CS264122B2 - Fungicide and process for preparing active components - Google Patents

Fungicide and process for preparing active components Download PDF

Info

Publication number
CS264122B2
CS264122B2 CS857455A CS745585A CS264122B2 CS 264122 B2 CS264122 B2 CS 264122B2 CS 857455 A CS857455 A CS 857455A CS 745585 A CS745585 A CS 745585A CS 264122 B2 CS264122 B2 CS 264122B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
formula
compounds
active ingredient
group
Prior art date
Application number
CS857455A
Other languages
English (en)
Other versions
CS745585A2 (en
Inventor
John M Clough
Ian Trevor Kay
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848426472A external-priority patent/GB8426472D0/en
Priority claimed from GB858513105A external-priority patent/GB8513105D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of CS745585A2 publication Critical patent/CS745585A2/cs
Publication of CS264122B2 publication Critical patent/CS264122B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Vynález ее týká derivátů*akrylově kyseliny vhodných Jako fungicidy, způsobu výroby těchto sloučenin, fungicidních prostředků obsahujících tyto látky jako účinné složky s způsobů potírání hub, zejména houbových infekcí rostlin, za použití těchto sloučenin a prostředků·
V souladu s tím popisuje vynález sloučeniny obecného vzorce I
(I) ve kterém
R^ znamená fenylalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části, popřípadě substituovanou ve fenylové části halogenem, dále thienylethenylovou skupinu nebo fenoxymethylovou skupinu, o
R představuje alkylovou skupinu a 1 až 4 atomy uhlíku a
4
R a R nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu a Jejich stereoiaomery·
Sloučeniny podle vynálezu obsahují nejméně jednu dvojnou vazbu uhlík-uhlík a mohou existovat ve formě směsí geometrických ieomerů· Tyto směsi lze ovšem dělit na individuální ieomery, přičemž vynález zahrnuje jak tyto isomery, tak i jejich směsi,
Alkylové skupiny ve významu jednotlivých obecných symbolů mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec· Sako příklady těchto skupin lze uvést skupinu methylovou, ethylovou,' propylovou (n· nebo isopropylovou) a butylovou (η-, sek··, iso* nebo terč, butylovou)·
Ve výhodných sloučeninách podle vynálezu představují symboly R2, R2 a R4 methylové skupiny a symbol R^ znamená seskupení ER^CH«CH, kde R® představuje popřípadě shora uvedeným způsobem substituovanou fenylovou skupinu. Ve zvlášť výhodných sloučeninách podle vynálezu znamená R^ seskupení E-R5CHbCH, kde R5 představuje popřípadě halogenem substituovanou fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu·
Zvlášť výhodné sloučeniny,podle vynálezu tedy odpovídají obecnému vzorci VIII o
II c (VIII)
OCH3 ve kterém představuje popřípadě halogenem subatituovanou fenylovou skupinu nebo thienylovou skupinu·
CS 264122 82
Příklady sloučenin podle vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce Xt Každá z uvedených sloučenin představuje jediný geometrický isooier# pravděpodobně a následující konfigurací:
Důkaz tohoto steroochemického uspořádání pro jednu konkrétní sloučeninu (sloučenina č< 1 z tabulky X) je uveden v přikladu 1« - ,
Tabulka I C0,R3 * 1 R*^ N CH L. (I)
sloučenino č. X R1 R2 R3 R4 teplota tání (°C)
1 0 e-c6h5ch-ch - CH3 CH3 CH3 olej
2 0 E-C6H5CH=CH CH3 CH3CH2 CH3CH2 . olej
3 0 E-CóH5CH»CH CH3 CH3 CH3CH2 olej
CS 264X22 B2
sloučenina č. X R1 R2 R3 R4 teplota tání
4 0 E-C6H5CH«CH CH3 ch3 C'..H5 CH2 99 - 100
5 0 E-C6H5CH«CH CH3 C6H5CH2 WH2 olej
6 0 e-c6h5ch»ch CH3 GH3 cu3(ch2)3 olej
7 0 E-C6H5CH«CH CH3 . CH3(CH2)3 сн3(сн2)3 olej
8 0 E-C6H5CH=CH CH3 C6H5CH2 ch3(ch2)3 olej
9 0 E-4-Cl-C6H4CH=CH CH3 ch3 CH3 106 - 108
10 0 c6h5ch2ch2 CH3 CH3 (:,3 olej
11 0 C6H5OCH2 CH3 CH3 CH3 52 - 53
12 0 E-C6H5CH»CH CH3CH2 CH3 CH3 olej
13 0 e-c6h5ch»ch CH3 CH3CH2 CIJ-J 51 - 52
14 0 E-3-Cl-C6H4CH»CH CH3 CH3 C»3 102 - 104
15 0 E-C6H5CH.C(CH-j) CH3 CH3 CH3 79 - 80
16 0 E,E-C6H5CH=CHCH=CH CH3 CH3 CU3 113 - 114
17 0 E,E-C6H5CH=CHCH=CH CH3 CH3 C6H5 CH 2 107 - 108
CS 264122 D2 sloučenina č.
X teplota tání (°C)
18 0 E-2-Cl-C6H4CH»CH ch3 CH3 CH3 120 - 121
19 0 E-2-Cl-C6H4CH=CH ch3 CH3 сбн5сн2 103 - 104
20 0 Ε-|ι 1 CH»CH CH-J CH3 CH3 64 - 65
21 0 E-2,6-di-Cl-C6H3CH»CH CH, CH3 CH3 olej
V následující tabulce XX jsou uvedeny údaje NMR pro vybrané protony určitých sloučenin z tabulky I, zejména sloučenin rezultujicích ve formě oleje nebo sklovité hmoty· Chemické posuny se vyjadřuji v ppm oproti tet rámethylailanu, přičemž se jako rozpouétědlo používá deuterochloroform.
Tvary signálů se označují následujícími zkratkami:
s “ ainglet d « dublet t triplet q kvartet m multiplet br široký signál
T e b .u 1 к а XI
Údaje NMR pro vybrané protony sloučenina
Číslo údaje
1,26 a 1,31 (2 překrývající se triplety, □ 7 Hz, celkem 6H), 3,12 (3H, e), 4,17 (etřed dvou překrývajících se kvartetů, celkem 4H), 6,'6O (1H, d, 0 · 16 Hz), 7,50 (1H, a)? 7,66 (1H, d, 0 - 16 Hz)
1,31 (3H, t, □ - 7 Hz), 3,13 (3H, e) , 3,77 (3H,< s), 4,14 (2H, q,- □ - 7 Hz), 6,60 (1H, d, □ - 16 Hz),' 7,53 (1H, s) , 7,68 (1H, d,· □ «
Hz)
3,-12 (ЭН, s),‘ 5,02 (2H, bre), 5,18 (2H, ·),’ 6,<49 (1Н,- d, □ - 16 Hz), 7,2 - 7,'35 (15H, <n); 7,57 (1H,‘ s), 7,62 (1H,‘ d, □ . 16 Hz)
0,81 (3H, t, □ . 7 Hz), 1,1 - 1,7 (4H, и), ЗД2 (3H,< s), 3,76 (3H, e), 4,<07 (2H,‘ t, 0 . 6 Hz), 6,60 (1H,· d, □ 16 Hz)^í 7,’53 (1H,< e), 7,66 (1H, d,' □ w 16 Hz)
7 0,7 - 0.95 (6H, и),' 1.1 - 1*8 (ΘΗ, a), 3,12 (ЗН/ a),' 4.08 a 4,17 (dva překrývající ae triplety, celkea 4H), 6,81 (1H, d, □ 16 Hz)J 7,50 (1H, a), 7,67 (1H, d* 0 . 16 Hz)
Θ 0,'83 (ЭН, t), 3,13 (3H, e),< 5,22 (2H. e),< 6,56 (1H, d, 0 - 15 Hz). 7,53 (1H, e), 7463 (ΙΗ,ι d, 3 в 15 Hz)
10 2,<4 (2H, m),’ 2,9 (2H. n), 3,01 (3H, e), 3,72 (3H, e), 3,87 (3H. a), 7,34 (1H.' e)
12 1,Ί4 (3H, t, 0 в 9 Hz), 3,2 . 3,7 (2H, m), 3,78 (3H, a), 3,91 (3H, e), 6,58 (1H, d, 3 в 15 Hz), 7,55 (1H, a), 7,68 (1H,‘ d, 3 в 15 Hz)
21 3*11 (3H« a), 3*74 (3H, a), 3*i91 (3H* a), 6*73 (1H* d, 3 . 16 Hz)* 7,43 (1H* a), 7,66 (1H, d* 3 в 16 Hz).
»ee*<
Sloučeniny obecného vzorce X podle vynálezu je možno připravit z aminokyselin obecného vzorce V poetupem popsaným v následujícím schématu Z· Ve vzorcích uvedených ve sché1 O Q Л metu I mají symboly R , R , R* a R shora uvedený význam a Z představuje odštěpující se skupinu, jako atom halogenu nsbo alkoxyskupí nu·
Schéma I
0 и С0Д13 1..
l2 X ^CH 7 (X)
1 r4-z
II
C
(II)
(V)
Podle tohoto schématu Je možno aloučeniny obecného vzorce I připravit reakci sloučeniny obecného vzorce IX s bází. Jako s natriumhydridem nebo uhličitanem draselným, 4 4 a sloučeninou obecného vzorce R -Z, ve kterém R a Z mají ahora uvedený význam, ve vhodném rozpouštědle, jako v dimethylformamidu.
Sloučeniny obecného vzorce II lze připravit reakci aminokyseliny obecného vzorce III e bází. Jako e natriumhydridem, a formylačnim činidlem jako sloučeninou obecného
3 vzorce HCO^R , v němž R má shora uvedený význam/ ve vhodném rozpouštědle, jeko v dimethylformamidu·
Sloučeniny obecného vzorce III lze připravit acylací aminokyseliny nebo jejího derivátu obecného vzorce V, sloučeninou obecného vzorce IV, popřípadě v přítomnosti báze (použiti báze usnadňuje reakci například v případě, znamená-li Z atom halogenu, jako chloru nebo bromu)/ ve vhodném rozpouštědle.
Alternativně je možno sloučeniny obecného vzorce III připravit kondenzací kyselin obecného vzorce R^CO^H/ v němž R^ má shora uvedený význam,' e aminokyselinami nebo jejich deriváty obecného vzorce V v přítomnosti vhodného dehydratačního činidla nebo systému či nidel.
Sloučeniny obecných vzorců IV а V je možno připravit standardními metodami popsanými v chemické literatuře.
Vlastním předmětem vynálezu je způsob výroby sloučenin obecného vzorce X, který spo čivá v tom/ že ее sloučenina obecného vzorce III nechá reagovat e bází a sloučeninou obecnóho vzorce HCO^R / a výsledná sloučenina ее buď ve stejné reakční nádobě nebo v separátním reakČním stupni v přítomnosti báze uvede do reakce ee sloučeninou obecného vzor ce R4Z.
Alternativní způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu ilustruje následující reakční schéma II/ v němž mají symboly R , R , R/ R, X a Z shora uvedený význam.
С6 264122 B1
Schéma II
o ** I · A « o - N - CH - CH(OR (VI)
o »1
R1 - C - Z (IV) co2r3 + R2HN - CH - ch(or4)2 (VII)
Sloučeniny obecného vzorce I lze podle tohoto reekčniho schématu tedy připravit z acetalé obecného vzorce VI eliminací alkoholu obecného vzorce R40H buď za kyselých nebo zásaditých podmínek· Oako příklad vhodné báze Je možno uvést lithíum-diisopropylamid a jako příklad vhodného kyselého činidla hydrogeneíran draselný (viz T, Yamada, H< Hagiwara a H« Uda/ □ . Chom· Soc·, Chom· Commun., 1980, 838 a tam uvodonó odkazy)·
Acetaly obecného vzorce VI lze připravit reakci aminó obecného vzorce VII s činidly obecného vzorce IV,1 popřípadě v přítomnosti bázs (použití báze usnadňuje reakci například v případě* znamená-li Z atom halogenu· jako chloru nebo bromu)* ve vhodném rozpouštědle·
Aminy obecného vzorce VII je možno připravit metodami popsanými v chemické literatuře (víz například The Chemistry of Ponícillín^ od· Η, T· Clarks,’ □ · R· Oohnson a R· Ro binson, Prlncoton University Prosa, 1949, kapitola XVII).
Shora uvedené sloučeniny podle vynálezu Jsou účinné Jako fungicidy, zejména proti následujícím chorobám;
Pyricularia oryzae na rýži,
Puccinia recondita,' Puccinia striiformls a jiné rzí na pšenici,' Puccinia hordoi, Puccinía strliformis a Jiné rzi na Ječmeni, a rzí na Jiných hostitelských rostlinách, například na kávovníku,4 hrušních,1 Jabloních, podzemnici olejné, zelenině a okrasných rostlinách,
Eryeiphe graminis (padli travní) na ječmeni a péenici, a jiná padli na rázných hostitelských rostlinách? jako jo Sphaorotheca macularls na chmelu?
Sphaerotheca fulíginea na tykvovitých (například na okurkách)?
Podospheera leucotricha (padlí jabloňové) na jabloních a Uncinula necator (padlí vinné révy) na vinné révě,
Helminthosporium spp,, Rhynchosporium spp·· Septoria spp·? Pseudocereosporella herpotrichoidse a Gauomannomycee graminis na obilovinách,
Cercospora arachidicola a Cercosporidium personata na podzemnioi olejné a jiné druhy Cercospora na jiných hostitelských rostlinách, jako Jsou například cukrová řepa, banány, sója a rýže,'
Botrytls cinerea (plíseň šedá) na rajčatech, jahodách, zelenině? vinné révě a jiných hostitelských rostlinách^
Alternaria spp· na zelenině (například na okurkách), řepce olejce? jabloních, rajčatech a jiných hostitelských rostlinách,
Venturia inaequalis (strupovltost jabloní) na jabloních,
Plasmopara víticola (peronospora révy vinné) na vinné révě, jiné plísně а регоповрогу, jako jsou Bremia lactucae na salátu, Peronospora spp· na sóji ? tabáku, cibuli a jiných hostitelských rostlinách, Pseudoperonospora humuli na chmelu a Pseudoperonospora cubensis na okurkách,
Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech a Jiné druhy Phytophthora na zelenině, Jahodách? avokádu,1 pepřovníku? okrasných rostlinách, tabákovníku,kakaovníku. a jiných hostitelských rostlinách,
Thanatephorus cucuaeris na rýži a jiné druhy Rhizoctonia na rázných hostitelských rostli** nách? jako Jsou pěenice, ječmen, zelenina, bavlník a tráva·
Některé ze sloučenin podle vynálezu vykazují rovněž široké spektrum účinnosti proti houbám in vitro. Zmíněné sloučeniny vykazují účinnost proti rázným chorobám napadajícím sklizené plody (například proti Penicillium digitatum a italicum? a Tríchoderma víríde na pomerančích a Gloeosporium musarum na banánech)·
Dále jsou některé ze sloučenin podls vynálezu účinné jako mořidla osiva proti Fuearium spp·, Septoria spp·? Tillstia spp· (mazlavá sněť pšeničná - choroba pěenice přenosná semenem)? Ustllago spp· (prašná sněť), Helminthosporium spp· na obilovinách? Rhozoctonia soleni (kořenomorka bramborová) na bavlníku a Pyricularia oryzae na rýži·
Sloučeniny podle vynálezu se mohou ekropetálně pohybovet v rostlinná tkáni· Navíc pak jsou tyto sloučeniny dostatečně těkavé^ aby je bylo možno použit к potíráni hub na rostlinách v parní fázi·
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat rovněž jako průmyslové fungicidy, například к prevenci napadení dřeva, vydělaných a nevydělaných káží a zejména nátěrů houbami·
К těmto fungicidním účelům je možno sloučeniny podls vynálezu používat jako takové, účelněji se však zpracovávají na prostředky vhodné к tomuto použiti· PředmStem vynálezu je fungicidní prostředek obsahující Jako účinnou látku shora definovanou sloučeninu obecného vzorce I a popřípadě nosič nebo ředidlo·
Dále vynález popisuje způsob potírání hub, který se vyznačuje tím? že se na rostlinu nebo její semene? nebo na místo výskytu rostliny nebo jejích semen aplikuje shora definovaná sloučenina podle vynálezu·
Sloučeniny podle vynálezu je možno aplikovat řadou způsobů· Tak je možno tyto sloučeniny? ať už jako takové nebo upravené na příslušné prostředky? aplikovat přímo na listy rostlin? jakož i na křoviny a stromy? na semena rostlin nebo na jiné prostředí, v němž se rostliny? křoviny nebo stromy pěstují nebo budou pěstovat, nebo je lze aplikovat postřikem poprašovánlm/ ve formě krémovltého či paetovitého prostředku, nebo Je aplikovat ve formě par nebo granulátu a pomalým uvolňováním účinně látky. Oěetřovat Je možno libovolnou čáet rostliny.’ křoviny nebo stromu,· například listy,’ stonky, větve nebo kořeny,1 nebo Je možno oěetřovat půdu okolo kořenů nebo semena před setím· Účinné látky a prostředky lze rovněž aplikovat na půdu obecně„ do vody pro závlahová pole nebo do hydroponických kultivačních systémů. Sloučeniny podle vynálezu lze rovněž injskčně aplikovat do rostlin nebo stromů a lze Je také aplikovat postřikem ne vegetaci za použiti elektrodynamických postřikových technik nebo jiných metod aplikace malých objemů účinných prostředků.
Výrazem rostliny·· se v tomto textu míní byliny, keře a stromy. Fungicidní prostředky podle vynálezu Je možno používat к preventivnímu, protektivnímu, profylaktickému či kurativnlmu ošetřování.
V zemědělství a zahradnictví se sloučeniny podle vynálezu s výhodou používají ve formě prostředků. Typ používaného prostředku v každém případě závisí na zamýšleném účelu,’ jehož se má dosáhnout.
Prostředky podle vynálezu mohou mít formu popráší nebo granulátů, které obsahují účinnou složku a pevné ředidlo nebo nosič* například plnidlo,* jako kaolin, bontonit* křemeliny. dolomit/ uhličitan vápenatý, mastek, práškový oxid hořečnatý, valchařekou hlinku/ sádru,· Hewlttovu hlinku, infusoriovou hlinku apod. Výše zmíněné granuláty mohou být předem upraveny tak/ že jsou vhodné к aplikaci do půdy bez dalšího zpracování. Tyto granuláty je možno vyrábět buč impregnací peletizovaného nosiče účinnou látkou nebo peletizací směsi účinné látky a práškového plnidla. Prostředky pro moření osiva mohou například obsahovat činidlo (například minerální olej) napomáhají přilnuti prostředku к osivu. Alternativně Je možno účinnou složku upravovat к moření osiva za použití organického rozpouštědla (například N-methylpyrrolidonu nebo dimethylformamidu).
Prostředky podle vynálezu mohou rovněž být ve formě dispergovatslných prášků, granuli nebo zrnek obeahujících smáčedlo к usnadnění dispergovaní prášku nebo zrnek, které mohou obsahovat rovněž plnidla a suspendační činidla v kapalinách.
Vodné disperze nebo emulze Je možno připravovat rozpouštěním účinné látky nebo látek v organickém rozpouštědle obsahujícím popřípadě Jedno nebo několik smáčedel, dlsporgátorů nebo emulgátorů a pak vnesením této směsi do vody, která může rovněž obsahovat Jedno nebo několik smáčedel, dispergátorů Či emulgátorů. Vhodnými organickými rozpouštědly Jsou ethylendichlorid, isopropylalkohol. propylsnglykol* diacetonalkohol, toluen, kerosen/ methylnařtalen/ xyleny/ trichlorethylen, furfurylalkohol, tetrahydrofurfurylalkohol a glykolethery (například 2-ethoxysthanol a 2-butoxyethanol)·
Prostředky používané Jako postřiky mohou být rovněž ve formě aerosolů, v kterémžto případě Je prostředek udržován pod tlakem v zásobníku v přítomnosti propelantu, například fluortrichlormethanu nebo dichlordifluormethanu. .
Sloučeniny podle vynálezu Je možno v suchém stavu mísit s pyrotechnickými směsmi na prostředky vhodné v uzavřených prostorách к vyvíjení dýmu obsahujícího tyto sloučeniny.
Alternativně Je možno sloučeniny podle vynálezu používat v mikroenkapsulované formě. Zmíněně sloučeniny lze rovněž zpracovávat na biodegradabllní polymerní preparáty, čímž se dosahuje pomalého, řízeného uvolňováni účinná látky.
□ednotllvé prostředky Je možno lépe adaptovat pro různá použití pomocí vhodných přísad zlepšujících distribuci, adhezi a rezistenci vůči dešti na ošetřovaných površích.
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat ve směsích ae strojenými hnojivý, například se strojenými hnojivý obsahujícími dusík, draslík nebo fosfor. Výhodné Jeou prostředky obsahující pouze granule hnojivá, do nichž byla inkorporována účinná látka podle vynálezu (které byly touto účinnou látkou například povlečeny). Takovéto granule účelně obsahují až do 25 % hmotnostních sloučeniny podle vynálezu. Vynález tudíž zahrnuje také hnojivé prostředky obsahující shora definované sloučeniny podle vynálezu.
Prostředky podle vynálezu mohou být rovněž ve formě kapalných preparátů používaných к namáčeni, zálivce nebo postřiku· Těmito preparáty jsou obecně vodné disperze nebo emulze obsahující účinnou látku v přítomnosti jednoho nebo několika povrchově aktivních činidel^ například smáčedel, dispsrgátorů, emulgátorů nsbo suspendačnlch činidel, nebo postřikové prostředky vhodné к elsktrodynamické postřikové aplikaci· Výše zmíněná činidla mohou být kationtového, aniontového nsbo nsionogenniho typu· Vhodnými kationtovými činidly jsou kvarterni amoniové sloučeniny, například cetyltrimethylamoniumbromid· Vhodnými aniontovými činidly Jsou mýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové (například natrium-laurylsulfát) a soli sulfonovaných aromatických sloučenin (například dodecylbenzensulfonát,· lignosulfonát či butylnaftalensulfonát sodný, vápenatý nebo amonný,' nebo směs diisopropyl - a triisopropylnaftaleneulfonátů sodných)· Vhodnými neionogennimi činidly jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy,11 jako s cetylalkoholem či oleylalkoholsm, nebo 8 alkylfenoly,jako s oktyl- či nonylfenolem a oktylkresolem. Dalšími nsionotennimi činidly jsou parciální estery odvozené od mastných kyselin s dlouhým řetězcem a anhydridů hexitolu, kondenzační produkty těchto parciálních esterů s ethylenoxidsm a lecithiny. Vhodnými suspsndačními činidly jsou hydrofilni koloidy (například polyvinylpyrrolidon a natrium-karboxymethylcelulóza) a rostlinné klovatiny (například arabská guma a tragant)·
Prostředky pro použití ve formě vodných disperzí nebo emulzí se obecně dodávají va formě koncentrátů obsahujících vysoký podíl účinné látky,! kteréžto koncentráty se před použitím ředí vodou· Od zmíněných koncentrátů se obvykle požaduje, aby vydržely dlouhodobé skladování a aby po tomto skladování je bylo možno ředit vodou na vodné preparáty,1 které by zůstaly homogenní tak dlouho, aby je bylo možno aplikovat běžným a slektrodynamickým postřikovacím zařízením· Koncentráty mohou účelně obsahovat až do 95 % hmotnostních,’ účelně 10 až 85 % hmotnostních, například 25 až 60 % hmotnostních, účinné látky nsbo látek· Tyto koncentráty obsahuji organické kyseliny (například alkarylnebo arylsulfonové kyseliny,* jako xylensulfonovou kyselinu nebo dodecylbenzensulfonovou kyselinu), protože přítomnost takových kyselin může zvýšit rozpustnost účinné látky či látek v polárních rozpouštědlech, jež se čaeto používají к přípravě koncentrátů· Koncentráty účelně rovněž obsahuji vysoký podíl povrchově aktivních činidel tak, aby bylo možno získat dostatečně stabilní emulze va vodě· Po zředěni koncentrátů na vodné preparáty mohou tyto preparáty obsahovat různá množství účinné látky (nebo látek), a to v závislosti na zamýšleném účelu, к němuž se budou používat,' obecně je však možno používat vodné preparáty obsahující od 0,0005 nebo 0,01 do 10 % hmotnostních účinné látky nebo látek·
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat rovněž Jinou sloučeninu nebo jiné sloučeniny vykazující biologickou účinnost, jako například sloučeniny mající podobnou nebo komplementární fungicidní účinnost nsbo účinnost co do regulování růstu rostlin, herbicidní či in8skticidní účinnost·
Takovýmito dalšími fungicidními sloučeninami mohou být například sloučeniny schopné potírat choroby klasů obilovin (například pšenice), jako choroby vyvolané druhy Septoria,l Gibberella a Helminthosporium, choroby přenosné semenem a půdní choroby, jakož i peronosporu, plísně či padlí na vinné révě a padli a atrupovitost na Jabloních apod. Tyto směsi fungicidů mohou mít širší spektrum účinku než samotné sloučeniny obecného vzorce I· Dále pak mohou mít tyto další fungicidy synergický účinek na fungicidní účinnost sloučenin obecného vzorce I· Deko příklady takovýchto dalších fungicldně účinných sloučenin Je možno uvést carbendazim, benomyl, thiofanát-methyl, thiabendazol, fuberidezol, etrldazol, dichlofluanid,1 cymoxanil, oxadlxyl,· ofuracs, mstalaxyl, furalaxyl, benalaxyl, fosstyl-aluminium,' fenarimol, iprodion, procymidion, vindozolin, psnconazol, myclobutanil, R0151297, S3308, pyrazophos, ethirlmol,’ ditalimfoe, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutyl,< guazatin, propiconazol, prochloraz, flutriafol, chlortriafol, tj· chemicky l-(l,2,14-triazol-l-yl)-2-(2,4-dichlorfenyl)hexan-2-ol, DPX H6573 fl-(/bis-4-fluorfenyl/methylsily)methyl] -lH-l,2,’4-triazol, triadimsfon, triadimenol, diclobutrazol, fen11
OS 264122 82 propimorf/ fenpropidin» triademorf, lmazalilí fenfuran, carboxin» oxycarboxin, methfuroxarrtť dodemorf/ BAS 454, blasticidin S» kasugamycin, edifenfoe» kitazin Р» ftalid» probenazol/ ieoprothiolan, tricyklazol, pyroquilan» chlorbenzthtazon/ neoasozin, polyoxin O, validamycin A, repronil, flutolanil, pencycuron, diclomezin, fenazin-oxid»' dimethyldithiokarbamát nikelnatý»! techlefthalam/ bitertanol» bupirimat, etaconazol, atreptomycin» cypofuram/ biloxazol. chinomethionát, dimethirimol/ fenapanil, tolclofoe-methyl, pyroxyfur, polyram,^ maneb, mancozeb, captafol» ohlorothalonil» anilazin/ thirum , captan/ folpet» zineb»1 propinab, síru,' dinocap, binapacryl» nitrothal-isopropyl/ dodin/ dithianon, fentin-hydroxid, fentin-acetát, tecnazen, quintozen/ dichloran/ aloučeniny obsahující měň,· jako jsou oxychlorid mědi» síran měčnatý a bordóská Jícha/ a organortuřnaté sloučeniny» Jako je l-(2-kyan-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylmočovina·
К ochraně rostlin proti houbovým chorobám přenosným semenem/ nacházejícím ее v půdě a proti listovým houbovým chorobám je možno sloučeniny podle vynálezu míeit a půdou» raěelinou nebo jinými eubstráty používanými к zakořeffování rostlin·
Vhodnými insekticidy pro kombinování se sloučeninami podle vynálezu jeou pírimicarb» dimethoát,· detneton-s-methyl. formothion» carbaryl» isoprocarb/ XMC»> BPMC»’ carbofuran»: carbosulfan»' diazinon,' fenthion» fenitrothion» fenthoát» chlorpyrifos» ieoxathion» propafoe» monocrotofas/ buprofazin, ethroproxyfen a cykloprothrin·
Sloučeninami regulujícími růst rostlin mohou být látky/ které ničí plevely nebo zabraňuji jejich klíčení» nebo které selektivně inhibují růst méně žádoucích rostlin (například trav)· □ako příklady vhodných regulátorů růstu rostlin je možno uvést gibereliny (například GA3# GA4 nebo GA?) / auxiny (například indoloctovou kyselinu» indolmáselnou kyselinu» naftoxyoctovou kyselinu nebo naftyloctovou kyselinu)» cytokininy (například kínetin»1 difenylmočovinu/ benzimidazol, benzyladenin nebo benzylaminopurln)»1 fenoxyoctové kyseliny (například 2/4-0 nebo MCPA) »< substituované benzoová kyseliny (například trijodbenzoovou kyselinu)»1 morfaktiny (například chlorfluorekol), hydrazid kyseliny maleinové»' glyfosát, glyfosin, mastná kyseliny a mastná alkoholy s dlouhými řetězci/ dikeguXac» paclobutrazol» f 1 urprimidol» fluoridamid/ mefluidid, substituované kvartami amoniová a fosfoniové sloučeniny (například chlormequat» chlorfonium nebo mepiquatchlorid)/ ethefon» carbetamid» methyl-3,6-dichloranisát, daminozid, aaulam, abscieovou kyselinu, isopyrimol, l-(4-chlorfenyl)-4»6-dimethyl-2-oxo-l/2-dihydropyridin-3-karboxylovou kyselinu»- hydroxybenzonitrily (například bromoxynil)» difenzoquat, banzoylprop-ethyl, 3,6-dtchlorpikolinovou kyselinu, paclobutrazol/ fenpentezol, inabenfid» tripenthenol a tecnazen.
Vynález iluetrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje· V těchto příkladech ее к sušení roztoků používá síran hořečnatý/ reakce» v nichž se používají nebo vznikají meziprodukty reagující e vodou ее provádějí v dusíková atmosféře» etherem ее míní diethylether·
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-N-cinnamoyl-N-methyl-2-amino-3-methoxypropenoátu (sloučenina č· 1 z tabulky I)·
К míchanému roztoku 15/21 g sarkosinu a 17»1 g hydroxidu sodného ve 300 ml vody se přidá 34»25 g E-cinnamoylchloridu. Po odeznění exotharmní reakce se reakční eměe 4 hodiny míchá při teplotě místnosti a pak se promyje několika podíly dichlormethanu. Po okyselení koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se vyloučí pevná sraženina/ která po odfiltrování, důkladném promytím etherem a vysušení poekytne 28/91 g (výtěžek 77 %) E-N-cinnamoylsar kosinu ve formě špinavě bílé sypké pevné látky o teplotě tání 177 až 179 °C. Analytický vzorek tohoto produktu taje po kryetalizaci z dichlormethanu a petroletheru při 180 až 181 °C.
CS 264122 82
E-N-cinnamoylsarkosin se varem pod zpětným chladičem v suchém methanolu obsahujícím několik kapek koncentrované kyseliny sírové převede ve výtěžku 82 % na svůj methylester. Po trituraci 8 petroletherem rezultuje produkt ve formě bílé sypké psvné látky o teplotě tání 56 až 58 °C· Analytický vzorek produktu taje po překryetalováni z ethylacetátu a petroletheru při 57 až 58 °C·
К míchané suspenzi 0,42 g natriumhydridu ve 20 ml suchého dimethylformamidu se přidá roztok 2.,03 g methylesteru E-N-cinnamoylearkosinu a cca 11 ml methyl-formiátu v 15 ml suchého dimethylformamidu· Zpočátku dochází pouze к mírnému pěnění,1 ale po 40 minutách začne směs silně pěnit [přidají se dalěí 3 ml methyl-formiátu]. Toto silné pěnění přestane zhruba po 15 minutách a směs dále pění jen málo. Po 7,5 hodiny эе reakční směs opatrně zředí vodným roztokem uhličitanu sodného a extrahuje se etherem. Extrakty se promyjí vodným roztokem uhličitanu sodného a vodou, vysuší se a zahustí se za sníženého tlaku. Získá ss 0,975 g methylesteru E-N-cinnamoylsarkosinu· Původní zásaditá vodná vrstva se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se etherem· Extrakty se promyjí vodou a po vysušení se zahustí za sníženého tlaku· Získá se 1/108 g (výtěžek 49 % nebo 94 % vztaženo na isolovaný výchozí materiál) methyl-N-cinnamoyl-N-methyl-2-amino-3-hydroxypropsnoátu ve formě světle červené sklovité hmoty, která se bez dalšího čištění používá v následujícím reakčním stupni· Protonové NMR spektrum měřené v deuterochloroformu vykazuje duplikaci některých signálů (pravděpodobně v důsledku omezené rotace okolo amidické vazby)· Při použití deuterovanóho dimethylsulfoxidu jako rozpouštědla však spektrum obsahuje následující jednotlivé signály (hodnoty <T ): 2,91 (singlet, 3 protony), 3,<61 (singlet,' 3 protony),* 6/64 (dublet, □ «
Hz/ i proton),1 7,3 - 7/7 (multiplet,* 8 protonů) ppm,
К míchané suspenzi 204 mg natriutnhydridu v 15 ml suchého dimethylformamidu se přikape roztok 1/108 g methyl-N-cinnamoyl-N-methyl-2-amino-3-hydroxypropenoátu v 10 ml suchého dimethylformamidu· Po odeznění pěnění (10 minut) se к směsi přidá 2,65 ml methyljodidu, reakční směs se 1/5 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se opatrně zředí vodou a extrahuje se etherem. Extrakty se postupně promyjí vodným roztokem uhličitanu sodného a vodou/ vysuší se, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek se chromatografuje na sloupci slllkagelu za použití etheru Jako elučního Činidla, Získá ss 0/755 g (65 %) sloučeniny zmíněné v úvodu tohoto příkladu/ ve formě viskosního bezbarvého oleje, Jehož Čistota je podle plynové chromatografie lepší než 99 %. Produkt má následující spektroskopická data:
IC (film): 1712,1 1655,· 1618 a 1584 (slabý pás) cm”1.
1HjNMR (deuterochloroform,· hodnoty S v ppm):
3,11 (singlet, 3 protony), 3,76 (ainglet, 3 protony), 3,91 (singlet, 3 protony),' 6,58 (dublet, О » 16 Hz, 1 proton),’ 7,3 - 7,6 (multiplet, 5 protonů),· 7,46 (singlet, 1 proton),' 7,64 (dublet, □ 16 Hz, 1 proton).
C-NMR (deuterochloroform, hodnoty £ v ppm):
34,11,i 51,2,! 62,0,· 113,2,- 117,‘3, 127,2,' 128,2,· 129,0, 134,'6, 141,3, 158,1, 164,9,1166,2.
Z uvedených údajů vyplývá, že produktem je Jediný geometrický iaomer. Olefinická vazba cinnamoylové akupiny odvozené od E-cinnamoylchloridu má nepochybně E-konfiguraci. Náaledujici údaje svédči o tom, že olefinická vazba propenoátové akupiny má niže uvedenou Z-konfiguraci.
CS 264122 32
(i) Chemický posun olefinického protonu na propenoátové skupině ( <T 7,46 ppm).
(li) Interakční konstanta (cca 1,5 Hz) mezi jádrem uhlíkového atomu esterové-
ho karbonylu a olsfinickým vodíkem na propenoátové skupině.
Přiklad 2
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-N-(o-chlorcinnemoyl)—N-methyl-2-amlno-3-methoxypropenoátu (sloučenina č. 18 z tabulky X)·
Směs 6.00 g o-chlorskořicové kyseliny a cca 25 ml thionylchloridu se 2 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek thionylchloridu a dalěí těkavé^ materiály odpaří za sníženého tlaku. Krystalický zbytek tvořený surovým chloridem kyseliny^ se rozpueti ve 100 ml suchého dichlormethanu a tento roztok se za míchání přikape к roztoku 4,<59 g hydrochloridu methylesteru sarkosinu a 10,’l ml triethylaminu ve 100 ml suchého dichlormethanu. Dojde к exotherraické reakci a reakční směs ztmavne. Směs se 4 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje. filtrát se postupně promyje zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysuší se a zahustí. Získá se 8.31 g methylesteru N-(o-chlorcinnamoyl)sarkosinu ve formě viskosního oleje, jehož čistota je podle plynové chromatografie 94 %.
Analogickým postupem jako v příkladu 1 se z 6.99 g surového methylesteru N-(o-chlorcinnamoyl)sarkosinu. 30 ml methy1-formlátu a 2.35 g natriumhydridu získá 4.56 g methyl-N-(o-chlorcinnamoyl)-N-methyl-2-amino-3-hydroxypropenoátu ve formě špinavě bílé pevné látky o teplotě tání 129 až 130 °C.
К roztoku 3,<35 g methyl-N-(o-chlorcinnamoyl)-N-methyl-2-amino-3-hydroxypropenoátu ve 25 ml suchého dimethylformamldu se za míchání postupně přidá 3.44 g uhličitanu draselného a 1.05 ml dimethylsulfátu. Po 2 hodinách se reakční směs vylije do vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje se etherem. Extrakty ее promyjí vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysuší se. zahustí a zbytek se podrobí chromatografii na sloupci silikagelu za použití etheru jako elučního činidla. Získá ее 2.40 g (40% výtěžek, počítáno na výchozí o-chlorekořicovou kyselinu) sloučeniny uvedené v úvodu tohoto příkladu.' ve formě špinavě bílé pevné látky o teplotě táni 120 až 121 °C. ^H-NMR (deuterochloroform, hodnoty £ v ppm):
3,10 (3H,· singlet),' 3,76 (3H, singlet), 3,91 (3H,< einglet),· 6,57 (1H, dublet, □ 17 Hz), 7,44 (1H,< singlet),' 7,98 (1H^ dublet, 0-17 Hz).
Příklad 3 eměsi až do rozpuštění všech komponent
Smísením níže uvedených složek e mícháním
se vyrobí emulgovatelný koncentrát.
sloučenina z příkladu 1 10 %
ethylendichlorid 40 %
dodecylbenzensulfát vápenatý 5 %
“Lubrol L 10 %
Aromaво1 H 35 %
Příklad 4
Proatředek ve formě zrnek snadno dispergovatelných v kapalinách, například ve vodě . se připraví společným rozemletím prvních tří níže uvedených složek v přítomnosti vody a pak přimíšením octanu sodného. Výsledná směs se vysuší a prošije ее sítem 44 až 100 mesh к získáni zrn o žádané velikosti.
sloučenina z příkladu 1 •Dispersol T *Lubrol* APN5 octan sodný %
%
1.5 %
23.5 %
Příklad 5
Práškový prostředek snadno dispergovatelný v kapalinách se získá důkladným rozemletím směsi níže uvedených složek.
sloučenina z příkladu 1 Dispersol T Lissapol NX Cellofas 8600 octan sodný 45 % 5 % 0,5 % 2 % 47,5 %
Přiklad 6
Prostředek ve formě granulátu se vyrobí tak. že se níže uvedená účinná látka rozpustí v rozpouštědle, výsledný roztok se nastříká na granule kaolinu a rozpouštědlo se nechá odpařit.
sloučenina z příkladu 1 5 % granulovaný kaolin 95 %
Příklad 7
Prostředek vhodný pro použití Jako mořidlo osiva sa připraví smísením následujících tří složek.
eloučenina z příkladu 1 minerální olej kaolin %
% %
CS 264122 Q2
Přiklad 8
Smísením níže uvedené účinné látky s mastkem ее připraví popraš· sloučenina z příkladu 1 5 % mastek 95 %
Přiklad 9
Prostředek ve formě vodné suspenze se připraví rozemletím níže uvedených eložek v kulovém mlýnu a suspendováním rozemleté směsi ve vodě· sloučenina z příkladu 1 “Dispersol“ T “Lubrol“ APN5 %
% %
voda
Příklad 10
Prostředek ve formě dispergovatelného prášku se vyrobí tak,t že se níže uvedené složky smísí a směs se rozemílá až do zhomogenísování· sloučenina z příkladu 1 25 %
Aerosol“ OT/B 2 % “Diepereol“ A, C· kaolin %
oxid křemičitý %
Příklad 11
Tento příklad ilustruje přípravu prostředku ve formě dispergovatelného prášku· Níže uvedené složky ее smíeí a směs se rozemele na prášek·
sloučenina z příkladu 1 25
“Perminal“ BX 1
Dispereol“ T 5
polyvinylpyrrolidon 10
oxid křemičitý 25
kaolin 34
Příklad 12
Smísením níže uvedených dispergovatelného prášku· složek a rozemletím směsi se připraví prostředek ve formě sloučenina z příkladu 1 “Aerosol OT/B 0isper801* A kaolin %
% %
%
V příkladech 3 až 12 se uváděnými procentickými podíly jednotlivých složek míní podíly hmotnostní·
Analogickým způsobem Jako v příkladech 3 až 12 ее na jednotlivé prostředky zpracují i sloučeniny č· 1 až 21 z tabulky I· dující významy:
Lubrol L «Aromasol* H «Dispersol* T a A.C.
«Lubrol* APN5
Cellofas* В 600 «Lissapol* NX «Aerosol* OT/B -Perminal BX
Používané obchodní označení jednotlivých pomocných látek a preparátů mají náelekondenzační produkt 1 mol nonylfenolu ее 13 mol ethylenoxidu směa slkylbenzenů sloužící jako rozpouštědlo směs síranu sodného a kondenzačního produktu formaldehydu s naftaleneulfonátom sodným kondenzační produkt 1 mol nonylfenolu 8 5,5 mol naftalenoxidu natrium-karboxymethylcslulosa sloužící Jako zahuštovadlo kondenzační produkt 1 mol nonylfenolu s 8 mol ethylenoxidu dioktyl-natrium8ulfo8ukcinát natrium-alkylnaftalensulfonát
Příklad 13
Sloučeniny podle vynálezu byly testovány co do účinnosti proti řadě houbových chorob rostlin· Test se provádí následujícím způsobenu
Rostliny se pěstuji v květináčích o průměru 4 cm naplněných kompostovkou Oohn Innes (č«l nebo 2)· Testované sloučeniny se na příslušné prostředky upravují buď tak. že ее rozemelou v kulovém mlýnu e vodným preparátem Diepereol* Т/ nebo že ee rozpustí v acetonu nebo ve směsi acetonu a ethanolu a těsně před použitím se zředí na požadovanou koncentraci· V případě houbových chorob napadajících listy rostlin se testovanými prostředky obsahujícími 100 ppm účinné látky postříkají listy a prostředek se rovněž aplikuje na kořeny rostlin v půdě. Postřiky se aplikuji do maximální retence postřikové kapaliny na listech a zálivky kořenů do finální koncentrace odpovídající zhruba 40 ppm účinné látky v suché půdě· Pokud se postřiky aplikují na obiloviny/ přidává se к nim povrchově aktivní činidlo Tween 20 až do finální koncentrace 0,05 %,
Ve většině testů se účinná látka aplikuje do půdy (ošetření kořenů) a na listy rostlin (postřikem) jeden nebo dva dny před tím/ než se rostlina inokuluje chorobou· Výjimku činí test proti Erysiphe graminis/ při němž se rostliny inokulují 24 hodiny přsd ošetřením. Pathogenní houby napadající listy se aplikují tak, že se suspenzí jejich spór postříkají 118ty pokusných rostlin. Po inokulaci se rostliny umístí do vhodného prostředí umožňujícího rozvinutí choroby a pak se inkubují až do té doby/ kdy Je možno rozsah choroby vyhodnocovat· Časové údobí mezi inokulaci a vyhodnocováním se pohybuje od 4 do 14 dnů v závislosti na chorobě a prostředí.
Rozsah potlačeni choroby se vyjadřuje za pomoci následující stupnice:
žádné onemocnění » stopové aŽ 5% onemocnění, vztaženo na neošetřené rostliny 2 6 - 25% onemocnění, vztaženo na neošetřené rostliny 1 · 26 · 59% onemocnění, vztaženo na neošetřené rostliny O 60 - 100% onemocněni, vztaženo na neošetřené rostliny.
Dosažené výsledky Jsou uvedeny v následující tabulce III,
III
Cercoapora arechidicola (podzemnice olej né)
Tabulka sloučenina Č«
Puccinia recondita (pšenice)
Erysiphe graminis (ječmen)
Venturia inaequalis (jabloň)
Pyricularia oryzae (rýže)
Plasmopara viticola (vinná réva)
3х)
Legenda: m - údaj není к dispozici
*)- koncentrace účinné látky 25 ppm

Claims (9)

1· Fungicidní prostředek,' vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsa huje sloučeninu obecného vzorce I
C0oR3
1 г
R1^ ^CH r2 Ir4 (I) ve kterém r^ znamená fenylalkenylovou skupinu ее 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části» popřípadě substituovanou ve fenylové Části halogenem»1 dále thienylethenylovou skupinu» fenethylovou skupinu nebo fenoxymethylovou skupinu» r2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R3a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu»1 nebo její stereoisomer·
2» Prostředek podle bodu 1» vyznačující se tím»1 že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I» ve kterém R2» R3 a R4 mají význam jako v bodu r1 představuje fenylalkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části»^ popřípadě substituovanou ve fenylové části halogenem»4 dále fenethylovou skupinu nebo fenoxymethylovou skupinu·
3· Prostředek podle bodu 2»' vyznačující se tím»< že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I»· ve kterém
1 2
R a R mají význam jako v bodu 2 a
R3 a R4 představují methylové skupiny·
4« Prostředek podle bodu 2»1 vyznačující se tím» že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce X» ve kterém
13 4
R »« R a R mají význam jako v bodu 2 a
R představuje methylovou ekupinu·
5« Prostředek podle bodu 2»‘ vyznačující se tím»1 že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce VXXX
H
I c \
I
H
0 f°2CH3 n 1 . c C
(VIII)
CH3 0CH3 ve kterém
R představuje fenylovou skupinu» popřípadě substituovanou halogenem·
6· Prostředek podle bodu 5» vyznačující ее tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce VIII, ve kterém R5 znamená fenylovou skupinu substituovanou chlorem·
7· Prostředek podle bodu 5» vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu vzorce
CS 264122 B1
CO9CH.
I '^CHOCHj
8· Způsob výroby účinných látek podle bodu
1, vyznačující se tím, že so sloučenina obecného vzorce III
0 w R1 - C - N - CH2C02R3 1 2 ,R (III) ve kterém 12 3 R R a R mají význam jako v bodu 1,' nechá reagovat a bází a se sloučeninou obecného vzorce X,
HC02R3(X) ve kterém
3'
R má význam jako v bodu 1, a výsledná sloučenina sa pak buď ve stejné reakční nádobě nebo v separátním reakčním atupni v přítomnosti báze uvede do reakce se sloučeninou obecného vzorce XI
R4Z(XI) ve kterém
R má význam jako v bodu 1 a
Z představuje odétěpitelnou skupinu, jako atom halogenu nebo alkoxyskupinu·
9, Způsob podle bodu 8, vyznačující se tím, žo se použijí odpovídající výchozí látky^ za vzniku účinných látek podle bodů 2 až 7,
CS857455A 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide and process for preparing active components CS264122B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848426472A GB8426472D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB858513105A GB8513105D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS745585A2 CS745585A2 (en) 1988-09-16
CS264122B2 true CS264122B2 (en) 1989-06-13

Family

ID=26288349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS857455A CS264122B2 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide and process for preparing active components

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4882341A (cs)
EP (1) EP0178808B1 (cs)
JP (1) JPS61100553A (cs)
CN (1) CN1016419B (cs)
AU (1) AU581931B2 (cs)
BR (1) BR8505142A (cs)
CA (1) CA1266480A (cs)
CS (1) CS264122B2 (cs)
DE (1) DE3581042D1 (cs)
DK (1) DK171131B1 (cs)
ES (1) ES8605471A1 (cs)
GB (1) GB2165839B (cs)
HU (1) HU197868B (cs)
IE (1) IE58789B1 (cs)
IL (1) IL76830A (cs)
PL (2) PL147394B1 (cs)
PT (1) PT81322B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
WO1996038411A1 (de) * 1995-05-30 1996-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte carbamide und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel, insbesondere als fungizide
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2483530A (en) * 1946-08-14 1949-10-04 Merck & Co Inc Beta-ethoxy-alpha-phenylacet-amidoacrylic acid
US2517588A (en) * 1946-11-12 1950-08-08 Samuel A Morell Process for manufacture of penaldic acids and their derivatives
US2476443A (en) * 1947-01-02 1949-07-19 Merck & Co Inc Lower alkyl esters of-alpha-phenylacet-amido-beta-acyloxyacrylic acid and process for preparing the same
CH627618A5 (en) * 1977-06-10 1982-01-29 Ciba Geigy Ag Method and composition for inhibiting the growth of plants
LU78106A1 (de) * 1977-05-11 1979-05-23 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung neuer substituierter phenylessigsaeureamidverbindungen
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
FR2475852A1 (fr) * 1980-02-14 1981-08-21 Hoffmann La Roche Composition pour la regulation de la croissance de plantes, contenant des derives d'acide butenoique

Also Published As

Publication number Publication date
DE3581042D1 (de) 1991-02-07
DK479585A (da) 1986-04-20
EP0178808B1 (en) 1991-01-02
EP0178808A2 (en) 1986-04-23
GB2165839B (en) 1988-10-19
BR8505142A (pt) 1986-07-29
ES8605471A1 (es) 1986-03-16
CS745585A2 (en) 1988-09-16
CN85108419A (zh) 1986-07-16
EP0178808A3 (en) 1987-10-21
GB8523465D0 (en) 1985-10-30
JPS61100553A (ja) 1986-05-19
CN1016419B (zh) 1992-04-29
PT81322A (en) 1985-11-01
AU581931B2 (en) 1989-03-09
PL147394B1 (en) 1989-05-31
PL255840A1 (en) 1988-01-07
IE852366L (en) 1986-04-19
CA1266480A (en) 1990-03-06
ES548015A0 (es) 1986-03-16
AU4823985A (en) 1986-04-24
HUT38894A (en) 1986-07-28
IE58789B1 (en) 1993-11-17
DK479585D0 (da) 1985-10-18
IL76830A (en) 1989-09-28
US4882341A (en) 1989-11-21
HU197868B (en) 1989-06-28
GB2165839A (en) 1986-04-23
JPH0557261B2 (cs) 1993-08-23
DK171131B1 (da) 1996-06-24
PT81322B (pt) 1988-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
KR950006151B1 (ko) 살균제
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
DK170025B1 (da) Substitueret methyl-2-phenyl-2-methoxyiminoacetat, fremgangsmåde til fremstilling af dette, fungicidt middel indeholdende dette samt fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe
KR910000249B1 (ko) 살균제
DK173235B1 (da) Acrylsyrederivater i form af (E)-isomerer, deres fremstilling, fungicider indeholdende disse samt anvendelsen af fungicidet
SK745685A3 (en) Pesticidal agent and agent for plant growth regulation and effective substances manufacturing process
EP0267734B1 (en) Chemical compounds
CA1314046C (en) Indole derivatives
HU204031B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicidal, plant growth regulating, insecticidal, nematocidal and acaricidal compositions comprising acrylic acid derivatives as active ingredient
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
AU606897B2 (en) 2-(1-pyrrolyl)acrylic acid derivatives
KR19990082300A (ko) 살균제로서의 피리딘 유도체
AU611435B2 (en) Fungicidal derivatives of propenoic acid and processes for their preparation
CS264122B2 (en) Fungicide and process for preparing active components
JPH0656784A (ja) 殺菌性化合物、その製造法、その中間体、殺菌剤組成物及びカビ菌類の防除方法
KR950009751B1 (ko) 살균제