PL139657B1 - Process for manufacturing novel salt of organophosphorus derivative and fungicide containing the same - Google Patents
Process for manufacturing novel salt of organophosphorus derivative and fungicide containing the same Download PDFInfo
- Publication number
- PL139657B1 PL139657B1 PL1984245968A PL24596884A PL139657B1 PL 139657 B1 PL139657 B1 PL 139657B1 PL 1984245968 A PL1984245968 A PL 1984245968A PL 24596884 A PL24596884 A PL 24596884A PL 139657 B1 PL139657 B1 PL 139657B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- general formula
- compound
- optionally substituted
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 10
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 66
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 claims description 3
- 244000298800 Actinidia arguta Species 0.000 claims description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical group ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- -1 sulphate anion Chemical class 0.000 description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 102100033849 CCHC-type zinc finger nucleic acid binding protein Human genes 0.000 description 2
- 101710116319 CCHC-type zinc finger nucleic acid binding protein Proteins 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical class OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(CCCC)C(CCCC)=CC=C21 VPGSXIKVUASQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFBDCSDDHUBEGG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylnaphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=C(CCCC)C(CCCC)=CC=C21 QFBDCSDDHUBEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- JGJGOTOYGWFZCF-UHFFFAOYSA-M CCP([O-])=O.C[S+](C)(C)=O Chemical compound CCP([O-])=O.C[S+](C)(C)=O JGJGOTOYGWFZCF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAQJWSVKDLHTHX-UHFFFAOYSA-N C[SH+](C)(C)C.C[SH+](C)(C)C.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound C[SH+](C)(C)C.C[SH+](C)(C)C.[O-]S([O-])(=O)=O WAQJWSVKDLHTHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100231508 Caenorhabditis elegans ceh-5 gene Proteins 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 241001464977 Clavibacter michiganensis subsp. michiganensis Species 0.000 description 1
- 241000186249 Corynebacterium sp. Species 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000588698 Erwinia Species 0.000 description 1
- 241000925440 Erysiphe sp. Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 101000894541 Plodia interpunctella Beta-1,3-glucan-binding protein Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 206010047924 Wheezing Diseases 0.000 description 1
- 241000589652 Xanthomonas oryzae Species 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 description 1
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- MCOWGUNDBBHKAM-UHFFFAOYSA-N thiohypoiodous acid Chemical compound IS MCOWGUNDBBHKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YRYSAWZMIRQUBO-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfoxonium Chemical compound C[S+](C)(C)=O YRYSAWZMIRQUBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfoxonium iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)(C)=O BPLKQGGAXWRFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000001018 virulence Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/02—Acyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
- C07C381/12—Sulfonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowej soli pochodnej fosforoorganicznej oraz srodek grzybobójczy zawierajacy te sól nowa, slu¬ zacy do ochrony roslin.Nowe zwiazki wytworzone sposobem wedlug wy¬ nalazku przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, girupe hydro¬ ksylowa, nizsza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, ewentualnie podsltaWiona atomem chlorowca, grupa hydroksylowa, lub hydroksiyamii- nowa;, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub roidnik o wzorze OR^, w którym R5 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja gru¬ pe alkilowa zawierajaca l1—i5 atomów wejgia lufo ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, R2 i R3 razem moga oznaczac grupe -^CH2'/m-, w'której m jest równe 4 lulb 5, R4 oznacza gruipe alkilowa zawierajaca I'—iis atomów wejgia, ewentualnie pod¬ stawiona, girupe ailkenylowa zawierajaca 2—Jl^8 ato¬ mów wejgia luib ewentualnie podstawiona grupe benzylowa lub fenylowa, zas n oznacza liczbe 0 lulbtt1. ' ¦ «- Jako zwiazki o dzialaniu grzybobójczym szcze¬ gólnie korzyistne sa te zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, gruipe hy¬ droksylowa, girupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkofcsyilowa o l«-^4 atomach wegla, R2 i R3 jednoczesnie oznaczaja grupy alkilowe o lt—4 atomach wegla, zwlaszcza grupy metylowa 10 15 20 25 2 lub .etylowa a R4 oznacza grupe metylowa lub liniowa grupe alkilowa o 121—16 atomach we¬ gla.Sposobem wedlug wyinalaizku zwiazki o wzo¬ rze ogólnym 1, wytwarza sie przez poddanie re¬ akcji zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, M oznacza atom wo¬ doru lub atom metalu dajacego nierozpuszczalne sole, zwlaszcza metalu ziem alkalicznych, zas x oznacza wartosciowosc podistawnika M, z sola sul- foniowa lub sulfoksoniowa o wzorze ogólnym 3, w którym R2, R3, R4 i n maja wyzej podane znacze¬ nie a Y oznacza atom chlorowca, gdy M oznacza atom wodoru, i wówczas z jest równe 1, lub anion siarczanowy, gdy M oznacza atom metalu,- korzyst¬ nie ziem alkalicznych ^ i wówczas z jest równe 2.Reakcje prowadzi sie w srodowisku wodnym, zgo¬ dnie z równaniem chemicznym przedstawionym schematem 1.Tak wiec reakcje mozna prowadzic w dwóch wariantach, z anionem halogenkowym lub siar¬ czanowym. W pierwszym wariancie, reakcji podda¬ je sie kwas o wzorze ogólnym 4, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, z halogenkiem sulfo- niowym lub sulfoksoniowym o wzorze ogólnym 5, w którym x oznacza atom chlorowca, takiego jak chlor, brom, jod lub fluor a R2, R3, R4 i n ma¬ ja wyzej podane znaczenie,, w obecnosci akcepto¬ ra kwasu na przyklad, w obecnosci Rg podstawio¬ nego tlenku alkilenu, w y którym Re oznacza atom 139 6573 139 657 4 wodoru, lub nizsza grupe alkilowa, korzystnie tlen¬ ku etylenu lub tlenku propylenu, zgodnie z rów¬ naniem chemicznym przedstawionym schema¬ tem 2.W przypadku monopodstawionych fosforynów (tzn, gdy Rj = OR5) ester kwasu fosforowego o wzorze 7 sporzadza sie in situ przez' hydrolize z odpowiadajacego dwualkilofosforynu o wzorze 6 zgodnie z reakcja chemiczna przedstawiona sche¬ matem 3, gdzie R5 ma podane znaczenie.W drugim wariancie, reakcji poddaje sie siar¬ czan sulfoniowy lub sulfoksoniowy o wzorze 8 z fosforynem podstawionym metalem dajacym nie¬ rozpuszczalne siarczany, zwlaszcza z metalem "ziem ailkalicznyoh takim jak wapn luib bar, o wzorze 9 zgodnie z równaniem chemicznym przedstawio¬ nym schematem 4, gdzie Rlt R2, Ra, R4 i n i M maja podane znaczenie. Nierozpuszczalny siarczan wytraca sie, odsacza sie go a przesacz ewentual¬ nie zateza i oczyszcza.Sole wytworzone sposobem wedlug wynalazku wykazuja dzialanie grzybobójcze i znajduja zasto¬ sowanie w rolnictwie do zwalczania szkód wywo¬ lanych grzybami. Srodek grzybobójczy wedlug wy¬ nalazku zawiera jako substancje aktywna zwiazek o wzorze ogólnym 1, zdefiniowany powyzej oraz odpowiednie nosniki i/lob rozcienczalniki i sub¬ stancje pomocnicze.Nastepujace przyklady ilustruja wytwarzanie zwiazków stanowiacych substancje czynna sro(Jka wedlug wynalazku a takze ich wlasnosci grzybo¬ bójcze. Budowe zwiazków potwierdzono spektome- trycznie za pomoca magnetycznego rezonansu ja¬ drowego (NMR). Oznaczanie widma NMR prowa¬ dzono na spektometrze przy czestotliwosci 60 MHz.W przykladach ilustrujacych wlasciwosci bio¬ logiczne, przyjeto, ze produkt calkowicie zabezpie¬ cza przed chorobami grzybicznymi, jesli zabezpie¬ czenie wynosi co najmniej 9&'°/o, za dobra przyje¬ lo 15 20 125 30 35 40 to ochrone, jesli produkt zabezpiecza w co naj¬ mniej 80°/o (ale ponizej 9'5'0/»).Przyklad I. Sulfo/kso/niiowe alkilofosfiniany i fenylofosfiniany. 3;,8 g kwasu monometyiofosfiniowego i 8,8 g jod¬ ku trimetylosulfoniowego rozpuszczono w 80 ml wody. Dodano 20 ml tlenku propylenu. Calosc ogrzewano nastepnie w temperaturze 3i5°C przez 3 godziny. Zatezono mieszanine reakcyjna pod ob¬ nizonym cisnieniem (2—2„7 kPa) i otrzymano bez¬ barwny olej, który krystalizowal w temperaturze otoczenia. Surowy produkt rozpuszczono w 50 ml acetonitrylu w temperaturze 40°C. Roztwór ochlo¬ dzono na lazni acetonu i stalego dwutlenku we¬ gla. Wytracil sie produkt, który odsaczono i prze¬ myto za pomoca 10 ml lodowatego acetonitrylu i 10 ml eteru. Produkt osuszono w eksykatorze prózniowym. Otrzymano 4 g bialego hdgroskopij- nego ciala stalego o temperaturze topnienia 118°C, odpowiadajacego etylofosfinianowi trimetylosulfo- ksoniowemu (zwiazek nr 1).Postepujac w taki sam sposób, ale wychodzac z kwasu fenylofosfiniowego i jodku trimetylosulfo- ksoniowego jako materialów wyjsciowych otrzy¬ mano fenylofosfinian trimetylosulfoksoniowy o temperaturze topnienia 124°C (zwiazek nr 11).Postepujac w taki sam sposób i stosujac odpo¬ wiedni kwas fosfonowy i odpowiedni jodek sul¬ foniowy jako materialy wyjsciowe otrzymano na¬ stepujace zwiazki o wzorze 10.Przyklad II. Wytwarzanie etylofosforynu trimetylosulfoniowego (zwiazek nr 3) .5,5 g fosforynu dietylu i 8,2 g jodku trimetylo¬ sulfoniowego rozpuszczono w 80 ml wody. Dodano 20 ml tlenku propylenu i ogrzewano mieszanine przez 6 godzin w temperaturze 3'5°C. Mieszanine reakcyjna zatezono pod obnizonym cisnieniem otrzymujac 7,9 g bezbarwnego oleju, który wykry- Zwiazek nr 2 12 13 114 15 16 17 i* 19 ao 33 34 35 C2H5 C„HS C^H5 Cefis C2H5 CflHs C&5 CflHs C2H5 CftH5 C2P5 Ri H—O—CH— CeH5 1 CH3 R* CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 t a b 1 i c a Wzór 10 R4 CH3 CH3 Ci2H25 ^12^25 C13H27 C1A7 C14H29 C14H29 C16H33 C16H33 C12H25 C12H25 ^12^25 1 biale, t.t. = t.t. ¦;= t.t. = t.t. = t.t. = t.t. = t,t. = U. = ¦tjt. = t.t. !=, U. - Dane fizyko-chemiczne bardzo higroskopijne cialo stale 136°!C 96*C 93PC ' &0°C 65°C 93—95°C m—m°c 95^100°C ft2r-^5°C 65°C zeszklenie fll2-^a50C higroskopdjne cialo stale 0 konsystencji pasty/ 139 657 stalizowal w temperaturze otoczenia. Surowy pro¬ dukt rozpuszczono w 25 ml acetonitrylu w (tem¬ peraturze otoczenia. Roztwór ochlodzono w lazni acetonowo lodowej. Wytracony produkt odsaczo¬ no a nastepndc. wysuszono w eksykatorze próznio¬ wym. Otrzymano 4 g bialego, bardzo Itigroskopij- nego ciala stalego o temperaturze topnienia 58°C.Postepujac w ten sam sposób i stosujac odpo¬ wiednie reagenty jako materialy wyjsciowe otrzy¬ mano nastepujace zwiazki o wzorze ogólnym lii.Tablica 2 Wzór 11 Zwia- dane tfiizy- zek R5 n Rs R4 ko-ohe- nr macane % Tablica 3 Wzór 12 Dane fizyko- 5 zek Ri n R* chemiczne nr 1 10 H 1 CH3 t.t li55°C 29 H 0 C12H2S t.t. ©0°C 30 H 0 C1($H33 t.t. 80-^85°C CH3 31 HO^CH— 0 CH3 t.t. 90°C CH3 312 HO^CH— 1 CH3 t.L 130°C substancje aktywna. Rozpylana emulsje sporzadzo¬ no z: 40 mig badanej substancji aktywnej 40 ml wody 0,02 ml Tween 80 (srodek powierzchniowo czyn¬ ny zlozony z poliskondenso- wanego oleinianu tlenku ety¬ lenu i sorbitu) Taka emulsja tej kompozycji umozliwia rozpyla¬ nie wodnej emulsji zawierajacej 1 glitr badanej substancji aktywnej. Aby otrzymac emulsje do roz¬ pylania o stezeniach badanej substancji aktywnej ponizej 1 g/litr, emulsje rozciencza sie woda.Po 48 godzinach przeprowadzono zakazanie spry¬ skujac liscie zawiesina wodna sporów grzyba (okolo 80 000 jednostektól). Doniczki umieszczono nastepnie na okres 48 godzin w pomieszczeniu in- kubacyjnym o wilgotnosci wzglednej 100°/oi w tem¬ peraturze 20°C.Rosliny sprawdzono 9 dni po zakazeniu.W tych warunkach stwierdzono, ze w dawce 1 g/litr zwiazki nr nr 3, 25, 31 i 34 daja calkowi¬ te zabezpieczenie a zwiazki nr nr 10, 17 i 28 da¬ ja dobra ochrone. Zas w dawce 0,33 gflitr zwiazki 1, 19, 21 i 30 daja calkowita ochrone (dobra).' Przyklad V. Przeprowadzono próby in vivo przeciwko Phytophithora infestans, wywolujaca za¬ raze ziemniaczana na pomidorach. 60 i 75 dniowe rosliny pomidorów odmiany Marmande hodowane w .szklarniach traktowano przez rozpylanie wiodnej emuUsji sporzadzonej tak jak podano w przykladzie powyzej i zawierajacej rózne stezenia badanej substancji aktywnej.Po 48 godzinach po traktowaniu roslin zakazono je wodna zawiesina sporów (zoosporanges) otrzy¬ manych z hodowli Phytophthora infestans hodowa¬ nych przez 20 dni w pozywce na bazie maczki z kurczat i groszku.Rosliny pomidorów umieszczono na 48 godzin w pomieszczeniu o temperaturze 16—18°C i o wil¬ gotnosci wzglednej 100%. Nastepnie wilgotnosc wzgledna obnizono do 80°/o.Rosliny obserwowano w 8 dni po zakazeniu.Wyniki szacowano oceniajac obszar liscia zaata¬ kowany przez grzylb i wyrazano jako °/o zabezpie- 4 5 6 7 8 fcl 22 23 24 2(5 26 27 28 36 H H CH3 CH3 C2H5 • H C2H5 H C2HS H C2H5 H C2H5 C2H5 0 1 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 CH3 CH3 CH3 OH8 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 'CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C 12^25 ^12^25 C1JH27 Cl»H27 C14H29 Cl4H29 Ci»H33 Cl8^33 Ci^H25 t.t. 125°C t.t. 173°C olej, n«°D=1,488 Lt. 41°C U. 78°C t.t. 65°C t.t. 80°C t.t. 65°C t.t. 80°C t.t. 76°C t.t. 92— 93°C t.t 80°C t.t. 85°C t.t. 65°C *9 Przyklad III. Wytwarzanie podfosforynu tri- metylJosulfoniowego (zwiazek nr 9).Roztwór 7,5 g siarczanu tómetylosulfoniowego w 20 ml wody dodano do roztworu 5,12 g pod¬ fosforynu wapniowego w 50 ml wody i mieszano 40 mieszanine reakcyjna. Wytracil sie siarczan wap¬ nia. Mieszanie kontynuowano przez 0,5 godziny w temperaturze otoczenia, po czym wytracony osad odsaczono. Przesacz zatezono, pozostaly olej roz¬ prowadzono w 100 ml acetonitrylu i material nie- 45 rozpuszczalny odsaczono. Roztwór organiczny zate¬ zono i uzyskany olej roztarto z 200 ml eteru otrzy¬ mujac krysztaly, które zawierzono w rozpuszczal¬ niku. Wytracone cialo stale odsaczono i osuszono w eksykatorze prózniowym. 50 W tych warunkach otrzymano 6 g bialego higro- skopijnego ciala stalego o temperaturze topnienia 116—11&C.Postepujac w taki sam sposób i stosujac pod- fosforyn lub 1-ihydrokisyetylofosforyn wapniowy i §5 odpowiedni siarczan trialkilasullfoniowy jako ma¬ terial wyjsciowy otrzymano nastepujace zwiazki o wzorze 12.Przyklad IV. Przeprowadzono próby trak¬ towania zapobiegawczego roslin winorosli in vivo «o przeciw Plasmopara viticola, falszywemu macz- niakowi winorosli.Rosliny winorosli (odmiana Chardonnay) hodo¬ wane w doniczkach traktowano z obu stron lisci spryskujac Je wodna emulsja zawierajaca badana W 10139 ( 7 A czenia to fcnaczy 100 (1 — ), gdzie A ozna- Ac cza obszar zainfekowany grzybem na ocenianej roslinie a Ac oznacza obszar zainfekowany grzy¬ bem na nietraktowanej roslinie kontrolnej. Tak jak w poprzednich przykladach wyniki podano ponizej ' jako calkowite lub dobre zabezpieczenie.W tych warunkach, stwierdzono, ze przy dawce 1 g/litr zwiazki nr nr 4 i 10 daly calkowite za¬ bezpieczenie.Przyklad VI. Przeprowadzono próby in vivo przeciw Erysiphe graminis, maczniakowi wlasci¬ wemu jeczmienia.Sporzadzono wodna emulsje badanej substancji aktywnej przez jej mialkie zmielenie i wymiesza¬ nie z woda i srodkiem powierzchniowo czynnym, o nastepujacym skladzie: 40 mg badanej substancji aktywnej 0,4 ml Tween80 20 (srodek powierzchniowo czyn¬ ny zlozony z poliskondenso- wanego oleinianu tlenku ety¬ lenu i sorbitu) 40 mlwody. ^ Tak sporzadzona wodna emulsje rozcienczono na¬ stepnie woda do otrzymania pozadanego steze¬ nia.Jeczmien zasiany w doniczkach w miesizaninae torfu ,i pozzolany traktowano w stadium 10 cm M wysokosci przez spryskanie wodna emulsja o ste¬ zeniach podanych^ ponizej. Próbe powtórzono dwu¬ krotnie. Po 48 godzinach, rosliny jeczmienia posy¬ pano sporami Erytsiphe graminis przy czym do po¬ sypania uJzyto zakazone rosliny. 35 Wyniki szacowano 10 dni po zakazeniu. W tych warunkach stwierdzono, ze w dawce 1 g/llitr zwia¬ zek nr 2 daje calkowite zabezpieczenie a zwiazki nr 6„ 9 i 12 daja ochrone dobra. .Przyklad VII. Przeprowadzono próby in vi- 40 tro przeciw Pythium debyryanum, wroslowcu (zgnilakowi) wywolujacym gnicie w warunkach wilgoci oraz Botrytis cinerea, wywolujacym sza¬ ra piesn.Badany zwiazek wprowadzono w postaci roztwo- 45 ru acetonowego o stezeniu l°/o do probówki zawie¬ rajacej sterylna pozywke hodowlana o temperatu¬ rze wyzszej od jej temperatury topnienia *(70°C).Po wymieszaniu pozywke zawierajaca produkt przelano na szalki Petriego (10 cm) w warunkach 50 asaptycznych. W ten sposób przygotowano szereg szalek zawierajacych rózne dawki substancji ak¬ tywnej. Po 24 godzinach szalki zaszczepiono przez nalozenie na srodek przeszczepu grzybni o sred¬ nicy 9 mim, badanego gnzyiba (Pythium) lub krople 88 zawiesiny konidiów (Botrytis).Przeprowadzono porównania miedzy szybkoscia rozwoju grzyba na pozywkach bez badanego pro¬ duktu (próby kontrolne) i na pozywce zawieraja¬ cej podane wyzej stezenia substancji aktywnej. 60 Szybkosc rozwoju grzyba szacowano mierzac sred¬ nice kolonii.W takich warunkach stwierdzono, ze w dawce 04 gflifcr zwiazek nr 4 calkowicie hamuje rozwój Pythiom, podczas igdy zwiazki nr nr 2, 3, 9, 12, 13, M S 14, 15, 16, 18, 10, 20, 21, 2&, 24, 25, 26/ 27, 28, 29 i 30 datfa ochrone dobra. Ponadto w tej samej dawce, zwiazki nr 3 i 6 daja dobre wyintikd wtsitrzy- rmujlac rozwój, Botrytils aiinereai.Przyklad VIII. Przeprowadzono próby in vi- vo przeciw Puccinia recondita, która wywoluje na zbozach rdze.Rosliny pszenicy (odmiana Talent) hodowane w szklarni, po osiagnieciu wysokosci 10 cm trakto¬ wane przez rozpylenie emulsjami wodnymi spo¬ rzadzonymi tak jak podano w przykladzie IV i zawierajacymi rózne stezenia zwiazków wytwo¬ rzonych sposobem wedlug wynalazku.(Po 48 godzinach traktowane rosliny zakazano wodna zawiesina sporów Puccinia recondita, za¬ wierajaca okolo 80 000 sporów na ml, otrzymana z juz zakazonych roslin.Rosliny pszenicy umieszczono na 48 godzin w komorze o temperaturze okolo 20°C i o wilgotno¬ sci wzglednej 100°/o. Nastepnie wilgotnosc wzgled¬ na obnizono do ©0*/o. Warunki rozwoju roslin sprawdzono w 16 dni po zakazeniu i okreslono °/o zabezpieczenia sposobem podanym w przykladzie IV.W warunkach tych zaobserwowano, ze w dawce 1 g/litr zwiazki nr nr 13, 14 i 30 daja calkowita ochrone a zwiazki nr nr 16, 17, 23, 31 i 34 daja dobra ochrone; w dawce 0,3 gilitr zwiazki nr nr 16, 24, 26, 28 i 30 powoduja jiobre hamowanie roz¬ woju; w dawce 0,1 g/litr zwiazki nr nr 18, 19, 20 i 27 daja calkowite zabezpieczenie.Próby przeciwko bakteriom in vitro: Na szereg' plytek Petriego o srednicy 9 mm roz¬ lano goraca pozywke agarowa r pozostawiono do ostygniecia. Jednoczesnie do kazdej szalki Petrie¬ go wstrzyknieto za pomoca kalibrowanej pipety l°/o roztwór badanej substancji w organicznym lub wodnym rozpuszczalniku obojetnym wobec ho¬ dowanych bakterii w warunkach doswiadczenia.Po 24 godzinach zawartosc szalek Petriego za¬ szczepiono wybranymi bakteriami i prowadzono obserwacje w temperaturze pokojowej 22°C±2°C.Hodowle sprawdzano 3 dni po zaszczepieniu wi¬ zualnie porównujac wzrost kolonii bakteryjnych z próbkami kontrolnymi nie zawierajacymi inhi¬ bitora (badanej substancji).W tych warunkach zaobserwowano, ze calkowi¬ cie hamuja rozwój bakterii — Erwinia amyloflora (INRA: GNBP 1430) zwiazki nr nr 11, 12, 15, 16, 19, 22, 23, 24 i 27 w stezeniu 30 mgflitr, a zwiazki nr nr 13, 14 i 21 w stezeniu 10 mg/Uitr.— Xanthomonas oryzae (INRA : CNBP, 1951) zwiazki nr 27 W stezeniu 30 mg/litr nr 22 w ste¬ zeniu 10 mg/litr, zwiazki nr nr 13, 14, 16, 17, 18, 21, 24, 25, 26 i 28 w stezeniu 3 mig/litr, zas zwiaz¬ ki nr nr 11, 12, 15, 13 i 23 w dawce 1 mgifld/tr.— Corynebacterium michiganense (INRA : CNBP 2108) zwiazki nr nr 11, 12, 19 i 27 w dawce 10 mg/ /litr, zwiazki nr nr 13, 14, 16, 16, 18, 17, 21, 22, 23, 24 i 26 w dawce 3 m&Hifar a zwiazki nr nr 25 i 28 w dawce 1 mg/litr.Powyzsze przyklady dobrze ilustruja wybitne wlasciwosci grzybobójcze kompozycji zawierajacych zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku139! 9 przeciw wielu rodzinom grzybów, a zwlaszcza grzy¬ bom strzejpkowcom (phycomycetes) takim jak Pla- smopara vitdcola, Phytophthora i Pythium lub wor- kowcom (ascomycetes) takim jak Erysiphe sp. (maozniakom) lub Botrytis lub podstawczakom 5 (basidiomycetes) takim jak Puccinia reeondita lub grzybom niedoskonalym takim jak Prricularia ory- zae. Nalezy równiez podkreslic doskonale dziala¬ nie przeciwibakteryjne zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku, przeciw wielu waz- 10 nym bakteriom rolniczym takim jak Erwiinia sp., Xantbomonas sp. oraz innym Corynebacterium sp.Ponadto zwiazki te sa selektywne w stosunku do upraw.Korzystnie stosuje sie je w dawce 0,05—5 kg/ 15 /ha, korzystaniej 0,1—2 kg/lha.W praktyce zwiazki wytworzone stosuje sie rzad¬ ko same. Najczesciej wchodza one w sklad kom¬ pozycji. Kompozycje stosowane do ochrony roslin przeciw chorobom grzybowym zawierajac zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1, zdefiniowany powyzej, jako substancje aktywna, w polaczeniu ze staly¬ mi lub cieklymi nosnikami dopuszczalnymi rolni¬ czo oraz substancje powierzchnaowo-czynne rów¬ niez dopuszczalne rolniczo. ,W szczególnosci mozna stosowac tradycyjne nosniki i tradycyjne srodki powierzchniowo^czynne. Kompozycje takie moga równiez zawierac wszystkie inne rodzaje dodat¬ ków, takie jak koloidy ochronne, srodki adihezyw- ne, srodki zageszczajace, srodki tiksotropowe, srod¬ ki ulatwiajace penetracje, stabilizatory, srodki kompiekso-twórcze i podobne, a takze inne znane substancje aktywne o dzialaniu szkodnikobójczym (zwlaszcza owadobójczym lub grzybobójczym), o dzialaniu zwiekszajacym wzrost roslin (zwlaszcza nawozy sztuczne) lub o dzialaniu regulujacym roz¬ wój roslin. Ogólnie, zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac w polaczeniu z kazdym stalym lub cieklym dodatkiem, zazwy¬ czaj stosowanym w technice formulowania kompo¬ zycji- Wielkosc dawek zwiazków wytworzonych sposo¬ bem wedlug wynalazku moze sie zmieniac w sze¬ rokim zakresie i zalezy zwlaszcza od zjadliwosci 45 grzyba i od warunków klimatycznych.Na ogól odpowiednie sa kompozycje zawiera¬ jace 0,5—5000 ppm (czesci na milion) substancji aktywnej, po czym podane cyfry dotycza kompo¬ zycji gotowych do stosowania. Zakres 0,5-^5000 50 ppm odpowiada zakresowi stezen wyrazonemu w %% 5 X 10-5 _ 0,5%.Odnosnie kompozycji odpowiednich do magazy¬ nowania i transportu, korzystnie zawieraja one 0^5—95% wagowych substancji aktywnej. 55 Tak wiec srodek grzybobójczy wedlug wynalaz¬ ku do stosowania w rolnictwie, moze zawierac substancje aktywne wytworzone sposobem wedlug wynalazku, w stezeniu zmieniajacym sie w szero¬ kim zakresie od 5 X 10"5!0/* do 95% wago- 60 wyoh.Jak juz podano wyzej, zwiazki wytworzone spo¬ sobem wedlug wynalazku stosuje sie w polacze¬ niu z odpowiednimi nosnikami i ewentualnie srod¬ kami powierzchniowo-czynnymi. 65 10 Przez okreslenie nosnik nalezy rozumiec ma¬ terial nieorganiczny vlub organiczny, naturalny lub syntetyczny, z którym polaczona substancja ak¬ tywna jest latwiej stosowana na uprawy, rosliny, nasiona lub gilefoy. Na ogól zatem nosnik jest obo¬ jetny i musi byc dopuszczalny rolniczo, zwlaszcza w stosunku do traktowanych roslin. Nosnik moze byc staly taki jak glinki, krzemiany naturalne lub syntetyczne, krzemionka, zywice, zooski, stale na¬ wozy sztuczne lub podobne, lub ciekly taki jak woda, alkohole, ketony, frakcje ropy naftowej, weglowodory aromatyczne lub parafinowe, chloro- weglowodory, uplynnione gazy i podobne.Srodek powierzchniowo czynny moze byc srod¬ kiem emulgujacym, dyspergujacym lub zwilzaja¬ cym, typu jonowego i niejonowego. Odpowiednimi przykladami moga byc sole kwasu poliafcrylowe- go, sole kwasów lignosulfonowych, sole kwasów fenylosulfonowych lub naftalenosulfonowych, po- likondensaity tlenku etylenu z alkoholami tluszczo¬ wymi, kwasami tluszczowymi lub aminami' tlusz¬ czowymi, podstawione fenole (zwlaszcza alkilofe- nole lub arylofenole), sole estrów kwasów sulfo¬ nowych, pochodne taurynowe, zwlaszcza alkilotau- ryniany oraz estry kwasu fosforowego z polikon- densatami tlenku etylenu z alkoholami lub feno¬ lami. Obecnosc co najmniej jednego srodka po- wierzchniowo^czynnego jest na ogól istotna, jesli substancja czynna lub nosnik obojetny sa nieroz¬ puszczalne w wodzie, lub jesli nosnikiem jest wo¬ da.Tak wiec zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku stosuje sie w postaci srodka wedlug wynalazku, który moze miec postac róznych kom¬ pozycji stalych i cieklych.Jako stale kompozycje mozna wymienic prosz¬ ki do opylania, lub .zraszania, w których zawar¬ tosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, zdefiniowanym powyzej, anoze dochodzic prawie do 100%, granul¬ ki, otrzymywane zwlaszcza przez wytlaczanie, pra¬ sowanie, impregnowanie granulowanego nosnika lub przez formowanie ©ranulek z proszku, w któ¬ rych zawartosc zwiazku o wzorze 1 zdefiniowa¬ nym powyzej moze wynosic 1—80%, w postaci cieklych kompozycji lub kompozycji, z których robi sie ciekle kompozycje w trakcie stosowania, mozna wymienic roztwory, zwlaszcza koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty emulgujace w wodzie, emulsje, koncentraty zawiesinowe, aero¬ zole, proszki zwilzane (lub do rozpylania) oraz pa¬ sty.Koncentraty emulgujace lub rozpuszczalne naj¬ czesciej zawieraja 10—80% wagowych substancji aktywnej a emulsje lub roztwory gotowe do uzy¬ cia zawieraja 0,01—20% substancji aktywnej. Po¬ za rozpuszczalnikiem, tam gdzie zachodzi potrze¬ ba, koncentraty emulgujace moga zawierac 2— 20% odpowiednich dodatków takich jak stabiliza¬ tory, srodki powierzchniowo czynne, srodki ula¬ twiajace penetracje, inhibitory korozji, barwniki i srodki adhezywne. Ponizej podano przyklady kil¬ ku kompozycji koncentratów.Sklad koncentratu: 400 gi/litra substancji aktywnej139 657 11 12 24 gj/lataa dodecylobenzenosulfonianu metalu alka¬ licznego 16 giflitra produktu kondensacji 10:1 tlenku ety¬ lenu (nonylofenolu) 200 g/Mtra cykloheksanom!, i jako uzupelnienie do 1. litra rozpuszczalnik organiczny Inna receptura koncentratu emulgujacego moze obejmowac nastepujace skladniki: 250 g substancji aktywnej 25 g epoksydowanego oleju roslinnego 100 g mieszaniny alkiloarylosulfonianu i polietenu ©lakowego alkoholi tluszczowych 50 g dimetyloformamidu 576 g ksylenu Wychodzac z tych koncentratów przez rozcien¬ czenie woda mozna uzyskac emulsje o pozadanym stezeniu szczególnie odpowiednie do stosowania na liscie.Koncentraty zawiesinowe, które równiez mozna stosowac przez rozpylanie sporzadza sie tak, aby uzyskac trwaly produkt ciekly, który nie tworzy osadów. Zazwyczaj zawieraja one 10—W/o sub¬ stancji aktywnej, 0,5—l-S0/© srodka powierzchniowo czynnego, Ojl^lOP/o srodka tiksotropowego, 0—W/o odpowiednich dodatków takich jak srodki przeciw pienieniu, inhibitory korozji, stabilizatory, srodki ulatwiajace penetracje i srodki adhezywne i jako nosnik, wode lub ciecz organiczna, w której sub¬ stancja aktywna jest slabo rozpuszczalna lub nie¬ rozpuszczalna; .pewne organiczne ciala stale lub ndeorganiazne sole moga byc rozpuszczone w nos¬ niku, aby dopomagac w zapobieganiu sedymenta¬ cji lub (dzialac jako srodki przeciw zamarzaniu wody.Proszki zwilzalne (lub proszki do rozpylania) za¬ zwyczaj sporzadza sie tak, ze zawartosc substancji aktywnej wynosi 20—95i% i zawieraja zazwyczaj, poza stalym nosnikiem, 0y5°/a srodka zwilzajace¬ go, i3^10°/o srodka dyspergujacego i, w razie po¬ trzeby, 0—10% jednego lub kilka stabilizatorów i/lub innych dodatków .takich jak srodki x ulatwia¬ jace penetracje, sarodki adhezywne, srodki przeciw Zbrylaniu, bairwniki i podobne.Ponizej podano kilka przykladów kompozycji proszków zwilzalnych: — substancja aktywna 50°/o — ligmosulfonian wapnia (deflokulant) &/o — naftalenosulfonian izopropylu (anionowy srodek powierzchniowo-czynny) l°/o — krzemionka przeciw zbrylaniu 5°/o — kaolin (wypelniacz) 39% Inny 10°/o proszek zwilzamy moze miec sklad taki jak podano ponizej: 700 g substancja aktywna 50 g dibutylonaftialenosuiLfonian sodowy 30 g kondensat 3:2:1 kwas naftalenosulfonowy/ kwas fenylosulfonowy aldehyd mrówkowy 100 g kaolin 120 g kreda naturalna 40&/0 proszek .zwilzamy moze miec sklad naste¬ pujacy: 400 g substancja aktywna 50 g lignosulfonian sodowy 10 15 20 25 10 g dibutylonaftalenosulfonian sodowy 540 g krzemionka ,25P/o proszek zwilzalny moze miec sklad naste¬ pujacy: 8 250 g substancja aktywna 45 g lignosulfonian wapniowy 19 g mieszanina równych wagowo czesci *kredy naturalnej i hydaroksyetylocelulazy 15 g dibutylonaftalenosulfonian sodowy 195 g krzemionka 195 g kreda naturalna 291 g kaolin Inny 25°/o proszek zwilzalny moze miec sklad nastepujacy: 250 g substancja aktywna 25 g izooktylofenoksyHpoliokisyetylenoetanol 17 g mieszanina równych wagowo czesci kredy naturalnej i hydroksyetylocelulozy 543 g glinokrzemian sodowy » l165 g ziemia okrzemkowa 10°/o proszek zwilzalny moze miec sklad na¬ stepujacy: 100 g substancja aktywna 30 g mieszanina soli sodowych siarczanów nasy¬ conych kwasów tluszczowych 50 g kondensat kwasu naftalenonsulfonowego (al¬ dehydu mrówkowego) 820 g kaolin Proszki rozpuszczalne w wodzie otrzymuje sie zazwyczaj przez mieszanie 20—95*/o wagowych substancji aktywnej z 0—lOty© wypelniacza przeciw zbrylaniu, pozostalosc stanowi zazwyczaj rozpusz¬ czalny w wodzie staly nosnik, zwlaszcza sól. 35 Ponizej podano kilka przykladów kompozycji proszków rozpuszczalnych.Substancja aktywna (zwiazek nr 2) 70°/o anionowy srodek zwlzajacy 0y5°/o krzemionka przeciw zbrylaniu 5% 40 siarczan sodowy (staly nosnik) 24,5°/o *W celu otrzymania proszków zwilzalnych lub rozpuszczalnych substancje aktywna dokladnie miesza sie z substancjami dodatkowymi w odpo¬ wiednich mikserach i miele w mlynach lub in- 45 nych odpowiednich urzadzeniach mielacych. Daje to proszki o korzystnej zdolnosci zwilzania i za¬ wieszania sie. Moga one byc zatem zawieszone lub rozpuszczone w wodzie w kazdym pozadanym ste¬ zeniu i zawiesina taka moze byc stosowana z du- 50 zym powodzeniem na liscie roslin.Jak juz podano, wodne dyspersje i emulsje np. kompozycje otrzymywane pnzez rozcienczenie wo¬ da proszków zwilzalnych lub koncentratów emul- gowalnych. Wedlug wynalazku, wchodza w za- 55 kres wynalazku. Emulsje moga byc typu woda w oleju i olej w wodzie i moga miec gesta kon¬ systencje taka jak majonez.Granulki, które maja ibyc rozsypywane na gle¬ be, zazwyczaj maja srednice w zakresie 0,1—2 mm 60 i moga byc wytwarzane przez aglomeracje lub impregnacje. Na ogól granulki zawieraja 0,5— 25tyo substancji aktywnej i 0—10% dodatków ta¬ kich jak stabilizatory, modyfikatory oprózniajace uwalnianie substancji aktywnej, lepiszcza i' roz- •5 puszczalniki.139 13 Przykladowy sklad granulek moze byc nastepu¬ jacy: 50 g substancja aktywna 2,5 g eptichlorohydryna 2,5 g polliglikolowy eter cetylowy 35 g glikol polietylenowy 910 g kaolin (wielkosc czastek 0,3—0,8 mm) W tym szczególnym przypadku, substancje ak¬ tywna miesza sie z epichlorohydiryna i mieszani¬ ne rozpuszcza sie w 60 g acetonu, nastepnie doda- 3 je sie glikol polietylenowy i eter poliglikolowo- ncetylowy, kaolin zwilza sie otrzymanym roztwo¬ rem i odparowuje aceton pod obnizonym cisnie¬ niem. Tego typu mikro granulki stosuje sie na ogól do zwalczania grzybów w glebie. * Zwiazki o wzorze ogólnym 1, zdefiniowanym powyzej moga równiez byc stosowane w postaci proszków do rozpylania. Mozliwe jest stosowa¬ nie kompozycji zawierajacej 50 g sulbstancji ak¬ tywnej i 9<50 g talku, ewentualnie 30 g substan¬ cji aktywnej i 970 g talku. Skladniki te miesza sie i miele a otrzymana miesizanine rozpyla na ro¬ sliny. o Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania soli pochodnej fosforo- organiczej o wzorze ogólnym 1, w którym Rj ozna- ^ cza atom wodoru, grupe hydroksylowa, nizsza gru¬ pe alkilowa o ii—4 atomach wegla, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa hydroksy¬ lowa lub hydroksyaminowa, ewentualnie podsta¬ wiona grupe fenylowa lub rodnik OR5, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R2 i R3 jednakowe lub rózne oznaczaja grupe alkilowa o 1^5 atomach wegla lub ewentualnie podstawiona grupe fenylowa albo R2 i R3 razem tworza grupe /CH2An-, w której m oznacza liczbe 4 lub 5, R4 oznacza grupe alkilowa o 1—18 ato- 4( mach wegla, ewentualnie podstawiona, grupe al- kenylowa o 2^18 atomach wegla lub ewentualnie podstawiona grupe benzylowa lub fenylowa, zas n oznacza1 liczbe 0 lub d, znamienny tym, ze w srodowiskiu wodnym, reakcji poddaje Sie zwia- 4! zek o wzorze ogólnym 2, w którym Rt ma po¬ dane znaczenie, M oznacza) atom wodoru lmb atom 14 metailu idajacego nierozpuszczalne sole, zwlaszcza metalu ziem ailkalicznycn a x oznacza, wartoscio¬ wosc M,, ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w któ¬ rym R2, R3, R4 i n maja wyzej podane znacze¬ nie, Y oznacza atom chlorowca lufo grupe siar¬ czanowa zas z oznacza wartosciowosc grupy Y. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w srodowisku wodnym reakcji poddaje sie zwia¬ zek o wzorze ogólnym 4, w którym Rj ma podane znaczenie ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, w którym R2, /Rj, R4 i n maja podane znaczenie a X oznacza atom chlorowca takiego jak chlor, brom Lub j'Od w obecnosci akceptora kwasu wodorowe¬ go, takiego jak tlenek alkilein/u.. 3. Sposób wedlug zastaz. 1 lub 2, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania zwiazku, w którym Ri oznacza gr kiem o wzorze ogólnym 15, zdefiniowanymi powy¬ zej, poddaje sie ester kiwaisu foisfonowego sporza¬ dzony (przez hydrolize zwiazku o wzorze ogólnym 6, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie. 4. Sposób wedlug zaisitrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie siarczan suilfot/too/hiowy o wzo¬ rze ogólnym 8, w iktórym R2, R& R4 i n maja wyzej1 podiane znaczenie z sola wapniowa lub bai- rowa zwiazku o wzorze ogólnym 9. /»5. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje aktywna oraz nosnik iUufo rozciencziailniik i ewen¬ tualnie substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodo¬ ru, giruipe hydroksylowa, niz&za gtrupe alkilowa o 1—4 atomach wejglla, ewentiua/lnie podstawiona ato¬ mem dhllorowcai, girupe hydroksylowa lub hydiro- ksyaminowa, ewentualnie podstawiona grupe fe¬ nylowa lub rodnik OR5, w którym R5 oznacza girupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R2 i R3 jednakowe lufo rózne oznaczaja girupe alkilowa o 1—5 atomach weigILa luJb ewentualnie podstawiona grupie fenylowa albo R2 i 1R3 razem tworza gru¬ pe /CH2jta-„ w której m oznacza liczbe 4 lub 5, R4 oznacza grupe alkilowa o 1—il<8 atomach wegla, ewentualnie podstawiona, grupe alkenylowa o 2— 18 atomach wegla lliuib ewentua'ln!ie podstawiona grupe benzylowa lulb fenylowa, zas n oznacza licz¬ be 0 lub 1.139 657 M R<- P-0 Bi [0)n S R3 0 r< Wzór! RrP-0|M + Y ^2 (0)n-+S-R3 O /x L R4 /to Schemat 1 -mórl +MY H R, CHfCHRe ^2 \^/ RrP-OH + X(0)n-+S-R ° HX r/zcr / Iflzór5 ^4 O/ ^ 4 ^Cfemrf RsDxp/H r^ ° M - Rjp-^OH 0 mór6 wzór? Schemat 3 RgOH PL PL
Claims (1)
1.139 657 M R<- P-0 Bi [0)n S R3 0 r< Wzór! RrP-0|M + Y ^2 (0)n-+S-R3 O /x L R4 /to Schemat 1 -mórl +MY H R, CHfCHRe ^2 \^/ RrP-OH + X(0)n-+S-R ° HX r/zcr / Iflzór5 ^4 O/ ^ 4 ^Cfemrf RsDxp/H r^ ° M - Rjp-^OH 0 mór6 wzór? Schemat 3 RgOH PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8301727A FR2540120B1 (fr) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | Sels de derives organophosphores fongicides |
| FR8316499A FR2553419B1 (fr) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | Sels de derives organophosphores fongicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL245968A1 PL245968A1 (en) | 1984-11-08 |
| PL139657B1 true PL139657B1 (en) | 1987-02-28 |
Family
ID=26223269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984245968A PL139657B1 (en) | 1983-02-01 | 1984-01-30 | Process for manufacturing novel salt of organophosphorus derivative and fungicide containing the same |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4542023A (pl) |
| EP (1) | EP0115466B1 (pl) |
| KR (1) | KR890005170B1 (pl) |
| AU (1) | AU568834B2 (pl) |
| BR (1) | BR8400348A (pl) |
| CA (1) | CA1240337A (pl) |
| CS (1) | CS240993B2 (pl) |
| DD (1) | DD220219A5 (pl) |
| DE (1) | DE3464253D1 (pl) |
| DK (1) | DK164157C (pl) |
| ES (2) | ES529299A0 (pl) |
| GR (1) | GR81683B (pl) |
| HU (1) | HU194478B (pl) |
| IE (1) | IE56785B1 (pl) |
| MA (1) | MA20022A1 (pl) |
| NZ (1) | NZ206967A (pl) |
| OA (1) | OA07647A (pl) |
| PH (1) | PH19466A (pl) |
| PL (1) | PL139657B1 (pl) |
| PT (1) | PT78041B (pl) |
| RO (1) | RO90599B (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0202027A1 (en) * | 1985-04-18 | 1986-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A herbicidal composition |
| IL82311A (en) * | 1986-05-09 | 1992-06-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives |
| US4962228A (en) * | 1987-03-09 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corporation | Layered divalent metal phosphates containing pendent substituent groups and their preparation |
| FR2655816B1 (fr) * | 1989-12-14 | 1994-04-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Granules dispersables de produits fongicides. |
| US5133891A (en) * | 1990-04-27 | 1992-07-28 | Rhone Poulenc Ag Co. | Treatment of plants for frost protection |
| DE4125440A1 (de) * | 1990-08-09 | 1992-02-13 | Sandoz Ag | Mono-, bi- oder tri-carbocyclische phosphin- oder phosphonsaeureverbindungen |
| GB9103260D0 (en) * | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Ici Plc | Chemical process |
| GB9111974D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Ici Plc | Novel process |
| US5514200B1 (en) * | 1994-02-07 | 1997-07-08 | Univ | Formulation of phosphorus fertilizer for plants |
| US5800837A (en) * | 1996-08-30 | 1998-09-01 | Foliar Nutrients, Inc. | Plant fertilizer compositions containing phosphonate and phosphate salts and derivatives thereof |
| US6338860B1 (en) | 1996-08-30 | 2002-01-15 | Foliar Nutrients, Inc. | Compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
| US5736164A (en) * | 1996-08-30 | 1998-04-07 | Taylor; John B. | Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
| AU741341B2 (en) * | 1997-09-19 | 2001-11-29 | Foliar Nutrients, Inc. | Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
| AU777125B2 (en) * | 1997-09-19 | 2004-09-30 | Foliar Nutrients, Inc. | Fungicidal/fertilizer compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof |
| WO2001040167A1 (fr) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Toyo Gosei Kogyo Co., Ltd. | Procede de production de derive de sel d'onium et nouveau derive de sel d'onium |
| ES2341443T3 (es) | 2002-12-04 | 2010-06-21 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Metodo preventivo de contaminacion micotoxica en cereales. |
| US20060084573A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Biagro Western Sales, Inc. | High calcium fertilizer composition |
| KR20080035517A (ko) * | 2005-05-23 | 2008-04-23 | 플랜트 프로텍턴트스, 엘엘시 | 디티오카르바메이트 및 포스파이트 배합물 |
| US7566807B2 (en) * | 2006-09-14 | 2009-07-28 | Novolyte Technologies Inc. | Benzene phosphinic acid with improved flowability |
| US8748345B2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-06-10 | Tessenderlo Kerley Inc. | Method and composition for improving turfgrass |
| US20230413811A1 (en) | 2020-10-02 | 2023-12-28 | Helm Ag | Trialkyl sulfonium chlorides as fungicides |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3507937A (en) * | 1966-10-04 | 1970-04-21 | Procter & Gamble | Reversed zwitterionic phosphorus compounds |
| US3637496A (en) * | 1966-10-25 | 1972-01-25 | Procter & Gamble | Phosphiniminosulfoxonium compounds and process for preparing the same |
| US3702878A (en) * | 1969-12-31 | 1972-11-14 | Sanko Chemical Co Ltd | Cyclic organophosphorus compounds and process for making same |
| US3711493A (en) * | 1970-02-10 | 1973-01-16 | Ici Ltd | Plant growth regulating composition |
| FR2308312A1 (fr) * | 1975-04-25 | 1976-11-19 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base d'hypophosphites |
| FR2317286A1 (fr) * | 1975-07-11 | 1977-02-04 | Aquitaine Petrole | Nouveaux composes a fonction sulfonium et leur application, en particulier comme fongicides |
| FR2457873A1 (fr) * | 1978-03-16 | 1980-12-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de phosphites d'isothiouronium |
| US4366150A (en) * | 1979-11-29 | 1982-12-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Soil disinfectants and method of use |
| EP0038778A3 (de) * | 1980-04-21 | 1981-11-25 | Ciba-Geigy Ag | Alkylphosphonite, Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung von Alkylphosphoniten als Fungizide |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
-
1984
- 1984-01-17 KR KR1019840000183A patent/KR890005170B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-01-23 GR GR73589A patent/GR81683B/el unknown
- 1984-01-23 RO RO113390A patent/RO90599B/ro unknown
- 1984-01-25 EP EP84420008A patent/EP0115466B1/fr not_active Expired
- 1984-01-25 DE DE8484420008T patent/DE3464253D1/de not_active Expired
- 1984-01-27 IE IE182/84A patent/IE56785B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-01-27 CA CA000446167A patent/CA1240337A/en not_active Expired
- 1984-01-27 NZ NZ206967A patent/NZ206967A/en unknown
- 1984-01-27 BR BR8400348A patent/BR8400348A/pt unknown
- 1984-01-27 AU AU23844/84A patent/AU568834B2/en not_active Ceased
- 1984-01-30 PH PH30178A patent/PH19466A/en unknown
- 1984-01-30 PL PL1984245968A patent/PL139657B1/pl unknown
- 1984-01-30 CS CS84663A patent/CS240993B2/cs unknown
- 1984-01-31 PT PT78041A patent/PT78041B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-01-31 DD DD84259740A patent/DD220219A5/de unknown
- 1984-01-31 US US06/575,574 patent/US4542023A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-01-31 DK DK042184A patent/DK164157C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-01-31 HU HU84416A patent/HU194478B/hu unknown
- 1984-01-31 ES ES529299A patent/ES529299A0/es active Granted
- 1984-01-31 MA MA20244A patent/MA20022A1/fr unknown
- 1984-02-01 OA OA58219A patent/OA07647A/xx unknown
- 1984-11-16 ES ES537718A patent/ES537718A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO90599B (ro) | 1987-02-28 |
| IE56785B1 (en) | 1991-12-18 |
| PH19466A (en) | 1986-05-12 |
| DK42184A (da) | 1984-08-02 |
| DE3464253D1 (en) | 1987-07-23 |
| EP0115466A2 (fr) | 1984-08-08 |
| CA1240337A (en) | 1988-08-09 |
| CS240993B2 (en) | 1986-03-13 |
| US4542023A (en) | 1985-09-17 |
| HU194478B (en) | 1988-02-29 |
| NZ206967A (en) | 1987-05-29 |
| OA07647A (fr) | 1985-05-23 |
| ES8503355A1 (es) | 1985-02-16 |
| DK164157B (da) | 1992-05-18 |
| DK42184D0 (da) | 1984-01-31 |
| PL245968A1 (en) | 1984-11-08 |
| AU568834B2 (en) | 1988-01-14 |
| ES529299A0 (es) | 1985-02-16 |
| KR890005170B1 (ko) | 1989-12-16 |
| PT78041A (fr) | 1984-02-01 |
| CS66384A2 (en) | 1985-06-13 |
| ES8601220A1 (es) | 1985-10-16 |
| ES537718A0 (es) | 1985-10-16 |
| BR8400348A (pt) | 1984-09-04 |
| RO90599A (ro) | 1987-02-27 |
| KR840007596A (ko) | 1984-12-08 |
| AU2384484A (en) | 1984-08-02 |
| PT78041B (fr) | 1986-06-02 |
| EP0115466A3 (en) | 1984-09-05 |
| DK164157C (da) | 1992-10-26 |
| GR81683B (pl) | 1984-12-12 |
| DD220219A5 (de) | 1985-03-27 |
| IE840182L (en) | 1984-08-01 |
| MA20022A1 (fr) | 1984-10-01 |
| EP0115466B1 (fr) | 1987-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL139657B1 (en) | Process for manufacturing novel salt of organophosphorus derivative and fungicide containing the same | |
| US4238405A (en) | Fungicidal 1,2-dichlorocyanovinyl compounds | |
| EP0031054B1 (en) | Soil disinfectant composition, a method for preventing and controlling diseases in soil and certain phenylphosphinic acid salts | |
| US4420486A (en) | Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them | |
| DE3238306A1 (de) | 1, 2, 4-triazolderivate, diese enthaltende fungizide zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von fungus-schaedlingen | |
| CN102595883A (zh) | 含有吡咯烷酮-4-羧酸衍生物的农药制剂 | |
| EP0302451B1 (en) | N-alkylbenzenesulfonylcarbamoyl-5-chloroisothiazole derivatives and microbicides containing the same | |
| IE48734B1 (en) | New isothiouronium phosphite derivatives and compositions containing them | |
| JPS59141557A (ja) | 殺菌性有機燐誘導体塩 | |
| PL153804B1 (en) | Fungicide | |
| PL125110B1 (en) | Fungicide and process for preparing novel azolyl-alkenols | |
| US2843518A (en) | Fungicides and fungicidal compositions | |
| CH644853A5 (de) | Benzoxazolonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche sie enthalten. | |
| US3711580A (en) | O-chloro-substituted alkyl-s-alkyl-s-benzyl-phosphoro-dithiolates | |
| DE2727614A1 (de) | N,n'-bis-carbaminsaeure-sulfid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| EP0412681B1 (en) | Azolidine derivatives, process for preparing the same and agricultural and horticultural fungicide | |
| US4143138A (en) | 3-chloro-5-(optionally substituted heterocycloxy)-4h-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents | |
| AU586175B2 (en) | Azolyl derivatives of carbocyclic and heterocyclic ketones having fungicidal activity | |
| JPS6293283A (ja) | ベンゾオキサゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| US3763286A (en) | Cyanophenyl phosphates | |
| PL83567B1 (pl) | ||
| KR850000571B1 (ko) | 벤즈옥사졸론 유도체의 제조방법 | |
| PL72713B1 (pl) | ||
| PL83044B1 (pl) | ||
| IE46664B1 (en) | Hydrazinium phosphite derivatives |