PL137780B1 - Herbicide with plant growth retarding feature and methodof obtaining new n-/cyclopropyl-triazinylo-1-pyrimidinylo/-n'-/arylsulfonyl/-ureas - Google Patents

Herbicide with plant growth retarding feature and methodof obtaining new n-/cyclopropyl-triazinylo-1-pyrimidinylo/-n'-/arylsulfonyl/-ureas Download PDF

Info

Publication number
PL137780B1
PL137780B1 PL1983244039A PL24403983A PL137780B1 PL 137780 B1 PL137780 B1 PL 137780B1 PL 1983244039 A PL1983244039 A PL 1983244039A PL 24403983 A PL24403983 A PL 24403983A PL 137780 B1 PL137780 B1 PL 137780B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
cyclopropyl
radical
Prior art date
Application number
PL1983244039A
Other languages
English (en)
Other versions
PL244039A1 (en
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL244039A1 publication Critical patent/PL244039A1/xx
Publication of PL137780B1 publication Critical patent/PL137780B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/20—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with no nitrogen atoms directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 87 12 31 137 780 Ci ¦ .ti.NIA Int Cl.4 AOIN 47/36 AOIN 43/64 AOIN 43/54 C07D 251/14 C07D 239/28 Twórca wynalazku: — Uprawniony z patentu: Ciba-Geigy AG, Bazylea (Szwajcaria) SRODEK CHWASTOBÓJCZY I HAMUJACY WZROST ROSLIN ORAZ SPOSÓB WYTWARZANIA NOWYCH N-( CYKLOPROPYLOIRIAZYNYLO)-I-PIRYMIDYNYLO)-N '-(ARYLOSULPONYLO)-MOCZNIKÓW ftrzedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin, zawierajacy 1-75% obojetnych substancji pomocniczych, skladajacych sie z nosników, rozpuszczalników, zwilzaczy, dyspergatorów i substancji zwiekszajacych przyczepnosc, oraz substancje czynna, a takze jest sposób wytwarzania nowych N-(cyklopropylo-triazynylo- i pirymidynylo)-N*-(ary- losulfonylo ^-moczników* Te nowe zwiazki sa objete ogólnym wzorem 1, w którym Q oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla, grupe nitrowa, grupe alkoksylowa o 1-6 atomach wegla, grupe chloroweoalkoksylowa o 1-6 atomach wegla, grupe alkilotio o 1-6 atomach wegla,grupe chloro- wcoalkilotio o 1-6 atomach wegla, grupe alkenyloksylowa o 3-6 atomach wegla, grupe alkoksy- alkenyloksylowa o 3-6 atomach wegla, grupe alkoksy^lkoksylowa o 2-6 atomach wegla lub grupe alkoksykarbonylowa o 1-4 atomach wegla, E oznacza grupe metynowa lub atom azotu, R^ oznacza j&tom wodoru lub rodnik metylowy, a F*2 oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik chiorowcoalkilowy o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o 1-3 atomach wegla, grupe dwualkiloaminowa o 1-3 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej, rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach wegla lub rodnik alkoksy- alkilowy o 2-6 atomach wegla* Do nowych substancji zaliczaja sie tez sole tych zwiazkowi Zwiazki mocznika, triazyny i pirymidyny o dzialaniu chwastobójczym sa ogólnie znane* Nie¬ dawno opisano zwiazki arylosulfamoilo-heterocyklilo-aminokarbamoilowe o dzialaniu chwastobój¬ czym i regulujacym wzrost roslin w europejskich publikacjach patentowych nr nr 9 419 i 10 560* W podanych definicjach nalezy pod pojeciem rodnik alkilowy rozumiec prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy, np* rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-amy- lowy, izoamylowy, 2-amylowy, 3«amylowy, n«heksylowy lub izoheksylowy* Do grup alkoksylowych zalicza sie grupTa metoksylowa, etoksylowa, n«propoksylowa, izcpropoksylowa, cztery izomerycz¬ ne grupy butoksylowe, al£ zwlaszcza grupa metoksylowa, etoksylowa lub izcpropoksylowa* Grupami alkilotio sa np* grupa metylotio, etylotio, n«propylotio, izopropyletio i n-butylotio, ale zwlaszcza grupa metylotio lub etylotioc Rodnikami alkenylowymi w takiej grupie, jak grupa2 137 780 alkenyloksylowa, sa np* rodnik winylowy, allilowy, izopropenylowy, 1-propenylowy, 1-buteny- lowyf 2-butanylowy, 3-butenylowy* 1-izobutenylowy9 2-izobutenylowy, 1-pentenylowyt 2-pente- nylowy, 3«pentenylowy i 4-pentenylowy, ale zwlaszcza rodnik winylowy, allilowy i 4-penteny- Iowyi Jako chlorowiec w podanych definicjach a takze w grupie chlorowcoalkilowej, -alkoksylo° wej, i -alkilotio, nalezy rozumiec fluor, chlor i bromc korzystnie jednak fluor i chlor.Odpowiednio nalezy jako grupe chlorowcealkilowa lub jako czesc chlorowcoalkilowa rozumiec np. grupe chlorometylowa, fluoromexylowaf dwufluorcmetylowa, trójfluorometylowa, 2-chloroetylo« wa, 2,2,2-trójfluoroetylowa, 1,1,2,2-czterofluoroetylowa, pieciofluoroetylowa, 1,1,2-trój- fluoro-2-chlcrcetylowa, 2,2,2«trójfluoro«1,1-dwuchloroetylowa, pieciochloroetylowa, 3,3,3- trójfluoropropylowa, 2,3-dwuchloropropylowa, 1,1,2,3,3,3-szesciofluoropropylowa, ale zwlasz¬ cza grupe chlorometylowa, dwufluorometylowa, trójfluorometyIowa i trójchlorometylowa. Nowy¬ mi substancjami czynnymi sa równiez sole, które zwiazek p wzorze 1 moze tworzyc z aminami, zasadami metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych lub z czwatorzedowymi zasadami amo- niowymi.Wsród wodorotlenków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych jako substancji solo- twórczych nalezy wyróznic wodorotlenki litu, sodu, potasu, magnezu lub wapnia, zwlaszcza zas wodorotlenki sodu lub potasu* Aminami odpowiednimi do tworzenia soli sa np. pierwszorzedowe, drugorzedowe i trzeciorzedowe aminy alifatyczne i aromatyczne, takie jak metyloamina, etylo- aminaP propyloamina, izopropyloamina, cztery izomeryczne butyloaminy, dwumetyloamina, dwu- etyloaminaj dwuetanoloamina9 dwupropyloamina, dwuizopropyloamina, dwu-n-butyloamina, piroli- dyna, piperydyna, morfolina, trójmetyloamina, trójetyloamina, trójpropyloamina, chinuklidy- na, pirydyna, chinolina i izochinolina, zwlaszcza zas etyloamina, propyloamina, dwuetyloamina lub trójetyloamina, a korzystnie izopropyloamina i dwuetanoloamina. Ogólnie czwartorzedowymi zasadami amoniowymi sa np* kationy soli chlorowcoamoniowych, takie jak kation czterometylo- amoniowy, trójmetylobenzyloamoniowy, trójetylobenzyloamoniowy, czteroetyloamoniowy, lub trój- metyloetyleamoniowy, a takze kation amoniowy.Sposród nowych substancji czynnych korzystnymi sa np* N-(4-cyklopropylo-6-metyiopirymidy- nylo-2)-N*-(2-metoksykarbonylobenzosulfonylo)-mocznik, N-(4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5- triazynylo-2)-N"-(2-metoksykarbonylobenzenosulfonylo)-mocznik, N-(4-cyklopropylo-6-etoksy- 1,3,3-triazynylo-2)-N#-(2-dwufluorometoksybenzenosulfonylo)-mocznik i/lub N-(4-cyklopropylo- -6-etoksy-1,3»5-triazynylo-2)N '-(2-metoksykarbonylobenzenosulfonylo )-mocznik* "Wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 nastepuje w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego* Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1, w którym Q, E, Ft. i R2 maja znacze¬ nie podane przy omawianiu wzoru 1, polega wedlug wynalazku na tym, ze izocyjanian arylosul- fonylu o wzorze 2, w którym Q ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji i ewentualnie w obecnosci zasady z amina o wzorze 3, w którym E, R-| i R2 maja wyzej podane znaczenie i ewen¬ tualnie przeprowadza sie w soli Otrzymane moczniki o wzorze 1 mozna ewentualnie przeprowadzac w sole addycyjne za pomoca amin, wodorotlenków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicz¬ nych, albo czwartorzedowych soli amoniowych* Zachodzi to np. na drodze reakcji z równomolowa iloscia zasady i odparowania rozpuszczalnika* Substraty o wzorze 2 sa znane lub moga byc wytwarzane znanymi metodami* Niektóre cyklopropylopirymidyny i cyklopropylotriazyny o wzorze 3 sa nowe* Wytwarza sie je w odpowiedni sposób* 2-amino-4-cyklopropylo-6-metylopirymidyne wytwarza sie w sposób pole¬ gajacy na tym, ze kwas cyklopropanokarboksylowy lub jego bezwodnik traktuje sie w acetonie -.. gazowym trójfluorkiem boru* Powstaje cyklopropylobutanodion-1,3, który wyodrebnia sie i wów¬ czas w roztworze wodnej lub alkoholowej poddaje kondensacji z guanidyna lub z sola guanidyny wedlug schematu 1* Zwiazek ten mozna bezposrednio poddawac reakcji z izocyjanianem arylosul- fonylu*137 780 3 2-amino-4-cyklopropylo-6-tróJchlorometylo-1f3,5-triazyne wytwarza sie w sposób polegajacy na tym, ze 2 mole trójchloroacetonitrylu poddaje sie kondensacji z 1 molem cyklopropylonitry- lu w obecnosci chlorowodoru, otrzymujac 4-cyklopropylo-2,6-bis-(tró3chlorometylo)-1,3,5-tria- zyne, a zwiazek ten nastepnie poddaje sie reakcji z 1 molem amoniaku lub aminy w temperaturze 0-160°C pod cisnieniem normalnym. Na drodze reakcji 4-cyklopropylo-2,6-bis-trójchlorometylo- ^1,3,5-triazyny lub 2-amino«4-cyklopropylo«6-trójchlorometylo-»1,3f5-triazyny w srodowisku abso¬ lutnego rozpuszczalnika organicznego z co najmniej molowa iloscia alkanolu J^OH lub jego soli z metalem alkalicznym dochodzi sie do odpowiednich 2-amino-4-cyklopropylo-6-alkoksy-1,3#5- triazyn o wzorze 3 lub do 2-cyklopropylo-4,6-bis-(alkoksy)-1,3,5-triazyn, które np* w wyz¬ szej temperaturze 40-140°C i pod cisnieniem mozna za pomoca molowej ilosci aminy przeksztal¬ cic w 2-amino-4-cyklopropylo-6-alkoksy-1,3,5-triazyne* Tak otrzymana 2-amino-A-cyklopropylo- -1,3,5-triazyne mozna bezposrednio poddawac reakcji z izocyjanianem arylosulfonylu* 2-( fl-chloropropylo)-4,6-bis-(trójchlorometylo)-1,3,5-triazyne otrzymuje sie w analo¬ giczny sposób na drodze kondensacji 2 moli trójchloroacetonu i 1 mola Jf-chlorobutyronitrylu w obecnosci chlorowodoru* Zwiazek ten mozna droga reakcji z molowa iloscia aminy l^NR^ w tem¬ peraturze 0-160°C pod cisnieniem normalnym przeprowadzic w 2-amino-4-( Jf -chloropropylo)-6- trójchlorometylo-1,3,5-triazyne, która za pomoca alkoholanu metalu alkalicznego w odpowiednim rozpuszczalniku w temperaturze 0-200°C przeksztalca sie w 2-amino-4-cyklopropylo-6-alkoksy- -1,3,5-triazyne i nastepnie za pomoca izocyjanianu arylosulfonylu przeprowadza dalej w zadany mocznik o wzorze 1* Reakcje te, prowadzace do otrzymania zwiazków o wzorze 1, przeprowadza sie korzystnie w srodowisku obojetnych, aprotonowych rozpuszczalników organicznych, takich jak chlorek metylenu, czterowodorofuran, acetonitryl, dioksan, toluen. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperatu¬ rze od -20°C do +120°C* Na ogól reakcje te sa slabo egzotermiczne i moga byc prowadzone w tem¬ peraturze pokojowej* W celu skrócenia trwania reakcji lub tez w celu rozpoczecia raakcji mie¬ szanine reakcyjna celowo ogrzewa sie w ciagu chwili do temperatury wrzenia* Czas trwania reakcji mozna równiez skrócic dodajac kilka kropli zasady lub izocyjanianu jako katalizatora reakcji* Produkty koncowe mozna wyodrebniac droga zatezania i/lub odparowywania rozpuszczalnika, oraz oczyszczac droga przekrystalizowywania lub rozcierania stalej pozostalosci w rozpuszczal¬ nikach, w których ona sie niezbyt latwo rozpuszcza, takich jak eter, aromatyczne weglowodory lub chlorowane weglowodory* Substancje czynne o wzorze 1 sa zwiazkami trwalymi, totez manipulowanie nimi nie wymaga podejmowania specjalnych srodków przezornosci. Przy nieznacznych dawkach, z reguly wynosza¬ cych 0,01-1 kg na 1 ha, odznaczaja sie zwiazki o wzorze 1, silnymi selektywnymi wlasciwoscia¬ mi hamujacymi wzrost i silnymi selektywnymi wlasciwosciami chwastobójczymi, uprawniajacymi do stosowania w uprawach roslin uzytkowych, zlaaszcza w uprawach zbóz, bawelny, soji, kukurydzy i ryzu* Czesciowo zostaja przy tym uszkodzone tez takie chwasty, które dotychczas mozna bylo zwalczac tylko za pomoca totalnych substancji chwastobójczych* Rodzaj dzialania tych substancji czynnych jest niezwykly* Wiele z nich daje sie translo- kowac, tzn* sa one wchlaniane przez rosline i transportowane do innego miejsca, gdzie nastep¬ nie oddzialywuja* I tak np* na drodze powierzchniowego traktowania chwastów wieloletnich uda¬ je sie ich uszkodzenie az do korzeni wlacznie. Nowe zwiazki o wzorze 1 dzialaja juz - w po¬ równaniu z innymi substancjami chwastobójczymi i regulujacymi wzrost - przy bardzo niskich dawkach* Zwiazki o wzorze 1 maja ponadto silne wlasciwosci regulujace wzrost roslin, zwlaszcza wlasciwosci hamujace wzrost roslin* Szkodza one wzrostowi zarówno roslin jednolisciennych jak i dwulisciennych. I tak zwiazki o wzorze 1 moga selektywnie hamowac np. wzrost roslin stracz¬ kowych, hodowanych czesto jako okrywa glebowa (cover crops) w rolnictwie krain tropikalnych, tak wiec ograniczona zostaje erozja glebowa miedzy roslinami uprawnymi, a okrywa glebowa nie staje sie konkurencja dla upraw* Nadto zwiazki o wzorze 1 nadaja sie do zapobiegania kielko¬ waniu przechowywanych ziemniaków* W przypadku ziemniaków podczas ich skladowania pi^ez zime czesto rozwijaja sie kielki, czego nastepstwem bywa skurczenie, strata na wadze i gnicie*4 137 780 Przy wiekszym dawkowaniu wszystkie testowane rosliny sa tak uszkadzane, ze obumieraja* Za pomoca srodków chwastobójczych i regulujacych wzrostf zawierajacych nowa substancje czynna o wzorze 1, mozna prowadzic zwalczanie chwastów przed i po wzejsciu roslin oraz powstrzymywac nie wzrostu roslin Jedno- i dwulisciennych, zwlaszcza traw, tropikalnych okryw glebowych i bocznych pedów tytoniu.Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie pojedynczo lub korzystnie w postaci srodka razem z pomoc¬ niczymi substancjami rozpowszechnionymi w technice sporzadzania preparatów, i przeto w znany sposób przetwarza sie Je np* do postaci koncentratów emulsyjnych, roztworów nadajacych sie do bezposredniego opryskiwania lub do rozcienczania, rozcienczanych emulsji, proszków zwilzal- nych, proszków rozpuszczalnych, srodków do opylania, granulatów lub mikrokapsulek w np* two¬ rzywach polimerycznych* Sposób stosowania, taki Jak opryskiwanie, rozpryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie lub polewanie, podobnie Jak i rodzaj srodka dobiera sie odpowiednio do zamierzonego celu i podanych okolicznosci* Preparaty, tzn. srodki zawierajace substancje czynna o wzorze 1 i ewentualnie stala lub ciekla substancje pomocnicza, kompozycje i mieszaniny sporzadza sie w znany sposób, np* droga starannego zmieszania i/lub zmielenia substancji czynnych z rozrzedzalnlkaml, takimi jak roz¬ puszczalniki, stale nosniki i ewentualnie substancje powierzchniowo czynne (tensydy)* Jako rozpuszczalniki wchodza w rachube aromatyczne weglowodory, korzystnie frakcje Cg-C^s 'talcle jak mieszaniny ksylenu oraz podstawione naftaleny, estry kwasu ftalowego, takie jak ftalan dwubutylowy lub dwuoktylcwy, alifatyczne weglowodory, takie jak cykloheksan lub parafiny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry, takie jak etanol, glikol etylenowy, jednometylowy lub jednoetylowy eter glikolu etylenowego, ketony, takie Jak cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak N-metylo-2-pirolidon, sulfotlenek dwumetylowy lub dwumetyloformamid, oraz ewentualnie epoksydowane oleje roslinne, takie jak epoksydowany olej z orzecha kokcsowego lub olej sojowy, oraz woda* Jako ciekle nosniki, np* do srodków do opylania i do proszków dyspergowalnych, z reguly stosuje sie maczki ze skal naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub attapulgit* W celu polepszenia wlasciwosci fizycznych mozna dodawac tez krzemionke wysokodys- persyjna lub wysoko dyspersyjne polimery nasiakliwe. Jako ziarnisty, adsorpcyjny^ nosnik gra- nulatorowy wchodza w rachube typy porowate, np* pumeks, kruszonka ceglana, sepiolit lub ben¬ tonit, jak i nie sorpcyjne substancje nosnikowe, takie jak kalcyt lub piasek* Ponadto mozna stosowac caly szereg wstepnie zgranulowanych substancji pochodzenia nieorganicznego lub orga¬ nicznego, takich zwlaszcza jak dolomit lub rozdrobnione pozostalosci roslinne* Jako zwiazki powierzchniowo czynne w zaleznosci od przetwarzanej w preparat substancji czynnej o wzorze 1 wchodza w rachube niejonowe, kationowe lub anionowe tensydy o silnych wla¬ sciwosciach emulgujacych, dyspergujacych i zwilzajacych. Pod okresleniem tensydy nalezy ro¬ zumiec takze mieszaniny tensydów. Odpowiednimi tensydami anionowymi moga byc zarówno tzw. mydla rozpuszczalne w wodzie jak i w wodzie rozpuszczalne, syntetyczne zwiazki powierzchniowo czynne.Jako mydla nalezy wspomniec sole metalu alkalicznego, sole metalu zism alkalicznych i ewen¬ tualnie podstawione sole amoniowe wyzszych kwasów tluszczowych (o 10-22 atomach wegla), takie jak sól sodowa lub potasowa kwasu oleinowego lub stearynowego, lub takiez sole mieszanin na¬ turalnych kwasów tluszczowych, które mozna uzyskiwac np* z oleju kokosowego lub lojowego. Nad¬ to wspomniec nalezy sole metylotauryny z kwasem tluszczowym* Czesciej jednak stosuje sie tsw* tensydy syntetyczne, zwlaszcza sulfoniany alkoholi tluszczowych, siarczany alkoholi tluszczo¬ wych, sulfonowane pochodne benzimidazolu lub alkiloarylosulfoniany* Sulfoniany lub siarczany alkoholi tluszczowych z reguly wystepuja w postaci soli metalu alkalicznego, soli metalu ziem alkalicznych lub ewentualnie podstawionych soli amoniowych i wykazuja rodnik alkilowy o 8-22 atomach wegla, przy czym rodnik alkilowy takze obejmuje czesc alkilowa rodników acylowych, np* sól sodowa lub wapniowa kwasu ligninosulfonowego, estru kwa¬ su dodecylosiarkowego lub mieszaniny siarczanu alkoholu tluszczowego, wytworzonej z naturalnych kwasów tluszczowych* Naleza tu tez sole estrów kwasu siarkowego i kwasów sulfonowych z adduktami137 780 5 alkoholi tluszczowy - tlenek etylenu* Sulfonowane pochodne benzimidazolu zawieraja korzystnie 2 grupy sulfonowe i grupe kwasu tluszczowego o 8-22 atomach wegla* Alkiloarylosulfonianami sa np» sole sodowe, wapniowe lub trójetyloamoniowe kwasu dodecylobenzenosulfonowego, kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego lub produktu kondensacji kwas naftalenosulfoiiowy-formaldehydi Nadto w rachube wchodza równiez odpowiednie fosforany, takie jak sole estrów kwasu fosforo« wego z adduktem p-nonylofenol-tlenek etylenu (o 4~14 jednostkach tlenku.)c Do niejonowych tensydów zaliczaja sie przede wszystkim pochodne eterów glikolu polietrle^ nowego z alkoholami alifatycznymi lub cykloalifatycznymic z nasyconymi lub nienasyconymi kwa¬ sami tluszczowymi i alkilofenolami, zawierajace 3-30 grup glikoloeterowych i 8-20 atomów we¬ gla w (alifatycznym) rodniku weglowodorowym i 6-18 atomów wegla w rodniku alkilowym alkilo- fenolui Dalszymi odpowiednimi substancjami powierzchniowo-czynnymi sa rozpuszczalne w wodzie, 20-250 grup eterowych glikolu etylenowego i 10-100 grup eterowych glikolu propylenowego zawie¬ rajace poliaddukty tlenku etylenu z glikolem polipropylenowym, glikolem otylenodwuaminopoli- propylenowym i glikolem alkilopolipropylenowym o 1-10 atomach wegla w lancuchu alkilowymi Oma¬ wiane zwiazki na jednostke glikolu propylenowego zawieraja zwykle 1-5 jednostek glikolu ety¬ lenowego* Jako przyklad niejonowych substancji powierzchniowo czynnych nalezy podac nonylo- fenylopolietoksyetanole, eter oleju racznikowego z glikolem polietylenowym, addukty polipropy- leno-polietylenotlenkowe, trójbutylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofe- noksypolietoksyetanoli Dalej w rachube wchodza tez estry kwasów tluszczowych z polióksyetyleno- anhydrosorbitem, takie jak trójoleinian polioksyetylenoanhydrosorbitu.W przypadku kationowych substancji powierzchniowo czynnych chodzi przade wszystkim o czwar¬ torzedowe sole amoniowe, które jako podstawnik azotu zawieraja co najmniej jeden rodnik alkilo¬ wy o 8-22 atomach wegla, a jako dalsze podstawniki wykazuja nizsze ewentualnie chlorwcowane rodniki alkilowe, benzylowe lub hydroksyalkilowe* Sole te wystepuja korzystnie w postaci ha¬ logenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów, takich jak chlorek stearylotrójmetyloamoniowy lub bromek benzylodwu(2-chloroetylo)-amoniowy.Substancje powierzchniowo czynne rozpowszechnione w technice sporzadzania preparatów sa m.in. opisane w nastepujacych publikacjach: wMc Cutcheon*s Detergents and Bnulsifiers Annualn MC Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1979; Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co, Inci, Nowy Jork, 1964. Preparaty pestycydowe zawie¬ raja z reguly 0,1-9596, korzystnie 0,1-8096, substancji czynnej o wzorze 1, 1-9996 stalej lub cieklej substancji pomocniczej, i 0-25%, korzystnie 0,1-2596, substancji powierzchniowo czynnej* Korzystne postacie preparatów wykazuja w szczególnosci nastepujacy sklad (96 oznaczaja procenty wagowe): koncentrat emulsyjny: 1-2096 korzystnie 5-1096, substancji czynnej; 5-3096, korzystnie 10-2096, substancji powierzchniowo czynnej; 50-9496, korzystnie 70-8596 cieklego nos¬ nika; srodek do opylania: 0,1-1096, korzystnie 0,1-196 substancji czynnej; 99»9-9096 korzystnie 99,9-9996 stalego nosnika; koncentrat zawiesinowy: 5-7596 korzystnie 10-5096, substancji czynnej; 94-2596 korzystnie 90-3096 wody, 1-4096 korzystnie 2-3096 substancji powierzchniowo czynnej; pro¬ szek zwilzalny: 0,5-9096, korzystnie 1-8096, substancji czynnej, 0,5-2096, korzystnie 1-1596, sub¬ stancji powierzchniowo czynnej, 5-9596, korzystnie 15-9096, stalego nosnika; granulat: 0,5-3096 korzystnie 3-1596, substancji czynnej, 99f5-7096, korzystnie 97-8596, stalego nosnika.Aczkolwiek stezony srodek jest korzystny jako towar handlowy, to ostateczny uzytkownik z reguly stosuje srodki rozcienczone* Postac uzytkowa mozna rozcienczac az do zawartosci 0,00196 substancji czynnej. Dawka z reguly wynosi 0,001-10 kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie * 0,025-5 kg substancji czynnej na 1 ha* srodki te moga tez zawierac dalsze dodatki, takie jak stabilizatory, substancje przeciwpieniace, regulatory lepkosci, lepiszcza, srodki polepszajace przyczepnosc oraz nawozy syntetyczne lub inne substancje czynne dla uzyskania efektów spe- cjalnych*i I i 6 137 780 Podane nizej przyklady objasniaja blizej wytwarzanie nowych zwiazków* W przykladach tych temperature podano w stopniach Celsjusza, a cisnienie podano w hPa© Przyklad !• Wytwarzanie 2-cyklopropylo-4,6«bis-trójchlorometylo~1,3,5-triazyny (produkt posredni)i 760 g trójchloroacetonitrylu chlodli sie do temperatury -15°C i przez roztwór przepuszcza sie gazowy chlorowodór az do nasycenia* Nastepnie, chlodzac i wprowadzajac gazowy chlorowodór, powoli dodaje sie 230 g cyklopropylonitrylu, uwazajac^ aby temperatura nie przewyzszala -10°Ci Wówczas laznie chlodzaca odstawia sie i miesza sie mieszanine reakcyjna w temperaturze pokojo¬ wej az temperatura podwyzszy sie do 15°Cc Od. temperatury 10°C rozpoczyna sie miernie egzoter¬ miczna reakcja odszczepiania wodoru, która po uplywie 20 godzin mieszania w temperaturze 15-20°C konczy sie ostatecznie.Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie wtedy porcje po 1,5 litra eteru i heksanu, calosó do¬ kladnie miesza sie i saczy* Przesacz zateza sie, pozostalosc ogrzewa sie w 700 ml heksanu w temperatui^ze wrzenia, ponownie saczy, a przesacz ponownie odparowuje sie* Pozostalosc przekry- stalizowuje sie z metanolu, otrzymujac 350 g powyzszej triazyny o temperaturze topnienia 100-102°Ci Przyklad II. wytwarzanie 2-amino-4-cyklopropylo-6-trójchlorometylo-1f 3,5-triazyny i 71,2 g g 2-cyklopropylo-4,6-bis-trójchlorometylo-1,3,5-triazyny rozpuszcza sie w 70 ml czterowodorofuranu i mieszajac w temperaturze pokojowej dodaje 300 ml stezonego wodnego roz¬ tworu amoniaku* Calosc miesza sie w ciagu 30 minut, po czym rozciencza woda, a powstala emulsje ekstrahuje aie eterem. Warstwy eterowe zbiera sie, suszy, saczy i odparowuje. Pozostalosc pod¬ daje sie krystalizacji, otrzymujac 48 g krystalicznego produktu tytulowego o temperaturze to¬ pnienia 111-114°C.Przyklad III. wytwarzanie 2-cyklopropylo-4-metoksy-6-trójchlorometylo-1,3,5-triazyny.Do roztworu 48 g 2-cyklopropylo-4,6-bis(trójchlorometylo)-1,3,5-triazyny w 200 ml MeOH mieszajac dodaje sie 4,9 g metanolami sodowego. Po uplywie 1 godziny mieszania w temperaturze pokojowej calosc saczy sie, a przesacz odparowuje sie do sucha. Otrzymuje sie 28,5 g zwiazku tytulowego w postaci jasnoczerwonego oleju, który po chwili krzepnie i wykazuje temperature topnienia 49-51 °C Przyklad IV. Wytwarzanie 2-cyklopropylo-4,6-ditumetoksy-1,3,5-triazyny (produkt posredni).Do roztworu 71,2 g 2-cyklopropylo-4,6-bis(trójchlorometylo)-1,3,5-triazyny w 200 ml meta¬ nolu dodaje sie 8,1 g metanolami sodowego i miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze pokojo¬ wej. Nastepnie roztwór odparowuje sie do sucha, a pozostalosc miesza sie z 200 ml eteru.Otrzymana zawiesine saczy sie, a przesacz zateza siei Pozostalosci poddaje sie krystalizacji i ponownie przekrystalizowuje sie z ukladu^eter/heksan, otrzymujac 35,7 g powyzszej triazyny o temperaturze topnieriia 68-70°C.Przyklad V. Wytwarzanie 2-cyklopropylo-4-amino-6-metoksy-1,3,5-triazyny (produkt posredni).Do roztworu 10,8 g metanolami sodowego w 50 ml metanolu dodaje sie 28,9 g 2-amino-4-(3- chloropropylo)-6-trójchlorometylo-1,3,5-triazyny i mieszanine miesza sie w ciagu 80 minut w temperaturze 60°Ci Powstala zawiesine odsacza sie na nuczy, rozciencza za pomoca 250 ml wody i trzykrotnie ekstrahuje porcjami po 200 ml chlorku etylenu* Warstwy organiczne suszy sie, saczy i odparowuje* Olej, otrzymany jako pozostalosc oczyszcza sie na kolumnie z zelem krze- mionkowynu Jako czynnik obiegowy stosuje sie uklad chlorek metylenu/eter 3:1• Po odparowaniu tego czynnika otrzymuje sie jako pozostalosc 2,1 g produktu tytulowego, który przekrystalizo¬ wuje sie z ukladu eter/chloroform, otrzymujac substancje o temperaturze topnienia 158-159°C* Przyklad Vii wytwarzanie 2-amino-4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazyny (produkt posredni)i Przez roztwór 5 g 2-cyklopropylo-4,6-dwumetoksy-1,3,5-triazyny w 30 ml metanolu w tempe¬ raturze pokojowej przepuszcza sie gazowy amoniak az do nasycenia. Roztwór ten nastepnie miesza sie w zatopionej rurce (autoklaw) w temperaturze 140°C w ciagu 1 godziny* Po ochlodzeniu mie-137 780 7 szanine reakcyjna saczy sief otrzymujac 0,5 g produktu tytulowego w postaici jasno brunatno zabarwionych krysztalów o temperaturze topnienia 156-157°Ci Przyklad Viii stwarzanie 2-amino-4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazyny (pro¬ dukt posredni)i Roztwór 1 g 2-cyklopn?pylO"4-metoksy-6-tróJchlorometylo-1f3f5-triazyny w 3 ml czterowo- dorofuranu zadaje sie za pomoca 5 ml stezonego wodnego roztworu amoniaku, calosc zamyka sie w zatopionej rurce i ogrzewa w ciagu 30 minut w temperaturze 90°Ci Po ochlodzeniu calosc sa¬ czy sie, pozostalosc na saczku rozpuszcza sie w 30 ml chlorku metylenu, suszy sie nad siar¬ czanem magnezu i odparowujei Pozostalosc poddaje sie krystalizacji, otrzymujac 0,4 g bialych krysztalów o temperaturze topnienia 157-158°Ci Przyklad VIIIi Wytwarzanie 2-amino-4-(3-chloropropylo)-6-trójchlorometylo-1,3,5- triazyny (produkt posreflni)i 102,3 g 2-(3-chloropropylo)-4,6-bis-(trójchlorometylo)-1,3,5-triazyny rozpuszcza sie w 100 ml czterowodorofuranu, a roztwór ten mieszajac w temperaturze pokojowej zadaje sie 400 ml stezonego wodnego roztworu amoniakui Po uplywie 30 minut do calosci dodaje sie 500 ml wody i ekstrahuje sie mieszanine reakcyjna dwukrotnie porcjami po 100 ml etenii Warstwy eterowe suszy sie nad siarczanem magnezu, saczy i odparowujei Otrzymuje sie 68,3 h produktu tytulowe¬ go w postaci jasnobrunatno zabarwionego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n^ ¦ Przyklad IXi wytwarzanie 2-(3-chloropropylo)-4,6-bis-(trójchlorometylo)-1,3f5- triazyny (produkt posredni)i Przez roztwór 103 g 4-chlorobutyronitrylu w 298 g trójchloroacetonitrylu przepuszcza sie w temperaturze -20°C gazowy chlorowodór az do nasyceniai Nastepnie mieszajac ogrzewa sie po¬ woli do temperatury pokojowej, przy czym zachodzi dosc nieznaczne wywiazywanie sie gazu i straca sie krystaliczny osad. Do calosci dodaje sie jeszcze 1 litr toluenu i miesza sie mie¬ szanina reakcyjna w temperaturze 85°C az do ustania wywiazywania sie gazowego HCli Wówczas przerywa sie mieszanie, pozostawia do ochlodzenia i klarowny roztwór zlewa sie znad osadui Roztwór odparowuje sie, a otrzymany jako pozostalosc olej destyluje sie w wysokiej prózni, otrzymujac 294 g zwiazku tytulowego o temperaturze wrzenia 150-1600C/0,2 hPa i o wspólczynni¬ ku zalamania swiatla n £ » 1,5498i Przyklad Xi Wytwarzanie 2-amino-4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazyny (produkt posredni).Roztwór 10,8 g metanolami sodowego w 50 ml metanolu zadaje sie za pomoca 25,3 g 2-amino- 4-cyklopropylo-6-trójchlorometylo-1,3,5-triazyny i miesza sie w ciagu 80 minut w tempera¬ turze 60°Ci Do calosci dodaje sie nastepnie 300 ml wody i powstala zawiesine saczy siei Pla¬ cek filtracyjny rozprowadza sie dwukrotnie z porcjami po 100 ml octanu etylowego i ponownie saczy. Warstwy organiczne zbiera sie, suszy nad siarczanem magnezu i odparowujei Otrzymuje sie olej, który krystalizuje wtedy, gdy zmiesza sie go z eterenu Otrzymuje sie 6,7 g zwiazku tytulowego o temperaturze topnienia 158-159°Ci Analogicznie wytwarza sie substraty triazynowe o wzorze 3, w którym R^ i Rg maja znacze¬ nie podane nizej w tablicy 1, przy czym w tablicy tej skrót tt, oznacza temperature topnie¬ nia w stopniach Celsjuszai Tablica 1 | R1NH 1 ^2 1 ^2 1 NHCH3 *2 cci3 0CH3 CC13 Dane fizyczne tti 114-116° Przyklad II I tti 158-159° Przyklady V, VI, I VII i X tti 100-102° I6 137 780 Przyklad Xli wytwarzanie 1-cyklopropylobutanodionu-1f3 (produkt posredni)* 11 ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C do mieszaniny 191 g kwasu cyklopropanokarboksy- lowego i 45 g acetonu wprowadza sie gazowy trójfluorek bonu Powstaje czarno zabarwiony produkt oleisty, który rozciencza sie za pomoca 800 ml eteru* Nastepnie warstwe eterowa przemywa sia czterokrotnie porcjami po 300 ml wody i chlodzac vr lodzie zadaje sie za po- raoca 30#-owego lugu sodowego do odczynu o wartosci pH 9* Warstwe eterowa oddziela sie*, a warstwe wodna ekstrahuje sie jeszcze trzykrotnie porcjami po 300 ml eteru. Warstwy etero¬ we zbiera sie, suszy nad siarczanem sodowym, oczyszcza za pomoca wegla aktywnego, saczy i odparowuje. Olej, otrzymany jako pozostalosc, oczyszcza sie na drodze chromatografii w kolumnie z zelem krzemionkowym za pomoca ukladu eter/heksan 1:3 jako czynnika obiegowego.Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 22 g zwiazku tytulowego w postaci jasnego ole¬ ju o wspólczynniku zalamania swiatla n~ ¦ 1,488.Przyklad XII. wytwarzanie 2-amino-4-cyklopropylo-6-metylopirymidyny (produkt posredni)« Mieszanine 10 g 1-cyklopropylobutanodionu-l ,3 i 150 g wody zadaje sie za pomoca 15 g we¬ glanu guanidyny i miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 95°C. Nastepnie calosc zateza sie do objetosci 50 ml, a ochlodzony wodny koncentrat ekstrahuje sie trzykrotnie porcjami po 100 ml chlorku etylenu. Warstwe organiczna suszy sie i odparowuje* Pozostalosc poddaje sie krystalizacji, otrzymujac 5 g zwiazku tytulowego o temperaturze topnienia 113-115°C* Przyklad XIII. Wytwarzanie N-(4-cyklopropylo-6-metylopirymidynylo-2)-N*-(2'-me- toksykarbonylobenzenosulfonylo)-mocznika o wzorze 4* Do mieszaniny 1 g 2-amino-4-cyklopropylo-6-metylopirymidyny w 7 ml eteru i 7 ml chlorku .etylenu dodaje sie 2f4g izocyjanianu 2-metoksykarbonylobenzenosulfonylu i miesza sie w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 14 godzin. Stracony osad odsacza sie* Otrzymuje sie 2,2 g powyz¬ szego mocznika o temperaturze topnienia 173-175°C* Przyklad XIV* wytwarzanie N-(4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazynylo-2)-N'- (2-metoksykarbonylobenzenosulfonylo)-mocznika o wzorze 5* Do roztworu 1,3 g 2-amino-4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazyny w 10 ml chlorku mety¬ lenu mieszajac w atmosferze azotu dodaje sie 2,1 g izocyjanianu 2-metoksykarbonylobenzeno- sulfonylu. Zachodzi slabo egzotermiczna reakcja, która wkrótce konczy sie. Calosc miesza sie w ciagu 14 godzin w temperaturze pokojowej, a roztwór dodatkiem eteru doprowadza sie do kry¬ stalizacji. Osad odsacza sie i suszy* Otrzymuje sie 2,3 g powyzszego mocznika o temperatu¬ rze topnienia 166-168°C* Przyklad XV* Wytwarzanie N-(4-cyklopropylo-6-trójchloroinetylo-1,3,5-triazynylo-2) -(N'-dwufluorometoksybenzenosulfonylo)-mocznika o wzorze 6.Do roztworu 2,54 g 2-amino-5-cyklopropylo-6-trójchlorometylo-1,3,5-triazyny dodaje sie 2,7 g izocyjanianu 2-dwufluorometoksybenzenosulfonylu i miesza sie calosc wcciagu 14 godzin w temperaturze pokojowej* Nastepnie dodaje sie heksan az wytraci sie produkt reakcyjny* Ca¬ losc saczy sie, a placek filtracyjny suszy sie, otrzymujac 3 g powyzszego, mocznika o tempe¬ raturze topnienia 103-105°C.Przyklad XVI* wytwarzanie N-(4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazynylo-2)-N'-(2- dwufluorometoksybenzenosulfonylo)-mocznika o wzorze 7.Do roztworu 2,5 g 2-amino-4-cyklopropylo-6-metoksy-1,3,5-triazyny w 15 ml chlorku mety¬ lenu dodaje sie 3,75 g izocyjanianu 2-dwufluorometoksybenzehosulfonylu i miesza w ciagu 70 go¬ dzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie calosc zateza sie, a pozostalosc zadaje sie za pomo¬ ca 25 ml eteru* Straca sie krystaliczny osad, który odsacza sie* Otrzymuje sie 4,7 g powyz¬ szego mocznika o temperaturze topnienia 121-124°C.Przyklad XVII. Zwiazek z przykladu XVI mozna tez wytwarzac w sposób omówiony nizej* Do roztworu 0,9 g N-(4-cyklopropylo-6-trójchlorometylo-1,3,5-triazynylo-2-)N'-(2-dwuflu- orometoksybenzenosulfonylo)-mocznika (przyklad XV) dodaje sie roztwór 0,54 g NaOCH, w 1,26 g137 780 9 metanolu i miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze 50°Ci Nastepnie mieszanine reakcyjna wlewa sie do 100 ml wody, zakwasza za pomoca 10#-owego wodnego kwasu solnego do odczynu o wartosci pH*1 i czterokrotnie ekstrahuje porcjami po 50 ml chlorku metylenu* Warstwy organiczne suszy sie nad siarczanem magnezu, saczy i odparowuje. Jako pozostalosc otrzymuje sie olej£. który po roztarciu w eterze krystalizuje* Krysztaly te przekrystalizowuje sie w eterze* Otrzymuje sie 0,66 g powyzszego mocznika o temperaturze topnienia 122-124 C# Analogicznie do postepowan w podanych przykladach wytwarza sie nowe sulfonylomoczniki o wzorze 1, w którym Qf H,f Rg i E maja znaczenie podane nizej w tablicy 2.Tablica 2 I Nr 1 1 I 2 I 3 4 I 5 I 6 I 7 i 8 I 9 I 10 11 12 I 13 I 14 I 15 I 16 17 19 20 L 21 I 22 I I 23 I 24 I 25 I 26 I 2? I 28 I Q [ 2 C00CH3 I COOCH^ Cl I 0CHF2 | C00CH3 I W2 I COOCH^ OCH^ 0CHF2 i 0CHF2 N02 0CH3 COOCH^ 0CHCF2 0CH3 COOCH^ 0CHF2 C00CH5 j 0CHF2 0CH3 N02 i 0CHF2 | C1 0C2H40CH3 l COOCH^ I 0CH3 I NOp l ^ I 3 H I H I H I H I H H H i H H H H H CH^ CH^ CH5 CH3 H ; H H H I H | H I K I H I H I H K j | R2 I k OCH^ I 0C13 I 0CH3 I OCH NHC3^n 0CH3 | 0C2H5 0CH3 cci3 OC2H5 OC2H5 0C2H5 0CH3 0CH3 0CH3 CCI, cci3 CH3 CH3 CH3 I CH3 ] NHC3H?izo ] NHC3H?izo 0CH3 | NHC3H?izo 1 NHC3H?izo I E 1 5 N 1 N 1 N 1 N i N N N N N N N N N N i N N N OH OH 1 OH ] OH 1 N 1 N 1 N 1 N 1 N 1 mo^tzo 1 n 1 Temperatura topnienia [ 6 1 L 166-168° Przyklad XIV | 162° rozklad J 161-164° | 121-124° (przyklady I XVI, XVII) I 187-188° I 179-182° | | 154-156° | 142-146° I 103-105° I 143-144° J 182-184° 149-151° I 149-151° j 113-120° 1 121-123° 133-135° I 138-140° I Przyklad XV 173-175° Przyklad XIII 168-169° I 160-162° 163-167° I 233-236° j 209-211° | 130-132° I 210-212° | 202-205° 211-215° I10 137 780 c.d. tablicy 2 I 1 1 37 41 I 47 I 53 I 63 I 64 I 65 I 66 I 67 I 68 I 69 j 70 I 71 I 73 j 74 I 75 I 78 I 80 I 81 I 82 I 83 I 84 I L 86 I 87 l I ^ l I 89 I I 91 I I 52 I I 93 I I 94 I | 95 j I 96 I I 98 I I " I I 100 I I 101 I I 102 I 2 N02 | COOCH^ 0CHF2 j 0C2H40CH3 | C00CH3 j C00CH3 j 0CHF2 I Cl I 0CHF2 I 0CHF2 | C00CH3 I C1 I N02 | ¦ N02 | 0C2H40CH3 I G1 I C00CH, C00CH3 0CKF2 Cl F CH3 0CHF2 Cl I F I 0C2H4C1 I SCKF2 I C00CH3 I - 0CHF2 I Cl I F I 0CH2CH2C1 I 3CHF2 I 0CHF2 I ci I F I 0CK?CH2C1 | [ 3 H | H I H I H I H i H I H I H I H I H I H I H I H I H H H H H H H H H K H H I H I K I H I H I H I H j H I H | H I H I H I H | I 4 0CH3 | 0CH3 j 0CH3 I 0CH3 I C1 | NHC2H5 I NHC2HC N(CH3)2 I NHCH3 I N(CH3)2 N(CH3)2 | NHC2H5 | NHC2H5 I C1 I C1 Cl CH3 C3H5(cyklo) C3H5(cyklo) C3H5(cyklo) C3H5(cyklo) C3H5(cyklo) j CH3 CH3 | CH3 I CH3 I CH3 | C3H5(cyklo) I C3H5(cyklo) | C3H5(cyklo) | C3H5(cyklo) j C3K5(cyklo) I C3H5(cyklo) j CK20CH3 I CH20CH3 CH20Cri3 J CK20CH3 I p~szzr OH I OH I OH | OH I OH I N I N I N I N I N I N I N I N I OH | OH I OH N OH OH OH OH OH | N N ] N | N I N i N I N I N I N I N ] N | N I N I N I N [ r—'—' 6 \ 201-203° I 176-178° I I 170-172° I I 178-181° I j 190-193° | I 208-210° I I 230-232° I I 188-190° I I 222-223° I I 160-162° j I 153-158° j I 227-228° I I 215-217° I [ 200° | I 153-154° | 203-205° I i 158-160° I 178-180° | 153-155° | 215-218° I 194-197° I 193-197° I 152-153° | 155-157° | 159-161° I 163-165° [ 178-180° I 186-188° I 120-125° 195-197° | 174-176° I 178-180° I 165-168° j 109-112° I 172-175° I 132-136° | 142-146°137 780 11 c.d. tablicy 2 f 1 103 j 104 105 I 106 I 107 I 108 j 109 I 110 j 111 I 112 I 113 I 114 I 115 116 I Z 0C2H40CH3 C00CH3 0CKF2 Cl I. F 0CH2CH2C1 OCHgGHgCl SCHF2 v 0C2HAC1 Cl 0CH2CH2C1 0CH2CH20CH3 i SCHF I C00CH3 I I 3 H l H H H H 1 K H H K H H H H H 1 | -TT™ ''~~ CH20CH3 CA CA C2H5 C& \ C2H5 C2H5 0CH3 0CH3 0C2H5 0C2H5 0C2H5 OC2H5 1 0C2H5 1 N 1 N" 1 N 1 N N N N N N N N N N 1 N 1 [~ 5 129-132° [ 168-i70° I [ 106-109° I I 190-193° I 156-158° I | 163-167° I 136-138° I 163-165° I 155-158° I 159-142° I 152-155° J 132-135° J 163-166° j 136-139° Podane nizej przyklady objasniaja blizej sporzadzanie srodka wedlug wynalazku.Przyklad XVIII, Sporzadzanie preparatów z substancji czynnych o wzorze 1 (% ozna¬ czaja procenty wagowe): A) Proszek zwilzalny substancja czynna ligninosulfonian sodowy siarczan laurylowo-sodowy dwuizobutylonaftalenosulfonian sodowy eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem ( 7-8 moli tlenku etylenu) krzemionka wysokodyspersyjna kaolin chlorek sodowy Substancje czynna miesza sie starannie z substancjami pomocniczymi i dokladnie miele w odpowiednim mlynie* Otrzymuje sie proszek zwilzalny, który za pomoca wody mozna rozcienczac do postaci zawiesiny o zadanym stezeniu. b) Koncentratemulsyjny: a) substancjaczynna 10% a) 20% 5% 3% - - 5% 67% b) 60% 5% - 6% 2% 27% - c) o,: 5% - 6% 2% ' 27% - 59,9% b) 1% eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem (4-5 moli tlenkuetylenu) 3% 3% dodecylobenzenosulfonianwapniowy 3% 3% eter glikolu polietylenowego z olejem racznikowym (36 moli tlenkuetylenu) 4% 4% cykloheksanon 30% 10% mieszaninaksylenów 50% 79% Z koncentratu tego mozna przez rozcienczenie woda sporzadzic emulsje o zadanym stezeniu.C) Srodek doopylania: a) b) substancjaczynna 0,1% 1% talk 99,9% kaolin - 99%12 137 780 Otrzymuje sie gotowy do uzycia srodek do opylania w ten sposób, ze substancje czynna miesza sie z nosnikiem i miele w odpowiednim mlynie.D) Granulatwytlaczany a) b) substancjaczynna 10% 1% ligninosulfoniansodowy 2% 2% karboksymetyloceluloza 1% 196 kaolin 87% 96% Substancje czynna miesza sie z substancjami pomocniczymi, miele i zwilza woda* Miesza- nine te wytlacza sie i nastepnie suszy w strumieniu powietrza* E) Granulat powlekany substancjaczynna ' 3% glikol polietylenowy (o ciezarze czasteczkowym 200) 3% kaolin 94% Drobno zmielona substancje czynna równomiernie nanosi sie w mieszarce na kaolin zwilzony glikolem polietylenowymi Ta droga otrzymuje sie niepylace granulaty powlekane* F) Koncentrat zawiesinowy substancja czynna glikol etylenowy eter glikolu polietylenowego z nonylofenolem (15 moli tlenku etylenu) ligninosulfonian sodowy karboksymetyloceluloza 37%-owy wodny roztwór formaldehydu olej silikonowy w postaci 75% emulsji wodnej woda Drobno zmielona substancje czynna starannie miesza sie z substancjami pomocniczymi* Otrzy¬ muje sie koncentrat zawiesinowy, z którego droga rozcienczania woda sporzadza sie zawiesiny o zadanym stezeniu, G) Roztwór soli substancjaczynna 5% izopropyloamina 1% eter glikolu polietylenowego z oktylofenolem (78 moli tlenkuetylenu) 3% woda 91% Podane nizej przyklady objasniaja blizej mozliwosci stosowania nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku* Przyklad XIX* Dzialanie chwastobójcze w postepowaniu przed wzejsciem roslin* V cieplarni w doniczkach o srednicy 12-15 cm wysiewa sie nasiona roslin* Bezposrednio po tym powierzchnie gleby traktuje sie wodna zawiesina lub roztworem substancji czynnej* Stosuje sie dawki 500 i 250 g substancji czynnej na 1 ha* Doniczki utrzymuje sie nastepnie w cieplar¬ ni w temperaturze 22-25°C przy 50-70% wilgotnosoi wzglednej powietrza* Po uplywie 3 tygodni ocenia sie wyniki prób: Stan roslin ocenia sie wedlug nastepujacej skali ocen: 9 - rosliny rosna jak nietraktowane rosliny sprawdzianowe, brak uszkodzen; 8 - bardzo slabe objawy fitotoksyczne, 7 - lekkie i uszkodzenia, 6 - uszkodzenie odradzalne, 5 - uszkodzenia trwale, 4 - rosliny zwietniete, 3 - uszkodzenia ciezkie, 2 - uszkodzenia bardzo ciezkie, 1 - rosliny obumarly lub nie zachodzi kie¬ lkowanie. Selektywne dzialanie chwastobójcze uznaje sie za istniejace, jezeli przy tych Se - mych dawkach rosliny uprawne wykazuja ocene 6-9, a chwasty maja ocene 1-4* wyniki próby zesta¬ wiono w podanej nizej tablicy 3* a) k0% 10% 6% 10% 1% 0,2* 0,8# 32# b) 5% 10% 1% 5% 1% 0,2* 0,894 11%137 780 13 .O co ^ rA I I ^ I *~ o I *" vD "^ I *~ & I I N ar I *H M LA I ro I O o la K 8 LA LA (\J O o LA LA CM O O LA O LA (NJ o o I ir* LA CM O r co I £ ha I co ^ r co co GO vO co r- 7 co co r- o °^ li •H C H o: £ CM T- r~ rA t- •d" rA CNJ C\J ?A cg to to ai curu roid 0) 3 P< a Alo I rayo CM CM CM T- -d- rA -d- -a* . fA CO 2 o cd o 2 o a^ •«H T" T-- f- T" rA CM -d* ro -d* rA -d- rA to ? CU H O to to e o s IA CM *- T- CM T~ rA rA CM CM CM t- • a to C O H •H •P rA CM CM CM -d- rA -d- fA rA r- rA CM § to o 5 P. to •H s 3 CM CM CM CM CM CM CM CM ^ T— CM CM i 5 CO 1 •H •a a o e 6 CNJ CM CM CM CM CNJ CM CM rA CM CM CM CO 3 C 3 cd O i a CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM T~ T- cd ,o H co 99 9« S •H fA CM -d- rA rA CM CM T- CM •4" -d- 5 U & & p •H H CM CM *- I 5- 1 CM CM t— 1 T- 1 CM CM rA rA ** ° 8 ^ •P CO H00 ^ 1 ° et ro C\J 1 *• 1 •* i * ar 1 «H i N m CsJ T- LT\ CsJ 1T\ Cvi r- O Osi CsJ \- o m Cs) CsJ T~ o CVJ lA CsJ 1- 1 m Csi CM *- o CsJ cd "^ t* » (0 r a 00 00 c^- o» 0 cr 00 c^* Cn O* °^ •• cd S 1 H *W N a: &• t m r^ CsJ {- lf\ CN f- 00 co f- LT\ ?d & c * vD * r<^ CsJ vO et et ro t LT\ et et co 0) •d ¦H o u 3 o 1- 03 g 3 o 4) P< O 3 vO CsJ et er 00 r- CT\ 0C C\ co GO GO •H H H cd (tf 03 g O cd o 3 O O c •H 4= c w V£ et ro m et fV r<-\ ro er K^ et et co 3 -P S H 3 O W 0) 05 g a & & r CsJ t<\ CsJ K r^ t<\ \Jl\ m CM CM ¦• Pk n C o H •H -P 3 § et T~ CM cg K^ CM CM CM CsJ CM *- r- B 3 w o c «H Qi W a 9 •H J3 •P S r\ OJ CsJ CsJ K C4 CM CM ro m CsJ CM i 5 cd i -d o p« o C OJ 5 LCs fO et ro et ro* et ro et ro et et cd o u 3 & 0 Pi cd 0) o g o pi ro CJ CM CM CM CM CM CM ro CM K CM p H cd w •H s •H CO ro CM CM CM CM CM CM CM ro ro CM CM (D c ¦H fc cd CU cd i •H H .et m 1 CM i CM CM | CM W CM K\ t^\ CM ^ ° H ° O •P cd H O •H 137 780 Tablica 5 Zwiazek nr: Dawka g/ha Rosliny: Pszenica Kukurydza Alopecurus myosuroides Echinochloa crus-galli Cyperus esculentus Abutilon sp* Xanthium spinoea | Chenopodium j album Ipomoea purpurea Sinapis alba i Galium aparine Viola tricolor 10 250 9 5 2 4 3 3 2 2 4 2 3 3 125 9 7 3 6 5 3 4 3 4 3 4 4 19 250 3 3 3 2 3 3 3 3 4 3 4 4 125 4 8 4 3 4 4 3 4 4 3 4 5 41 250 5 4 2 4 3 I 2 1 2 4 3 3 2 125 7 8 2 5 4 2 1 3 5 4 4 3 73 I 250 6 4 3 3 4 2 2 2 4 3 3 2 125 8 8 5 4 5 3 2 2 4 3 5 I 3 Przyklad XX* Dzialanie chwastobójcze w postepowaniu po wzejsciu roslin (dziala¬ nie kontaktowe)i Szereg chwastów i roslin uprawnych, zarówno jednolisciennych jak dwulisciennych, opryskuje sie po wzejsciu w stadium 4-6 lisci wodna zawiesina w dawce 4 kg substancji czynnej na 1 ha, po czym utrzymuje sie w temperaturze 24-26°C przy 45-6096 wilgotnosci wzglednej powietrza* Po uplywie 15 dni od traktowania ocenia sie wyniki prób, a stan roslin oznacza sie wedlug omó¬ wionej wyzej skali ocen. Wyniki prób zestawiono w tablicach 4 15.Przyklad XXI« Powstrzymywanie kielkowania u ziemniaków przechowywanychi Szereg dostepnych w handlu ziemniaków odmiany "Urgenta", nie majacych kielków, myje sie i suszy* Nastepnie ziemniaki te zanurza sie w ciagu 1 minuty w emulsjach substancji czynnej o róznych stezeniach, wyklada na bibule filtracyjna w plytkach z tworzywa sztucznego i utrzy¬ muje w temperaturze 14°C i 21°C w ciemnosci przy 50# wilgotnosci wzglednej powietrza* Ocene prowadzi sie po uplywie 34 dni od aplikowania* Równoczesnie oznacza sie strate ciezaru bulw i ciezar kielków w porównaniu z nietraktowanymi ziemniakami sprawdzianowymi* Zbadane nowe16 137 780 substancje czynne wykazuja w tej próbie calkowite powstrzymanie tworzenia sie kielkowi Równo¬ czesnie strata ciezaru ziemniaków jest mniejsza od 10% straty ciezaru ziemniaków sprawdzia¬ nowych.Przyklad XXII* Zahamowanie wzrostu w przypadku tropikalnych, straczkowych okryw glebowych (cover crops)* Rosliny doswiadczalne (Centrosema plumier i Centrosema pubesceans) hoduje sie az do do¬ roslego stadium i scina sie do wysokosci 60 cnu Po uplywie 7 dni opryskuje sie substancja czyn¬ na w postaci emulsji wodnej* Rosliny doswiadczalne utrzymuje sie przy 70% wilgotnosci wzgled¬ nej powietrza i przy sztucznym oswietleniu o natezeniu 6000 luksów przez 14 godzin dziennie, w temperaturze 27°C za dnia i w temperaturze 21°C w nocyi Po uplywie 4 tygodni od aplikowania ocenia sie wyniki prób# Przy tym stosuje sie i wazy nowy przyrost w porównaniu do próby spraw¬ dzianowej i ocenia sie fototoksycznosc. ¥ próbach tych rosliny, potraktowane substancjami czynnymi o wzorze 1, wykazuja wyrazna redukcje nowego przyrostu, który stanowi mniej niz 2096 nowego przyrostu u nietraktowanych roslin sprawdzianowych, przy czym rosliny doswiadczalne nie zostaja uszkodzone przez nowe substancje czynne o wzorze 1* PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe !• srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin, zawierajacy 1-75% obojetnych substancji pomocniczych, skladajacych sie z nosników, rozpuszczalników, zwilzacsy, dyspergatorów i sub¬ stancji zwiekszajacych przyczepnosc, oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 25-99% nowego ^(cyklopropylotriazynylo- lub -pirymidynylo)- N'-(aryiosulfonylo)-mocznika o wzorze 1, w którym Q oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla, grupe nitrowa, grupe alkoksylowa o 1-6 atomach wegla, grupe chlorowcoal- koksylowa o 1-6 atomach wegla, grupe alkilotio o 1-6 atomach wegla, grupe chlorowcoalkilotio o 1-6 atomach wegla, grupe alkenyloksylowa o 3-6 atomach wegla, grupe alkoksyalkenyloksylowa o 3-6 atomach wegla, grupe alkoksyalkoksylowa o 2-6 atomach wegla lub grupe alkoksykarbonylo- wa o 1-4 atomach wegla, E oznacza grupe metynowa lub atom azotu, R^ oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R2 oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, rodnik chlorwcoalkilowy o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe aminowa, grupe alkiloaminowa o 1-3 atomach wegla, grupe dwualkiloaminowa o 1-3 atomach wegla, w kazdej czesci alkilowej, rodnik cykloalkilowy o 3-6 atomach wegla lub rodnik alkoksyalkilowy o 2-6 atomach wegla• 2« Srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze zawiera N-(4-cyklopropylo-6- metylopirymidynylo-2)»N*-(2-metoksykarbonylobenzenosulfonylo)-mocznik* 3» srodek wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze zawiera N-(4-cyklopropylo-6- metoksy«1,3,5-triazynylo-2)-N '-(2-metoksykarbonylobenzenosulfonylo )-moczniki 4# srodek wedlug zastrz# 1, znamienny tym, ze zawiera N-(4-cyklopropylo«6- etoksy-1,3,5-trlazynylo-2)-N'-(2-dwufluorometoksybenzenosulfonylo)-moczniki 5* Sposób wytwarzania nowych N-(cyklopropylotriazynylo« i pirymidynylo)-N#-(arylosulfo- nylo)-moczników o wzorze 1, w którym 0 oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla, grupe nitrowa, grupe alkoksylowa o 1-6 atomach wegla, grupe chlorowcoalkoksylowa o 1. -6 atomach wegla, grupe alkilotio o 1«6 atomach wegla, grupe chlorwcoalkilotio o 1-6 atomach wegla, grupe alkenyloksylowa o 3-6 atomach wegla, grupe alkoksyalkenyloksylowa o 3«*6 atomach wegla, grupe alkoksyalkoksylowa o 2. -6 atomach wegla lub grupe alkoksykarbonylowa o 1*4 ato¬ mach wegla, E oznacza grupe metynowa lub atom azotu, R^ oznacza atom wodoru lub rodnik mety¬ lowy, a R2 oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1»3 atomach wegla, rodnik chlorwcoalki¬ lowy o 1-3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, grupe aminowa, grupe alkilo-137 780 17 aminowa o 1-3 axomach wegla, grupe dwualkiloaminowa o 1-3 atomach wegla w kazdej czesci al¬ kilowej, rodnik cykloalkilowy o 3. -6 atomach wegla lub rodnik alkoksyalkilowy o
  2. 2-6 atomach wegla, znamienny tym, ze izocyjanian arylosulfonylu o wzorze 2, w którym Q ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ewentualnie w obecnosci zasady z amina o wzorze 3, w którym Z, R^ i FU maja wyzej podane znaczenie, i ewentualnie przeprowadza sie w sól. a so2nhcon -ir , Wzór 1 Wzór 2 RiNH Wzór 3 (\SOjNHCONH-O COOCH3 CH. Wzór 4137 780 '^SOzNHCONH —Lj* COOCH3 0CH3 Miar 5 f/ NN^S02NHC0NH -f\ 0CHF2 CC!3 mor 6 " xVS02NHC0NH -F\ 0CHF2 " OCH, Wzór 7 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 130 zl PL
PL1983244039A 1982-10-06 1983-10-05 Herbicide with plant growth retarding feature and methodof obtaining new n-/cyclopropyl-triazinylo-1-pyrimidinylo/-n'-/arylsulfonyl/-ureas PL137780B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH587482 1982-10-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL244039A1 PL244039A1 (en) 1985-01-30
PL137780B1 true PL137780B1 (en) 1986-07-31

Family

ID=4300767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983244039A PL137780B1 (en) 1982-10-06 1983-10-05 Herbicide with plant growth retarding feature and methodof obtaining new n-/cyclopropyl-triazinylo-1-pyrimidinylo/-n'-/arylsulfonyl/-ureas

Country Status (15)

Country Link
US (5) US4515626A (pl)
EP (1) EP0108708B1 (pl)
JP (2) JPS5989669A (pl)
AR (1) AR241018A1 (pl)
AT (1) ATE43949T1 (pl)
CA (2) CA1229607A (pl)
CS (1) CS235984B2 (pl)
DD (1) DD212885A5 (pl)
DE (1) DE3380049D1 (pl)
DK (1) DK164500C (pl)
IL (1) IL69901A (pl)
NO (1) NO165443C (pl)
PL (1) PL137780B1 (pl)
SU (1) SU1222195A3 (pl)
ZA (1) ZA837434B (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
US4515626A (en) * 1982-10-06 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity
ATE35888T1 (de) * 1983-03-28 1988-08-15 Ciba Geigy Ag N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- und triazinylharnstoffe.
AU579369B2 (en) * 1984-05-07 1988-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4659361A (en) * 1984-06-11 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal iodopyrimidines
DE3565983D1 (de) * 1984-07-26 1988-12-08 Ciba Geigy Ag N-arylsulfonyl-n'-triazinyl- and -pyrimidinyl ureas
US4659369A (en) 1984-08-27 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal acetals and ketals
DE3621320A1 (de) * 1986-06-26 1988-01-07 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-halogenalkoxy-benzolsulfonyl)-3-heteroaryl-(thio)harnstoffe
AU578307B2 (en) 1984-09-17 1988-10-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrazolesulfonamides
US4795485A (en) * 1985-03-01 1989-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenyl-substituted sulfonamides
CA1257262A (en) * 1985-05-20 1989-07-11 George Levitt Herbicidal thiophenesulfonamides
US4668281A (en) * 1985-05-20 1987-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiophenesulfonamides
EP0209230B1 (en) 1985-05-30 1991-02-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4889550A (en) * 1985-06-12 1989-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
JPS6216457A (ja) * 1985-06-12 1987-01-24 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 除草剤性スルホンアミド類
JPS62242678A (ja) * 1986-04-10 1987-10-23 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 除草剤性チオフエンスルホンアミド類
US4927453A (en) * 1986-10-17 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US5108487A (en) * 1986-10-17 1992-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4789465A (en) 1986-11-12 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine N-oxide sulfonylureas
DE3881320D1 (de) * 1987-09-28 1993-07-01 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
ES2069050T3 (es) * 1989-01-11 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Antidotos para mejorar la tolerancia de las plantas de cultivo frente a sustancias activas agroquimicas.
EP0393999A1 (en) * 1989-04-20 1990-10-24 Ici Australia Limited Herbicidal sulfonamide derivatives
DK165674C (da) * 1989-07-17 1993-05-24 Niro Atomizer As Fremgangsmaade til afsvovling af varm roeggas med et i forhold til svovldioxidindholdet lille indhold af hydrogenchlorid
DE4024761A1 (de) * 1990-08-03 1992-02-06 Basf Ag 2-amino-(fluoralkoxy-1,3,5-triazine) und verfahren zu ihrer herstellung
MY136106A (en) * 1990-09-06 2008-08-29 Novartis Ag Synergistic composition comprising a sulfonylurea anda thiadiazolo (3,4-a)pyridazine and method of selective weed control.
EP0581738A1 (de) * 1992-07-30 1994-02-02 Ciba-Geigy Ag Herbizide Pyridylsulfonylharnstoffe
LT3943B (en) 1993-12-23 1996-05-27 Ciba Geigy Ag Remedy for cultured plants protection, use of sulphamoyl-phenyl-carbamides for cultured plant protection, herbicidal preparation, process for preparing sulphamoyl-phenyl-carbamides
DE59500031D1 (de) * 1994-03-21 1996-11-28 Ciba Geigy Ag Aminoxidgruppen enthaltende Pyrrolo[3,4-c]pyrrole als Photorezeptoren
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6331098B1 (en) 1999-12-18 2001-12-18 General Electric Company Coriolis turbulator blade
AU7406501A (en) * 2000-05-26 2001-12-11 Basf Aktiengesellschaft 4-alkyl halide triazine compounds used as herbicides
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
DE102006033572A1 (de) * 2006-07-20 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate
WO2019188815A1 (ja) 2018-03-29 2019-10-03 本田技研工業株式会社 溶接ガン及び溶接方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849465A (en) * 1962-11-01 1974-11-19 Du Pont N-cyanoimines and n-cyanoaziridines
US3154547A (en) * 1963-03-05 1964-10-27 American Cyanamid Co Process for preparing 2-amino-s-triazines
US3225077A (en) * 1963-03-05 1965-12-21 American Cyanamid Co N-cyanoimidates and processes for preparing same
GB1053113A (pl) * 1963-04-19
US3270018A (en) * 1964-02-13 1966-08-30 Upjohn Co 1, 3, 5-triazine ethers
GB1094858A (en) * 1964-12-11 1967-12-13 Bayer Ag 2,4-disubstituted 6-amino-1,3,5-triazines
US3441560A (en) * 1967-03-14 1969-04-29 Geigy Chem Corp Cyclopropyl-2-sulphanilamido-pyrimidines
US3507958A (en) * 1968-03-06 1970-04-21 Geigy Chem Corp Compositions and methods of treating bacteria with cyclopropyl-2-sulphanilamido-pyrimidines
US4032559A (en) * 1975-07-28 1977-06-28 The Upjohn Company N,2-dicyanoacetimidates
JP2552261B2 (ja) * 1978-05-30 1996-11-06 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 農業用スルホンアミド類およびその製造法
DK349479A (da) * 1978-09-27 1980-03-28 Du Pont Sulfonamidderivater og deres anvendelse til regulering af plantevaekst
EP0010560B1 (en) * 1978-11-01 1983-04-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof
IE49355B1 (en) * 1979-01-26 1985-09-18 Ici Ltd Process for the manufacture of(n-cyanoimido)-carbonates
US4235802A (en) * 1979-08-14 1980-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Propenimidates
US4370479A (en) * 1979-11-30 1983-01-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1330438C (en) * 1980-07-17 1994-06-28 Willy Meyer N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas
TR21378A (tr) * 1981-01-26 1984-04-26 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Yeni substit*e fenilsulfonil*re t*revleri,bunlarin ihzarina mahsus bir usul ve yeni ara maddeler ve bunlarin herbisidler olarak kullanimi
US4391976A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation Process for producing arylsulfamates
DK536582A (da) * 1981-12-07 1983-06-08 Du Pont Herbicide sulfonamider
US4655823A (en) * 1981-12-07 1987-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
JPS58126872A (ja) * 1982-01-22 1983-07-28 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その製法及び除草剤
US4515626A (en) * 1982-10-06 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity

Also Published As

Publication number Publication date
EP0108708A2 (de) 1984-05-16
PL244039A1 (en) 1985-01-30
US4600428A (en) 1986-07-15
DK164500B (da) 1992-07-06
SU1222195A3 (ru) 1986-03-30
JPH06128237A (ja) 1994-05-10
US4670559A (en) 1987-06-02
DK458983A (da) 1984-04-07
IL69901A (en) 1986-11-30
EP0108708A3 (en) 1985-07-17
EP0108708B1 (de) 1989-06-14
DE3380049D1 (en) 1989-07-20
ZA837434B (en) 1984-05-30
JPS5989669A (ja) 1984-05-23
NO165443B (no) 1990-11-05
AR241018A1 (es) 1991-04-30
NO833632L (no) 1984-04-09
IL69901A0 (en) 1984-01-31
ATE43949T1 (de) 1989-06-15
DD212885A5 (de) 1984-08-29
CA1229607A (en) 1987-11-24
US4515626A (en) 1985-05-07
DK458983D0 (da) 1983-10-05
DK164500C (da) 1992-11-16
CS235984B2 (en) 1985-05-15
AR241018A2 (es) 1991-04-30
CA1297103C (en) 1992-03-10
US4891443A (en) 1990-01-02
US4778889A (en) 1988-10-18
NO165443C (no) 1991-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL137780B1 (en) Herbicide with plant growth retarding feature and methodof obtaining new n-/cyclopropyl-triazinylo-1-pyrimidinylo/-n&#39;-/arylsulfonyl/-ureas
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
JPS63146873A (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
CA1341034C (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
JPH0660179B2 (ja) 縮合ｎ▲下−▼フエニルスルホニル▲下−▼ｎ′▲下−▼ピリミジニル尿素およびｎ▲下−▼フエニルスルホニル▲下−▼ｎ′▲下−▼トリアジニル尿素、その製造方法およびその用途
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
HU192121B (en) Herbicide compositions containing phenyl-substituted sulfonamide derivatives and process for producing the active avents
PL163886B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
JPS6391378A (ja) アミノピラジノン及びアミノトリアジノン、それらの製造方法並びにそれらを含有する組成物
LT3731B (en) Sulphonylcarbamide derivatives, process for preparing thereof, intermediates, herbicidal and plant growth preventing composition, method of undesirable plants growth control
JPS6089467A (ja) 置換スルホニル尿素、その製法及び用途
KR900000550B1 (ko) 설폰아미드
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
JPS60231675A (ja) 除草及び植物生長調節作用を有するスルホニル尿素
HUT60728A (en) Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds
EP0139612B1 (de) Herbizide Mittel
EP0150974A2 (en) Novel sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo(1,5-a)pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
JPH04234850A (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤
US4685958A (en) Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4-triazolo[1,5-a]-1,3,5-triazines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
PL130861B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel substituted derivatives of phenylsulfonylurea
JPS62116554A (ja) フエニルスルホンアミド
US5534482A (en) Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
US4935528A (en) Thiophenesulfonamide compounds, herbicidal compositions containing them, and process for their production