PL137212B1 - Method of obtaining novel derivatives of cyclopentene - Google Patents
Method of obtaining novel derivatives of cyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL137212B1 PL137212B1 PL1981238065A PL23806581A PL137212B1 PL 137212 B1 PL137212 B1 PL 137212B1 PL 1981238065 A PL1981238065 A PL 1981238065A PL 23806581 A PL23806581 A PL 23806581A PL 137212 B1 PL137212 B1 PL 137212B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- group
- solvent
- room temperature
- model
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical class C1(=CCCC1)* 0.000 title claims 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 11
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 claims description 11
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 11
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NCHPDGCQTUJYKK-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-1-ium;acetate Chemical compound CC(O)=O.C1CCNC1 NCHPDGCQTUJYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- RAIYODFGMLZUDF-UHFFFAOYSA-N piperidin-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1CC[NH2+]CC1 RAIYODFGMLZUDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 7
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 HP Behzeri Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001941 cyclopentenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 150000004252 dithioacetals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- BSVXBXNZZNYAIK-UHFFFAOYSA-L 2,2,2-triphenyl-1,3,2$l^{5}-dioxabismetan-4-one Chemical compound O1C(=O)O[Bi]1(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BSVXBXNZZNYAIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J lead(2+);tetraacetate Chemical compound [Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZLAPGVQTWHCDPT-PIJUOVFKSA-N (2R)-2-phenylmethoxycyclopentan-1-ol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)O[C@H]1C(CCC1)O ZLAPGVQTWHCDPT-PIJUOVFKSA-N 0.000 description 1
- AAWZDTNXLSGCEK-LNVDRNJUSA-N (3r,5r)-1,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound O[C@@H]1CC(O)(C(O)=O)C[C@@H](O)C1O AAWZDTNXLSGCEK-LNVDRNJUSA-N 0.000 description 1
- XPIJMQVLTXAGME-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxycyclohexane Chemical compound COC1(OC)CCCCC1 XPIJMQVLTXAGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMAFBHUMLLGKA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiaspiro[4.4]non-8-ene-9-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CCCC11SCCS1 NSMAFBHUMLLGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N Adipaldehyde Chemical compound O=CCCCCC=O UMHJEEQLYBKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- AAWZDTNXLSGCEK-UHFFFAOYSA-N Cordycepinsaeure Natural products OC1CC(O)(C(O)=O)CC(O)C1O AAWZDTNXLSGCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006890 Erythroxylum coca Species 0.000 description 1
- AAWZDTNXLSGCEK-ZHQZDSKASA-N Quinic acid Natural products O[C@H]1CC(O)(C(O)=O)C[C@H](O)C1O AAWZDTNXLSGCEK-ZHQZDSKASA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- UFSZRFQRWVWKMW-LBPRGKRZSA-N [(1R)-cyclopent-2-en-1-yl]oxymethylbenzene Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)O[C@H]1C=CCC1 UFSZRFQRWVWKMW-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 1
- WLXDNZNRANJXCS-UHFFFAOYSA-N [B].[F].[F].[F] Chemical compound [B].[F].[F].[F] WLXDNZNRANJXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000008957 cocaer Nutrition 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 150000003555 thioacetals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NYHDARUOKPETFK-UHFFFAOYSA-K triacetyloxylead Chemical compound CC(=O)O[Pb](OC(C)=O)OC(C)=O NYHDARUOKPETFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C405/00—Compounds containing a five-membered ring having two side-chains in ortho position to each other, and having oxygen atoms directly attached to the ring in ortho position to one of the side-chains, one side-chain containing, not directly attached to the ring, a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, and the other side-chain having oxygen atoms attached in gamma-position to the ring, e.g. prostaglandins ; Analogues or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C405/00—Compounds containing a five-membered ring having two side-chains in ortho position to each other, and having oxygen atoms directly attached to the ring in ortho position to one of the side-chains, one side-chain containing, not directly attached to the ring, a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, and the other side-chain having oxygen atoms attached in gamma-position to the ring, e.g. prostaglandins ; Analogues or derivatives thereof
- C07C405/0008—Analogues having the carboxyl group in the side-chains replaced by other functional groups
- C07C405/0033—Analogues having the carboxyl group in the side-chains replaced by other functional groups containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/196—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
- C07C47/47—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych :zwiazków chiralnych, mianowicie pochodnych cyklopen¬ tenu. Zwiazki te sa szczególnie uzyteczne jako produkty przejsciowe w syntezie pochodnych prostaglandyny, a zwlasz¬ cza ll-hydroksy-13-oksa protaglandyn.Nowymi zwiazkami chiralnymi sa pochodne cyklopen- iemiv wzorze 1, wktórym R oznacza grupe ochronna.grapy wodorotlenowej o wzorze -CH2Ri, gdzie Ri oznacza grupe ^enylowa ewentualnie podstawiona rodnikiem metylowym lob &i oznacza grupe benzylowa ewentualnie podstawiona w czesci aromatycznej grupa metylowa, A oznacza grupe =CH2 lub grupe o wzorze X Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze pochodna lieksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze 2 lub grupe =CH2 -cyklizuje sie w obojetnej atmosferze za pomoca octanu piro- ii4yqy lub octanu piperydyny w rozpuszczalniku, w zakresie temperatur od —lO^C do temperatury pokojowej, otrzy¬ mujac pochodna cyklopentenu o wzorze 15, w którym Alk maja wyzej podane znaczenie, na która dziala sie 1,3-pro- panodiolem w temperaturze od temperatury pokojowej do 4Ó°C i w obecnosci kwasu p-toluenosulFonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku, ko¬ rzystnie w benzenie lub toluenie. Korzystnie stosuje sie .zwiazek o wzorze 15, w którym Rx oznacza rodnik Fenylowy, a A ma wyzej podane znaczenie.Korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa nastepujace: 2-formylopropylenoacetal-4 (R)-benzyloksy -2-cyklopen- tanol zwany dalej „syntonem A". 10 16 25 30 2-formylopropylenoacetal-4 (R)-benzylóksy -2-cyklopeh- tenonu, zwany dalej „syritónem B*\ Synteza syntonów A i B obejmuje szereg oryginalnych reakcji wychodzacych z (3R, 4S, 5R)-3,4-0-cykioheksylideno- -3,4,5-trójhydroksy-cykloheksanonu, który to zwiazek otrzy¬ muje sie z kwasu chinowego„ jak opisuja, przykladowo, Cleophax, Leboul, Gero, Akhtar, Barnett i Pearce w J.A.C.S. 1976, 98, 7110. Ogóma synteze syntonów A i B rmozna zsumowac nastepujaco: A. Wytwarzanie syntonu A -a) Reakcja (3R, 4S, 5R3,4-0-cyldaliebylidejio-^4r5- -trójhydróksycykloheksanonu o wzorze 3^ w obecnosci eteratu trójfluorku boru, z etanodiolem, w temperaturze pokojttwej i w apinotonowym ló^uszczalnlku, jak hp. behzeri, toluen, diferbfonn lo% dwttcMidteittetan, fcaje (3R, 4S, 5R)-3,4,5-trójtopdr©IwyS9l^ tioacetal w wzorze 4.%) Dzialanie na ditioacetal w wzerze 4 i,l-dwumetoksy- cykloheksanem w ebecnosd kwasowego katahzatora, takiego jak np. kwas siarkowylabkwas p-toluenosulfonowy, w temperaturzepokojoweji wapnolonowymrozpuszczalmku, np. N,N-dwumetyloformamidzie, daje (SR, 4S, 5R)-3,4«0- -cykloheksylideno-3,4,5-trójhydEoksycyklohek6anono ietjple- noditioacetal o wzorze 5. c) Ochrona wolnej grupy wodorotlenowej zwiazku o wzo¬ rze 5 za pomoca bromku o wzorze RJJr, w którym it ma wyzej podane znaczenie, a korzystnie oznacza grupe ben¬ zylowa, w obecnosci wodorku metalu alkalicznego, np. wodorku sodu, korzystnie w 0°C i w aprotonowym rozpusz- 137 212137 212 czalniku, jak np. N,N-dwumetyloformamid, dwumetylo- sulfotlenek lub szesciometylofosforoamid, daje (3R, 4S, 5R)-3,4-0-cykloheksylideno-3,4,5-trójhydroksycykloheksano- etylenoditioacetal o wzorze 6, w którym R± ma wyzej po¬ dane znaczenie i który mozna wyodrebnic z mieszaniny reakcyjnej lub bez wyodrebniania uzyc w nastepnym etapie, d) Dzialanie na eter.o wzorze 6 mocnym kwasem nie¬ organicznym, np. kwasem solnym, w alkoholu, np. w meta¬ nolu, etanolu lub izppropanolu, w temperaturze wrzenia mieszaniny pod chlodnica zwrotna, daje (3R, 4S, 5R -3,4,5-trójhydroksyetylenoditioacetal o wzorze 7, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie. r p)i ptlenjanie tfoHpo wzorze 7 za pomoca obojetnego jtrójoctanu olowiu lub weglanu trójfenylobizmutu w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku, np. toluenie, w temperaturze pokojowej, daje 2(Rbenzyloksy-4-keto etylenoditioacetal- rh|^^ojd^rj^wzojfe 8, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie. f) Cyklizacja acyklicznego dwualdehydu o wzorze 8, w mieszaniniereakcyjnej i w obojetnej atmosferze, za pomoca octanu pirolidyny lub octanu piperydyny, w odpowiednim rozpuszczalniku, jak benzen lub toluen, i w zakresie tempe¬ ratury od —10°C do pokojowej, korzystnie w 0°C, daje 2- formylo-2-cyklopentenono-etylenoditioacetal o wzorze 9, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie. g) Traktowanie aldehydu o wzorze 9 1,3-propanodiolem, w temperaturze pokojowej i w obecnosci kwasu p-tolueno- sulfonowcgo, w bezwodnym iotpuszczalniku, np. benzenie lub toluenie, otrzymujac 2-formylopropylenoacetal-2-cyklo- pentenono-etylenoditioacetal 10, w którym Ri ma wyzej podaneznaczenie. , ^ B. Wytwarzanie syntonu B a) Dzialajac na diol o wzorze 7 we wrzeniu pod chlodnica zwrotna, niklem Raney'a (katalityczny, subtelnie sproszko¬ wany nikiel otrzymany przez rozpuszczenie wodorotlenkiem metalu alkalicznego glinu ze stopu nikiel-glin), w odpowied¬ nim rozpuszczalniku, np. etanolu, otrzymuje sie (IR, 2S, BR^lAS-trójhydroksy -cykloheksan o wzorze 11, w którym Ri ma w$&ej podane znaczenie. b) Utlenianie diolu o wzorze 11 za pomoca obojetnego czterowodorooctanu olowiu lub weglanu trójfenylobizmutu, 10 15 20 25 30 35 40 -4-(R) - benzyloksy - 2 - cyklopentanono -etylenoditioaceta- lu, syntonu A (zwiazek o wzorze 10), w którym RL oznacza, grupe fenylowa) a) (3R, 4S, R5)-3,4,5-trójhydroksy-cykloheksanonoetyleno- ditioacetalu (zwiazek o wzorze 4).Do 8 g (3R, 4S, 5R3,4-0-cykloheksylideno-3,4,5-trój- hydroksy-cykloheksanonu (zwiazek o wzorze 3), rozpuszczo¬ nego w 40 ml bezwodnego,chloroformu dodano 16 ml etano- ditiolu i 1,6 ml swiezo przedestylowanego eteratu trójfluoru boru. Po uplywie godziny w temperaturze pokojowej chro¬ matografia cienkowarstwowa w ukladzie 3 (1 chloroform eter etylowy wykazala zanik zwiazku wyjsciowego. Zadany zwiazek o wzorze 4 wytracil sie ze srodowiska reakcji i zostal rozpuszczony przez dodanie metanolu. Roztwór zobojetniono wodoroweglanem sodu, przesaczono i odparowano rozpusz¬ czalnik. Otrzymany material stary ponownie rozpuszczono- w goracym acetonie i odsaczono nierozpuszczalne sole.W powyzszy sposób otrzymano zwiazek o wzorze 4- po krystalizacji z acetonu. ; Wydajnosc: %%, temperatura topnienia 129—I30'oQ. aj: —41° (metanol, c=l,4%, waga w obje^psci) b) (3R, 4S, 5R3,4-0-cykloheksylideno-3,4,5-trójhydroksy- cykloheksanono-etylenoditioacetal (zwiazek o wzorze 5).Do 7 g uprzednio otrzymanego zwiazku o wzorze 4, rozpuszczonego w 30 rjil N,N-dwumetyloformamidu, dodano 8 ml 1,1-dwumetoksycykloheksanu i 0,5 ml stezonego kwasu siarkowego. Powstajacy w reakcji metanol od czasu do czasu odparowywano, stosujac pompe wodna, dla ulatwienia- przesuniecia równowagi reakcji w kierunku zadanego zwiaz¬ ku o wzorze 4. Reakcja zakonczyla sie po 2 dniach w tempe¬ raturze pokojowej, co wynika z oznaczen chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 3/1 chloroform/ eter etylowy.Roztwór rozcienczono dwuchlorometanem i zobojetniono- wodoroweglanem sodu. Po przesaczeniu faze organiczna przemyto woda i wysuszono nad siarczanem sodu, po czym odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.W powyzszy sposób otrzymano zwiazek o wzorze 5^. po krystalizacji z eteru naftowego.Wydajnosc: 95 %, temperatura topnienia 138-140QQ. aD: -44° (chloroform, c=l,02%, waga w objetosci) 13C N.M.R. 1 N°C 8 (ppm) N°C 8 (ppm) 1 62,97 9 23,72 2 46,46 10 24,04 3 73,76 11 35,35 1 4 79,67 12 110,09 1 5 - 71,55 13 38,01 6 41,59 14 38,21 7 1 40,16 | 8 * 1 25,02 1 w odpowiednim bezwodnym rozpuszczalniku, np. chloro¬ formie i w temperaturze pokojowej, daje heksanodial o wzo¬ rze 12, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie. c) Cyklizacja acyklicznego dwualdehydu o wzorze 12, w mieszaninie reakcyjnej i w odpowiednim rozpuszczalniku, jak toluen w zakresie temperatury od —10°C do pokojowej, korzystnie w 0°C, daje 1-form^lo-l-cyklopenten o wzorze 13, w którym Rx ma wyzej podane znaczenie. d) Traktowanie aldehydu o wzorze 13 1,3-propanodiolem, w zakresie temperatury od pokojowej do 40°C, np. w 30°C i w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego, w bezwodnym rozpuszczalniku, np. benzenie lub toluenie, otrzymujac 1-formylopropylenoacetal -1-cyklopentenon o wzorze 14, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie, czyli synton B.Wynalazek zilustrowany jest ponizszymi przykladami: Przyklad I. Wytwarzanie 2-formylopropylenoacetal- 65 55 60 c) (3R, 4S, 5R)-3,4-0-cykloheksylideno-5-0-benzylo-3,4,5- -trójhydroksy-cykloheksanono-etylenoditioacetal (zwiazek o- wzorze 6, w którym Ri oznacza grupe fenylowa) Do kolby trójszyjnej dodano 0,845 g wodorku sodu-. i 47 ml N,N-dwumetyloformamidu, pod azotem, w 0°C.Nastepnie dodano 9 g zwiazku o wzorze 5, a po jego roz¬ puszczeniu 3,6 ml (1,3 równowaznika) bromku benzylu^ Mieszanina reakcyjna przyjela pbmaranczowozólte zabar¬ wienie. Reakcja dobiegla do konca, po uplywie 3 godzin, co wykazala chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 3/1 chloroform/ eter etylowy. Nadmiar wodorku usunieto dodajac metanolu, po czym wylano mieszanine reakcyjna do wody i ekstrahowano dwuchlorometanem. Faze orga¬ niczna przemyto woda i wysuszono nad siarczanem sodu.Odparowanie rozpuszczalników dalo zóltej barwy olej.W powyzszy sposób otrzymano zadany zwiazek o wzorze: 6, po krystalizacji z wodnego etanolu.137 212 Wydajnosc: 95%, temperatura topnienia 68—69°C, ar: —50° (chloroform, c=l,06%, waga w objetosci).Analiza elementarna C21H28O3S2 Ciezar czasteczkowy: 392,587 obliczono (%) C: 64,25 H: 7,19 S: 16,34 znaleziono (%) C: 64,15 H: 6,96 S: 16,52 d) (3R, 4S, 5R)-5-0-benzylo-3,4,5-trójhydroksy-cyklo- heksanonu-etylenoditioacetal (zwiazek o wzorze 7, w którym Itr oznacza rodnik fenylowy) W reakcji uzyto surowego zwiazku o wzorze 6 (zóltej barwy olej), otrzymanego powyzej.W 120 ml metanolu rozpuszczono 12 g surowego zwiazku o wzorze 8. Do roztworu dodano 10 ml 12 N kwasu solnego, po czym mieszanine podgrzano do 70 °C.Po zakonczeniu hydrolizy, stwierdzonym chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 3/1 chloroform/ eter etylowy, mieszanine reakcyjna rozcienczono dwuchlorometanem i zo¬ bojetniono wodoroweglanem sodu. Roztwór przesaczono i odparowano. Pozostalosc rozpuszczono w dwuchloro- metanie, a faze organiczna przemyto woda, wysuszono nad siarczanem sodu, przesaczono i odparowano.W powyzszy sposób otrzymano zwiazek o wzorze ,7, po krystalizacji z etanolu lub octanu etylu.Wydajnosc: 88%, temperatura topnienia 135-136°C, <*d: —72° (chloroform, c=l,03%, waga w objetosci) Analiza elementarna C15H20O3S2 Ciezar czasteczkowy: 312,457 obliczono (%) C: 57,66 H: 6,45 S: 20,53 znaleziono (%) C: 57,65 H: 6,53 S: 20,23 13C N.M.R. (d5 pirydyna) e) 2(R)-benzyloksy -4-ketoetylenoditioacetal-heksanodial 10 15 20 25 30 C15H22O3S2 Ciezar czasteczkowy: 314,473 obliczono (%) C: 57,29 H: 7,05 S: 20,39 znaleziono (%) C: 57,03 H: 6,47 S: 20,18 (*d : —20° (chloroform, c=l,4%, waga w objetosci) f) 2-formylo-4 (R)-benzyloksy -2-cyklopentenonu-etyleno- ditioacetal (zwiazek o wzorze 9, w którym Rt oznacza grupe fenylowa).W 20 ml bezwodnego toluenu rozpuszczono pod azotem 0,620 g uprzednio otrzymanego, surowego zwiazku o wzorze 8. Do roztworu- dodano 0,5 ml lN roztwonr octanu piroli- dyny w bezwodnym benzenie. Mieszanine reakcyjna utrzy¬ mywano w ciagu 18 godzin w 0°C, pod azotem. Po uplywie tego czasu chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 3/1 chloroform/ eter etylowy wykazala calkowity brak zwiazku wyjsciowego. Mieszanine reakcyjna rozcienczono dwuchlorometanem, po czym przemyto faze organiczna woda do odczynu obojetnego, wysuszono nad siarczanem sodu, przesaczono i odparowano.W powyzszy sposób otrzymano zadany zwiazek o wzorze 9 w postaci oleju barwy jasnozóltej, który przechowywano w 0°C w ciemnym naczyniu.Wydajnosc: 95% N.M.R. protonów pTfcy 60 MHz Widmo w podczerwieni (CHC13): 1685—1705 cm-1, a, ^-nie¬ nasycony aldehyd Spektrografia masowa: M+*= 292 (201, 186, 91, 77, 65) g) 2-Formylopropylenoacetal-4 (Rbenzyloksy-2-cyklo- pentenonu-etylenoditioacetalu (synton A) (zwiazek o wzorze 10, w którym Rx oznacza grupe fenylowa).Do reakcji uzyto bezposrednio uprzednio otrzymanego, a,/?-nienasyconego aldehydu. 1 N° C 1 5 (ppm) 1 65,4 2 40,2 3 69,2 4 • 72,3 5 79,3 6 46,4 7 '8,2 8 39,5 9 1 71,4 | (zwiazek o wzorze 8, w którym R4 oznacza rodnik fenylowy) W ciemnym naczyniu, pod cisnieniem obnizonym za pomoca pompy prózniowej wysuszono 1,33 g (3 mM) czterooctanu olowiu, do usuniecia sladów kwasu octowego.Po tej operacji dodano 100 ml bezwodnego toluenu i 0,624 g (2 mM) uprzednio otrzymanego zwiazku o wzorze 7. Mie¬ szanine reakcyjna mieszano nastepnie w temperaturze pokojowej.Po uplywie 6,5 godziny reakcja dobiegla do konca, co wykazala chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 3/1 chloroform/ eter etylowy. W celu usuniecia nadmiaru czterooctanu olowiu dodano 3 ml glikolu etylenowego.Po przereagowaniu nadmiaru tego odczynnika roztwór stal sie klarowny. Z kolei mieszanine reakcyjna rozcienczono dwuchlorometanem i przemyto kolejno woda, nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu i ponownie woda do odczy¬ nu obojetnego. Faze organiczna wysuszono nad siarczanem sodu, przesaczono i odparowano.W powyzszy sposób uzyskano zwiazek o wzorze 8, z wy¬ dajnoscia ilosciowa, w postaci bezbarwnego oleju, który z uplywem czasu przyjmuje zólte zabarwienie i dlatego po¬ winien byc natychmiast przerabiany, ap: —11° (chloroform, c=2,4%, waga w objetosci) Poniewaz powyzszy zwiazek jest szczególnie nietrwaly, jego charakterystyke przeprowadzono po redukcji do 2(R)-benzyloksy-4-ketoetylenoditioacetal-heksanodiolu.Analiza elementarna diolu W 50 ml suchego toluenu rozpuszczono 0,550 g zwiazku o wzorze 9 otrzymanego wczesniej, a do roztworu dodano 40 45 50 55 60 65 1 (ppm) 1 2'7 3,45 4,4 4,7 6,65 7,2 9,5 H 2H5 (uklad A-B, oktuplet) 2H7 + 2H7 (multiplet) CH2 (fenyl) (singlet) H4 (sekstuplet) H3 (dublet) grupa fenylowa H6 (singlet) ] 1,5 ml 1,3-propanodiolu, lacznie ze sladowa iloscia kwasu p-toluenosulfonowego. Po 24 godzinach reakcji w wyparce obrotowej odparowano 3/4 objetosci. Nastepnie dodano 1,5 ml 1,3-propanodiolu i 50 ml bezwodnego toluenu, w celu przesunieciarównowagi w kierunku zadanego zwiazku.Operacje te przeprowadzono ponownie po uplywie dalszych 24 godzin. Po uplywie 72 godzin chromatografia cienkowar¬ stwowa wykazala prawie calkowite zakonczenie reakcji (uklad: 3/7 octan etylu/eter naftowy). Jednakze pozostawala pewna ilosc (5 do 10%) wyjsciowego aldehydu. Mieszanine reakcyjna rozcienczono dwuchlorometanem i zobojetniono wodoroweglanem sodu. Po odsaczeniu soli faze organiczna przemyto woda, wysuszono nad siarczanem sodu, przesaczo¬ no i odparowano. Tak otrzymany zwiazek rozdzielono chromatografia cienkowarstwowa (uklad: 3/7 octan etylu/eter naftowy). Pasmo o nizszej wartosci Rf eluowano octanem1S7212 etylu. Po pr^esaczenhi i odparowaniu rozpuszczalników otrzymano bezbarwny olej.W powyzszy sposób sotrzymano zadany zwiazek o wzorze lO (synton A), po krystalizacji z ^teru naftowego.Wy4aiaa&c: 80%, temperatura topnienia 70—71 °C fi^: -b$6° (clatea&irm, c=l,12, waga w objetosci) 13C N.M.R. (d5 pirydyna) b) 2(R)-bsnzyloksyheksanodial (zwiazek o wzorze 42, w którym R^ oznacza grupe fenylowa) 120 ml bezwodnego chloroformu rozpuszczono 2,34 g zwiazku o wzorze 11, uprzednio otrzymanego i w malych porcjach dodano 5,7 g czteroootanu olowiu. Reakcje pro¬ wadzono w ciemnosci, a jej postep sledzono 'Chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie octan etylu/eter naftowy. Po J N°C J sfam,) i j N*e J ] - - - frfrpm) L... .i.-.: : * * $7,3.. ' . 2 .; 146,3 r ^7,3 ' ... ' .3 1 lii ,6 9 15,8 ' 4 80,3 __ . 10 703 * 1.6.1 .5^1 4UJ 7 ] l .1 40^5 l^.STJA 1 ^ nie idcelyfikoT*Gtfiy -w widmie (wegiel czwartorzedowy) Analiza eieiiieiiiaiira.CiAaft^i Ciezar czasteczkowy: 3S0,596 c^fmtzoiib t%) €: 61m &~*,3z S: l$,29 znaleziono (%) C:*iM H: 6,2* S: W,37 25 1 <$(ppm) 7,34 1 6$4 L -5,25 I, 4,65. ' J 4,55 4,22 1 *£ .. , .- - | i 3,4 2,95 *5 2.2 1 M H5b B,* 1 « | gruna Jfejrfowa J H5 J<*l*-JH*) = 2Hz ] H7 3* __ 1 C^ (fenyl) 1 LMka + "Hfc% . : j H8e + «b e | 2H6 -r 2H6' | J (H5b —H5a)=13,5Hz f J(H*b—H4)-6,5Hz J^f3b —H5a) = 13,5 Hz JtH52 —H4) = 5Hz Przyklad L Wytwarzanie 1-formylopropylenoace- ial-3^behzylóksy -T-cyklópentenonu (synton B, zwiazek 0 wzorze 14, wlriórym &i oznacza grupe fenylowa) a) (IR, 2S, 3K) -S-Ó-benzylo-lAS-trójhydroksy-cyklo- heksan (zwiazek ó Wzorze 11, w którym Rj oznacza grupe fenylowa) W 80 ml 95° etanolu rozpuszczono 1,3 g zwiazku o wzo¬ rze 7 otrzymanego w przykladzie Id Gdy produkt calkowicie $ie"rozpuscil dodano, w znacznym nadmiarze, niklu Raneya i w ciagu 12 godzin utrzymywano mieszanine we wrzeniu pod chlodnica zwrotna. Z koki, w celu wyodrebnienia calosci niklu Raney'a, mieszanine reakcyjna przesaczono przez Celite, a zloze starannie przeplukano etanolem. Otrzy¬ many olej rozpuszczono w chloroformie i przesaczono przez bibule Whatmann. Zadany zwiazek wykrystalizowano z eteru naftowego.W powyzszy sposób otrzymano zadany zwiazek o wzorze 11 z wydajnoscia 70%.Temperatura topnienia: 59—60°C (eter naftowy), a©= 83° (chloroform, c=l,3%, waga w objetosci) Analiza elementarna CisHisOj Ciezar czasteczkowy: 222,287 obliczono (%) C: 70,24 H:8,16 znaleziono (%) C: 70,12 H: 3,11 Spektrografia masowa: M+" — 222 30 35 *o plywie 90 ttin&l wafccje zakonczano, * ffla Mfecz^Liia A*<$itó^u<;zte^ 6odatio glikole^t^1Ctt^ML#J.•Gdy rfczlw&r stfcl sie Ma¥owny, i*teptóttcz<^ go # &m *Ó0& i ^ównfc w**!*., ^ze ^WtV^rm<^#i| WW**ón6 W powyzszyspósoo uzyskano z^anyzwAze^ow^ór^eji, feórV nalycnrriiast £rzeróo!ónb w nastepnym elta^fe.N.M.R. dwóch protonów aidehydówycn przy ^6 ljflz^: 9,6 frirm Widmo W poaczerWieni: tSo t^rzy 172Ó cm^ c) I4btm^fe-i- t^)-benzylóksy-l o wzorze 13, w którym Rt oznacza grur)e fenylów^).Powyzej otrzymany zwiazek o wzorze 12 rbzf)usz)czónó w 10Ó ml Suchego toluenu i iotraktowano, V a¥rnos!erze azotu i w T)°C, 1 ml ^benzenowego roztworu octami pirolidyny. Mieszanine reakcyjna utrzymywano w ciagu okolo S godzin w OT! i wylano do lodowatej wódy, po czym ekstrahowano dwuchlorometanem. Faze organiczna wy¬ duszono nad siarczanem sodu i odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Tak otrzymany, w postaci klarownego, zóltej &arwy oleju ^^-^Menasycony a!4ehy4 byl«tbsunków4 nietrwaly, wobec czego bez oczyszczania zostal przero¬ biony w nasteptiyfifl etapie.W powyzszy sposób otrzymano zadany zwiazek o wzorze 13.N.M.R, przy 60 M«z: (ppm) ; _: . W ,A 7,3 | 6,8 *—~~1 #rupa aldehydowa ] grupa fenylowa . _ _ { =CH 1 *5 Widmo w podczerwieni: CHO, a, ^-nienasycony: 18^0 ob 1710 cmK 4) l-Formylopropylenoacetal-3 (R)-benzyloksy4-cyklo- penten (synton B, zwiazek o wzorze 14, w którym Ri ozna¬ cza grupe fenylowa) Do roztworu oinsymanego poprzednio zwiazku o waarae 13 w iOOml suchego toluenu dodano 10 ml M-propano- diolu i w sladowej ilosci kwasu p-toluetroaUfonowefco, Calosc mieszano w ciagu godziny w 30 °C, w wyparce obro¬ towej, a nastepnie kontynuowano mieszanie w ciagu dalszych Z4 godzin. Po zakonczeniu reakcji mieszanine rozcienczono dwuchlorometanem i zobojetniono wodoroweglanem sodu.Po 30 minutach mieszania w temperaturze pokojowej roztwór przesaczono i ekstrahowano dwuchlorometanem.Po przemyciu woda, faze organiczna wysuszono nad siar¬ czanem sodu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac ciemno zabarwiony olej, który oczyszczono137 212 chromatografia cienkowarstwowa w ukladzie 1/2 octan etylu/eter naftowy.W powyzszy sposób otrzymano zadany zwiazek o wzorze 14, czyli synton B, w postaci bezbarwnego oleju.Wydajnosc: 55% (ze zwiazku o wzorze11) 5 od = +74° (chloroform, c=l,4%, waga w objetosci) Analiza elementarna C16H20O3 Ciezar czasteczkowy: 260,333 obliczono (%) C: 73,81 H:7,74 znaleziono (%) C: 73,81 H:7,71 10 Widmo masowe: M+'= 260.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopentenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochronna 15 grupy wodorotlenowej o wzorze -CH3Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy, zas A oznacza grupe o wzorze 2, znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze 2 cyklizuje sie w obojetnej atmosferze za pomoca 20 octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w rozpuszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do temperatury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propa- nodiolem w temperaturze od temperatury pokojowej.do 25 40°C i w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen. 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopen- 30 tenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochron¬ na grupy wodorotlenowej o wzorze -CH2Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy, zas A oznacza grupe =CH2, 10 znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze =CH2 cyklizuje sie w obojetnej atmosferze za pomoca octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w roz¬ puszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do tempera¬ tury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propanodiolem w temperaturze od tempera¬ tury pokojowej do 409C i w obecnosci kwasu p-toluenosul¬ fonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen. 5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopen¬ tenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochronna grupy wodorotlenowej o wzorze —CH2Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy podstawiony rodni¬ kiem metylowym lub RL oznacza rodnik benzylowy ewen¬ tualnie podstawiony w czesci aromatycznej rodnikiem metylowym, zas A oznacza grupe =CH2 lub grupe o wzorze 2, znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze 2 albo grupe o wzorze — CH2 cyklizuje sie w obojet¬ nej atmosferze za pomoca octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w rozpuszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do temperatury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propanodiolem w tempe¬ raturze od temperatury pokojowej do 40°C i w obecnoscj kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen.A '9~\ RO WZÓR 1 1 WZÓR 5 OChb-R WZÓR 7 0CH2-Rt 'C = 0 H WZÓR 8 SrCH0 0CH2- R] WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9137 212 6 6' i 1 So^S i4 y -CH ^ a 1 9 v;..„Ot^-R, WZÓR 10 0CH2- R1 T oh OH WZÓR OCH^-R, i i- I ! f* ^ = U ¦C WZÓR 15 ii O WZÓR 12 D Qr-CH0 OCH2-R.WZÓR 13 A" Ch\P OCH2-Ri WZÓR U 0 A II 0-CH ro' OR I -crH II 0 WZÓR 16 LDD Z-d 2, z. 256/1400/86/64, n. 85 + 20 egz.Cena 130 zl PL PL PL PL
Claims (6)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopentenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochronna 15 grupy wodorotlenowej o wzorze -CH3Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy, zas A oznacza grupe o wzorze 2, znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze 2 cyklizuje sie w obojetnej atmosferze za pomoca 20 octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w rozpuszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do temperatury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propa- nodiolem w temperaturze od temperatury pokojowej.do 25 40°C i w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen.
3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopen- 30 tenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochron¬ na grupy wodorotlenowej o wzorze -CH2Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy, zas A oznacza grupe =CH2, 10 znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze =CH2 cyklizuje sie w obojetnej atmosferze za pomoca octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w roz¬ puszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do tempera¬ tury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propanodiolem w temperaturze od tempera¬ tury pokojowej do 409C i w obecnosci kwasu p-toluenosul¬ fonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen.
5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklopen¬ tenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe ochronna grupy wodorotlenowej o wzorze —CH2Ri, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy podstawiony rodni¬ kiem metylowym lub RL oznacza rodnik benzylowy ewen¬ tualnie podstawiony w czesci aromatycznej rodnikiem metylowym, zas A oznacza grupe =CH2 lub grupe o wzorze 2, znamienny tym, ze pochodna heksanodiolu o wzorze 16, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a D oznacza grupe o wzorze 2 albo grupe o wzorze — CH2 cyklizuje sie w obojet¬ nej atmosferze za pomoca octanu pirolidyny lub octanu piperydyny w rozpuszczalniku, w zakresie temperatur od —10°C do temperatury pokojowej, po czym otrzymany zwiazek o ogólnym wzorze 15, w którym A i R maja wyzej podane znaczenie, traktuje sie 1,3-propanodiolem w tempe¬ raturze od temperatury pokojowej do 40°C i w obecnoscj kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym reakcje prowadzi sie w bezwodnym rozpuszczalniku.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako roz¬ puszczalnik stosuje sie benzen lub toluen. A '9~\ RO WZÓR 1 1 WZÓR 5 OChb-R WZÓR 7 0CH2-Rt 'C = 0 H WZÓR 8 SrCH0 0CH2- R] WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9137 212 6 6' i 1 So^S i4 y -CH ^ a 1 9 v;. .„Ot^-R, WZÓR 10 0CH2- R1 T oh OH WZÓR OCH^-R, i i- I ! f* ^ = U ¦C WZÓR 15 ii O WZÓR 12 D Qr-CH0 OCH2-R. WZÓR 13 A" Ch\P OCH2-Ri WZÓR U 0 A II 0-CH ro' OR I -crH II 0 WZÓR 16 LDD Z-d 2, z. 256/1400/86/64, n. 85 + 20 egz. Cena 130 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8026240 | 1980-08-12 | ||
GB8113487 | 1981-05-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL137212B1 true PL137212B1 (en) | 1986-05-31 |
Family
ID=26276527
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1981232567A PL133879B1 (en) | 1980-08-12 | 1981-08-10 | Process for preparing 11-hydroxy-13-oxaprostaglandin |
PL1981238065A PL137212B1 (en) | 1980-08-12 | 1981-08-10 | Method of obtaining novel derivatives of cyclopentene |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1981232567A PL133879B1 (en) | 1980-08-12 | 1981-08-10 | Process for preparing 11-hydroxy-13-oxaprostaglandin |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4377704A (pl) |
AU (2) | AU542975B2 (pl) |
BG (1) | BG36345A3 (pl) |
CH (2) | CH650251A5 (pl) |
DD (3) | DD202428A5 (pl) |
DE (1) | DE3131616A1 (pl) |
DK (1) | DK356481A (pl) |
ES (2) | ES8301465A1 (pl) |
FI (1) | FI812468L (pl) |
FR (2) | FR2488604A1 (pl) |
GR (1) | GR74314B (pl) |
HU (1) | HU191416B (pl) |
IL (1) | IL63369A (pl) |
IS (1) | IS1184B6 (pl) |
IT (1) | IT1214436B (pl) |
LU (1) | LU83547A1 (pl) |
NL (1) | NL8103710A (pl) |
NO (1) | NO812720L (pl) |
NZ (1) | NZ197729A (pl) |
OA (1) | OA06879A (pl) |
PL (2) | PL133879B1 (pl) |
PT (1) | PT73457B (pl) |
RO (2) | RO82680B (pl) |
SE (2) | SE442297B (pl) |
SU (1) | SU1187716A3 (pl) |
YU (2) | YU193781A (pl) |
ZW (1) | ZW17881A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8510277D0 (en) * | 1985-04-23 | 1985-05-30 | Glaxo Group Ltd | Carbocyclic compounds |
AU635065B2 (en) * | 1989-09-08 | 1993-03-11 | Emmanouilidis, Theo | Mountable washing device |
US6711436B1 (en) | 1997-08-08 | 2004-03-23 | Duke University | Compositions, apparatus and methods for facilitating surgical procedures |
AU758370B2 (en) * | 1997-08-08 | 2003-03-20 | Duke University | Compositions, apparatus and methods for facilitating surgical procedures |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3664502A (en) * | 1970-06-26 | 1972-05-23 | Bird Machine Co | Slurry screen and process of making it |
US4229592A (en) * | 1978-02-06 | 1980-10-21 | Kansas University Endowment Association | Intermediate for prostaglandins and process for preparing the intermediate |
SE7906017L (sv) * | 1978-07-11 | 1980-02-13 | Glaxo Group Ltd | Prostanoida foreningar |
-
1981
- 1981-07-15 NZ NZ197729A patent/NZ197729A/en unknown
- 1981-07-17 IS IS2661A patent/IS1184B6/is unknown
- 1981-07-20 IL IL63369A patent/IL63369A/xx unknown
- 1981-07-24 CH CH4851/81A patent/CH650251A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-24 ZW ZW178/81A patent/ZW17881A1/xx unknown
- 1981-07-24 CH CH5353/84A patent/CH655716A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-28 GR GR65656A patent/GR74314B/el unknown
- 1981-07-29 RO RO104999A patent/RO82680B/ro unknown
- 1981-07-29 RO RO81110834A patent/RO87011A/ro unknown
- 1981-07-31 PT PT73457A patent/PT73457B/pt unknown
- 1981-07-31 FR FR8114910A patent/FR2488604A1/fr active Granted
- 1981-08-03 US US06/289,391 patent/US4377704A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-08-05 SE SE8104703A patent/SE442297B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-08-06 NL NL8103710A patent/NL8103710A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-08-10 PL PL1981232567A patent/PL133879B1/pl unknown
- 1981-08-10 YU YU01937/81A patent/YU193781A/xx unknown
- 1981-08-10 PL PL1981238065A patent/PL137212B1/pl unknown
- 1981-08-10 DE DE19813131616 patent/DE3131616A1/de not_active Withdrawn
- 1981-08-10 IT IT8123455A patent/IT1214436B/it active
- 1981-08-10 FI FI812468A patent/FI812468L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-08-11 DK DK356481A patent/DK356481A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-08-11 ES ES504681A patent/ES8301465A1/es not_active Expired
- 1981-08-11 BG BG8153247A patent/BG36345A3/xx unknown
- 1981-08-11 LU LU83547A patent/LU83547A1/fr unknown
- 1981-08-11 NO NO812720A patent/NO812720L/no unknown
- 1981-08-11 HU HU841788A patent/HU191416B/hu unknown
- 1981-08-12 DD DD81232562A patent/DD202428A5/de unknown
- 1981-08-12 OA OA57472A patent/OA06879A/xx unknown
- 1981-08-12 DD DD81250873A patent/DD213437A5/de unknown
- 1981-08-12 AU AU74007/81A patent/AU542975B2/en not_active Ceased
-
1982
- 1982-03-23 FR FR8204877A patent/FR2509306A1/fr active Granted
- 1982-07-30 ES ES514592A patent/ES514592A0/es active Granted
- 1982-08-05 SU SU823473001A patent/SU1187716A3/ru active
-
1983
- 1983-04-15 YU YU00861/83A patent/YU86183A/xx unknown
- 1983-05-12 DD DD83263174A patent/DD223712A5/de unknown
-
1984
- 1984-10-09 AU AU34067/84A patent/AU3406784A/en not_active Abandoned
-
1985
- 1985-04-25 SE SE8502007A patent/SE8502007L/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Drewes et al. | Isolation of hypoxoside from Hypoxis rooperi and synthesis of (E)-1, 5-bis (3′, 4′-dimethoxyphenyl) pent-4-en-1-yne | |
PL137212B1 (en) | Method of obtaining novel derivatives of cyclopentene | |
Panetta et al. | Synthesis of 4-alkyl-2-iodosobenzoic acids: potent catalysts for the hydrolysis of phosphorus esters | |
Krohn et al. | Synthetic anthracyclinones-XXVII anthracyclinones by intramolecular marschalk reaction: Synthesis of the feudomycinones and rhodomycinones | |
US4625039A (en) | 4-trisubstituted silyl protected hydroxy-6-oxo-tetrahydropyran-2-yl-aldehyde intermediates | |
US4731455A (en) | Process for the preparation of gamma-butyrolactams | |
JPS6246556B2 (pl) | ||
Uyanik et al. | Biomimetic synthesis of acid-sensitive (−)-and (+)-caparrapi oxides,(−)-and (+)-8-epicaparrapi oxides, and (+)-dysifragin induced by artificial cyclases | |
AT390252B (de) | Verfahren zur herstellung von 6-deoxyanthracyclinonen | |
Kupchan et al. | Gnididione, a new furanosesquiterpene from Gnidia latifolia | |
Razmilic et al. | An Alternative Partial Synthesis of (-)-Polygodial | |
JPH0341049A (ja) | 置換3―ホルミル―3―ブテン―1―酸の製造法 | |
Yamamoto et al. | Pyran annelation: an effective route to a tricyclic dienone | |
Schröer et al. | Asymmetric synthesis of a key synthetic precursor for (+)-strigol and sorgolactone | |
US4692463A (en) | Antiinflammatory 2,3-didemethylcolchicine and additional derivatives | |
Dı́ez et al. | Asymmetric synthesis of γ-cyano silyl enol ethers | |
CN110218207A (zh) | 具有铁螯合和单胺氧化酶b抑制活性的香豆素杂合吡啶酮类化合物及其制备与应用 | |
Green et al. | New carbon radical chemistry as a model for the biogenesis of the interiorin/kadsulignan type of dibenzocyclooctadiene lignan | |
Krohn et al. | From sugars to carbocycles. 4. Exclusive seven-membered ring formation from D-glucose | |
Crombie et al. | Polyketoenols and chelates. An N-methyl-2-pyridone relative of the xanthyrones: 4 H-quinolizone and 1, 2-dihydro-2-quinolone formation and chemistry | |
US5053510A (en) | Process for the preparation of polycyclic compounds | |
Ahluwalia et al. | Synthesis of Linear Pyranocoumarins: Xanthoxyletin, 4-Methyl-xanthyletin, and 4-Phenylxanthyletin | |
JPH0224274B2 (pl) | ||
WO2006051000A2 (en) | Method for preparing diastereoisomers of 4-hydroxy isoleucine | |
JP2946423B2 (ja) | アファノルフィンの製造法およびその中間体 |