DK164157B - Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster - Google Patents

Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster Download PDF

Info

Publication number
DK164157B
DK164157B DK042184A DK42184A DK164157B DK 164157 B DK164157 B DK 164157B DK 042184 A DK042184 A DK 042184A DK 42184 A DK42184 A DK 42184A DK 164157 B DK164157 B DK 164157B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
alkyl
phosphinate
onium
fungicide
compounds
Prior art date
Application number
DK042184A
Other languages
English (en)
Other versions
DK42184D0 (da
DK164157C (da
DK42184A (da
Inventor
Guy Lacroix
Claude Anding
Andree Viricel
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8301727A external-priority patent/FR2540120B1/fr
Priority claimed from FR8316499A external-priority patent/FR2553419B1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of DK42184D0 publication Critical patent/DK42184D0/da
Publication of DK42184A publication Critical patent/DK42184A/da
Publication of DK164157B publication Critical patent/DK164157B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK164157C publication Critical patent/DK164157C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/12—Sulfonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

i
DK 164157 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte trial-kyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne organophosphorfor-5 bindeiser såvel som fungicid- og/eller baktericidpræpara-ter indeholdende sådanne aktive forbindelser. Endelig angår opfindelsen en fremgangsmåde til sygdomsbehandling af plantevækster ved hjælp af de aktive forbindelser.
10 De hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen har den almene formel: H R0
I - J
15 V * -° <0)n - I - r3 (1> 0 R4 hvori: - betegner et hydrogenatom, en hydroxylgruppe, en C^- 20 C^alkylgruppe, der eventuelt er substitueret med et ha logenatom, en hydroxylgruppe eller en hydroxylamino-gruppe, eller phenyl eller en gruppe ORg, hvori Rg betegner C1-C4alkyl, 25 - R2 og Rg, som er ens eller forskellige, betegner C^-Cg- alkyl eller phenyl, idet R2 og Rg derudover tilsammen udgør en gruppe hvori m har værdien 4 eller 5, 30 - R4 betegner C^-C^alkyl, C2-C18alkenyl, benzyl eller phenyl, - og n er et helt tal lig med 0 eller 1.
35
DK 164157 B
2
De forbindelser, der foretrækkes på grund af deres fungicide egenskaber, er sådanne, hvori i formlen (I) R^ er et hydrogenatom, en hydroxylgruppe eller C^-C^alkyl eller Ci-C4alk°xyl, Rg og Rg hver betegner en C^-C^ 5 alkylgruppe, især methyl eller ethyl, og hvori R^ er methyl eller en ligekædet C^-C^alkylgruppe.
Forbindelserne med den almene formel (I) kan fremstilles ved en fremgangsmåde, som ifølge en udførelsesform for 10 opfindelsen består i, at man i et vandigt medium og i nærvær af en hydrogensyre-acceptor gennemfører en omsætning i overensstemmelse med reaktionsskemaet: CH^-CH-R* IR H R2 \/ 15 I +l2 0 R- - P - OH + X (0) - S - R0 -> forbindelse (I)
1 “ n I 3 -HX
0 r4 hvori: 20 - Rlf Rg, Rg, R4 og n har den samme betydning som i formlen (I), - Rg er et hydrogenatom eller en methylgruppe, 25 - og X er chlor, brom eller iod.
Som hydrogensyre-acceptor egner sig f.eks. et alkylenoxid, såsom ethylenoxid eller propylenoxid.
30
En anden udførelsesform for opfindelsen består deri, at man omsætter et sulfoniumsulfat eller et sulfoxoniumsul-fat med et phosphitderivat, der er substitueret med et metal M, som fører til et uopløseligt sulfat, især et jordalkalimetal, såsom calcium eller barium, i overensstemmelse med reaktionsskemaet:
DK 164157 B
3 R2 h + 1 " f i S°A 0(fl)_ S-R^ + R^-P-0 M++-> Forbindelse. (I) + M SO^ 5 - ' - 1 R4 2 0 J"2 hvori R^, R2, Rg, R^ og n har de tidligere anførte betyd-10 ninger. Det uopløselige sulfat bundfældes. Det frafiltre-res. Filtratet opkoncentreres om ønsket.
Fungicid- eller baktericidpræparaterne til landbrugsmæssig anvendelse ifølge opfindelsen er ejendommelige 15 ved, at de indeholder et af de omhandlede sulf(ox)onium-phosphinat-derivater som aktiv bestanddel.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til sygdomsbekæmpelse af plantevækster, hvilken fremgangsmåde er ejendom-20 melig ved, at man påfører et sådant præparat.
Fra EP 00 38 778 kendes fungicide midler indeholdende et alkylphosphonit med formlen RPH(0)0X hvori R bl.a. kan være en C^-C^ alkylgruppe, og X er hydrogen, C^-C^alkyl 25 etc. Disse forbindelser har en C-P binding og adskiller sig derfor fra forbindelserne ifølge opfindelsen, som har en 0-P binding. Endvidere har de kendte forbindelser en kation bestående af et ladet N-atom, medens ladningen i de omhandlede forbindelser er knyttet til et S-atom.
30
De efterfølgende eksempler belyser fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen såvel som disses fungicidegenskaber. Forbindelsernes struktur er blevet bekræftet ved magnetisk kerneresonansspektrometri (NMR); disse NMR-35 spektre er blevet opnået ved hjælp af et spektroraeter ved 50 MHz.
DK 164157 B
4
Man anser i de eksempler, som belyser de biologiske egenskaber, at et givet produkt udøver en fuldstændig beskyttelse over for en svampesygdom, når beskyttelsen er på mindst 95 %. Beskyttelsen betragtes som værende god, når 5 den er på mindst 80 % (men dog mindre end 95 %).
EKSEMPEL 1
Alkyl- og phenylsulf(ox)oniumphosphinater 10 I 80 ml vand opløses 3,8 g monoethylphosphinsyre og 8,8 g trimethylsulfoxiniumiodid. Man tilsætter 20 ml propylen-oxid. Derpå opvarmes reaktionsblandingen i 3 timer ved 35 °C. Reaktionsblandingen koncentreres under reduceret tryk 15 (15-20 mmHg). Derved fås en farveløs olie, som udkrystal liserer ved omgivelsernes temperatur. Råproduktet opløses i 50 ml acetonitril ved 40 °C. Opløsningen køles i et bad af acetone og tøris. Reaktionsproduktet udhældes. Bundfaldet frafiltreres og vaskes med 10 ml isafkølet ace-20 tonitril og 10 ml ether. Reaktionsproduktet tørres i en vakuumdessicator.
På denne måde fås 4 g af et hygroskopisk, hvidt fast stof, der smelter ved 118 °C svarende til trimethylsul-25 foxoniummethylphosphinat (forbindelse nr. 1).
Samme fremgangsmåde gentages, idet man går ud fra det passende phosphinsyrederivat og sulfoniumiodid, hvorved man får følgende forbindelser: 30 35
DK 164157 B
5 H CH3 I / R - P - 0 ^ S - R „ » \ 5 ° R3
Forbin delse 10 nr. R^ R3 R4 Fysiske konstanter 2 Meget hygroskopisk hvidt fast stof
12 C6H5 CH3 CH3 Smeltepunkt: 135 °C
15 13 C2H5 CH3 C12H25 Smeltepunkt: 96 °C
14 CgHg CH3 ci2H25 Smeltepunkt: 93 °C
15 C2H5 CH3 C13H27 Smeltepunkt: 90 °C
16 ^6H5 CHg ^14H29 Smeltepunkt: 85 °C
17 C2H5 CH3 ci4H29 Smeltepunkt: 93-95 °C
20 18 C6H5 CH3 C14H29 Smeltepunkt: 80-85 eC
19 C2H5 CH3 C16H33 Smeltepunkt: 95-100 °C
20 C2H5 CH3 ci6H33 Smeltepunkt: 92-95 eC
33 C2H5 C2H5 C12H25 Smeltepunkt: 65 °C
(forvritning)
25 34 H-O-CH C2H5 C12H25 Smeltepunkt: 82-85 °C
CH3 35 ^6H5 ^2H5 C12H25 Fas-t, pastaagtigt, hygro skopisk 30 35
DK 164157 B
6 EKSEMPEL 2
Fremstilling af trimethylsulfoniumethylphosphinat (forbindelse nr. 3) 5 - I 80 ml vand opløses 5,5 g diethylphosphit og 8,2 g tri-methylsulfoniumiodid. Man tilsætter 20 ml propylenoxid, hvorpå der opvarmes i 6 timer ved 35 °C. Efter opkoncen-10 trering af reaktionsblandingen under reduceret tryk fås 7,9 g af en farveløs olie, som udkrystalliserer ved omgivelsernes temperatur. Det rå reaktionsprodukt opløses i 25 ml acetonitril ved omgivelsernes temperatur. Opløsningen køles ved hjælp af et bad af acetone. Det udfældede 15 reaktionsprodukt frafiltreres og tørres derefter i en vakuumdestillator.
På denne måde fås 4 g af et meget hygroskopisk, hvidt fast stof, der smelter ved 58 °C.
20
Idet man går frem på tilsvarende måde og ud fra de passende reaktionskomponenter, fremstiller man følgende forbindelser: 25 1 35
DK 164157 B
7 CH.
H J
' - * /
fi -O P -C (O) S - R
5 6 "i 4 5 ° *3 10 Forbindelse nr. Rg n R^ Fysiske konstanter
4 H 0 CH3 CH3 Smeltepunkt: 125 °C
15 5 Hl CH- CH- Smeltepunkt: 173 °C
6 CH3 0 CH3 CH3 Olie n/D^u = 1,488
7 CHg 1 CH3 CH3 Smeltepunkt: 41 °C
8 C2H5 1 CH3 CH3 Smeltepunkt: 78 °C
21 H O CH3 C12H25 Smeltepunkt: 65 eC
20 22 C2Hg 0 CH3 ci2H25 Smeltepunkt: 80 eC
23 H 0 CH3 ci3H27 Smeltepunkt: 65 °C
24 C2H5 0 CHg C13H27 Smeltepunkt: 80 °C
25 H 0 CH3 C14H29 Smeltepunkt: 76 °C
26 C2H5 0 CH3 ci4H29 Smeltepunkt: 92-93 eC
25 27 H 0 CH3 ci6H33 Smeltepunkt: 80 °C
28 C2H5 0 CH3 C16H33 Smeltepunkt: 85 °C
36 C2H5 0 C2H5 C12H25 Smeltepunkt: 65 °C.
EKSEMPEL 3 30
Fremstilling af trimethylsulfoniumhypophosphit (forbindelse nr. 9) 1
Til en opløsning af 5,12 g calciumhypophophit i 50 ml vand sættes en opløsning af 7,5 g trimethylsulfoniumsul-fat i 20 ml vand, idet man holder reaktionsblandingen un-
DK 164157 B
8 der omrøring. Calciumsulfatet bundfældes. Omrøringen fortsættes i 0,5 timer ved omgivelsernes temperatur. Derpå frafiltreres bundfaldet. Filtratet opkoncentreres, og inddampningsresten i form af en olie opløses i 100 ml 5 acetonitril og frafiltreres fra de uopløselige bestandde le. Den organiske opløsning opkoncentreres, og man triturerer den derved fremkomne olie i 200 ml ether, hvorpå man opnår krystaller, som bringes i dispersion i opløsningsmidlet. Bundfaldet frafiltreres og tørres i en va-10 kuumdessikator.
Under disse reaktionsbetingelser fås 6 g af et hygroskopisk, hvidt fast stof, der smelter ved 115-118 °C.
15 Idet man går frem på samme måde ud fra kaliumhypophosphit eller calcium-1-hydroxyethylphosphin samt det passende trialkylsulfoniumsultat, fås følgende forbindelser: 20 25 1 35
DK 164157 B
9 H CH3
I J
- P - o {0)Ή5 ” R4 5 11 1 0 CH3 10 Forbindelse nr. ^ n H4 Fysiske konstanter
10 Hl CHg Smeltepunkt: 155 °C
29 H 0 Ci2H25 SmeltePunkt: 50 °c
15 30 H 0 ^Hi6H33 Smeltepunkt: 80-85 °C
31 CH3
HO-C- 0 CH3 Smeltepunkt: 90 °C
20 H
32 CH3 ff
HO-C 1 CH3 Smeltepunkt: 130 °C
25 H
EKSEMPEL 4
Afprøvning in vivo på vinplanter over for Plasmopara 30 viticola, som er ansvarlig for vinstokkens meldug (forebyggende behandling)
Man behandlede planter af vin (arten CHARD0NNAY), som var 35 dyrket i urtepotter, på begge overflader af deres blade ved forstøvning af en vandig emulsion indeholdende det aktive stof, der skulle afprøves. Den forstøvede emulsion
DK 164157 B
10 består af: - 40 mg aktivt stof til afprøvning 3 - 40 cm vand 5 - 0,02 cm^ af produktet "TWEEN 80" (overfladeaktivt mid del bestående af sorbitolpolyoxyethylen-oleat).
Den således sammensatte emulsion tillader påsprøjtning af en vandig emulsion indeholdende 1 g/1 aktivt stof til af-10 prøvning. Til opnåelse af emulsioner, der lader sig forstøve, og med koncentrationer af aktivt materiale til afprøvning lavere end 1 g/1 fortyndes den således sammensatte vandige emulsion med vand.
15 Efter 48 timers forløb udføres podningen ved forstøvning på planternes underste side af en vandig suspension inde- 3 holdende ca. 80.000 enheder/cm af svampeporer. Derpå anbringes potterne i 48 timer i en inkubationscelle med 100 % relativ fugtighed og ved 20 °C.
20
Kontroleftersyn af planterne gennemføres 9 dage efter podningen.
Man konstaterer under disse betingelser, at: 25 - ved en dosis på 1 g/1 sikrer forbindelserne nr. 3, 25, 31 og 34 en total beskyttelse og forbindelserne nr. 10, 17 og 28 en god beskyttelse; 1 35 ~ ved en dosering på 0,33 g/1 sikrer forbindelserne nr.
1, 19, 21 og 30 en fuldstændig beskyttelse og forbindelserne nr. 2, 9, 18, 26 og 27 en god beskyttelse.
DK 164157 B
11 EKSEMPEL 5
Afprøvning in vivo over for "Phytophthora infestans", der forårsager meldug på tomater 5 -:-
Man behandler ved påsprøjtning tomatplanter (af arten Marmande), som er dyrket i drivhus og har en alder på 60-75 dage, med vandige emulsioner fremstillet som anført i 10 eksempel 3 og indeholdende forskellige koncentrationer af den aktive bestanddel, der skal afprøves.
Efter 48 timers forløb besmittes de således behandlede planter med en vandig suspension af sporer 15 (zoosporangier), der stammer fra en kultur af "Phytophthora infestans", som er dyrket i 20 dage på et medium baseret på kikærtemel.
Tomatplanterne anbringes i 48 timer i et rum ved en tem-20 peratur på 16-18 °C og med en relativ fugtighed på 100 %.
Derpå føres den relative fugtighed ned til 80 %.
Resultaterne bedømmes 8 dage efter smitten. Resultaterne opgøres ved bedømmelse af den overflade af bladene, som 25 er invaderet af svampen, og den udtrykkes ved "procentvis beskyttelse", dvs. 1 100 x (1--),
Stm idet S betegner den overflade, der er 30 invaderet med svampen på den i betragtning kommende plante, og udtrykke Stm betegner den overflade, som er invaderet af svampen, på kontrolplanten, der ikke er blevet behandlet. I det efterfølgende er anført de opnåede resultater ligesom i de foregående eksempler på form af ud-3^ trykkene: totalbeskyttelse, god beskyttelse.
DK 164157 B
12
Man konstaterer under disse betingelser, at ved en dosering på 1 g/1 sikrer forbindelserne nr. 4 og 10 en total beskyttelse.
5 EKSEMPEL 6
Afprøvning in vivo over for Erysiphe graminis på byg (byggens meldug) 10
Ved fin formaling fremstilles en vandig opløsning af det aktive stof, der skal afprøves, og som har følgende sammensætning: 15 - aktiv forbindelse til afprøvning 40 mg - "Tween 80" (overfladeaktivt middel bestående af sorbitolpolyoxyethylenoleat) 0,4 ml - vand 40 ml.
20 Denne vandige emulsion fortyndes derpå med vand til op nåelse af den ønskede koncentration.
Man behandlede byg, i potter, som var udsået i en blanding af tørv og pouzolan-jord, i vækststadiet 10 cm højde 25 ved påsprøjtning af en vandig emulsion med den i det følgende angivne koncentration.
Forsøget blev gentaget to gange. Efter 48 timers forløb oversprøjtes bygplanterne med sporer af Erysiphe grami-30 nis, idet påsprøjtningen finder sted ved hjælp af syge planter.
Aflæsningen foregår ti dage efter smitten.
35 Man konstaterer under disse betingelser, at ved en dosis på 1 g/1 sikrer forbindelse nr. 2 en fuldstændig beskyttelse og forbindelserne nr. 6, 9 og 12 en god beskyttel-
DK 164157 B
13 se.
EKSEMPEL 7 5 Afprøvning in vivo over for: - Pythium de Baryanum, som er ansvarlig for frøenes hensmelten, 10 - Botrytis cinerea, som er ansvarlig for den grå mug.
Man sætter den forbindelse, der skal afprøves, i form af en opløsning i acetone (med styrken 1 %) til et reagensglas indeholdende et medium af steril kultur, der befin-15 der sig over sit smeltepunkt (70 °C). Efter blanding hældes mediet indeholdende produktet aseptisk ind i en pe-tri-skål (10 cm). På denne måde fremstilles serier af skåle indeholdende forskellige doseringer af aktivt materiale. Efter 24 timers forløb podes skålene ved anbrin-20 gelse midt i skålen af et stykke mycelium (diameter 9 mm) af den svamp, der skal undersøges (Pythium) eller af en dråbe af en suspension af conidierne (Botrytis).
Derpå iagttages hastigheden for svampens vækst på et me-25 dium uden produkt (kontrol) og på et medium indeholdende de ovenfor beskrevne doseringer. Bedømmelsen af hastigheden af væksten for svampene gennemføres ved måling af koloniens diameter. 1 2 3 4 5 6
Man konstaterer under disse betingelser, at ved en dosis 2 på 0,1 g/1 inhiberer forbindelse nr. 4 fuldstændig væk 3 sten af Pythium, medens forbindelserne 2, 3, 9, 12, 13, 4 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 og 5 30 sikrer en god inhibering. Ved den samme dosering sik- 6 rer forbindelserne nr. 3 og 6 en god inhibering for Botrytis cinerea.
DK 164157B
14 EKSEMPEL 8
Afprøvning in vivo over for Puccinia recondita, som forårsager brun rust på kornsorter 5 -
Planter af hvede (af arten TALENT), som er dyrket i drivhus, og som har nået en højde på ca. 10 cm, ved påsprøjt-ning af vandige emulsioner fremstillet som anført i ek-10 sempel 3 og indeholdende forskellige koncentrationer af forbindelserne ifølge opfindelsen.
Efter 48 timers forløb smittes de behandlede planter med en vandig suspension af sporer af "Puccinia recondita" 15 indeholdende ca. 80.000 sporer pr. ml, og som er fremstillet ud fra allerede smittede planter.
Kornplanterne anbringes i 48 timer i et rum med en temperatur på ca. 20 °C og med en relativ fugtighed på 100 %.
20 Den relative fugtighed indstilles derpå til 60 %. Kontrollen med planternes tilstand foregår den femtende dag efter smitten, og man bestemmer den procentvise beskyttelse i overensstemmelse med den metode, der er beskrevet i eksempel 3.
25
Man iagttager under disse betingelser: - ved en dosis på 1 g/1 udøver forbindelserne nr. 13, 14 og 30 en fuldstændig beskyttelse, og forbindelserne nr.
30 15, 17, 23, 31 og 34 en god beskyttelse; - ved en dosering på 0,3 g/1 udøver forbindelserne nr.
16, 24, 26, 28 og 29 en fuldstændig beskyttelse; 1 - ved en dosering på 0,1 g/1 udøver forbindelserne nr.
18, 19, 20 og 27 en fuldstændig beskyttelse.
DK 164157 B
15
Afprøvning in vitro over for bakterier
Man anbringer i varm tilstand 20 ml af et gelatinesubstrat i en serie af petriskåle med diameteren 9 mm, hvor-5 på man lader substratet afkøle. Derpå indsprøjter man samtidigt i hver petri-skål med en doseringspipette en 1 % opløsning af det materiale, der skal afprøves, i et organisk eller vandigt opløsningsmiddel, som er inert i forhold til væksten af bakterierne under forsøgsbetingel-10 serne.
Efter 24 timers forløb poder man indholdet i petri-skåle-ne med den valgte bakterie, hvorpå forsøget bringes til observation i et lokale med temperaturen 22 °C + 2 °C.
15
Kontrollen udøves tre dage efter podningen ved visuel sammenligning mellem væksten af bakteriekolonierne i forhold til en kontrol, som ikke indeholder inhiberende middel (materialet til afprøvning).
20
Under disse betingelser iagttager man, at: - over for Erwinia amylovora (INRA : CNBP 1430) inhiberer forbindelserne: 25 - 11, 12, 15, 16, 19, 22, 23, 24 og 27 ved en dosering på 30 mg/1, - 13, 14 og 21 ved en dosering på 10 mg/1, 30 fuldstændig væksten af bakterien; - over for Xanthomonas oryzae (INRA : CNBP 1951) inhiberer forbindelserne: 35 - 27 ved en dosering på 30 mg/1,
DK 164157 B
16 - 22 ved en dosering på 10 mg/1, - 13, 14, 16, 17, 18, 21, 24, 25, 26 og 28 ved en dosering på 3 mg/1, 5 - 11, 12, 15, 19 og 23 ved en dosering på 1 mg/1, fuldstændig væksten af bakterien;
10 - over for Corynebacterium michiganense (INRA : CNBP
2108) inhiberer forbindelserne: - 11, 12, 19 og 27 ved en dosering på 10 mg/1, 15 - 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 24 og 26 ved en dosering på 3 mg/1, - 25 og 28 ved en dosering på 1 mg/1, 20 fuldstændig væksten af bakterien.
De forudgående eksempler belyser klart de udmærkede fungicide egenskaber, som er knyttet til præparater, som indeholder forbindelserne ifølge opfindelsen, over for for-25 skellige svampefamilier, såsom især phycomycetes, såsom Plasmapora viticola, Phytophthora og Pythium, eller også ascomycetes, såsom Erysiphe sp (meldug) eller Botrytis, eller basidiomycetes, såsom Puccinia recondita, eller også Fungi imperfecti, såsom Piricularia oryzae. Man bør 30 ligeledes bemærke sig den udmærkede bactericide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen over for vigtige bakterier inden for landbrugssektoren, såsom bakterier af typen Erwinia, af typen Xanthomonas og andre Corynebacterium sp.
Forbindelserne udviser endvidere en god selektivitet over for afgrøder.
35
DK 164157 B
17
De påføres med fordel i doseringer på 0,05 til 5 kg/ha, fortrinsvis 0,1 til 2 kg/ha.
I praksis anvendes de omhandlede forbindelser sjældent 5 alene. Hyppigst udgør de en del af præparater. Disse præparater, der er anvendelige til beskyttelse af vege-tabilier over for svampebaserede sygdomme, indeholder som aktiv bestanddel en forbindelse ifølge opfindelsen, således som den er beskrevet ovenfor, sammen med faste eller 10 flydende bærestoffer, der er acceptable inden for landbrugssektoren, og overfladeaktive midler, der ligeledes er acceptable inden for landbrugssektoren. Man kan især anvende de inerte og sædvanlige bærestoffer og de sædvanlige overfladeaktive midler.
15
Disse præparater kan ligeledes indeholde alle mulige slags andre ingredienser, såsom f.eks. beskyttelseskol-loider, klæbemidler, fortykkelsesmidler, thixotrope midler, penetreringsmidler, stabilisatorer, 20 sekvestreringsmidler etc., såvel som andre kendte aktive bestanddele med pesticide egenskaber (især insecticider eller fungicider) eller med egenskaber, der fremmer væksten af planterne (især gødningsstoffer), eller med egenskaber, som regulerer planternes vækst. Mere generelt 25 kan forbindelserne ifølge opfindelsen kombineres med et hvilket som helst flydende eller fast additiv, der svarer til dens kendte teknik for formulering af sådanne produkter.
30 Anvendelses-doseringerne som fungicid for forbindelserne ifølge opfindelsen kan variere inden for brede rammer, især afhængig af den pågældende svampearts virulens og af de klimatiske forhold. 1 I almindelighed egner præparater indeholdende 0,5-5.000 ppm aktiv bestanddel sig godt; disse værdier er angivet for præparaterne, når de er klar til påføring. Ved ud-
DK 164157 B
18 trykket "ppm" forstås "dele pr. million". Området fra 0,5 . _5 til 5.000 ppm svarer til et omrade på 5 x 10 % til 0,5 % (angivet i vægt-%).
5 Med hensyn til præparater, som er beregnet på oplagring eller transport, indeholder disse mest fordelagtigt 0,5 til 95 vægt-% aktivt materiale.
Præparaterne til brug inden for landbruget ifølge opfin-10 delsen kan således indeholde aktive bestanddele ifølge opfindelsen inden for meget brede rammer, der strækker sig fra 5 x 10~^ % til 95 vægt-%.
Som ovenfor anført, benyttes forbindelserne ifølge opfin-15 delsen hyppigst sammen med bærestoffer og eventuelt overfladeaktive midler.
Ved udtrykket "bærestof" forstår man i den foreliggende sammenhæng et syntetisk eller naturligt, uorganisk eller 20 organisk stof, med hvilket bærestoffet er forbundet, for at lette påføring på planten, på frøene eller på jorden.
Dette bærestof er således i almindelighed inert, og det må være landbrugsmæssigt acceptabelt, især i forhold til den behandlede plante. Bærestoffet kan være fast (lerar-25 ter, syntetiske eller naturlige silicater, siliciumoxid, harpikser, voksarter, faste gødningsstoffer, etc.) eller flydende (vand, alkoholer, ketoner, petroleumsfraktioner, aromatiske eller paraffiniske carbonhydrider, chlorerede carbonhydrider, fordråbede gasarter etc.).
30
Det overfladeaktive middel kan være en emulgator, et dis-pergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel af ionisk type eller ikke-ionisk type. Man kan f.eks. nævne salte af polær acrylsyre, salte af ligninsulfonsyre, salte af phe-35 nylsulfonsyre eller af naphthalensulfonsyre, polykonden-sater af ethylenoxid og fedtalkoholer eller fedtsyrer eller fedtaminer, substituerede phenoler (især alkylpheno-
DK 164157 B
19 ler eller arylphenoler), salte af estere af sulforavsyre, taurinderivater (især alkyltaurater), phosphorsyreestere af polyoxyethylerede alkoholer eller phenoler. Tilstedeværelsen af mindst ét overfladeaktivt middel er i almin-5 delighed uundværlig, når det aktive materiale og/eller det inerte bærestof ikke er opløseligt i vand, og når påføringsmidlet er vand.
Forbindelserne med formlen (I) anvendes således ved påfø-10 ringen i almindelighed i form af præparater. Disse præparater ifølge opfindelsen kan i sig selv foreligge i meget forskellige former, som faste eller flydende stoffer.
Man kan som eksempler på faste præparater nævne pulvere 15 til pudring eller dispersion (med et indhold af en forbindelse med formlen (I), der kan gå helt op til 100 %), samt granulater, især sådanne opnået ved extrudering, ved sammenpresning, ved imprægnering af et bærestof på granulatform, ved granulering ud fra et pulver (indholdet af 20 forbindelse med formlen (I) i granulaterne kan være mellem 1 og 80 % i sidstnævnte tilfælde).
Man kan som former af flydende præparater eller præparater, der er egnet til at danne flydende præparater ved 25 påføringen nævne opløsninger, især vandopløselige koncentrater, emulgerbare koncentrater, emulsioner, koncentrerede suspensioner, aerosoler, befugtelige pulvere (eller pulvere til forstøvning) og pastaer.
30 De emulgerbare eller opløselige koncentrater indeholder hyppigst 10 til 80 % aktiv bestanddel, idet emulsionerne eller opløsningerne, som er klar til påføring, normalt indeholder 0,1 til 20 % aktivt materiale. 1
De emulgerbare koncentrater kan udover opløsningsmidlet indeholde, når dette er nødvendigt, to til tyve % egnede additiver, såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler,
DK 164157 B
20 penetreringsmidler, korrosionsinhibitorer, farvegivende stoffer og klæbemidler. Som eksempel anføres her sammensætningen af nogle koncentrater: 5 - aktivbestanddel 400 g/1 - alkalimetaldodecylbenzensulfonat 24 g/1 - nonylphenol, der er oxyethylerede med 10 molekyler ethylenoxid 16 g/1 - cyclohexanon 200 g/1 10 - aromatisk opløsningsmiddel op til 1 liter
Ifølge en anden formulering på emulgerbart koncentrat anvender man: 15 - aktivbestanddel 250 g - epoxyderet vegatabilsk olie 25 g - blanding af alkylarylsulfonat og polygly- colether af fedtalkoholer 100 g - dimethylformamid 50 g 20 - xylen 575 g
Man kan ved fortynding med vand ud fra disse koncentrater opnå emulsioner af hvilken som helst ønsket koncentration, som særligt egner sig til påføring på bladene.
25
De koncentrerede suspensioner, der ligeledes påføres ved påsprøjtning, fremstilles på en sådan måde, at man opnår et stabilt flydende produkt, der ikke bundfælder sig, og de indeholder sædvanligvis 10 til 75 % aktivbestanddel, 30 0,5 til 15 % overfladeaktive midler, 0,1 til 10 % thixo- trope midler, 0 til 10 % passende additiver, såsom anti-skummemidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbemidler, samt som bæremiddel vand eller en organisk væske, hvori den aktive bestanddel kun 35 er let opløselig eller slet ikke opløselig. Visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være opløst i bæremidlet for at hjælpe med til at forhindre
DK 164157 B
21 bundfældning eller som antifrost-midler for vand.
De befugtelige pulvere (eller pulver til forstøvning) fremstilles i almindelighed således, at de indeholder 20 5 til 95 % aktivbestanddel, og de indeholder sædvanligvis ud over det faste bærestof fra 0 til 5 % af et befugt-ningsmiddel, fra 3 til 10 % af et dispergeringsmiddel, og, når dette er nødvendigt, fra 0 til 10 % af en eller flere stabilisatorer og/eller andre additiver, såsom pe-10 netreringsmidler, klæbemidler eller anti-klumpemidler, farvegivende midler etc.
Som eksempler på forskellige præparater af befugtelige pulvere skal anføres: 15 - aktivbestanddel 50 % - calciumligninsulfonat (antiflokkulerings- middel) 5 % - isopropylnaphthalensulfonat (anionisk 20 befugtningsmiddel) 1 % - siliciumoxid som antiklumpningsmiddel 5 % - kaolin (fyldstof) 39 %.
Befugteligt pulver med 70 % styrke: 25 - aktivbestanddel 700 g - natriumdibutylnaphthylsulfonat 50 g - et kondensationsprodukt i forholdene 3/2/1 mellem naphthalensulfonsyre, phenylsulfon- 30 syre og formaldehyd 30 g - kaolin 100 g - kridt fra champagne 120 g.
Befugteligt pulver med 40 % styrke: 35 - aktivbestanddel 400 g - natriumligninsulfonat 50 g
DK 164157 B
22 - natriumdibutylnaphthalensulfonat 10 g - siliciumoxid 540 g.
Befugteligt pulver med 25 % styrke: 5 - aktivbestanddel 250 g - calciumligninsulfonat 45 g - blanding af lige vægtdele af kridt fra champagne og hydroxyethylcellulose 19 g 10 - natriumdibutylnaphthalensul fonat 15 g - siliciumoxid 195 g - kridt fra champagne 195 g - kaolin 281 g.
15 Befugteligt pulver med 25 % styrke: - aktivbestanddel 250 g - isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 25 g - blanding af lige vægtdele kridt fra 20 Champagne og hydroxyethylcellulose 17 g - natriumaluminiumsilicat 543 g - kiselgur 165 g.
Befugteligt pulver med 10 % styrke: 25 - aktivbestanddel 100 g - blanding af natriumsalte af mættede fedtsyresulfater 30 g - kondensationsprodukt af naphthalensul- 30 fonsyre og formaldehyd 50 g - kaolin 820 g.
De i vand opløselige pulvere opnås på sædvanlig måde, idet man sammenblander 20 til 95 vægt-% af den aktive be-35 standdel, 0 til 10 % af et ikke-klumpende fyldstof, idet resten består af et fast vandopløseligt bærestof, især et salt.
DK 164157 B
23
Som eksempel på opløseligt pulverpræparat kan nævnes: - aktivbestanddel (forbindelse nr. 2) 70 % - anionisk befugtningsmiddel 0,05 % 5 - siliciumoxid som anti-klumpningsmiddel 5 % - natriumsulfat (fast bærestof) 24,5 %.
Til opnåelse af disse befugtelige eller opløselige pulvere blander man omhyggeligt de aktive bestanddele i pas-10 sende blandeapparater sammen med de yderligere tilsatte forbindelser, og man formaler med møller eller med andre passende formalingsapparater. Herigennem opnår man pulvere, hvis befugtelighed og overførsel til suspension er særdeles fordelagtig. Man kan bringe dem i suspension el-15 ler i opløsning i vand i en hvilken som helst ønsket koncentration, og denne suspension er med stor fordel anvendelig, især til påføring af plantevæksters blade.
Som ovenfor omtalt, omfatter den foreliggende opfindelse 20 vandige dispersioner og emulsioner, f.eks. præparater opnået ved fortynding med vand af et befugteligt pulver eller et emulgerbart koncentrat ifølge opfindelsen. Emulsionerne kan være af typen vand-i-olie eller olie-i-vand, og de kan have en tyk konsistens, såsom konsistensen af 25 "mayonnaise".
Granulater, der er beregnet til at blive anbragt på jorden, fremstilles sædvanligvis på en sådan måde, at de har dimensioner på mellem 0,5 og 2 mm, og de kan fremstilles 30 ved agglomerering eller ved imprægnering. Granulaterne indeholder i almindelighed 0,5 til 25 % aktiv bestanddel og 0 til 10 % additiver, såsom stabilisatorer, midler til modifikation af langsom frigivelse, bindemidler og opløsningsmidler .
Man anvender ifølge et eksempel på et præparat i granulatform følgende bestanddel: 35
DK 164157 B
24 - aktivbestanddel 50 g - epichlorhydrin 2,5 g - cetylpolyglycolether 2,5 g - polyethylenglycol 35 g 5 - kaolin (kornstørrelse: 0,3 til 0,8 mm) 910 g.
I dette særlige tilfælde blander man det aktive materiale med epichlorhydrin, og man opløser med 60 g acetone. Derpå tilsættes polyethylenglycol og cecylpolyglycoletheren.
10 Man overrisler kaolinen med den således opnåede opløsning og afdamper derpå acetonen under vakuum. Man anvender med fordel et sådant mikrogranulat til bekæmpelse af svampe i j orden.
15 Forbindelserne med formel (I) kan ligeledes anvendes i form af pulvere til pudring. Man kan ligeledes anvende et præparat indeholdende 50 g aktivbestanddel og 950 g talkum. Man kan også anvende et præparat indeholdende 20 g aktivbestanddel, 10 g af fint fordelt siliciumoxid og 970 20 g talkum. Man sammenblander og formaler disse bestanddele og påfører blandingen ved pudring.
25 1 35

Claims (11)

1. Trialkyl- eller arylsulf(ox)onium-phosphinat-deriva- 5 ter, kendetegnet ved, at de har formlen H R_ I - -I Rl - P - 0 (0)n - +S - R3 (I)
10. R4 hvori R^ betegner hydrogen, hydroxy, C^-C^alkyl, der eventuelt er substitueret med et halogenatom, en hy- droxylgruppe eller en hydroxylaminogruppe, eller phenyl ^ eller en gruppe OR^, hvori betegner C^-C^alkyl, R2 og Rg, som er ens eller forskellige, betegner C^-Cgal-kyl eller phenyl, idet R2 og derudover tilsammen eventuelt udgør en gruppe -(CH„) -, hvori m er 4 eller 5, 20 R^ betegner galkyl, C2-C18alkenyl eller benzyl eller phenyl, og n er 0 eller 1.
2. Sulfoniumphosphinat-derivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ betegner hydrogen, hydroxy, C^-C^alkyl, C^-C^alkoxy 3Q eller phenyl, R2 og Rg er hver især C^-C^alkyl, fortrinsvis methyl eller ethyl, og R^ er methyl eller lineær C12~C^galkyl. DK 164157 B
3. Sulfoxoniumphosphinat-deri vater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er hydroxy, C^-C^alkyl eller C^-C^alkoxy, 5 og Rg, Rg og er hver især methyl.
4. Sulfoxoniumphosphinat-derivater ifølge krav 2 eller 3, kendetegnet ved, at R^ er ethyl. 10
5. Fremgangsmåde til fremstilling af sulf(ox)oniumphos-phinat-derivater ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at man i vandigt medium og i nærvær af en hydrogensyre-acceptor gennemfører en omsætning 15 ifølge reaktionsskemaet: CH0-CH-R, H R, \2/ 1 I +|2 O R--P-0H + X(0) - S - Ro - - > forbindelse (I)
1. I d -HX 20. r4 hvori R^, R2, Rg, R4 og n har de i krav 1 anførte betydninger,
25 Rg betegner hydrogen eller methyl, og X er chlor, brom eller iod. 35 Fremgangsmåde til fremstilling af sulf(ox)oniumphos-phinat-derivater ifølge ethvert af kravene 1-4, k e n- 30 detegnet ved, at man omsætter et sulfoxoniumsul-fat med et calcium- eller bariumsalt ifølge reaktionsskemaet: DK 164157 B •d'2 H 1 ’ Γ 1 “ S0~“ 0(η)ΐ. S-R^ + R^-P-O- M+’i’-> Forbindelsen (I) + M SO^ 1 11
5 R4 2 " 0 ’ 2 hvori R^, R2, Rg, og (n) har de i krav 1 anførte betydninger, og M betegner calcium eller barium. 10
7. Fungicid- og/eller baktericidpræparater til landbrugsmæssig anvendelse, kendetegnet ved, at de som aktiv bestanddel indeholder et sulfoniumphosphinat-deri-vat ifølge ethvert af kravene 1-4. 15
8. Fremgangsmåde til sygdomsbehandling af plantevækster, kendetegnet ved, at man påfører et præparat ifølge krav 8. 20 25 1 35
DK042184A 1983-02-01 1984-01-31 Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster DK164157C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8301727A FR2540120B1 (fr) 1983-02-01 1983-02-01 Sels de derives organophosphores fongicides
FR8301727 1983-02-01
FR8316499A FR2553419B1 (fr) 1983-10-13 1983-10-13 Sels de derives organophosphores fongicides
FR8316499 1983-10-13

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK42184D0 DK42184D0 (da) 1984-01-31
DK42184A DK42184A (da) 1984-08-02
DK164157B true DK164157B (da) 1992-05-18
DK164157C DK164157C (da) 1992-10-26

Family

ID=26223269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK042184A DK164157C (da) 1983-02-01 1984-01-31 Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4542023A (da)
EP (1) EP0115466B1 (da)
KR (1) KR890005170B1 (da)
AU (1) AU568834B2 (da)
BR (1) BR8400348A (da)
CA (1) CA1240337A (da)
CS (1) CS240993B2 (da)
DD (1) DD220219A5 (da)
DE (1) DE3464253D1 (da)
DK (1) DK164157C (da)
ES (2) ES529299A0 (da)
GR (1) GR81683B (da)
HU (1) HU194478B (da)
IE (1) IE56785B1 (da)
MA (1) MA20022A1 (da)
NZ (1) NZ206967A (da)
OA (1) OA07647A (da)
PH (1) PH19466A (da)
PL (1) PL139657B1 (da)
PT (1) PT78041B (da)
RO (1) RO90599B (da)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0202027A1 (en) * 1985-04-18 1986-11-20 Sumitomo Chemical Company, Limited A herbicidal composition
IL82311A (en) * 1986-05-09 1992-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives
US4962228A (en) * 1987-03-09 1990-10-09 Mobil Oil Corporation Layered divalent metal phosphates containing pendent substituent groups and their preparation
FR2655816B1 (fr) * 1989-12-14 1994-04-29 Rhone Poulenc Agrochimie Granules dispersables de produits fongicides.
US5133891A (en) * 1990-04-27 1992-07-28 Rhone Poulenc Ag Co. Treatment of plants for frost protection
DE4125440A1 (de) * 1990-08-09 1992-02-13 Sandoz Ag Mono-, bi- oder tri-carbocyclische phosphin- oder phosphonsaeureverbindungen
GB9103260D0 (en) * 1991-02-15 1991-04-03 Ici Plc Chemical process
GB9111974D0 (en) * 1991-06-04 1991-07-24 Ici Plc Novel process
US5514200B1 (en) 1994-02-07 1997-07-08 Univ Formulation of phosphorus fertilizer for plants
US5800837A (en) * 1996-08-30 1998-09-01 Foliar Nutrients, Inc. Plant fertilizer compositions containing phosphonate and phosphate salts and derivatives thereof
US5736164A (en) * 1996-08-30 1998-04-07 Taylor; John B. Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
US6338860B1 (en) 1996-08-30 2002-01-15 Foliar Nutrients, Inc. Compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
AU741341B2 (en) * 1997-09-19 2001-11-29 Foliar Nutrients, Inc. Fungicidal compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
AU777125B2 (en) * 1997-09-19 2004-09-30 Foliar Nutrients, Inc. Fungicidal/fertilizer compositions for plants containing phosphonate and phosphate salts, and derivatives thereof
TWI260673B (en) 1999-12-03 2006-08-21 Toyo Gosei Kogyo Kk Method for producing onium salt derivatives
JP4856874B2 (ja) * 2002-12-04 2012-01-18 三井化学アグロ株式会社 麦類のマイコトキシン汚染抑制方法
US20060084573A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-20 Biagro Western Sales, Inc. High calcium fertilizer composition
JP2008542170A (ja) * 2005-05-23 2008-11-27 プラント プロテクタンツ，エルエルシー ジチオカルバメートおよびホスファイト配合物
US7566807B2 (en) * 2006-09-14 2009-07-28 Novolyte Technologies Inc. Benzene phosphinic acid with improved flowability
US8748345B2 (en) * 2007-05-10 2014-06-10 Tessenderlo Kerley Inc. Method and composition for improving turfgrass
EP4221503A1 (en) 2020-10-02 2023-08-09 Helm AG Trialkyl sulfonium salts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3507937A (en) * 1966-10-04 1970-04-21 Procter & Gamble Reversed zwitterionic phosphorus compounds
US3637496A (en) * 1966-10-25 1972-01-25 Procter & Gamble Phosphiniminosulfoxonium compounds and process for preparing the same
US3702878A (en) * 1969-12-31 1972-11-14 Sanko Chemical Co Ltd Cyclic organophosphorus compounds and process for making same
US3711493A (en) * 1970-02-10 1973-01-16 Ici Ltd Plant growth regulating composition
FR2308312A1 (fr) * 1975-04-25 1976-11-19 Philagro Sa Compositions fongicides a base d'hypophosphites
FR2317286A1 (fr) * 1975-07-11 1977-02-04 Aquitaine Petrole Nouveaux composes a fonction sulfonium et leur application, en particulier comme fongicides
FR2457873A1 (fr) * 1978-03-16 1980-12-26 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions fongicides a base de phosphites d'isothiouronium
US4366150A (en) * 1979-11-29 1982-12-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Soil disinfectants and method of use
EP0038778A3 (de) * 1980-04-21 1981-11-25 Ciba-Geigy Ag Alkylphosphonite, Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung von Alkylphosphoniten als Fungizide
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
US4542023A (en) 1985-09-17
DD220219A5 (de) 1985-03-27
KR840007596A (ko) 1984-12-08
DK42184D0 (da) 1984-01-31
RO90599A (ro) 1987-02-27
PH19466A (en) 1986-05-12
PT78041B (fr) 1986-06-02
ES8503355A1 (es) 1985-02-16
EP0115466B1 (fr) 1987-06-16
ES8601220A1 (es) 1985-10-16
ES537718A0 (es) 1985-10-16
OA07647A (fr) 1985-05-23
PL139657B1 (en) 1987-02-28
IE56785B1 (en) 1991-12-18
AU568834B2 (en) 1988-01-14
RO90599B (ro) 1987-02-28
GR81683B (da) 1984-12-12
CA1240337A (en) 1988-08-09
ES529299A0 (es) 1985-02-16
CS66384A2 (en) 1985-06-13
DK164157C (da) 1992-10-26
DE3464253D1 (en) 1987-07-23
BR8400348A (pt) 1984-09-04
MA20022A1 (fr) 1984-10-01
IE840182L (en) 1984-08-01
KR890005170B1 (ko) 1989-12-16
AU2384484A (en) 1984-08-02
EP0115466A3 (en) 1984-09-05
NZ206967A (en) 1987-05-29
PL245968A1 (en) 1984-11-08
EP0115466A2 (fr) 1984-08-08
CS240993B2 (en) 1986-03-13
PT78041A (fr) 1984-02-01
HU194478B (en) 1988-02-29
DK42184A (da) 1984-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK164157B (da) Trialkyl- eller arylsulf(ox)oniumphosphinat-derivater med fungicid aktivitet, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt fungicid- og/eller baktericidpraeparater indeholdende de aktive forbindelser og en fremgangsmaade til sygdomsbehandling af plantevaekster
NO141971B (no) Fungicide preparater for kontroll av soppsykdommer i planter
GB2279252A (en) Fungicidal seed treatment using phosphorous acid or its salts
IL43840A (en) Derivatives of 2-substituted 1,3,4-oxadiazole-5-thiol and fungicidal compositions containing them
US4382928A (en) Fungicidal compositions
SU938742A3 (ru) Способ получени производных 2-фенил-4-пирона
NZ206522A (en) Fungicidal compositions containing a phosphite compound and a urea derivative
US4188381A (en) Fungicides hydrazinium phosphites
JPH0434539B2 (da)
DE2457147A1 (de) 1,2,4-triazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US3847947A (en) Quaternary thenyl phosphonium salts
US4041109A (en) Diphosphorous
GB2039487A (en) New fungicidal derivatives of N- phenyl-N-(alkoxycarbonylalkyl) -acetamide phosphorodithioates
US4115559A (en) Diphosphorus derivatives and fungicidal compositions containing them
US4046883A (en) Fungicidal compositions based on polyimides of phosphorus and method of treating plants therewith
US3443011A (en) O-alkyl s-(substituted benzyl) benzene thiophosphonates for controlling fungi
US3773945A (en) Process for controlling fungi
KR830001971B1 (ko) 이소티오우로늄 포스파이트 유도체의 제조방법
RU2248351C1 (ru) Замещенные 1-(пиридинил-3)-2-феноксиэтанолы-1, их способ получения и фунгицидная композиция на их основе
SU639412A3 (ru) Инсектицидноакарицидное средство
PL72713B1 (da)
JPS59101500A (ja) アルミニウムｎ−ホスホノメチルグリシンおよびその除草剤として使用
DE2352140A1 (de) Neue ester
CH675666A5 (da)
CH571307A5 (en) Biocidal triazolyl dithio phosphates - prepd from dithiophosphoric acid halides and 1-(chloro) phenyl-3-hydroxy triazoles

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed