat, benzoilprop-etil, 3,6-diklór-pikolinsav, paklobutrazol, fenpentezol, inabenfid, triapentenol és teknazen.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Valamennyi példában magnézium-szulfátot használtunk az oldatok szárítására, és a vízre érzékeny közbenső termékek képződéséhez vezető reakciókat nitrogén-atmoszférában végeztük.
1. példa
N-Cinnamoil-N-metil-2-amino-3-metoxi-propén-karbonsav-metil-észter (I. sz. vegyület) leállítása
15,21 g szarkozin és 17,1 g nátrium-hidrox d 300 ml vízzel készített oldatához keverés közben 34,25 g E-cinnamoil-kloridot adunk. Amikor a hőfejlődés alábbhagy, az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd több részletben diklór-metánnal mossuk. Az elegyet tömény vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, a kivált szilárd csapadékot leszűrjük, éterrel alaposan mossuk, majd szárítjuk. Törtfehér, szilárd anyagként 28,91 g (77%) E-N-cinnamoil-szarkozint kapunk; op.: 177— 179°C. A termék analitikai célokra diklór-me.tán és benzin elegyéből kristályosított mintája 180—181°C-on olvad.
A kapott E-N-cinnamoil-szarkozint néhány csepp tömény kénsavat tartalmazó, vízmentes metanolban visszafolyatás közben forraljuk, és így 82%-os hozamma, a megfelelő metil-észterré alakítjuk. A terméket benzinnel eldörzsöljük. A tört fehér, nem tapadó szilárd anyag 56—58°C-on olvad. A termék analitikai célokra etil-acetátból és benzinből átkristályosítot mintája 57—58°C-on olvad.
2,03 g E-N-cinnamoil-szarkozin-metil-észtert és körülbelül 11 ml metil-formiátot 15 ml v zmentes dimetil-formamidban oldunk, és az oldatot keverés közben 0,42 g nátriijm-hidrid 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához adjuk. Kezdetben csak enyhe h ibzás áll be, 40 perc elteltével azonban a habzás hevessé válik (ekkor az elegyhez további 3 ml metil-formiátot adunk), majd 15 perc e'teltével a habzás alábbhagy, és ismét enyhévé válik. 7,5 óra eiteitével a reakcióelegyet' óvatosan adagolt vizes nátrium-karbonát-ol7
-7197868 dattal hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumokaí egyesítjük, vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 0,975 g reagálatlan E-N-cinnamoil-szarkozin-metil-észtert különítünk el. A vizes lúgos fázist tömény vizes sósavoldattal megsavanyitjuk,. és éterrel extraháljuk. Az extraktumokaí egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 1,108 g N-cinnamoil-N-metil-2-amino-3-hidroxi-propén-karbonsav-metil-észtert kapunk (hozam: 49%, illetve a regenerált kiindulási anyag figyelembevételével 94%) halványpiros, üvegszerű anyagként. Ezt a terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben.
A termék deuterokloroformban felvett NMR-spektrumában néhány vonal megkettőződik, ami feltehetően az amidkötés körüli korlátozott rotáció eredménye. A hexadeutero-dimetii-szulfoxidban felvett NMR-spektrumban azonban a vonalak nem kettőződnek meg, és a következő jellemző vonalak észlelhetők: 6=2,91 (s,3H),3,61 (s, 3H), 6,64 (d, J=17 Hz 1H), 7,3-7,7 (m, 8H) ppm.
204 mg nátrium-hidrid 15 ml vízmentes dimetil-formamiddai készített szuszpenziójába keverés közben 1,108 g N-cinnamoil-N-metil-2-amino-3-hidroxi-propén-karbonsav-metil-észter 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Amikor az elegy habzása alábbhagy (körülbelül' 10 perc elteltével) a reakcióelegyhez 2,65 ml metil-jodidot adunk, és az elegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet óvatosan vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumokaí egyesítjük, vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként étert használunk. 0,755 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus, színtelen olaj formájában, amely gázkromatográfiás elemzés alapján 99%-osnál tisztább.
ÍR spektrum (film): v 1712, 1655, 1618 és 1584 (gyenge) cm-1.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0=3,11 (s, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,91 (s, 3H), 6,58 (d, J=16 Hz, 1H), 7,3-7,6 (m, 5H), 7,46 (s, 1H), 7,64 (d, J—16 Hz, 1H) ppm.
l3C-NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ= =34,1, 51,2, 62,0, 113,2, 117,1, 127,2, 128,2, 129,0, 134,6, 141,3, 158,1, 164,9, 166,2 ppm.
A spektroszkópiai adatok szerint a termék egyetlen geometriai izomerből áll. A cinnamoil-csoport olefinkötése kétséget kizáróan E-konfigurációjú, az E-cinnamoil-kloríddal összehasonlítva.
A propenoát-csoporton lévő olefin-proton kémiai eltolódásának (6=7,46 ppm) értéke, valamint az észter-karbonilcsoport szénatomja és a propenoát-csoporton lévő olefin-proton közötti csatolási állandó (kb. 1,5 Hz) azt jelzi, hogy a propenoát-csoport Z-konfigura8 ciójú, és a termék szerkezete az (IB) képleten bemutatottnak felel meg.
2. példa g N-(o-Klór-cinnamoil)-N-meíil-2-amino-3-metoxi-propén-karbonsav-metil-észter (26. sz. vegyület) előállítása
6,00 g o-klór-fahéjsav és körülbelül 25 ml tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd á tionil-klorid fölöslegét és az egyéb illékony anyagokat csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott nyers, kristályos savkloridot 100 ml vízmentes diklór-metánban oldjuk, és ezt az oldatot 4,59 g .jg szarkozin-metil-észter-hidroklorid és 10,1 ml trietil-amin 100 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatába csepegtetjük. A reagens beadagolása során az elegyet keverjük. Exoterm reakció indul be, és a reakcióelegy meg2o sötétül. Az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet híg vizes sósavoldattal, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül vízzel mossuk. A szürletet szárítjuk és bepároljuk. 8,31 g viszkózus, olajos N- (o-klór-cinnamoil)-szarkozin-metil-észtert kapunk; gázkromatográfiás elemzés alapján a termék 94%-os tisztaságú.
6,99 g nyers N-(o-klór-cinnamoil)-szarkozin-metil-észtert az 1. példában leírtakhoz hasonlóan 30 ml metil-formiáttal és 2,35 g nátrium-hidriddel reagáltatunk. Törtfehér, sziláid anyagként 4,56 g N-(o-klór-cinnamoil)-N-metil-2-amino-3-hidroxi-propén-karbon2g sav-metil-észtert kapunk; op.: 129—130°C.
3,35 g N- (o-klór-cinnamoil)-N-metil-2-amino-3-hidroxi-propén-karbonsav-metil-észter 25 ml vízmentes dimetil-formamiddai készíte t oldatához keverés közben 3,44 g káli4q um-karbonátot, majd 1,05 ml dimetil-szulfátot adunk. 2 óra elteltével a reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük, és a kapott elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumokaí egyesítjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk, betöményítjük, és a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként étert használunk. 2,40 g- (40% az o-klór-fahéjsavra vonatkoztatva) cím sze50 rinti terméket kapunk 120—121°C-on olvadó, törtfehér szilárd anyagként.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6=3,10 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,91 «Λ3Η, s), 6,57 (1H, d, J=17 Hz), 7,44 (1H, s), 7,98 (1H, d, J= „ =17 Hz) ppm.
ÖÖ
3. példa
Az alábbiakban felsorolt komponenseket összekeverjük, és az elegyet homogén oldat képződéséig keverjük. Emulgeálható koncentgg rátuinot kapunk, amelynek összetétele a következő:
1. sz. vegyület 10%
Et ilén-diklórid 40%
Kalc um-dodecil-benzol-szulfát 5%
Lubrol L 10%
6® Aromasol H 35%
-8197868
4. példa
Az alábbi összetételű, folyadékokban (például vízben) könnyen diszpergálható granulátumot állítjuk elő:
1. sz. vegyület 50%
Dispersol T 25%
Lubrol APN5 1,5%
Nátrium-acetát 23,5%
Az’ első három komponenst víz jelenlétében összekeverjük, majd bekeverjük a nátrium-acetátot. A kapott masszát szárítjuk, és 0,42—0,149 mm száltávolságú szitán granuláljuk.
5. példa
Az alább felsorolt komponensek összeőrlésével folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt állítunk elő:
1. sz. vegyület 45%
Dispersol T 5%
Lissapol NX 0,5%
Cellofas B600 2%
Nátrium-acetát 47,5%
6. példa
A hatóanyagot oldószerben oldjuk, és a kapott oldatot porcelánföld-granulátumra permetezzük. Ezután az oldószert elpárologtatjuk. A következő összetételű granulás készítményt kapjuk:
1. sz. vegyület 5%
Porcelánföld 95%
7. példa
A komponensek összekeverésével állítjuk elő az alábbi összetételű magcsávázószert:
1. sz. vegyület 50%
Ásványolaj 2%
Porcelánföld 48%
8. példa
A komponensek összeőrlésével állítjuk elő az alábbi összetételű, beporzásra alkalmas porkészítményt:
1. sz. vegyület 5%
Talkum 95%
9. példa
Az első három komponenst golyós malomban összeőröljük, és az őrleményt vízben szuszpendáljuk. A következő összetételű kolloid szuszpenziót kapjuk:
1. sz. vegyület 40%
Dispersol T 10%
Lubrol APN5 1%
Víz 49%
10. példa
Az alább felsorolt komponenseket összekeverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. A következő összetételű diszpergálható porkészítményt kapjuk:
1. sz. vegyület 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol AC 5%
Porcelánföld 28%
Szilícium-dioxid 40%
11. példa
Az alább felsorolt komponenseket összekeverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. A következő összetételű diszpergál5 ható porkészítményt kapjuk:
1. sz. vegyület 25%
Perminal BX 1%
Dispersol T 5%
Poli- (vinil-pirrol időn) 10%
Szilícium-dioxid .25%
Porcelánföld 34%
12. példa
Az aláb»b felsorolt komponenseket össze15 keverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. A következő összetételű diszpergálható porkészítményt kapjuk:
1. sz. vegyület 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol A 5%
P)rceláníöld 68%
A 3—12. példában megadott százalékos értékek tömeg%-ok.
A 3—12. példában közöltek szerint formálhatjuk az I. táblázatban felsorolt további vegyületeket is.
A 3—12. példában kereskedelmi névvel megjelölt anyagok kémiai összetétele a következő:
Lubrol L: nonil-fenol és etilén-oxid 1:13 mólarányú kondenzátuma
Aromasol H: alkil-benzolokból álló oldószer -elegy
Dispersol T és AC: formaldehid/nátrium-naf35 talin-szulfonát kondenzátum és nátrium-szulfát elegye
Lubrol APN5: nonil-fenol naftalin-oxiddal képezett 1:5,5 mólarányú konden40 zátuma
Cellofas B600: nátrium-karboxi-metil-cellulóz alapú sürítőszer
Lissapol NX: nonil-fenol etilén-oxiddal képezett 1:8 mólarányú kondenzá45 túrna
Aerosol OT/B: dioktil-nátrium-szulfo-szukcinát
Perminal BX: nátrium-alkil-naftalin-szulfonát
13. példa
Ebben a példában a hatóanyagok növények levelein élősködő gombakártevőkkel szemben kifejtett aktivitását vizsgáljuk.
A viszgálandó növényeket 4 cm átmérőjű apró cserepekben, John Innes Potting Compost 11 vagy 2) termesztőközegen termesztettük. A hatóanyagokból permetleveket készítettünk (a hatóanyag és vizes Dispersol T oldat elegyét golyós malomban őröltük, vagy a hatóanyagot acetonban vagy aceton és etanol elegyében oldottuk), és a kapott permetleveket \ ízzel a kívánt koncentrációra hígítottuk. A permetlevek 100 ppm (=0,01 tömeg%) hatóanyagot tartalmaztak.
-9197868
Leveleken élősködő gombakártevőkkel szembeni hatás vizsgálatakor a permetlevet a növények leveleire permeteztük, és a talajon keresztül juttattuk a növények gyökereihez. A permetezést maximális retencióig végeztük. A gyökerekhez a száraz talaj menynyiségére vonatkoztatva 40 ppm hatóanyagot juttattunk. Gabonafélék permetezése esetén a permetiéhez 0,05% (végső koncentráció) Tween 20-at (polioxietilén-szorbitán-monodekanoát) is adtunk.
A legtöbb esetben a növények leveleit és a talajt bepermeteztük a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó permetlével, és l vagy 2 nap elteltével megfertőztük a növényeket. Kivételt képeztek az Erysiphe graminis-szal végzett kísérletek, amikor a növényeket 24 órával a permetezés előtt fertőztük meg. A gombakártevőket spóraszuszpenzió formájában, permetezéssel vittük fel a növények leveleire. A megfertőzött növényeket a fertőzés kifejlő18 désének kedvező környezetbe helyeztük, és a fertőzés kialakulásáig itt tartottuk. A megfertőzés és az értékelés között eltelt idő a gomba fajtájától és a környezet jellegőtől függően
4—14 nap volt.
Az észlelt eredményeket a III. táblázatban közöljük. A táblázatban megadott számadatok jelentése a következő:
4: fertőzés nem észlelhető
3: a kezeletlen növényekhez viszonyítva nyomnyi 5%-os fertőzés
2: a kezeletlen növényekhez viszonyítva 6— 25%-os fertőzés
1: a kezeletlen növényekhez viszonyítva 26—
59%-os fertőzés
0: a kezeletlen növényekhez viszonyítva 60—
100%-os fertőzés
A III. táblázatban feltüntetett vízszintes 20 vonalak azt jelzik, hogy nem végeztünk kísérletet.
III, táblázat
A vegyület sorszama Pucc inia recondita (búzán) Erysiphe graminis (árpán) Venturia inaequalis (álmán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyorón) Plasmopara viticola (szőlőn)
1. 4 4 4 3 4 4
4. 4 4 3 0 4 0
5, 3 3 0 0 4 0
6. 0 0 0 0 3 0
9. 2 4 2 1 4 4
10. 0 - 0 0 4 0
16. 0 0 0 0 2 3
18. 0 3 0 0 3* 0
22, 4 4 4 3 4 4
23. 0 0 3 0 0 .0
24. 0 0 3 0 0 4
26. 4 4 4 4 2 4
30. 3 4 4 0 4
36. 0 2 0 0 0 2
* 25 ppm (= 0,0025 tömegé) hatóanyagot tartalmazó permetlé

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sztereoizomerjeik — a képletben
    X oxigénatomot jelent,
    R1 egy vagy két szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil-, monohalogén-fenil-, dihalogén-fenil- vagy tienil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot képvisel, vagy fenoxi-(1—4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoportot jelent.
    R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és R4 1—8 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent — tartalmazzák 0,002—60 tömeg% mennyiségben, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, nátrium-acetáttal, aromás szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anya gokkal, előnyösen aromás szulfonsav- vagy szulfonsavészter-sókkal vagy etilén-oxid vagy naftalin-oxid alkil-fenolokkal képezett kon-10197868 denzátumaival együtt. (Elsőbbsége: 1985. 10.16.)
  2. 2. Fungicid készítmények, azzal jellemezbe, hogy hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sztereoizomerjeit — a képletben
    X oxigénatomot jelent,
    Rl egy vagy két szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil-, monohalogén-fenil- vagy tienil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot képvisel, vagy fenoxi-(l—4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoportot jelent,
    R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és R4 1—8 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent — tartalmazzák 0,002—60 tömeg% mennyiségben, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, nátrium-acetáttal, aromás szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anya gokkal, előnyösen aromás szulfonsav- vagy szulfonsavészter-sókkal vagy etilén-ox.id vagy naftalin-oxid-alki 1-fenolokkal képezett kondenzátumaival · együtt. (Elsőbbsége: 1985.
    05.23.)
  3. 3. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket vagy azok sztereoizomerjeik — a képletben
    X oxigénatomot jelent,
    R1 egy szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil- vagy monohalogén-fenil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot képvisel, vagy fenoxi-(l—4 szénatomos alkil) - vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoportot jelent,
    R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és R4 1—8 szénatomos alkil- vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot.jelent — tartalmazzák 0,002—60 tömeg% mennyiségben, szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítóanyagokkal, előnyösen agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, nátrium-acetáttal, aromás szénhidrogénekkel, klórozott szénhidrogénekkel vagy vízzel, és adott esetben ionos .vagy nemionos . felületaktív anyagokkal, előnyösen aromás szulfonsavvagy szulfonsavészter-sókkal vagy etilén-oxid vagy naftalin-oxid alkil-fenolokkal képezett kondenzátumaival együtt. (Elsőbbsége: 1984.10.19.)
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
    X oxigénatomot jelent,
    R1 jelentése hidrogénatom, egy vagy két szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil-, mo20 nohalogén-fenil-, dihalogén-fenil-, tienilvagy furil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatom5 mai vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, fenoxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoport vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoport,
    1° R2 hidrogénatomot, 1—5 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
    R3 és R4 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-(1—4 szén15 atomos alkil)-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha R1 hidrogénatomot, R3 etilcsoportot és ugyanakkor R4 metilcsoportot jelent, R2 csak fenilcsoporttól eltérő jelentésű lehet —, azzal jellemezve, hogy (III)
    20 általános képletű vegyületeket — a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a tárgyi kör szerinti — bázis jelenlétében HCOOR6 általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — a képletben R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot je25 lent —, és a kapott terméket bázis jelenlétében R’-Z általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R4 jelentése a tárgyi kör S2érinti és Z kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot vagy szulfonilcsoportot képvisel.
    30 (Elsőbbsége: 1985.10.16.)
  5. 5. Eljárás (I) általános képletű vegyületek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
    35 X oxigénatomot jelent,
    R1 jelentése hidrogénatom, egy vagy két szénszén kettős kötést tartalmazó és fenil-, monohalogén-fenil-, tienil- vagy furil-szubsztituenst hordozó egyenes vagy elágazó
    40 láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, fenoxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoport vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-cso45 port,
    R2 hidrogénatomot, 1—5 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoportot jelent, és
    5q R3 és R4 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-csoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy ha R1 hidrogénatomot,
    55 R3 etilcsoportot és ugyanakkor R4 metilcsoportot jelent, R2 csak fenilcsoporttól eltérő jelentésű lehet —, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületeket.— a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a tárgyi kör qq szerinti — bázis jelenlétében HCOOR6 általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — a képletben R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent —, és a kapott terméket bázis jelenlétében R4-Z általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R4 jelentése a tárgyi 6® kör szerinti és Z kilépő csoportot, előnyösen II
    -11197868 halogénatomot vagy szuifonilcsoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1985.05.23.)
  6. 6, Eljárás (I) általános képletü vegyületek és sztereoizomerjeik előállítására — a képletben
    X oxigénatomot jelent,
    R1 jelentése hidrogénatom, egy szén-szén kettős kötést tartalmazó és fenil- vagy monohalogén-fenil-szubsztituenst hordozó egyenes vagyelágazó láncú 2—6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttál egyszeresen szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, fenoxi-(l—4 szén atomos alkil)-csoport vagy fenil-(1—6 szénatomos alkil)-csoport,
    R2 hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R3 és R4 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-(1—4 szén5 atomos alkil)-csoportot képvisel—, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletü vegyületeket — a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a tárgyi kör szerinti — bázis jelenlétében HCOOR6 általános képletü vegyűletek10 kel reagáltatunk — a képletben Re 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent és a kapott terméket bázis jelenlétében R4-Z általános képletü vegyületekkel reagáltatjuk — a képletben R4 jelentése a tárgyi kör szerinti és Z
    15 kilépő csoportot, előnyösen halogénatomot vagy szuifonilcsoportot képvisel.
    (Elsőbbsége: 1984.10.19.)
HU854006A 1984-10-19 1985-10-16 Fungicide compositions containing acrilic acid derivatives and process for producing the active components HU197868B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848426472A GB8426472D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB858513105A GB8513105D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38894A HUT38894A (en) 1986-07-28
HU197868B true HU197868B (en) 1989-06-28

Family

ID=26288349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854006A HU197868B (en) 1984-10-19 1985-10-16 Fungicide compositions containing acrilic acid derivatives and process for producing the active components

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4882341A (hu)
EP (1) EP0178808B1 (hu)
JP (1) JPS61100553A (hu)
CN (1) CN1016419B (hu)
AU (1) AU581931B2 (hu)
BR (1) BR8505142A (hu)
CA (1) CA1266480A (hu)
CS (1) CS264122B2 (hu)
DE (1) DE3581042D1 (hu)
DK (1) DK171131B1 (hu)
ES (1) ES8605471A1 (hu)
GB (1) GB2165839B (hu)
HU (1) HU197868B (hu)
IE (1) IE58789B1 (hu)
IL (1) IL76830A (hu)
PL (2) PL147394B1 (hu)
PT (1) PT81322B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
AU5900396A (en) * 1995-05-30 1996-12-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituted carbamides and their use as plant protection age nts, in particular as fungicides
WO2000044688A1 (en) * 1999-01-29 2000-08-03 Laboratorio De Investigaciones Y Diagnosticos Agropecuarios, S.A. De C.V. Organic compost and process of making

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483530A (en) * 1946-08-14 1949-10-04 Merck & Co Inc Beta-ethoxy-alpha-phenylacet-amidoacrylic acid
US2517588A (en) * 1946-11-12 1950-08-08 Samuel A Morell Process for manufacture of penaldic acids and their derivatives
US2476443A (en) * 1947-01-02 1949-07-19 Merck & Co Inc Lower alkyl esters of-alpha-phenylacet-amido-beta-acyloxyacrylic acid and process for preparing the same
CH627618A5 (en) * 1977-06-10 1982-01-29 Ciba Geigy Ag Method and composition for inhibiting the growth of plants
LU78106A1 (de) * 1977-05-11 1979-05-23 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer substituierter phenylessigsaeureamidverbindungen
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
FR2475852A1 (fr) * 1980-02-14 1981-08-21 Hoffmann La Roche Composition pour la regulation de la croissance de plantes, contenant des derives d'acide butenoique

Also Published As

Publication number Publication date
EP0178808B1 (en) 1991-01-02
AU4823985A (en) 1986-04-24
CS745585A2 (en) 1988-09-16
PT81322B (pt) 1988-02-17
EP0178808A2 (en) 1986-04-23
PT81322A (en) 1985-11-01
IL76830A (en) 1989-09-28
GB2165839B (en) 1988-10-19
IE852366L (en) 1986-04-19
ES8605471A1 (es) 1986-03-16
JPH0557261B2 (hu) 1993-08-23
AU581931B2 (en) 1989-03-09
EP0178808A3 (en) 1987-10-21
CN1016419B (zh) 1992-04-29
DE3581042D1 (de) 1991-02-07
BR8505142A (pt) 1986-07-29
JPS61100553A (ja) 1986-05-19
CN85108419A (zh) 1986-07-16
PL147394B1 (en) 1989-05-31
CS264122B2 (en) 1989-06-13
GB2165839A (en) 1986-04-23
CA1266480A (en) 1990-03-06
DK171131B1 (da) 1996-06-24
US4882341A (en) 1989-11-21
IE58789B1 (en) 1993-11-17
DK479585A (da) 1986-04-20
ES548015A0 (es) 1986-03-16
GB8523465D0 (en) 1985-10-30
PL255840A1 (en) 1988-01-07
DK479585D0 (da) 1985-10-18
HUT38894A (en) 1986-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
KR950006151B1 (ko) 살균제
JP2559119B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物
SK745685A3 (en) Pesticidal agent and agent for plant growth regulation and effective substances manufacturing process
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
DK173235B1 (da) Acrylsyrederivater i form af (E)-isomerer, deres fremstilling, fungicider indeholdende disse samt anvendelsen af fungicidet
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
DK171398B1 (da) 1-substituerede indoler, fremgangsmåde og mellemprodukter til fremstilling heraf samt indolernes anvendelse som og i fungicide, plantevækstregulerende og miticide midler
HU206590B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
AU621616B2 (en) Fungicidal derivatives of phenoxyphenyl-propenoic acid
HU204031B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicidal, plant growth regulating, insecticidal, nematocidal and acaricidal compositions comprising acrylic acid derivatives as active ingredient
HU206687B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
RU2119483C1 (ru) Производные акриловой кислоты, способы их получения (варианты), фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами
HU197868B (en) Fungicide compositions containing acrilic acid derivatives and process for producing the active components
US4895974A (en) Fungicides
JPH0822848B2 (ja) アクリル酸誘導体化合物、その製造方法およびそれを含有する殺菌剤組成物
HU206680B (en) Fungicide compositions containing pyridyl-cyclopropane-amides as active components and process for producing the active components
JPH03220178A (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
HUT58182A (en) Fungicide compositions containing acyl-amino-benzamides as active components and process for producing the active components
JPH09176136A (ja) 殺真菌剤
GB2228480A (en) Alpha-dimethoxymethyl-phenylacetic acid intermediates for fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee