PL134006B1 - Method of obtaining a mixture of polymers - Google Patents
Method of obtaining a mixture of polymers Download PDFInfo
- Publication number
- PL134006B1 PL134006B1 PL1979220561A PL22056179A PL134006B1 PL 134006 B1 PL134006 B1 PL 134006B1 PL 1979220561 A PL1979220561 A PL 1979220561A PL 22056179 A PL22056179 A PL 22056179A PL 134006 B1 PL134006 B1 PL 134006B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- polymers
- water
- polymer
- maleic anhydride
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- -1 chalk Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 5
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 6
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229940032007 methylethyl ketone Drugs 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- 229920001074 Tenite Polymers 0.000 description 2
- 229920013680 Tenite I Polymers 0.000 description 2
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNFEQUJOFCRGS-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CCC(O)=O.CCC(O)=O.CCC(O)=O Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CCC(O)=O.CCC(O)=O.CCC(O)=O GYNFEQUJOFCRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- WJDRWHUEHSMUHL-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(acetyloxymethyl)-3-propanoyloxypropyl] propanoate Chemical compound CCC(=O)OCC(COC(C)=O)(COC(C)=O)COC(=O)CC WJDRWHUEHSMUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000008366 buffered solution Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/12—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor characterised by the use of ion-exchange material in the form of ribbons, filaments, fibres or sheets, e.g. membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszanina polimerów trwalej i Jedno¬ rodnej nawet w wysokich temperaturach.Produkt otrzymany sposobem wedlug wynalazku ma charakter stopu polimerowego i wyka¬ zuje wlasciwosci hydrofilowe i absorbujace wode oraz podlega specznianiu pod wplywem wody. /« opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 2 798 053 zaproponowano wytwarzanie absor¬ bujacych wilgoc i/lub sptrcznialnych polimerów nienasyconych zwiazków karboksylowych, jak bezwodnik maleinowy, przez polimeryzacje monomeru karboksylowego z czynnikiem sieciujacym, jak nienasycony zwiazek polietylenowy. Polimery te byly stosowane jako gumy syntetyczne do wytwarzania lepkich lub zelowatych wodnych mieszanin.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1 200 106 wiadomo, ze pewne slabo usieciowane polimery z duza liczba jednostek hydrofilowych mozna z powodzeniem stosowac do absorbowa¬ nia i wiazania cieczy. Wedlug holenderskiego zgloszenia patentowego nr 77/10816, takie po¬ limery, np. slabo usieciowane, czesciowo zhydrolizowane poliakryloamidy, zaleca sie stoso¬ wac jako skladniki materialu wypelniajacego podkladów higienicznych osobistych lub lózko¬ wych, oraz innych podobnych produktów sanitarnych, z powodu ich zdolnosci zatrzymywania w stanie scisnietym znacznie wiecej wodnej cieczy niz ma to miejsce w przypadku tej samej ilosci puszystej celulozy lub podobnego materialu.Uzyte powyzej okreslenie: "w stanie scisnietym" oznacza, ze produkty sanitarne, ta¬ kie Jak np. pieluszki Jednorazowe lub podklady lózkowe maja zdolnosc zatrzymywania wiek¬ szej ilosci wody, gdy sa przycisniete - tak np. jednorazowe pieluszki zatrzymuja wiecej moczu, gdy pieluszka jest silnie przycisnieta do ciala dziecka; stosuje sie wówczas okres¬ lenie "w etanie scisnietym**. Jednakze w pewnych zastosowaniach takich wysoce spedznial- nych w wodzie polimerów napotykano na trudnosci zwiazane z wymywaniem go po nasyceniu wodna ciecza.Pozadalny bylby wysoce specznialny woda, nierozpuszczalny w wodzie polimer w posta¬ ci wlóknistej, jak szczególowo opisany w holenderskim zgloszeniu patentowym nr 74^01887.2 134 006 Zgloszenie to dotyczy sposobu wytwarzania nierozpuszczalnego w wodzie i specznialnego woda uformowanego produktu, a zwlaszcza wytwarzania nierozpuszczalnej w wodzie, specznial- nej pochodnej kopolimeru bezwodnika maleinowego, zawierajacej co najmniej jeden podobny polimer winylowy w postaci wlóknistej• Ponadto wymienione zgloszenie holenderskie dotyczy nowego sposobu wytwarzania lekko usieciowanych soli amonowych lub alkalicznych pochodnych takiego kopolimeru z monomeru winylowego i bezwodnika maleinowego w postaci wlóknistej.Wlókna otrzymane sposobem opisanym w niniejszym zgloszeniu nadaja sie do przedzenia.Ponadto, ogólnie pozadane sa polimery o regulowanej zdolnosci absorpcji wilgoci.Z holenderskich zgloszeii patentowych nr 78/03089, 75/07186 i 75/05189 znane sa specznialne woda i/lub absorbuj&ce wode materialy otrzymane w innych reakcjach sieciowa¬ nia, jak reakcje miedzy poliizocyjanianami i poliolami. Ponadto opracowano wiele wrazli¬ wych na wilgoc lub specznialnych tworzyw na bazie polimerów rozpuszczalnych w wodzie, jak kwas poliakrylowy, poliakrylam id i ich pochodne, ewentualnie w polaczeniu z wystepujacymi w naturze polimerami hydrofilowymi, jak skrobia, celuloza i podobne.Powyzsze materialy sa znane jako syntetyczne hydrozele . iV wielu przypadkach wytwa¬ rza sie je w postaci proszków, wlókien, granulatów, folii itp. Stosuje sie Je miedzy in¬ nymi do celów medycznych i sanitarnych. Materialy te opisane w Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 15, 240-289.Materialy powyzsze, jak równiez wiele innych rozpuszczalnych lub rozkladajacych sie w wodzie, obecnie dostepnych materialów opakowaniowych ma powazne wady. Tak wiec ich przetwarzalnosc w wysokiej temperaturze /120 do 200 C/, normalnej w przetwarzaniu materia¬ lów termoplastycznych, czesto jest niezadowalajaca.Dotyczy to szczególnie polimerów z wolnymi grupami funkcyjnymi, które ulegaja re¬ akcjom sieciowania, tracac charakter termoplastyczny. Przetwarzanie takich materialów w wysokiej temperaturze staje sie bardzo trudne lub niemozliwe.Natomiast wiele polimerów hydrofilowych, jak alkohol poliwinylowy, celuloza, skro¬ bia i pochodne, ma bardzo szeroki zakres topnienia lub mieknienia, lub w ogóle nie topnieje lub mieknie. Fówniez w przypadku tych materialów stosewanie konwencjonalnych sposobów przetwarzania materialów termoplastycznych jest niemozliwe lub bardzo trudne.Ponadto materialy te ulegaja reakcjom sieciowania, prowadzacym do nieodwracalnych zmian pierwotnej struktury.Tak wiec istnieje zapotrzebowanie na syntetyczne polimery o Wlasciwosciach hydro- filowych, takie jak np. wykazuja: skrobia, bialko lub celuloza, które to polimery mozna- by wytwarzac i obrabiac za pomoca dostepnej technologii dla tworzyw termoplastycznych, takiej jak np* wytlaczanie, formowanie wtryskowe, wytlaczanie folii, kalandrowanie itp., nie powodujac nieodwracalnych zmian wlasciwosci tych materialów.Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarzania syntetycznych polimerów hydro- filowych, których obróbka bylaby w znacznym stopniu pozbawiona wad wystepujacych .przy obróbce znanych materialów.Sposób wedlug wynalazku polega na wytworzeniu stopu polimerowego na bazie skladni¬ ka a, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wysokim ciezarze czasteczkowym, które maja grupy bezwodnikowe oraz skladnika b, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wyso¬ kim ciezarze czasteczkowym, które wykazuja zdolnosc reagowania z atomami wodoru, z wytwo¬ rzeniem wiazan wodorowych, przy czym najpierw wytwarza sie roztwór skladnika a w rozpu¬ szczalniku organicznym, a nastepnie do tego roztworu dodaje sie skladnik b, przy czym skladnik a w stanie rozpuszczonym protolizuje sie w calosci lub czesciowo przed lub po dodaniu skladnika b pod dzialaniem czynników protolizujacych, a nastepnie usuwa sie roz¬ puszczalnik przez odparowanie w temperaturze 100-2Ó0°C w zamknietym ukladzie, w obecnosci 0,1 - 2% wagowych wody podczas odparowywania, zas odparowywany rozpuszczalnik odzyskuje sie, przy czym oba polimery w obu skladnikach a i b maja ciezar cnasteczkowy co najmniej 1.104.Korzystnie, jako czynnik protolizujacy stosuje sie wode./ 134006 3 Korzystnie, jako skladnik a stosuje sie Jeden lub wiecej kopolimerów nienasyconego alkenu z bezwodnikiem maleinowym o wysokim ciezarze czasteczkowym, a jako skladnik b poli¬ mery z grupami estrowymi, np. kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym w polaczeniu, odpowiedr.ao z poliootanem winylu, estrem celulozy, poliakrylanem lub polimetakrylanem, ja¬ ko skladnikiem b.Cg} lnie, skladnik a ma charakter wysoce polarny, lecz jest nierozpuszczalna w wo¬ dzie. P/d wplywem wody, zaleznie od warunków pK i temperaturowych, przechodzi w polimer rozpu^fczalnj w wodzie, z powodu wytworzenia wolnych grup karboksylowych lub jonów karbo- ksyla/iowych. Rozpuszczalnosc w wodzie jest funkcja pH./ Bardzo waznym aspektem wynalazku w wytwarzaniu jednorodnej mieszaniny polimerów 0 cfiarakterze stopu jest to, ze substancje o wysokim ciezarze czasteczkowym i róznej st/ukturze chemicznej nie daja jednorodnych mieszanin o pelnym zakresie udzialu skladni¬ ków /patrz miedzy innymi Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 20, 694-697/.Wytwarzanie jednorodnych stopów polimerowych z reguly jest niemozliwe lub bardzo trudne. f Nieoczekiwanie stwierdzono, ze kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym /S3A/ a 1 polioctan winylu /FC7// lub trójoctan celulozy /TCC/ lub acetoma^lan celulozy /AMC/ lub poliakrylan etylu /PAE/ lub polimetakrylan metalu /PMAM/ b sa ponizej pewnej temperatury mieszalne w kazdym stosunku. Wyzej wymienione skróty stosowane sa dla uproszczenia w dal¬ szej czesci niniejszego opisu i w tabelach zamiast podawania pelnych nazw chemicznych/.Spowodowane to jest slabym wzajemnym oddzialywaniem miedzy polimerami a i b. Jednakze w pewnej okreslonej temperaturze nastepuje rozdzielenie faz. Temperature te okresla sie jako temperature krytyczna i oznacza symbolem Tc. Jest ona funkcja ciezaru czasteczkowego skladników i ich wzajemnego stosunku wagowego.Stwierdzono, ze mozliwe jest uzyskanie mieszalnosci w wysokiej temperaturze przez zwiekszenie fizycznego wzajemnego oddzialywania skladników polimeru.To zwiekszone wzajemne oddzialywanie mozna uzyskac przez czesciowa hydrolize /zwykle protolize/ skladnika a, przed lub po dodaniu skladnika b. Protoliza wprowadza do skladnika a grup;, karboksylowe, które daja wiazania wodorowe miedzy a i b.Dla uzyskania jednorodnej mieszaniny reakcyjnej bardzo wazne jest przeprowadzenie protolizy skladnika a po rozpuszczeniu go w organicznym rozpuszczalniku.Sposród polimerów wchodzacych w sklad stopu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku, jako skladnik b korzystne sa polimery z bocznymi grupami estrowymi, jak estry winylowe, estry celulozy, estry akrylowe lub estry metakrylowe.Przykladem stopu polimerowego otrzymanego sposobem wedlug wynalazku jest stop kopo¬ limeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym a i polioctanu winylu b. Stop ten wykazuje za¬ sadnicze cechy produktu otrzymanego wedlug wynalazku tj. "stapiania w rozpuszczalniku"• Ogólny charakter tworzenia jednorodnego stopu jest przejrzyscie przedstawiona na fig. 2 i 3 z przykladów IV i XXV.Sposób usuwania rozpuszczalnika lub suszenia w sposobie wedlug wynalazku ma istotne znaczenie. Zabieg ten nalezy przeprowadzac tak, by utrzymac wyzej wspomniane wzajemne oddzialywanie.Bardziej szczególowo, kolejne operacje wytwarzania stopu przedstawiaja sie naste- pujaso: Sporzadza sie mieszanine obu polimerów /SBA i PCW/, wychodzac z roztworów np. w butanonie /ketonie metylo-etylowym/. Wczesniej, oddzielnie sporzadza sie kopolimer, ze pomoca tzw. polimeryzacji w roztworze; jako monomery stosuje sie alken, taki jak styren oraz bezwodnik maleinowy albo za pomoca rozpuszczania gotowego polimeru. Po zakonczeniu polimeryzacji do danego ciezaru czasteczkowego przeprowadza sie czesciowa protolize, przez dodanie do roztworu polimeru pewnej ilosci wody lub alkoholu.Ogrzewanie i katalizatory przyspieszaja protolize. Tak wiec ogrzewanie w sposób ciagly roztworu SBA podwyzsza Tc. Podwyzszenie Tc przedstawiono jako funkcje czasu, stezenie i temperatury na fig. 1 •4 134 006 Po protolizie do roztworu dodaje sie polioctanu winylu, w postaci stalej lub w po- i staci roztworu w butanonie, po czym calosc mieszasie. j Chociaz stezenie roztworu nie ma istotnego znaczenia, jednakze ze wzgledów praktyczt- nych zwykle sporzadza sie roztwór o okolo 20% zawartosci polimeru. Sposób rozpuszczania ma istotne znaczenie dla uzyskania optymalnego stopnia homogenizacji. Wzajemne oddzialywa¬ nie dwóch rcdzajów polimerów a i b w rozpuszczalniku sprawia, ze w krótkim czasie osiaga sie maksymalna .stopien efektu stapiania. Stopie^ wzajemnego oddzialywania a i b ulega zwiekszeniu dzieki czesciowej hydrolizie /protolizie/ kopolimeru, jak opisano powyzej* Staly, jednorodny stop polimerów mozna uzyskac* w procesie suszenia, w którym rozpu¬ szczalnik jest odparowany lub oddestylowany w zamknietym ukladzie, w temperaturze 100 do 200°C /zwykle 130 do 160°C/.Destylacje lub suszenie mozna przyspieszyc przeprowadzajac operacje pod zmniejszo¬ nym cisnieniem /np. 13,33*10^ - 666,5-10 Pa/. Proces suszenia prowadzi sie w ukladzie zamknietym, dla nastepujacych powodów: 1. Odzyskania rozpuszczalnika. 2. Proces suszenia winien przebiegac w atmosferze w pewnym stopniu wilgotnej, ^alezy unikac srodcwiska calkowicie "suchego". Spowodowane jest to tjm, ze kopolimery z czesciowo lub calkowicie uwodnionymi lub zh^, drolizcwanymi grupami bezwodnikowymi moga przez odwodnienie ponownie przejsc w postac bezwodnikowa /reakcja hydrolizy przebiega w sposób odwracalny, co ilustruje schemat 1/• U wyniku tego procesu zmniejsza sie wzajem¬ ne oddzialywanie i moze nastapic rozdzielenie faz. Tak wiec proces suszenia winien byc prowadzony w scisle okreslonych warunkach. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze w pewnych wa¬ runkach suszenia wzajemne oddzialywanie nie zmniejsza sie lecz zwieksza. 3. Proces suszenia mozna polaczyc z reakcjami uwodorniania lub hydrolizy.A' trakcie suszenia nastepuje zwiekszenie zawartosci wody, poniewaz butanon wrze w 80°C, a woda w 1C0°C. Zachodzi pewien efekt frakcjonowania.Szybki wzrost temperatury w procesie suszenia w ukladzie zamknietym powoduje szybka przemiane grup tezwcdnikcwych w grupy COOH.Relacja miedzy temperatura a stanem zywicy ma w aparaturze suszacej nastepujacy przebieg: temperatura . x bO 80 100 120 150 170°C roztwór_ _ ; PCW/^BA « —* klarowny x metny v klarowny * suchy w 20°C""; f 7 f produkt To np.100C koncowy wzrost stezenia H^O '¦V wyniku szybkiej protolizy pod dzialaniem H 0 nastepuje podwyzszenie Tc powyzej 100°C. 4. W rozwinieciu punktu 3, jest oczywiste, ze wszelkiego rodzaju substancje z funk¬ cjami reaktywnymi, jak alkohole, moga byc w procesie suszenia chemicznie wiazane poprzez szczatkowe grupy bezwodnikowe. Przedstawia to schemat 2, ilustrujacy protolize z wytwo¬ rzeniem pólestru, zachodzaca w procesie suszenia w podwyzszonej temperaturze. 5. Jest oczywiscie mozliwe dodawanie przed procesem suszenia szeregu róznych sub¬ stancji, jak plastyfikatory, czynniki modyfikujace, substancje pomocnicze, pigmenty i bar¬ wniki, srodki smarne, substancje biologicznie czynne itp.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku stopy polimerów maja nastepujace wlasciwosci: sa termoplastyczne, przezroczyste maja ciezar wlasciwy okolo 1,2 - 1,3 g/cm , temperatu¬ re mieknienia i obróbki 100 do 200°C, doskonala odpornosc na dzialanie alifatycznych weglowodorów, oleju i tluszczów, sa rozpuszczalne w nizszych alkoholach i ketonach, zdol-» ne do pecznienia w weglowodorach aromatycznych.Wlasciwosci mechaniczne stopów polimerów wytworzonych sposobem wedlug wynalazku aa funkcja ciezaru czasteczkowego skladników i wzajemnego stosunku ilosciowego obu poli¬ merów a/b. Np# wysoka zawartosc PCtf zmniejsza modul sprezystosci i zwieksza wartosc( 134 006 'wydl^enla przy zerwaniu /patrz tablica I/. Modul /lub sztywnosc/ mozna dalej zmniejszyc dodfjjac plastyfikatorów i/lub czynników modyfikujacych /patrz tablica II/./ Tablica I i \ Wytrzymalosc na rozciaganie próbek folii /stop polimerów SBA i PC j /szerokosci 1,5 cm/ ciete z próbek wzdluz. Ustalona dlugosc 10 cm; szero- ( kosc wyciagania 3 cm /minuta; grubosc okolo 0,1 mm "/ ;~Rytrzyma1:ó"23~pIas- TWy€rzymar523~na"r5z-"rFo3u5"sprc5yi^o5cI EySIuJenTe ;Sklad folii tycznaPa ciaganie przy zer- /a/b-SBA/POW __•„.«. _ _*aniu,% } przecletn. 2.1.* Pa x Fa ""orzec <¦"!* , przecietn. S.A. przecifctn. S.A. przec. o.a. v Kopolimer ) próbka nr 10 135,4.105 8,8.105 110,3.105 7,85.105 6867.105 1962.105 250 40 ^ 10/90 20/80 207.105 7,8.105 136,3.105 4,9.105 416,9.10^ 147,1.105 402,2.105 78,5.105 10791.105 11772.105 3 o,, fA5 90 40 30/70 16677.10' ,7.105 3,9.105 14715.10 r 2452.10^ 2943.105 3,0 49/60 477 2,3 0,2 Kopolimer próbka nr 9 10/90 95,1.105 2,9.105 99,1.105 2,9.105 6376.10' 1962.10' 294 8 181,5.105 8,8.105 131,9.105 1,47.105 .105 1 r 20/80 10300 2753.10 220 25 ,5.105 r ,1.105 9,8.105 16186 n^" -^ 30/70 336 8,8.10 197 1962 35 40/60 461,1.105 39,2.105 20405.105 11772.105 2y6 0,3 x S.A. = odchylenie standardowe Tablica II Fplyw plastyfikatorów, stosunek zawartosc plastyfikatora okolo Plastyfikator OPP OPS polietylen /material po¬ równawczy/ .Vy trzymal osc rozciaganie Pa 132,4.105 130,4.105 147,1.105 na polimerów okolo 30 % Wytrzymalosc plastyczna 69,6.105 149,1.105 117,7.105 IM /50/50/; Modul sprezystosci Pa 2943.105 4905.105 2354.105 A'y dluzenie przj zerwaniu % 220 59 400 CPP = dwuoctan-dwupropionian pentaerytrytu CPS = trójoctan-trójpropionian sorbitu Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, nowego typu stopy polimerów crozna przetwarzac konwencjonalnymi sposobami wytlaczania ze stopów i odlewania z organicznych rozpuszczal¬ ników. Folie mozna wytwarzac znanymi sposobami rozdmuchiwania, a wytloczki i granulaty standardowymi sposobami wytlaczania.Wlókna mozna wytwarzac zwyklymi sposobami, np. wlókna elementarne /pojedyncze/ ze stopu, technika przedzenia na sucho lub technika przedzenia na mokro, za pomoca bezposred¬ niej koagulacji z organicznych rozpuszczalników w wodzie lub w roztworach wodnych.Wszystkie nowe kompozycje wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja te zalete, ze moga byc wytlaczane ze stopu, albo same albo zmieszane z odpowiednimi plastyfikatorami.6 134 006 Odpowiednimi plastyfikatorami sa takie, które w dostatecznym stopniu lacza sie z miesza¬ nina polimerów, nie ulegajac niepozadanemu wypaczaniu, nie powodujac rozdzielania faz, reakcji itp.Polimeryczny material charakteryzuje sit równoczesna obecnoscia grup hydrofobowych i hydrofilowych. Przejawia sit to typowymi cechami, jak specznialnosc, zwlaszcza w wodzie /patrz fig. 13/• Specznialnosc mieszanin polimerów wskazuje na mieszanie skladników na skale molekularna /tj. tworzenie stopu/ oraz na silne wspóloddzialywanie miedzy róznymi poli¬ merami. Stop polimerów ma wlasciwosci zywic polibezwodnikowych; obecnosc grup bezwodni- kowych powoduje reaktywnosc stopu nawet w stanie stalam; mozliwe sa wtórne reakcje chemiczne.Mozliwe sa reakcje np. z woda, alkoholami, amoniakiem, aminami, zwiazkami epoksydo¬ wymi i innymi. Przekladowe, reakcje z alkoholem przedstawiaja na schemacie 2. Reakcje wtórne przeprowadza sie dla ulatwienia przetwarzania stopu, np• w drodze wytlaczania.Alifatyczny alkohol, np. stearylowy, dodany w ilosci kilku procent do roztworu polimeru przed suszeniem, powoduje wytworzenie estru, który w trakcie przetwarzania dziala jako wewnetrzny, nie ulegajacy wypacaniu srodek smarny.Reakcje wtórne umozliwiaja liczne modyfikacje wlasciwosci chemicznych i fizycznych..V ten sposób mozna miedzy innymi zmniejszyc lub zwiekszyc hydrofilowosc materialu, Dotyczy to w szczególnosci odpornosci na dzialanie wody. Stopy polimerów sa trwale w stanie suchym i zwykle równiez przy przechowywaniu w normalnych warunkach temperatury i wilgotnosci wzglednej /50 do 60%/.Przy dluzszym wystawieniu na dzialanie powietrza o wysokiej wilgotnosci lub przy dluzszym bezposrednim kontakcie z woda nastepuje stopniowa przemiana grup bezwodnikowych w ugrupowanie wolnego kwasu dwukarboksylowego. Powoduje to zwiekszenie polarnosci i cha¬ rakteru hydrofilowego, gdyz grupy kwasu dwukarboksylowego sa bardziej polarne i jedno¬ czesnie bardziej hydrofilowe niz grup^ bezwednikowe. «¦' miare wzrostu powyzszych cech, mianowicie polarnosci i hydrofilowosci nastepuje jednoczesnie wzrost kruchcsci produktu, Izie je sie tak wskutek wytwarzania siv wiazan wodorowych pomiedzy czasteczkair i.Powstajace wiazania wodorowe sprawiaja, ze czasteczka staje sie bardziej sztywna..V wyniku przemiany polibezwodnika w polikwas lub polielektrolit, material przyjmuje wlas¬ ciwosci trwalego hydrozelu. Stopierl specznienia w wodzie jest funkcja stopnia jonizacji stopu polimerów i pH srodowiska wodnego. Maksymalne specznienie ma miejsce np. przy pH 6-8t a minimalne przy pK 2-3 /w zbuforowanym roztworze/. 2jawi3ko to jest odwracalne i porównywalne ze znanymi zjawiskami zachodzacymi w uwodnionych bialkach, jak zelatyna, keratyna i podobne.Hydrozel ma charakterystyczne wlasciwosci polielektrolitu i w tej postaci moze dzialac np. jako wymieniacz jonowy, wiazacy wielowartosciowe jony metali, jak Ca, Cu, Zn i Cd. Hydrozele i kserozele, otrzymywane przez hydrolize stopu polimerów, sa trwale, z powodu wspóloddzialywania skladnika b ze zhydrolizowanym lub zjonizowanym skladnikiem a.Bardzo szybka przemiane polibezwodnikowego stopu polimeru w hydrozelowy polielektro¬ lit mozna uzyskac dzialajac mocna zasada, jak NaOH lub KOH, a zwlaszcza amoniakiem, wod¬ nym roztworem amoniaku lub organicznymi aminami. Reakcja z dwu- lub wielofunkcyjnymi zwiazkami, jak glikole lub dwu- lub wieloaminy, prowadzi do sieciowania. Stopien specz¬ nienia hydrozelu mozna zmieniac w drodze modyfikacji - w wyniku reakcji z reaktywnymi zwiazkami jedno- i wielofunkcyjnymi.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stopy polimerów moga sluzyc do wytwarzania syntetycznych produktów o róznorodnych wlasciwosciach. Material moze miec postac granulek, wlókien, folii, proszku i innych, stosowanych w przetwórstwie materialów polimerowych.Szczególne znaczenie ma zdolnosc do przechodzenia pod wplywem wody w substancje o wlasci¬ wosciach hydrozelu /lub polielektrolitu/.Szczególnie wazne jest stosowanie materialu wlóknistego lub proszkowego, w postaci polielektrolitu lub soli, do absorpcji wilgoci. Mozliwe jest równiez stosowanie hydrozelu wytworzonego w reakcjach wtórnych jako zywicy jonitowej.134 006 7 , Jak wyzej podano, kompozycje polimerowe pecznieja w obecnosci wody, po poddaniu icft r/akcji z amoniakiem lub z organicznymi lub nieorganicznymi zasadami. Stopy polimerów sa yfcczególnie odpowiednie do wytwarzania materialów uwalniajacych w sposób regulowany sklad¬ niki czynne, zwlaszcza pod dzialaniem wody. Na szybkosc uwalniania skladników czynnych /na ja wplyw zarówno szybkosc jak i stopien specznienia, co umozliwia kontrole tego procesu./ Szybkosc uwalniania jest oczywiscie równiez funkcja postaci i wielkosci mieszaniny poli- / merów /granulek, proszków, folii, wlókien itp/. Substancjami czynnymi moga byc srodki / owadobójcze, grzybobójcze i chwastobójcze, a ogólnie biocydy; feromony itp., repellenty / do zwalczania szkodników, chorób roslin lub przeciwdzialania atakowaniu roslin przez / owady i/lub szkodliwe organizmy. Inna mozliwoscia jest kontrolowane uwalnianie substancji / czynnych farmakologicznie.) Jezeli stopy polimerów wytwarza sie w postaci wlókien, to przez wtórna reakcja z amoniakiem, silnie zasadowymi aminami itp., mozna je przeprowadzac we wlókna o wysokiej I specznialnosci lub zdolnosci absorpcji wody. Gotowe, nierozpuszczalne w wodzie i pecznie¬ jace w niej wlókna nadaja sie do wielu celów, przede wszystkim do wytwarzania warstw absorpcyjnych do produktów sanitarnych.Do powyzszych celów mozna równiez stosowac material w postaci folii, cienkowarstwo¬ wych filmów, pasm itp. Specznialnosc lub absorpcyjnosc jest przede wszystkim funkcja wzajemnego stosunku obu polimerów w stopie. Podwyzszony udzial skladnika a zwieksza spe¬ cznialnosc po wtórnej hydrolizie i/lub jonizacji do struktura hydrozelowej.W trakcie wytwarzania stopu polimerycznego mozna dodawac wypelniaczy, jak sadza, kreda, wlókna itp.Dodanie w trakcie wytwarzania czynnika spieniajacego moze byc korzystne dla otrzy¬ mania struktury porowatej.Nowe stopy polimerowe, wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, zawieraja jako sklad¬ nik a jeden lub wiecej kopolimerów nienasyconego alkenu z bezwodnikiem maleinowym, o wysokim ciezarze czasteczkowym, a jako skladnik b polimery majace grupy estrowe.Skladnikiem a w stopie polimerów wytwarzanym spcsobem wedlug wynalazka jest zwykle kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a skladnik b stanowi zwykle polioctan winy¬ lu, ester celulozy, poliakrylan lub polimetakrylan.Ponadto stop moze zawierac skladniki i/lub materialy dodatkowe, jak wymienione po¬ wyzej srodki owadobójcze, srodki grzybobójcze, srodki chwastobójcze itp. lub skladniki reaktywne, modyfikujace stop polimeru w trakcie wytwarzania lub czynnik epieniajecy.Jako material dodatkowy mozna dodawac do stopu wypelniacze, takie jak sadza, kreda, wlókna itp.Przyklad I. Wytwarzanie kopolimeru SBA w ketonie metylo-etylowym jako rozpuszczalniku /polimeryzacja w roztworze/. /25 kg/ ketonu metylo-etylowego /butanonu/, 3120 g styrenu, 3000 g bezwodnika maleinowe¬ go i 7,5 g azo-bis-izobutyronitrylu /katalizator/.Naczynie wyposazone w plaszcz grzejny, mieszadlo, termometr i termiczne urzadzenie zabezpieczajace. Przy ciaglym mieszaniu, zawartosc utrzymywano w okreslonym czasie w okreslonej temperaturze.Przyklad schematu ogrzewania: podgrzanie do 60°C, 1 godzina ogrzewanie w 60°C, 2 godziny ogrzewanie w 70°C, 1 godzina ogrzewanie w 80°C, 3 godziny laczny czas polimeryzacji okolo 7 godzin lepkosc okolo 450 mPa.s. zawartosc substancji stalej okolo 20% krytyczna temperatura rozdzialu, Tc = 41°C /mierzona z roztworem POW, patrz przyklad II i fig.1./8 134 006 Stopien polimeryzacji mozna zmieniac zmieniajac stezenie katalizatora i czas reakcjf.Pomiar lepkosci istotnej pozwala na przyblizone oznaczenie ciezaru czasteczkowego /J. of Applied Polymer Science 20, 1619 /i 976//.Ciezar czasteczkowyy ogólnie, M = 10 do 10^ 10 000 do 100 000 Staly polimer mozna otrzymac przez odparowanie rozpuszczalnika lub wytracenie duza objetoscia metanolu.Przyklad II. Czuciowa hydroliza kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleino- ,vym z przykladu I, w celu podwyzszenia krytycznej temperatura rozdzialu, Tc.Krytyczna temperatura rozdzialu Tc, jest temperatura przemiany fazowej, a mierzy sit ja przez mieszanie mniej wiecej równych czefcci 20% butanonowego roztworu kopolimeru i odpowiednio 20% butanonowego roztworu polioctanu winylu, PGvV /S70, Hoechst/, trójoctanu celulozy /Tenite I, Eastman Kodak/'', aceto-maslanu celulozy /Tenite II, Eastman Kodak/, lub poliakrylanu etylu, PAE /zsyntetyzowany w laboratorium/. '.V punkcie Tc mieszanina gwaltownie metnieje, wskutek rozdz.l elenia skladników.Po zakonczeniu polimeryzacji styrenu z bezwodnikiem maleinowym jak opisano w przy¬ kladzie I, co próbek roztworu polimeru dodano wody, w ilosci 0,1, 0,5 1 i 2% wagowych calosci roztworu, przy energicznym mieszaniu. Uwodnione roztwory ogrzewano w ciagu 20-30 godzin w 75°C. mieszanin próbek i roztworu polioctanu winylu /PC«V/. Szybkosc protolizy, a wiec wzrostu Tc, jest funkcja temperatury reakcji i zawartosci wody. Fig. 1 przedstawia protolize i wzrost Tc dla mieszaniny PCAr/SBA jakc funkcje stezenia wody i czasu protolizy w 7°C.Zaleznosc temperaturowa wzrostu Tc ilustruje fakt, ze dla mieszaniny PCW/SBA uzyskano Tc 100°C w butancnie po 40 dniach przechowywania roztworu SBA z 1% wody, natomiast stosujac roztwór SBA % 2% wody i ogrzewany w 75°C,, wartosc Tc 1 0C°C uzyskano juz po uplywie 8 gcdz.Po róznym czasie ogrzewania w 75°C, a wiec protolizy, próbki roztworu kopolimeru zawierajace wode w ilosci 1% wagowego zmieszano z 20% roztworem trójoctanu celulozy, acetomaslanu celulozy lub poliakrylanu etylu, po czym oznaczono Tc.Na fig. 2 przedstawiono wzrost Tc w funkcji czasu protolizy w 75°C. u tych przykladach wszystkie wartosci Tc zmierzono w roztworze zawierajacym równe czesci wagowe skladników stanowiacych step polimerów.Przyklad III. Wytwarzanie stopu polimerów /stosunek 30:70/. 10 kg 20% roztworu kopolimeru z przykladu I protolizowano 10 g wody w okolo 75 do 80°C, w ciagu okolo 16 godzin. Tc wzrosla do okolo 1C0-110°C z roztworem protolizowanego kopolimeru zmieszano w naczyniu /kotle/ o pojemnosci 50 litrów 19,6 kg ketonu metylc- etylowego /YEK/ i 4,66 kg polioctanu winylu Aiowilith-70, handlowy polimer produkcji Hoechst, Frankfurt, FFN/. PC77 /l"70/ jest polimerem w zawiesinie lub perelkowym.Stal;) polioctan winylu rozpuszczono, przy powolnym mieszaniu do uzyskania klarowne¬ go roztworu.Temperatura mieszania okolo 15 do 2C°C Suma roztworu stopu polimeru 34,30 kg Zawartosc substancji stalej 20% Stosunek SBA/PCW 30:70 Oczywiscie, mozliwe jest przeprowadzenie operacji mieszania z pewnymi roztworami polioctanu winylu w MEK. /Wstepnie rozpuszczony PCW* ma te zalete, z punktu widzenia prze¬ myslu, ze szybko miesza sie z roztworami kopolimeru.Oczywiscie, wedlug przykladu III szybko mozna uzyskac wszystkie zadane proporcje polimeru.Proces suszenia: Okolo 1000 kg stopu polimeru z przykladu III -wysuszono w przemy¬ slowej suszarce /Luwa Filrotruder/. Przed wysuszeniem z roztworem wymieszano okolo 2 kg alkoholu sterylowego /wewnetrzny srodek smarny, nie ulegajacy wypacaniu: C.gH^OH/, dla poprawienia przetwarzalnosci stalego stopu.\ \ 134006 9 ' ( Oczywiscie, zastosowac mozna równiez inne podobne suszarki. • { Przed wysuszeniem do roztworu stopu polimeru mozna dodawac /jezeli to jest zadane/ rcjnych substancji, takich, jak plastyfikatory, srodki smarne, stabilizatory, modyfikato¬ ry/ substancje biologicznie czynne, barwniki i pigmenty, wypelniacze itp. NTp. w prz^k^a- dz^e IV dla polepszenia wytlaczalnosci suchego 3topu polimeru dodaje sie jako srodka smirnego alifatycznego alkoholu, np. alkoholu stearylo*e£0.] Przyklad IV. i Stosujac suszarke Luwa Filmtruder, wspomniana w przykladzie III, przeprowadzono nastepujace próby suszenia: Tablica III Próba nr 1 2 3 4 5 Wsad kg/h 75 60 60 50 75 Temperatura sciany °C okolo 160 okolo 160 okolo 180 okolo 180 okolo 180 Cisnienie Pa 399.102 532.102 532.102 665.102 266.102 Wydajnosc j lego stopu limeru kg/h 17 14 19 12 18 3ta- po- Wyglad stopu polimeru metny nieco metny klarowny klarowny nieco metny Zawartosc substancji stalej w wytloczkach wynosila okolo 98%. Poczatkowa wartosc Tc okolo 100°C.Do okolo 1000 kg mieszaniny zywicy z przykladu III dodano wody, w ilosci okolo 1%, a nastepnie w ciagu 2 godzin ogrzewano w 70-80°C, przy mieszaniu. W wyniku powyzszegp temperatura krytyczna Tc wzrosla powyzej 140°C.Tablica IV Próba nr 6 /optimum/ 7 /za daleko/ /Tc ponow¬ nie spada/ tfsad kg/h 75 60 Temperatura sciany °C okolo 160 okolo 190 Cisnienie Pa 399.102 266.102 Wydajnosc s lego stopu limeru kg/h 16 15 lta- po- •tyglad stopu polimeru klarowny lekko metny /zbyt daleLo idace wysu¬ szenie/ Powyzsze przyklady wykazuja, ze klarowny, jednorodny stop polimerów mozna uzyskac jedynie w okreslonych warunkach.Przyklad V. Wychodzac z roztworu stopu polimerów z przykladu III, prze¬ prowadzono próbe suszenia w zamknietej suszarce walcowej opracowanej w laboratorium Zglaszajacego, o znacznie mniejszej wydajnosci; uklad poziomy: dwa walce i sruba.Zasilanie okolo 7 kg/h /20% roztwór/ Temperatura sciany 140 do 150°C cisnienie 399.102 - 532.102 Pa wydajnosc stopu polimerów okolo 1,5 kg/h wyglad nieco metny.Otrzymany stop polimerów mial postac ciaglej wytloczki o zawartosci substancji etalej okolo 98 do 99%. Zawartosc wilgoci szczatkowej 0,5 do 1%. Wytloczka moze byc gra¬ nulowana natychmiast po oziebieniu.10 134 006 Przyklad VT. Próba z roztworem stopu polimerów o Tc 80°C. Suszarka z przy¬ kladu V zaladowana roztworem stopu polimerów, sporzadzonym z roztworu kopolimeru z przy- ¦ kladu I i polioctanu winylu M70, w stoaunku 30570. Suszenie przeprowadzono w warunkach próby 5 z przykladu IV. Wytloczka miala w pelni barwe biala, byla matowa i skladu hetero- gennego /rozdzielenie faz skladników polimeru/, W przeciwienstwie do wytloczek klarownych, wytloczki z przykladu VI nie ulegaly specznieniu.Przyklad VII. Próba wykazujaca podwyzszenie Tc w trakcie suszenia /produkt jednorodny i klarowny/.Do roztworu kopolimeru z przykladu I dodano 2% wody /w stosunku do sumy substancji/, a mieszanine ogrzewano w ciagu 8 godzin w okolo 80°C. Wartosc Tc wynosila okolo 90°C.Nastepnie domieszano polioctanu winylu i ketonu metylo-etylowego; stosunek polimerów wyniósl 50:50.Suszenie w aparacie z przykladu V przeprowadzono w nastepujacych warunkach: zasilanie 5 kg/h temperatura 150°C cisnienie 532.102 Pa wydajnosc 1 kg/h Uzyskany produkt byl bezbarwny do jasnozóltego, klarowny.Przyklad VIII. Wlasciwosci stalego stopu polimerów wedlug przykladu III: ciezar wlasciwy 1,2 do 1,3 g/cm3 modul sprezystosci 1962-9810.10 Pa, zaleznie od zawartosci wilgoci /lepki do twardego/.Granulat mozna przetwarzac w standardowych wytlaczarkach z odgazowaniem /z pod¬ wójna sruba/, co umozliwia dalsze ograniczenie zawartosci wilgoci lub rozpuszczalnika.Stabilnosc cieplna, 1 do 2 godzin w 150°C; maly wzrost lepkosci; 1 godzina w 190°C; pewne sieciowanie, utrzymuje sie jasnozólte zabarwienie? Absorpcja wilgoci przy wysokiej wilgotnosci /100% wilgotnosci wzglednej/: okolo 5% dla stopu polimerów 30/70, We wrzacej wodzie po 1 godzinie okolo 10%.W warunkach normalnych material jest stabilny i trwale termoplastyczny.Przyklad IX. Wytwarzanie folii dmuchanej /ze stopu polimerów z dodaniem plastyfikatora/• Opisanym sposobem sporzadzono roztwór stopu polimerów 50/50 SBA/POW /IM/. Tc roz¬ tworu przekracza 120°C. Przed wysuszeniem dodano okolo 10% /w odniesieniu do zawartosci substancji stalej/ trójoctanu gliceryny. Po wysuszeniu wedlug przykladu V otrzymano gra¬ nulat, z którego sposobami wedlug dotychczasowego stanu techniki sporzadzono dmuchana folie.Wlasciwosci folii: grubosc 50 do 60 yum; klarowna; modul sprezystosci 1962.10 Pa - 2943.105 Pa; wydluzenie 200 do 250%; wytrzymalosc na rozciaganie okolo 98,1.10* Pa.Elastycznosc folii ze stopu polimerów Jest w znacznej mierze funkcja zawartosci wilgoci w materiale i/lub otoczeniu. Wrazliwosc na wilgoc mozna regulowac opisanymi spo¬ sobami, na bazie natury plastyfikatorów, czynników modyfikujacych itp.Przyklad X. Podobnie jak przyklad IX. Stosunek polimerów 30-70. Plastyfi¬ kator: 5% ftalanu dwubutylu /w odniesieniu do polimeru/.Przyklad XI. Wytwarzanie wlókien /przedzenie na mokro/.Sporzadzono roztwór stopu polimeru w butanonie; zawartosc substancji stalej stano¬ wi okolo 40%, lepkosc roztworu 35 000 - 40 000 mPa.e.Sposobami wedlug dotychczasowego stanu techniki wyprzedzono z roztworu wlókno, przez injekcje w stanie mokrym do wody o temperaturze okolo 20°C, stanowiacej kapiel koagulacyjna.Zastosowano filiere z 15 otworami o srednicy 0,05 mm. Uzyskano wlókno zlozone z pojedynczych wlokienek, które moglo byc nawijane w spssób ciagly. Otrzymano przedze okolo 5 do 8 dtex /g/10 000 m/, po kondycJonowaniu przy wilgotnosci wzglednej 65%.Zawartosc wilgoci 2 do 3% w 20°C /dtex Jest miara grubosci wlókna/.134006 n Przyklad XII. Próba przedzenia zeatopu. \ Z granulatu otrzymanego wedlug przykladu VII, sposobami i w aparaturze wedlug do¬ tychczasowego atanu techniki wytworzono wlókniajy atop polimeru* A'lokna mozna z Jonizowac przez nastepna obróbke amoniakiem lub organicznymi aminami /uzyskujac wlasciwosci elek¬ trolityczne/, co nadaje im zdolnosc duzej absorpcji wody, zaleznie od stosunku polimerów.Specznialnosc /A V/ w od jonizowanej wodzie moze wynosic 10-100 g/g stopu polimeru.W postaci polielektrolitu /polijonu/ wlókna maja wlasciwosci jonitów. j Przyklad XIII. Do 20% roztworu stopu polimeru w butanonie, wedlug przykla- Sdu III, dodano 10%, w odniesieniu do zawartosci 8talego polimeru, Chlorfenvinphoe /kon- / centrat srodka owadobójczego 3irlane, produkcja Shell/, po czym przeprowadzono suszenie jw warunkach opisanych w przykladzie III, próba nr 3* Uzyskano 1,6 kg suchego produktu \ tloczonego, który nastepnie zgranulowano. Czesc granulek zmielono na prcszek. Granulki i proszek zastosowano jako srodek chwastobójczy wprowadzony do gleby. Szybkosc uwalnia¬ nia substancji czynnej mozna regulowac czesciowa lub calkowita jonizacja stopu polimerów, np. woda, amoniakiem lub innymi substancjami protolitycznymi. Szybkosc uwalniania mozna równiez regulowac wielkoscia powierzchni uwalniania /wielkoscia ziarna proszku lub granulek/.Jak wykazano w przykladach V i VI oraz w przykladach II, III, IV i VII, jednorodne mieszanie /tworzenie stopu/ jest mozliwe jedynie wówczas, gdy proces suszenia jest prowa¬ dzony w temperaturze ponizej krytycznej temperatury rozdzialu mieszaniny polimerów, Tc.Jednorodnosc stalej mieszanina mozna oznaczac przeprowadzajac ja w hydrozel, przez joni¬ zacje woda o pH 7,0 - 7,5* Hydrozel z mieszaniny jednorodnej nie pecznieje.Przyklad XIV. Wytwarzanie hydrozelu. a/ 'Vielostopowy material wytworzony wedlug przykladu IV /nr 3, 4 lub 6/ mozna za pomoca rozcienczonego /1%/ amoniaku lub innych zasad przeprowadzic w staly hydrozel.Przyklad: okolo 4 g materialu wytloczonego /pastylki okolo 4 x 2 x 0,5/ zanurzono na okolo 24 godziny w 1'* roztworze amoniaku. Po wstepnym specznieniu kontynuowano specznie¬ nie w wodzie o odczynie obojetnym. Wode wymieniano, do uzyskania maksymalnego specznie¬ nia /koncowa wartosc pH 7,0 - 7,5/.Trwaly hydrozel, maksymalna specznialnosc w wodzie o odczynie obojetnym wynosi 25 do 30 krotnosci pierwotnej wagi substancji suchej; zawartosc wody w hydrozelu okolo 95 do 97% /stop polimeru 30:70/. b/ Material wielostopowy sporzadzono jak nastepuje: 20% butanowe roztwory poli¬ octanu winylu, PCW /M70, Hoechst/; trójoctanu celulozy /Tenite I, Eastman Kodak/; aceto- maslanu celulozy /Tenite II, Eastman Kodak/, poliakrylanu etylu; PAE /zsyntetyzowany w laboratorium/; i polimetaksylanu metylu, PMAM /Plexiglas, Hoehm/Haas i Lucite, Lupont/; skladnik /b/ zmieszano z butanonowymi roztworami kopolimeru 33A /a/ wedlug przykladu I, czesciowo protolizowanym do wartosci Tc powyzej 100°C. Na fig. 3 ten protolizowany pro¬ dukt oznaczono symbolem SBA /p ^protolizowany/. Stale stopy polimerów sporzadzono przez wysuszenie odpowiednich roztworów mieszanin polimerów w okolo 20 do 80°C. Wszystkie sta¬ le próbki byly klarowne; nie obserwowano rozdzielania. Z powyzszych próbek stalego stopu polimerów /filmy grubosci okolo 0,5 nim/ sporzadzono hydrozele, sposobem opisanym w przy¬ kladzie XIV a/. Równowagowe wchlanianie wody lub stopien specznienia /^ V/ w wodzie o pH okolo 7,0 - 7,5 zmierzono jako funkcje stosunku skladników /a/b/. Jfyniki przedsta¬ wiono na fig. 3* Zwiekszenie objetosci /A H/ jest funkcja stosunku a/b oraz calej struktury czas¬ teczkowej, tj. fizykochemicznych wlasciwosci skladnika /b/. W" sposób oczywisty wykazano, ze hydrofilowosc, tj. zdolnosc absorbowania wilgoci róznych stopów polimerów mozna na¬ stawiac /regulowac/ wprowadzajac do stopu polimerów mniejsza lub wieksza ilosc skladnika /a/.12 134 006 Zastrzezen i a patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszanina polimerów , trwalej i jednorodnej nawet w wysokich temperaturach, opartej na specznialnych w wodzie hydrofilowych i absorbujacych wode skladnikach, znamienny tym, ze wytwarza sie stop polimerowy na bazie sklad¬ nika /a/, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wysokim ciezarze czasteczkowym, które maja grupy bezwcdnikowe oraz skladnika /b/, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wy¬ sokim ciezarze czasteczkowym, które wykazuja zdolnosc reagowania z atomami wodoru, z wy¬ tworzeniem wiazan wodorowych, przy czym najpierw wytwarza sie roztwór skladnika /a/ w rozpuszczalniku organicznym, a nastepnie do tego roztworu dodaje sie skladnik /b/, przy czym skladnik /a/ w stanie rozpuszczonym protolizuje w calosci lub czesciowo przed lub po dodaniu skladnika /b/ pod dzialaniem czynników protolizujacych, a nastepnie usuwa sie roz¬ puszczalnik przez odparowanie w temperaturze 100-200°C w zamknietym ukladzie, w obecnosci 0,1 - 2% wagowych wody podczas odparowywania, a odparowany rozpuszczalnik odzyskuje sie, przy czym oba polimery w obu skladnikach /a/ i /b/ maja ciezar czasteczkowy co najmniej 1.104. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik protolizu- jacy stosuje sie wode. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odparowywanie rozpusz¬ czalnika przeprowadza sie w 130-160°C, pod cisnieniem obnizonym do 13,3.10 -665.10 Pa. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie Jeden lub wiecej kopolimerów nienasyconego alkenu z bezwodnikiem maleinowym o wysokim ciezarze czasteczkowym, a Jako skladnik /b/ polimery z grupami estrowymi. 5» Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ polioctan winylu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ eater celulozy. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ poliakrylan. 8. Spesób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ polimetakrylan. 9» Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w trakcie wytwarzania mieszaniny polimerów dodaje sie jednego lub wiecej dodatkowego skladnika i/lub materialu. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie substancje czynna, taka jak srodek owadobójczy, srodek grzybobójczy, srodek chwastobójczy itp. 11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie skladnik reaktywny, modyfikujacy stop polimeru w trakcie wytwarzania. 12. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie czynnik spieniajacy. 13* Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako material dodatkowy stosuje sie wypelniacze takie jak sadza, kreda, wlókna itp.s 134 006 C 0 /A W o OH OH od 120° C i powyzej ( w„suchej"atmos- q q terze, //y^ O SCHEMAT 1 + H20 -C I C ROH ^ O -OR C C OH SCHEMAT 2134 006 O O O O O O) O o co — t^_ o o r- O o o o UD LO O O -er Osi CN O CNI 00 CO * * * #• to c *N "O o O) £ < QQ (/) s N "o O k— CL w cu N U CNI Q 00 lCD CNILU 134 006 i134 006 Fig. 3 90 T 80 60 40 20 i •*— %wagowych SBAP | 0 20 40 60 80 100 *¦ % wagowych skladnika b Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (13)
1.Zastrzezen i a patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszanina polimerów , trwalej i jednorodnej nawet w wysokich temperaturach, opartej na specznialnych w wodzie hydrofilowych i absorbujacych wode skladnikach, znamienny tym, ze wytwarza sie stop polimerowy na bazie sklad¬ nika /a/, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wysokim ciezarze czasteczkowym, które maja grupy bezwcdnikowe oraz skladnika /b/, stanowiacego jeden lub wiecej polimerów o wy¬ sokim ciezarze czasteczkowym, które wykazuja zdolnosc reagowania z atomami wodoru, z wy¬ tworzeniem wiazan wodorowych, przy czym najpierw wytwarza sie roztwór skladnika /a/ w rozpuszczalniku organicznym, a nastepnie do tego roztworu dodaje sie skladnik /b/, przy czym skladnik /a/ w stanie rozpuszczonym protolizuje w calosci lub czesciowo przed lub po dodaniu skladnika /b/ pod dzialaniem czynników protolizujacych, a nastepnie usuwa sie roz¬ puszczalnik przez odparowanie w temperaturze 100-200°C w zamknietym ukladzie, w obecnosci 0,1 - 2% wagowych wody podczas odparowywania, a odparowany rozpuszczalnik odzyskuje sie, przy czym oba polimery w obu skladnikach /a/ i /b/ maja ciezar czasteczkowy co najmniej 1.104.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynnik protolizu- jacy stosuje sie wode. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odparowywanie rozpusz¬ czalnika przeprowadza sie w 130-160°C, pod cisnieniem obnizonym do 13,
3.10 -665.10 Pa.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie Jeden lub wiecej kopolimerów nienasyconego alkenu z bezwodnikiem maleinowym o wysokim ciezarze czasteczkowym, a Jako skladnik /b/ polimery z grupami estrowymi.
5. » Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ polioctan winylu.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ eater celulozy.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ poliakrylan.
8. Spesób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik /a/ sto¬ suje sie kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym, a jako skladnik /b/ polimetakrylan.
9. » Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w trakcie wytwarzania mieszaniny polimerów dodaje sie jednego lub wiecej dodatkowego skladnika i/lub materialu.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie substancje czynna, taka jak srodek owadobójczy, srodek grzybobójczy, srodek chwastobójczy itp.
11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie skladnik reaktywny, modyfikujacy stop polimeru w trakcie wytwarzania.
12. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako skladnik dodatkowy stosuje sie czynnik spieniajacy.
13. * Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako material dodatkowy stosuje sie wypelniacze takie jak sadza, kreda, wlókna itp.s 134 006 C 0 /A W o OH OH od 120° C i powyzej ( w„suchej"atmos- q q terze, //y^ O SCHEMAT 1 + H20 -C I C ROH ^ O -OR C C OH SCHEMAT 2134 006 O O O O O O) O o co — t^_ o o r- O o o o UD LO O O -er Osi CN O CNI 00 CO * * * #• to c *N "O o O) £ < QQ (/) s N "o O k— CL w cu N U CNI Q 00 lCD CNILU 134 006 i134 006 Fig. 3 90 T 80 60 40 20 i •*— %wagowych SBAP | 0 20 40 60 80 100 *¦ % wagowych skladnika b Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7812529A NL7812529A (nl) | 1978-12-22 | 1978-12-22 | Werkwijze voor de bereiding van een polymeermengsel en gevormde produkten, verkregen daaruit. |
| NL7908799A NL7908799A (nl) | 1978-12-22 | 1979-12-05 | Werkwijze voor de bereiding van een polymeermengsel, gevormde produkten, verkregen daaruit en polymeer- legering. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL220561A1 PL220561A1 (pl) | 1980-12-15 |
| PL134006B1 true PL134006B1 (en) | 1985-07-31 |
Family
ID=26645477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979220561A PL134006B1 (en) | 1978-12-22 | 1979-12-20 | Method of obtaining a mixture of polymers |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4332917A (pl) |
| AR (1) | AR224752A1 (pl) |
| AT (1) | AT369408B (pl) |
| BR (1) | BR7908469A (pl) |
| CA (1) | CA1159187A (pl) |
| CH (1) | CH656624A5 (pl) |
| DD (1) | DD148228A5 (pl) |
| DE (1) | DE2949531A1 (pl) |
| DK (1) | DK553279A (pl) |
| EG (1) | EG14159A (pl) |
| ES (1) | ES487109A1 (pl) |
| FI (1) | FI794035A (pl) |
| FR (1) | FR2444690B1 (pl) |
| GB (1) | GB2038847B (pl) |
| GR (1) | GR74022B (pl) |
| IL (1) | IL58949A (pl) |
| IN (1) | IN152231B (pl) |
| IT (1) | IT1193874B (pl) |
| LU (1) | LU81981A1 (pl) |
| NL (1) | NL7908799A (pl) |
| NO (1) | NO794250L (pl) |
| PL (1) | PL134006B1 (pl) |
| PT (1) | PT70579A (pl) |
| RO (1) | RO80001A (pl) |
| SE (1) | SE445558B (pl) |
| YU (1) | YU40859B (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435383A (en) * | 1980-09-05 | 1984-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Slow release pesticide formulations |
| HUT38684A (en) * | 1983-11-29 | 1986-06-30 | Avtex Fibers Inc | Fibrous material of germicide activity |
| NL8400339A (nl) * | 1984-02-03 | 1985-09-02 | Tno | Samenstelling en werkwijze voor het verduurzamen van hout. |
| US4575532A (en) * | 1984-02-08 | 1986-03-11 | Norchem, Inc. | Polyvinyl alcohol alloys and method of making the same |
| US4600746A (en) * | 1984-02-08 | 1986-07-15 | Norchem, Inc. | Polyvinyl alcohol alloys and method of making the same |
| NL8402315A (nl) * | 1984-07-20 | 1986-02-17 | Tno | Insecticide preparaat met selectieve afgifte van de daarin aanwezige werkzame verbindingen. |
| US4892533A (en) * | 1986-02-26 | 1990-01-09 | Arco Chemical Technology, Inc. | Ultrahigh water-absorbing fiber-forming composition |
| US4813945A (en) * | 1986-02-26 | 1989-03-21 | Arco Chemical Technology, Inc. | Ultrahigh water-absorbing fiber forming composition |
| US4880868A (en) * | 1986-10-06 | 1989-11-14 | Arco Chemical Technology, Inc. | Extended shelf life water-absorbing composition which facilitates fiber formation |
| ATA255988A (de) * | 1988-10-14 | 1993-05-15 | Chemie Linz Gmbh | Absorbierendes polymerisat |
| US5026784A (en) * | 1990-01-04 | 1991-06-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom |
| US5151465A (en) * | 1990-01-04 | 1992-09-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom |
| US5079306A (en) * | 1990-01-04 | 1992-01-07 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom |
| EP0480677A3 (en) * | 1990-10-11 | 1993-02-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resin-based molded article and process for producing the same |
| US5319027A (en) * | 1990-12-26 | 1994-06-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Miscible blends of vinyl acetate-ethylene copolymers and copolymers of acrylic acid or maleic anhydride |
| US5171777A (en) * | 1990-12-26 | 1992-12-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Miscible blends of poly(vinyl acetate) and polymers of acrylic acid |
| ES2181693T5 (es) * | 1992-08-17 | 2006-05-16 | Weyerhaeuser Company | Metodo de union de particulas de fibras. |
| US5543215A (en) * | 1992-08-17 | 1996-08-06 | Weyerhaeuser Company | Polymeric binders for binding particles to fibers |
| US5641561A (en) * | 1992-08-17 | 1997-06-24 | Weyerhaeuser Company | Particle binding to fibers |
| US6340411B1 (en) | 1992-08-17 | 2002-01-22 | Weyerhaeuser Company | Fibrous product containing densifying agent |
| US7144474B1 (en) | 1992-08-17 | 2006-12-05 | Weyerhaeuser Co. | Method of binding particles to binder treated fibers |
| US5807364A (en) * | 1992-08-17 | 1998-09-15 | Weyerhaeuser Company | Binder treated fibrous webs and products |
| US5547541A (en) * | 1992-08-17 | 1996-08-20 | Weyerhaeuser Company | Method for densifying fibers using a densifying agent |
| US6391453B1 (en) * | 1992-08-17 | 2002-05-21 | Weyernaeuser Company | Binder treated particles |
| US5998032A (en) * | 1992-08-17 | 1999-12-07 | Weyerhaeuser Company | Method and compositions for enhancing blood absorbence by superabsorbent materials |
| US5662960A (en) * | 1995-02-01 | 1997-09-02 | Schneider (Usa) Inc. | Process for producing slippery, tenaciously adhering hydrogel coatings containing a polyurethane-urea polymer hydrogel commingled with a poly (n-vinylpyrrolidone) polymer hydrogel |
| GB2320456B (en) * | 1996-12-18 | 2001-09-05 | Fip Holdings Ltd | Polymer processing method |
| GB2378705B (en) | 1998-08-26 | 2003-03-26 | Pvaxx Technologies Ltd | PVA-Containing compositions |
| GB0005016D0 (en) * | 2000-03-01 | 2000-04-26 | Jumik Technologies Limited | PVA-Containing compositions |
| US20040058605A1 (en) * | 2002-09-19 | 2004-03-25 | Hansen Michael R. | Polysaccharide treated cellulose fibers |
| EP1565130A2 (en) * | 2002-11-26 | 2005-08-24 | RayMedica, Inc. | Prosthetic spinal disc nucleus with elevated swelling rate |
| US20050000669A1 (en) * | 2003-03-14 | 2005-01-06 | Hugh West | Saccharide treated cellulose pulp sheets |
| US20050031841A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-10 | Weyerhaeuser Company | Attachment of superabsorbent materials to fibers using oil |
| US20050133180A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Hugh West | Densification agent and oil treated cellulose fibers |
| US20050178518A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Hugh West | Sodium sulfate treated pulp |
| KR100914426B1 (ko) * | 2004-08-06 | 2009-08-27 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 용출 제어된 농약 제제 |
| GB2422150B (en) * | 2005-01-13 | 2009-11-25 | Pvaxx Res & Dev Ltd | PVA-containing compositions |
| US20070224233A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-09-27 | Nippon Soda Co., Ltd | Controlled-Release Agricultural Chemical Formulation |
| PL1982590T3 (pl) * | 2006-02-06 | 2017-11-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Zawierające pestycyd kompozycje żywiczne o kontrolowanym rozpuszczaniu, sposób ich wytwarzania i preparaty pestycydowe |
| EP1996510A4 (en) * | 2006-03-15 | 2010-12-01 | Bic Soc | FUEL COMPOSITIONS FOR FUEL CELLS AND GAS GENERATORS USING THE SAME |
| US8453653B2 (en) | 2007-12-20 | 2013-06-04 | Philip Morris Usa Inc. | Hollow/porous fibers and applications thereof |
| AT509268A1 (de) * | 2009-12-30 | 2011-07-15 | Sunpor Kunststoff Gmbh | Expandierbare polymerisate aus celluloseacetatbutyrat |
| CN105007896B (zh) * | 2012-12-28 | 2019-04-09 | 雅培心血管系统公司 | 包含抗体的治疗组合物 |
| CN110372915B (zh) * | 2019-08-01 | 2021-10-26 | 宁波百福得环保科技有限公司 | 一种高性能生物基工程塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE516732A (pl) * | 1952-01-04 | 1900-01-01 | ||
| US2798053A (en) * | 1952-09-03 | 1957-07-02 | Goodrich Co B F | Carboxylic polymers |
| US2816877A (en) * | 1954-01-08 | 1957-12-17 | Shawinigan Resins Corp | Free flowing thermoplastic vinyl ester copolymer granules and method of preparing same |
| US3497574A (en) * | 1961-04-04 | 1970-02-24 | Jack J Press | Adhesive compositions |
| US3299184A (en) * | 1962-09-10 | 1967-01-17 | Union Carbide Corp | Method for processing fusible crosslinked ethylene/dicarboxylic anhydride copolymers |
| FR1345396A (fr) * | 1963-01-15 | 1963-12-06 | Monsanto Chemicals | Produits de revêtement aqueux contenant notamment des copolymères du styrène et de composés maléiques |
| US3326864A (en) * | 1964-02-05 | 1967-06-20 | Dow Chemical Co | Thermoset resin compositions |
| USRE27140E (en) | 1964-12-04 | 1971-06-08 | Oh chxchxx | |
| US3257478A (en) * | 1965-02-12 | 1966-06-21 | Nat Starch Chem Corp | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US3669103A (en) | 1966-05-31 | 1972-06-13 | Dow Chemical Co | Absorbent product containing a hydrocelloidal composition |
| US3488311A (en) * | 1967-01-19 | 1970-01-06 | Gulf Research Development Co | Ammonium hydroxide polymer solutions for floor polish compositions |
| US3658752A (en) * | 1969-07-22 | 1972-04-25 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making stable blends of chemically dissimilar elastomers and plastics |
| DE2323635A1 (de) * | 1972-05-12 | 1973-11-29 | Yeda Res & Dev | Polymerisatlegierung mit einer phsophor und halogen enthaltenden polymerenkomponente |
| US3873643A (en) * | 1972-12-18 | 1975-03-25 | Chemplex Co | Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers |
| US3983095A (en) | 1973-02-12 | 1976-09-28 | The Dow Chemical Company | Absorbent fibers and process for their preparation |
| NL174734C (nl) * | 1974-02-18 | 1984-08-01 | Tno | Werkwijze voor het bereiden van onder invloed van water afbreekbare kunststofmaterialen, alsmede voorwerpen, gevormd uit kunststofmaterialen verkregen onder toepassing van de werkwijze. |
| US4097429A (en) * | 1974-05-29 | 1978-06-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastically processible moulding compound of cellulose esters and ethylene/vinyl esters copolymers |
| US3939123A (en) * | 1974-06-18 | 1976-02-17 | Union Carbide Corporation | Lightly cross-linked polyurethane hydrogels based on poly(alkylene ether) polyols |
| US4192727A (en) * | 1976-08-24 | 1980-03-11 | Union Carbide Corporation | Polyelectrolyte hydrogels and methods of their preparation |
| DE2713198A1 (de) | 1977-03-25 | 1978-10-05 | Bayer Ag | Stabile polymergele |
| NL7710816A (en) | 1977-10-03 | 1979-04-05 | Union Carbide Corp | Insol. poly:electrolyte hydrogel from acrylate salt and acrylamide - by irradiation, giving prod. with high liquid absorption capacity |
| US4263183A (en) * | 1979-10-31 | 1981-04-21 | Eastman Kodak Company | Cellulose ester/copolyacrylate composition |
-
1979
- 1979-12-05 NL NL7908799A patent/NL7908799A/nl unknown
- 1979-12-08 DE DE19792949531 patent/DE2949531A1/de not_active Withdrawn
- 1979-12-10 SE SE7910126A patent/SE445558B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-12-10 LU LU81981A patent/LU81981A1/de unknown
- 1979-12-11 AT AT0780379A patent/AT369408B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 PT PT70579A patent/PT70579A/pt unknown
- 1979-12-13 IL IL58949A patent/IL58949A/xx unknown
- 1979-12-14 CH CH11091/79A patent/CH656624A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-18 GR GR60795A patent/GR74022B/el unknown
- 1979-12-19 YU YU3107/79A patent/YU40859B/xx unknown
- 1979-12-20 ES ES487109A patent/ES487109A1/es not_active Expired
- 1979-12-20 RO RO7999627A patent/RO80001A/ro unknown
- 1979-12-20 PL PL1979220561A patent/PL134006B1/pl unknown
- 1979-12-20 US US06/105,750 patent/US4332917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-21 CA CA000342536A patent/CA1159187A/en not_active Expired
- 1979-12-21 NO NO794250A patent/NO794250L/no unknown
- 1979-12-21 IT IT28340/79A patent/IT1193874B/it active
- 1979-12-21 AR AR279404A patent/AR224752A1/es active
- 1979-12-21 DK DK553279A patent/DK553279A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-12-21 FI FI794035A patent/FI794035A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-12-21 IN IN1334/CAL/79A patent/IN152231B/en unknown
- 1979-12-21 DD DD79218055A patent/DD148228A5/de unknown
- 1979-12-21 FR FR7931377A patent/FR2444690B1/fr not_active Expired
- 1979-12-21 BR BR7908469A patent/BR7908469A/pt unknown
- 1979-12-21 GB GB7944130A patent/GB2038847B/en not_active Expired
- 1979-12-22 EG EG767/79A patent/EG14159A/xx active
-
1980
- 1980-06-16 US US06/159,649 patent/US4338417A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2038847A (en) | 1980-07-30 |
| PT70579A (en) | 1980-01-01 |
| BR7908469A (pt) | 1980-09-16 |
| CH656624A5 (de) | 1986-07-15 |
| FR2444690A1 (fr) | 1980-07-18 |
| ATA780379A (de) | 1982-05-15 |
| ES487109A1 (es) | 1980-09-16 |
| RO80001A (ro) | 1982-10-11 |
| GB2038847B (en) | 1983-03-09 |
| IT1193874B (it) | 1988-08-31 |
| US4332917A (en) | 1982-06-01 |
| AR224752A1 (es) | 1982-01-15 |
| LU81981A1 (de) | 1980-07-01 |
| FI794035A (fi) | 1980-06-23 |
| AT369408B (de) | 1982-12-27 |
| EG14159A (en) | 1984-09-30 |
| SE7910126L (sv) | 1980-06-23 |
| DK553279A (da) | 1980-06-23 |
| CA1159187A (en) | 1983-12-20 |
| DE2949531A1 (de) | 1980-07-10 |
| NL7908799A (nl) | 1980-06-24 |
| DD148228A5 (de) | 1981-05-13 |
| FR2444690B1 (fr) | 1986-04-18 |
| IN152231B (pl) | 1983-11-26 |
| US4338417A (en) | 1982-07-06 |
| IT7928340A0 (it) | 1979-12-21 |
| PL220561A1 (pl) | 1980-12-15 |
| IL58949A0 (en) | 1980-03-31 |
| GR74022B (pl) | 1984-06-06 |
| SE445558B (sv) | 1986-06-30 |
| IL58949A (en) | 1983-03-31 |
| NO794250L (no) | 1980-06-24 |
| YU40859B (en) | 1986-06-30 |
| YU310779A (en) | 1983-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL134006B1 (en) | Method of obtaining a mixture of polymers | |
| Qamruzzaman et al. | An overview on starch-based sustainable hydrogels: Potential applications and aspects | |
| DE4244548C2 (de) | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene | |
| EP0233067B1 (en) | Water-absorbent resin and process for producing the same | |
| DE69833683T2 (de) | Superabsorbierende gele aus poly(vinylamin) und verfahren zur herstellung davon | |
| EP1169372B1 (de) | Pulverförmige, vernetzte, absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US5672656A (en) | Temperature sensitive water absorbing and discharging polymer composition | |
| JPS63254153A (ja) | 高分子電解質組成物 | |
| DE3239476A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines festen, trockenen und wasserabsorbierenden harzes | |
| DE69509012T2 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Grösse und der Absorption unter Last der superabsorbierenden feinen Partikel durch Imprägnierung mit einer wässrigen Lösung von Acryl-Monomeren | |
| BR122022018252A2 (pt) | Método para distinguir película de resina de álcool polivinílico, e método para produzir película de resina de álcool polivinílico | |
| CN116497475A (zh) | 一种新型纤维及其制备方法与纺织品 | |
| CS228123B2 (cs) | Slitina polymerů a způsob její výroby | |
| JPS5964650A (ja) | 吸水性フイルム | |
| JPH01182362A (ja) | 吸水性コーティング組成物 | |
| JP4397638B2 (ja) | 徐放化された農薬粒剤 | |
| JPH0841103A (ja) | 吸水性セルロース材料の製造方法 | |
| JPS5857974B2 (ja) | 吸水・保水剤及びその製造法 | |
| DE3545250A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mit wasser quellbaren, wasserunloeslichen synthesefasern und ihre verwendung als absorptionsmaterial | |
| WO2001040335A1 (de) | HYDROPHILE HYDROGEL-FORMENDE POLYMERE MIT 1,4-α-D-GLYKOSIDISCHEN BINDUNGEN | |
| BR112022018132B1 (pt) | Película de resina de álcool polivinílico, método para distinguir película de resina de álcool polivinílico, e método para fabricar película de resina de álcool polivinílico | |
| TWI342788B (en) | Method of manufacturing the super-absorbent polymer(sap) powder insoluble in water, able to absorb water, blood and urine and having slight soluble things | |
| JP3168740B2 (ja) | 塩水吸水能力に優れた高吸水性セルロース材料の製造方法 | |
| JPS6034562B2 (ja) | 吸水性のすぐれたヒドロゲルを製造する方法 | |
| JP3043465B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物 |