BR122022018252A2 - Método para distinguir película de resina de álcool polivinílico, e método para produzir película de resina de álcool polivinílico - Google Patents

Método para distinguir película de resina de álcool polivinílico, e método para produzir película de resina de álcool polivinílico Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a uma película de PVA usando PVA que não aumenta o dióxido de carbono existente no ambiente global ou tem um pequeno aumento de quantidade mesmo quando o dióxido de carbono é gerado por um tratamento de biodegradação ou um tratamento de incineração. É provido um método para distinguir de forma fácil e confiável um fabricante de uma película de PVA. A presente invenção é uma película de resina de álcool polivinílico compreendendo uma resina de álcool polivinílico (A), em que uma razão de abundância de carbono 14 (14C) em carbono total constituindo a resina de álcool polivinílico (A), isto é, 14C/C, é 1,0 × 10-14 ou mais. A presente invenção é um método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb), de uma película de resina de álcool polivinílico contendo apenas uma resina de álcool polivinílico (Ap) derivada apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp), ao medir uma razão de abundância14C/C de carbono 14 (14C) em carbono total.

Description

MÉTODO PARA DISTINGUIR PELÍCULA DE RESINA DE ÁLCOOL POLIVINÍLICO, E MÉTODO PARA PRODUZIR PELÍCULA DE RESINA DE ÁLCOOL POLIVINÍLICO Campo Técnico
[001] A presente invenção refere-se a uma película de resina de álcool polivinílico, um método para distinguir película de resina de álcool polivinílico, e um método para fabricar película de resina de álcool polivinílico.
Antecedentes da Técnica
[002] Uma película contendo uma resina de álcool polivinílico (aqui abaixo, ela pode ser referida como PVA.) tem propriedades únicas tais como solubilidade em água e características óticas, e é, portanto, usada em várias aplicações que se aproveitam de suas características, tais como uma película hidrossolúvel para acondicionamento de fármacos e fita de sementes, e uma película ótica usada como uma matéria-prima para uma película polarizadora para uma tela de cristal líquido.
[003] O PVA é também conhecido como uma resina sintética que tem uma biodegradabilidade incomum como uma resina sintética e tem uma carga ambiental pequena. No entanto, a maioria das matérias-primas para produzir o PVA são produzidas usando compostos derivados de combustível tais como petróleo, carvão e gás natural como um material de partida. O combustível fóssil contém carbono que foi fixado no solo por muitos anos. Assim, o PVA é submetido ao tratamento de bio-degradação por micro-organismos ou tratamento de incineração como uma resina sintética comum para liberar dióxido de carbono na atmosfera, o que faz com que o carbono que foi fixado profundamente no solo e não existia na atmosfera seja liberado na atmosfera como dióxido de carbono, e pode causar aquecimento global.
[004] Por outro lado, se um material obtido a partir de um organismo vivo (uma planta, um animal) que absorve dióxido de carbono circulante no ambiente e é desenvolvido como uma fonte de nutrientes na qual o dióxido de carbono é convertido em uma substância orgânica for usado como uma matéria-prima de uma resina sintética, mesmo se o material for submetido ao tratamento de biodegradação ou tratamento de incineração para gerar dióxido de carbono, o dióxido de carbono existindo no ambiente global circula, e assim a quantidade total de carbono constituindo o dióxido de carbono não modifica.
[005] Em particular, as plantas são organismos vivos que absorvem dióxido de carbono circulante no ambiente global, realizam uma reação de fotossíntese usando dióxido de carbono e água como matérias-primas, e assimilam e imobilizam dióxido de carbono como um corpo orgânico, e assim estão atraindo atenção como uma fonte de carbono. Por exemplo, um componente de álcool, particularmente álcool etílico, é destilado e separado a partir de um produto de fermentação de açúcar extraído de uma matéria-prima de planta tal como cana de açúcar ou milho ou um produto de fermentação da celulose, e etileno como um alqueno pode ser obtido por uma reação de desidratação do mesmo. Quando um monômero de éster vinílico (aqui abaixo, ele pode ser referido como um monômero de éster biovinílico) é sintetizado usando o etileno bioderivado (aqui abaixo, ele pode ser referido como bioetileno) como uma matéria-prima, e um éster polivinílico obtido através da poli-merização do seu monômero de éster biovinílico é saponificado para produzir um PVA (aqui abaixo, ele pode ser referido como um bio-PVA), dióxido de carbono existente no ambiente global não é aumentado mesmo se esse bio-PVA for submetido a um tratamento de biodegrada-ção ou um tratamento de incineração para gerar dióxido de carbono, e isso não causa aquecimento global.
[006] O carbono constituindo o dióxido de carbono circulante no ambiente global é uma mistura de carbono radioativo 14 (aqui abaixo, ele pode ser referido como que é um carbono isótopo, estável 12 (aqui abaixo, ele pode ser referido como 12C.), e carbono metaestável 13 (aqui abaixo, ele pode ser referido como 13C.), e é conhecido por ter a razão em massa do mesmo de 98,892 % em massa para 12C, 1,108% em massa for 13C, e 1,2 × 10-12 % em massa para 1,2 × 10-10% em massa (quantidade residual) para A razão entre e é estável. Uma vez que o radioativo é gerado quando um nêutron contido em um raio cósmico secundário gerado por um raio cósmico primário na camada superior da atmosfera colide com um átomo de nitrogênio (14N) na atmosfera, o radioativo é continuamente suprido embora ele levemente flutue devido à intensidade da atividade da mancha solar do sol, porém por outro lado, o radioativo diminui com uma meia-vida de 5730 anos.
[007] Uma vez que o carbono constituindo o corpo de um organismo vivo que cresce ao constantemente absorver o dióxido de carbono circulante no ambiente global continua a ser atualizado durante a sua sobrevivência, o carbono continua a assumir a razão em massa dos três tipos de isótopos de carbono constituindo o dióxido de carbono circulante no ambiente global. Quando um organismo vivo é morto, a razão em massa dos três tipos de isótopos de carbono dentro do organismo vivo é fixada na razão no momento da morte. A meia-vida de é de 5730 anos, e a razão em massa de no combustível fóssil formado durante um longo período de tempo depois da morte de um organismo vivo que viveu em tempos antigos muito antes que é muito pequena comparada com a razão em massa de no dióxido de carbono circulante no ambiente global uma vez que o combustível fóssil é isolado do dióxido de carbono novo circulante no ambiente global.
[008] Assim, uma vez que um valor da razão de abundância de 14C no carbono constituindo um PVA normal usando um combustível fóssil como uma matéria-prima é também significativamente menor do que a razão de abundância de 14C no carbono constituindo um bio-PVA, que é substancialmente de 0%, o bio-PVA e o PVA derivado do combustível fóssil pode ser distinguido um do outro ao se medir a razão de abundância de 14C no carbono contido.
[009] À medida que as aplicações de uma película de resina de álcool polivinílico (aqui abaixo, a película pode ser referida como uma película de PVA) contendo uma resina de álcool polivinílico, uma película de tecido bruto na produção de uma película ótica tal como uma película polarizadora, a qual é um componente de um LCD tal como uma televisão de cristal líquido, ou uma película para acondicionamento de fármacos em embalagem individual de um fármaco ou similar em uma quantidade de uso único são exemplificadas, e a demanda tem sido continuamente expandida nos anos recentes, a película de PVA usada para essas aplicações necessita ter qualidade muito alta tal como pouquíssimos defeitos e quase nenhuma irregularidade na espessura.
Sumário da Invenção Problema Técnico
[0010] Conforme descrito acima, uma película de PVA é usada em várias aplicações tais como uma película de tecido bruto para produzir uma película ótica e uma película para acondicionamento de fármacos, porém no mercado, problemas causados pela qualidade da película de PVA podem ocorrer em produtos finais tais como uma televisão de cristal líquido e uma embalagem de fármacos incluindo uma película ótica usando a película de PVA. Naquele caso, é necessário distinguir se a película de PVA que é a causa do problema é produzida pela própria empresa ou produzida por uma outra empresa. No entanto, na técnica convencionalmente conhecida, é muito difícil distinguir o fabricante da película de PVA ao analisar a película de PVA usada para o produto final no qual o problema ocorreu. Assim, houve uma demanda para um método para distinguir de forma fácil e confiável o fabricante da película de PVA usada para o produto final no qual o problema ocorreu no mercado.
[0011] Assim, primeiro, um objetivo da presente invenção é prover uma película de PVA usando PVA que não aumente o dióxido de carbono existente no ambiente global ou tenha um pequeno aumento na quantidade mesmo quando o dióxido de carbono é gerado por um tratamento de biodegradação ou um tratamento de incineração. Em Segundo lugar, um objetivo da presente invenção é prover um método para distinguir de forma fácil e confiável um fabricante de uma película de PVA.
Solução para o Problema
[0012] ASTM D6866 pelo Instituto Nacional de Padrões e Tecnologia (NIST) é conhecido por distinguir entre uma substância orgânica derivada de planta e uma substância orgânica derivada de combustível fóssil. ASTM D6866 é um padrão ASTM (American Society for Testing and Materials) para determinar concentrações biogênicas de carbono em amostras sólidas, líquidas e gasosas usando um método de datação do radiocarbono, e a versão atualmente eficaz do padrão é ASTM D6866-20 que foi implementado em fevereiro de 2020. De acordo com esse método, é possível distinguir entre uma película contendo bio-PVA e uma película que não contém bio-PVA e contém apenas PVA derivado de combustível fóssil.
[0013] Isto é, a presente invenção refere-se a:
[0014] [1] Uma película de resina de álcool polivinílico compreendendo uma resina de álcool polivinílico (A), em que uma razão de abundância de carbono 14 (14C) em carbono total constituindo a resina de álcool polivinílico (A), que é, 14C/C é 1,0 × 10-14 ou mais.
[0015] [2] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com [1] , em que uma razão de isótopo estável de carbono δ13C de carbono 13 (13C) é de -20% ou mais.
[0016] [3] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com a reivindicação 1, em que uma razão de isótopo estável de carbono δ13C de carbono 13 (13C) é de menos do que -20%.
[0017] [4] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [3] , em que toda ou uma parte da resina de álcool polivinílico (A) é uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte do carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb).
[0018] [5] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [4] , em que a resina de álcool polivinílico (A) contém uma unidade de etileno, e um teor da unidade de etileno com relação às unidades de monômero da resina de álcool polivinílico (A) é de 1% em mol ou mais e menos do que 15% em mol.
[0019] [6] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [5] , em que a resina de álcool polivinílico (A) tem um grau de saponificação de 80% em mol ou mais.
[0020] [7] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [6] , em que a resina de álcool polivinílico (A) tem um grau de polimerização de 200 ou mais e menos do que 8.000.
[0021] [8] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [7] , em que a resina de álcool polivinílico (A) tem um teor de uma ligação de 1,2-glicol de 0,2% em mol ou mais e menos do que 2,0% em mol.
[0022] [9] A película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [8] , em que a resina de álcool polivinílico (A) tem um grupo alcóxi em um polímero terminal, e um teor do grupo alcóxi com relação às unidades de monômero totais da resina de álcool polivinílico (A) é de 0,0005% em mol ou mais e menos do que 1 % em mol.
[0023] [10] Uma película ótica usando a película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [9] .
[0024] [11] Uma película hidrossolúvel usando a película de resina de álcool polivinílico de acordo com qualquer uma de [1] a [9] .
[0025] [12] Uma embalagem na qual um detergente, um produto químico agrícola ou um desinfetante é embalada com a película hidros-solúvel de acordo com [11] .
[0026] [13] Um método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno biode-rivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico contendo apenas uma resina de álcool polivinílico (Ap) derivada apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) ao medir uma razão de abundância 14C/C de carbono 14 (14C) em carbono total.
[0027] [14] Um método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno biode-rivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico, diferente da película de resina de álcool polivinílico, contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) ao medir uma razão de abundância 14C/C de carbono 14 (14C) em carbono total.
[0028] [15] O método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico de acordo com [13] ou [14] , em que se o etileno bioderi-vado (Bb) que é C3 etileno derivado de plantas (Bb) ou C4 etileno derivado de plantas (Bb) for distinguido ao medir uma razão de isótopo de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) para uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb).
[0029] [16] O método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico de acordo com [15] , em que quando a razão de isótopos de carbono estável δ13C de (13C) de carbono 13 é de -20% ou mais, etileno bioderivado (Bb) é distinguido como o C4 etileno derivado de plantas (Bb), e quando a razão de isótopos de carbono estável δ13C é de menos do que -20%, o etileno bioderivado (Bb) é distinguido como C3 etileno derivado de plantas (Bb).
[0030] [17] Um método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno biode-rivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico contendo apenas uma resina de álcool polivinílico (Ap) derivada apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) ao medir uma razão de isótopos de carbono estável δ13C de (13C) de carbono 13.
[0031] [18] Um método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno biode-rivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico, diferente da película de resina de álcool polivinílico, contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) ao medir uma razão de isótopos de carbono estável δ13C de (13C) de carbono 13.
[0032] [19] Um método para produzir uma película de resina de álcool polivinílico, o método compreendendo:
sintetizar um monômero de vinil éster através da reação de um composto tendo um grupo carbóxi com etileno bioderivado (Bb), ou sintetizar um monômero de vinil éster através da reação de um composto tendo um grupo carbóxi com etileno (Bb);
polimerizar o monômero de vinil éster obtido para obter um polivinil éster;
saponificar o polivinil éster obtido para obter uma resina de álcool polivinílico (Ab); e
usar a resina de álcool polivinílico obtida (Ab) para produzir uma película de resina de álcool polivinílico.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[0033] De acordo com a presente invenção, primeiro, é possível prover uma película de PVA usando PVA que não aumente o dióxido de carbono existente no ambiente global ou tenha um pequeno aumento de quantidade mesmo quando o dióxido de carbono for gerado por um tratamento de biodegradação ou um tratamento de incineração. De acordo com a presente invenção, em segundo lugar, é possível prover um método para distinguir de forma fácil e confiável um fabricante de uma película de PVA.
Descrição das Modalidades
[0034] Daqui em diante, a invenção será especificamente descrita. Razão de abundância de 14C
[0035] A película de PVA da presente invenção contém PVA (A) que é um produto saponificado de um polivinil éster, e a razão de abundância de 14C nos átomos de carbono total constituindo o PVA (A), isto é, 14C/C (aqui abaixo, ele pode ser referido como 14C/C.), é de 1,0 × 10-14 ou mais. O carbono total é a soma de todos os isótopos de carbono, e 14C/C é a razão de 14C para o carbono total. Quando 14C/C é de menos do que 1,0 × 10-14, ele está próximo do limite menor de medição do método de medição de acordo com ASTM D6866, é difícil realizar medição precisa, e é difícil distinguir se PVA (A) contido na película de PVA é bio-PVA. Além disso, o pequeno 14C/C indica que a razão de matéria-prima bioderivada usada na produção do PVA (A) é pequena, e o efeito de redução do aumento da quantidade de dióxido de carbono existente no ambiente global se torna insuficiente. é preferivelmente 2,0 × 10'-14 ou mais, mais preferivelmente 5,0 × 10-14 ou mais, e ainda mais preferivelmente 1,0 × 10-13 ou mais. Por outro lado, o limite superior de 14C/C não é particularmente limitado, porém uma vez que uma matéria-prima bioderivada é geralmente mais cara do que uma matéria-prima derivada de combustível fóssil, é preferivelmente 1,0 × 10-11 ou menos, mais preferivelmente 7,0 × 10-12 ou menos, e ainda mais preferivelmente 5,0 × 10-12 ou menos.
[0036] Na presente invenção, o método para medir 14C/C não é particularmente limitado, e por exemplo, uma amostra (por exemplo, acetato de vinila) é convertida em dióxido de carbono ou grafite conforme necessário, e depois submetida à espectropia em massa com acelerador (método AMS) para comparar e medir o teor de 14C com relação a uma substância padrão (por exemplo, ácido oxálico em U.S. NIST). 14C/C pode ser calculado ao se dividir a quantidade de 14C na amostra pela quantidade total de carbono na amostra.
Razão de isótopo estável de carbono δ13C
[0037] A razão de isótopos de carbono estável δ13C de 13C (aqui abaixo, ela pode ser referida como δ13C) na presente invenção se refere à razão de 13C para 12C entre os três tipos de isótopos de átomos de carbono existentes na natureza (razão de abundância 12C : 13C: 14C = 98,9 : 1,11 : 1,2 × 10-12, unidades; %), e a razão de isótopos de carbono estável é expressada como um desvio com relação a uma substância padrão, e significa o valor (valor δ) definido pela fórmula a seguir.
δ13C[%] = {(13C/12C)amostra/(13C/12C)PDB- 1,0} × 1,000
[0038] Aqui, [(13C/12C)amostra] representa a razão de isótopo estável de uma amostra a ser medida, e [(13C/12C)PDB] representa a razão de isótopo estável de uma substância padrão. PDB é uma abreviação de "Pee Dee Belemnite" e significa um fóssil de pontas de flecha feito de carbonato de cálcio (como uma substância padrão, um fóssil de pontas de flecha desenterrado de uma camada PeeDee no Estado da Carolina do Norte), e é usado como um corpo padrão tendo uma razão 13C/12C. A "razão de isótopo estável de carbono δ13C" é medida por um método de espectropia em massa com acelerador. Uma vez que a substância padrão é rara, um padrão de trabalho no qual a razão de isótopo estável com relação à substância padrão que é conhecido também pode ser usado.
Planta C3 e Planta C4
[0039] O bioetileno é aproximadamente dividido em dois grupos dependendo da planta como uma matéria-prima da mesma, e existe bioetileno derivado de plantas C3 tais como batata doce, beterraba, arroz, uma árvore, e uma alga, e bioetileno derivado de plantas C4 tais como milho, cana de açúcar, e mandioca, e a δ13C de ambos os grupos são amplamente diferentes. No caso de um PVA usando bioetileno derivado de planta C3 como uma matéria-prima, δ13C é de menos do que -20%, e no caso de um PVA usando bioetileno derivado de planta C4 como uma matéria-prima, δ13C é de -20% ou mais. Assim, o PVA usando bioetileno derivado de planta C3 como uma matéria-prima e o PVA usando bioetileno derivado de planta C4 como uma matéria-prima pode ser distinguido ao medir δ13C depois que o 14C/C acima for medido para excluir a possibilidade de ser um PVA derivado de combustível fóssil.
[0040] As plantas são classificadas em três tipos de uma planta C3, uma planta C4 e um planta de fotossíntese do tipo suculenta (CAM/me-tabolismo ácido das crassuláceas) a partir dos tipos de produtos fixados iniciais do dióxido de carbono na via de fixação do ácido carbônico em fotossíntese. Na cultura, o milho e as culturas de variados grãos são a planta C4, as culturas principais tais como arroz e trigo são a planta C3, e as cactáceas, crassuláceas e euforbiáceas e similares são a planta CAM.
[0041] Mais do que 90% das plantas na terra pertencem à planta C3, e incluem, por exemplo, plantas agriculturalmente úteis tais como arroz, trigo, tabaco, batata e óleo de palma. A enzima envolvida na fixação do dióxido de carbono na via de fotossíntese da planta C3 é ribu-lose-1,5-difosfato carboxilase, a qual tem menos afinidade pelo dióxido de carbono e por outro lado maior afinidade pelo oxigênio, de modo que a eficiência da reação de fixação do dióxido de carbono e assim a reação de fotossíntese é baixa.
[0042] A película de PVA da presente invenção preferivelmente tem uma razão de isótopos de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) de menos do que -20% conforme medido por uma espectropia em massa com acelerador. δ13C é mais preferivelmente -50% ou mais, ainda mais preferivelmente -45% ou mais, e particularmente de preferência -40% ou mais. δ13C é mais preferivelmente -22% ou menos, ainda mais preferivelmente -25% ou menos, e particularmente de preferência -26% ou menos. O fato de que a razão de isótopos de carbono estável δ13C na película de PVA da presente invenção está na faixa acima indica que um PVA usando bioetileno derivado da planta C3 como uma matéria-prima é usado como um PVA (A) contido na película de PVA, e é preferível a partir do ponto de vista de custo da matéria-prima e capacidade de fornecimento. Como a planta C3, arroz, batata e óleo de palma são preferíveis.
[0043] A planta C4 é uma planta que realiza fotossíntese do tipo C4 e é uma forma de fotossíntese tendo uma via C4 para concentração de dióxido de carbono além de um ciclo de Calvin-Benson que é um ciclo de redução do dióxido de carbono geral no processo de fotossíntese. A enzima envolvida na fixação do dióxido de carbono na via de fotossíntese da planta C4 é fosfoenolpiruvato carboxilase. Essa enzima é caracterizada pelo fato de que ela não é inibida na atividade pelo oxigênio, tem uma alta habilidade para fixar dióxido de carbono, e tem um cloro-plasto desenvolvido também em uma célula de bainha vascular. As plantas C4 representativas incluem milho, cana de açúcar, mandioca, sorgo, miscanthus sinensis “capim zebra”, capim-mombaça, capim de Rhodes, braquiária “urochloa subquadripara”, painço, painço barnyard, milheto, cipreste de verão, e o cipreste de verão é também referido como arbusto de fogo, um pinheiro cipreste ou Kochia scoparia. As referidas plantas C4 usam energia extra para fixar dióxido de carbono, e assim podem fixar dióxido de carbono de forma mais eficiente do que outras plantas diferentes das plantas C4. Além disso, é difícil para outras plantas diferentes de uma planta C4 coletar dióxido de carbono em uma alta temperatura, porém para uma planta C4 não é. Além disso, a fotossíntese pode ser realizada suficientemente mesmo quando a quantidade de água é pequena. Essa é uma adaptação fisiológica para aguentar climas mais adversos para plantas tais como alta temperatura, seca, baixo dióxido de carbono e pouco nitrogênio no solo.
[0044] Na película de PVA da presente invenção, a razão de isótopos de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) medida por um método de espectropia em massa com acelerador é preferivelmente -20% ou mais. δ13C é mais preferivelmente -18% ou mais, ainda mais preferivelmente -15% ou mais, e particularmente de preferência -13% ou mais. δ13C é mais preferivelmente -1% ou menos, ainda mais preferivelmente -4% ou menos, e particularmente de preferência -7% ou menos. O fato de que a razão de isótopos de carbono estável δ13C na película de PVA da presente invenção está na faixa acima indica que o PVA usando bi-oetileno derivado da planta C4 como uma matéria-prima foi usado como PVA (A) contido na película de PVA. Aqui, o bioetileno derivado da planta C4 tende a ser menos facilmente disponível do que o bioetileno derivado da planta C3, e assim o fabricante da película de PVA pode mais facilmente e de forma confiável distinguir quando a razão de isótopos de carbono estável δ13C na película de PVA da presente invenção está na faixa acima. Além disso, como a planta C4, milho, cana de açúcar, e mandioca são preferíveis a partir do ponto de vista da quantidade e custo da produção.
[0045] Além disso, como as plantas diferentes de uma planta C3 e uma planta C4, a planta CAM tem um sistema de fotossíntese adaptado a um ambiente seco, e esse sistema de fotossíntese é considerado como uma forma evoluída de um tipo de fotossíntese de C3. A δ13C da planta CAM está geralmente em uma faixa de cerca de -35% a cerca de -10%, e essas plantas CAM podem ser usadas em combinação como uma matéria-prima para biomassa à medida que o efeito da presente invenção não seja dificultado conforme necessário.
[0046] Como uma película de PVA da presente invenção, uma mistura de um PVA tendo 14C/C ou δ13C diferentes pode ser usada como uma matéria-prima à medida que 14C/C e, caso necessário, δ13C estejam dentro da faixa acima.
[0047] Por exemplo, não apenas uma película de PVA mostrando δ13C é obtida usando uma matéria-prima derivada da planta C3, mas também uma δ13C predeterminada é obtida ao se misturar PVAs tendo diferente δ13C, isto é, δ13C que não possa ser alcançado por uma simples substância de uma planta C3 é incluída, e δ13C mais específica é obtida, pela qual a precisão de distinção da película de PVA obtida pode ser ainda aumentada. Isto é, quando a matéria-prima tendo uma δ13C diferente é usada, um valor de análise estatístico obtido através da análise da razão de isótopos de carbono estável é único, e assim a matéria-prima pode ser distinguida de outras matérias-primas. Assim, a δ13C de uma película de PVA produzida a partir da referida matéria-prima também tem um valor de análise único, e a identificação e o rastreio se tornam fáceis.
Resina de álcool polivinílico
[0048] Na película de PVA da presente invenção, toda ou uma parte do PVA (A) é preferivelmente uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono constituindo o PVA (A) é derivada de etileno bioderivado (Bb). Isto é, na película de PVA da presente invenção, 0 PVA (A) pode ser PVA (Ab) sozinho ou pode ser uma mistura de um PVA (Ab) e PVA (Ap) obtida apenas de uma matéria-prima derivada de combustível fóssil.
[0049] Um método para obter PVA (Ab) não é particularmente limitado, e por exemplo,
[0050] (1) um método no qual apenas o polivinil éster (Db1) obtido pela polimerização apenas do bio-monômero de vinil éster (Cb1) é sa-ponificado para obter um PVA (Ab1),
[0051] (2) um método de saponificação de um polivinil éster (Db2) obtido pela polimerização de um biomonômero de vinil éster (Cb2) usando uma mistura de bioetileno (Bb) e etileno derivado de combustível fóssil (Bp) como matérias-primas para obter um PVA (Ab2),
[0052] (3) um método de saponificação de um polivinil éster (Db3) obtido pela copolimerização do biomonômero de vinil éster (Cb1) e um a monômero de vinil éster (Cp) usando etileno derivado de combustível fóssil (Bp) como uma matéria-prima para obter um PVA (Ab3),
[0053] (4) um método no qual uma mistura do polivinil éster (Db1) e um polivinil éster (Dp) obtido pela polimerização apenas de um monômero de vinil éster derivado de combustível fóssil (Cp) é saponificada para obter um PVA (Ab4), e
[0054] (5) um método no qual os métodos (2) a (4) são combinados.
[0055] Os exemplos do monômero de vinil éster incluem formiato de vinila, acetato de vinila, propionato de vinila, valerato de vinila, laurato de vinila, estearato de vinila, benzoato de vinila, pivalato de vinila e ver-satato de vinila, e entre esses, o acetato de vinila é preferível.
[0056] O método para produzir o monômero de vinil éster não é particularmente limitado, e por exemplo, o monômero de vinil éster pode ser obtido através da reação de etileno com um composto tendo um grupo carbóxi representado por R-COOH. O acetato de vinila pode ser sintetizado como a seguir. Normalmente, o acetato de vinila pode ser obtido pela reação de fase gasosa de etileno, ácido acético e oxigênio na presença de um catalisador. Nesse momento, ao se usar etileno contendo uma quantidade predeterminada de ou ácido acético contendo uma quantidade predeterminada de como o composto tendo um grupo carbóxi, acetato de vinila contendo uma quantidade predeterminada de é obtido. Os exemplos de etileno contendo a quantidade predeterminada de incluem bioetileno.
[0057] Na produção do monômero de vinil éster, é preferível usar uma matéria-prima bioderivada como matérias-primas diferentes do etileno tal como ácido carboxílico, porém o grupo de ácido carboxílico é removido da cadeia principal do polímero do polivinil éster no momento da saponificação, e é geralmente recuperado e reutilizado. Assim, mesmo quando se usa a matéria-prima derivada de combustível fóssil, o dióxido de carbono existente no ambiente global não aumenta, e não causa aquecimento global.
[0058] O polivinil éster é preferivelmente obtido usando um tipo ou dois ou mais tipos de monômeros de vinil éster, e mais preferivelmente obtido usando apenas um tipo de monômero de vinil éster. Além disso, 0 polivinil éster pode ser um copolímero de um tipo ou mais tipos de monômeros de vinil éster e outros monômeros copolimerizáveis com os mesmos.
[0059] Os outros monômeros copolimerizáveis com o monômero de vinil éster são preferivelmente etileno. Isto é, o PVA contido na película de PVA da presente invenção preferivelmente contém uma unidade de etileno. Além disso, o teor da unidade de etileno é preferivelmente de 1% em mol ou mais, e mais preferivelmente 1,5% em mol ou mais, com base no número de moles de todas as unidades estruturais constituindo o polímero de vinil éster. Além disso, o teor da unidade de etileno é preferivelmente de menos do que 15% em mol, e mais preferivelmente de menos do que 10% em mol, com base no número de moles de todas as unidades estruturais constituindo o polímero de vinil éster. Quando o teor da unidade de etileno está dentro da faixa acima, a resistência à água e similar podem ser melhoradas sem significativamente prejudicar as características óticas da película de PVA quando a película de PVA da presente invenção é usada como uma película de tecido bruto para produzir uma película ótica. A razão para isso não está necessariamente clara, porém se presume que embora a hidrofilicidade seja enfraquecida pela introdução de uma unidade de etileno na cadeia principal de polímeros, o volume ocupado pela unidade de etileno no cristal não é muito diferente do que aquele da unidade de álcool vinílico, de forma que a estrutura do cristal de um PVA não seja muito prejudicada.
[0060] Os exemplos de outros monômeros copolimerizáveis com o monômero de vinil éster incluem olefinas tendo 3 a 30 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno e isobuteno, além do etileno; ácido acrílico ou um sal do mesmo; ésteres de ácido acrílico tais como metil acrilato, etil acrilato, n-propil acrilato, i-propil acrilato, n-butil acrilato, i-butil acrilato, t-butil acrilato, 2-etilexil acrilato, dodecil acrilato e octadecil acrilato; ácido metacrílico ou um sal do mesmo; ésteres de ácido metacrílico tais como metil metacrilato, etil metacrilato, n-propil metacrilato, i-propil metacrilato, n-butil metacrilato, i-butil metacrilato, t-butil metacrilato, 2-etilexil metacrilato, dodecil metacrilato e octadecil metacrilato; derivados de acrilamida tais como acrilamida, N-metilacrilamida, N-etilacri-lamida, N,N-dimetilacrilamida, diacetona acrilamida, ácido acrilamida propano sulfônico ou um sal do mesmo, acrilamida propil dimetilamina ou um sal do mesmo, e N-metilol acrilamida ou um derivado do mesmo; metacrilamida derivatives tais como metacrilamida, N-metilmetacrila-mida, N-etilmetacrilamida, ácido metacrilamidopropanossulfônico ou um sal do mesmo, metacrilamidopropildimetilamina ou um sal do mesmo, e N-metilolmetacrilamida ou um derivado do mesmo; N-vinilamida tais como N-vinilformamida, N-vinilacetamida e N-vinilpirrolidona; vinil éteres tais como metil vinil éter, etil vinil éter, n-propil vinil éter, i-propil vinil éter, n-butil vinil éter, i-butil vinil éter, t-butil vinil éter, dodecil vinil éter e estearil vinil éter; cianeto de vinila tais como acrilonitrila e metacriloni-trila; haletos de vinila tais como cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila e fluoreto de vinilideno; compostos de alila tais como acetato de alila e cloreto de alila; ácido maleico ou um sal, éster ou ani-drido ácido do mesmo; ácido itacônico ou um sal do mesmo, éster ou anidrido ácido; composto de vinilsilila tais como viniltrimetoxissilano; e acetato de isopropenila. O polímero baseado em vinil éster pode ter uma unidade estrutural derivada de um tipo ou dois ou mais tipos entre esses outros monômeros.
[0061] A razão da unidade estrutural derivada de um outro monô-mero para o polivinil éster é preferivelmente 15% em mol ou menos, e mais preferivelmente 5% em mol ou menos com base no número de moles de todas as unidades estruturais constituindo o polivinil éster a partir do ponto de vista da resistência da película de PVA obtida, desempenho ótico no caso do uso da película de PVA como uma película de tecido bruto para produzir uma película ótica.
[0062] Como um outro monômero copolimerizável com o monômero de vinil éster, um monômero derivado de combustível fóssil pode ser usado, ou um monômero derivado de planta pode ser usado.
[0063] Na película de PVA da presente invenção, o grau de polime-rização de um PVA (A) é preferivelmente 200 ou mais. O grau de poli-merização do PVA (A) é preferivelmente de menos do que 8.000. A partir do ponto de vista da resistência da película de PVA, o grau de poli-merização do PVA (A) é mais preferivelmente 300 ou mais, e ainda mais preferivelmente 500 ou mais. Por outro lado, a partir do ponto de vista da produtividade do PVA (A) ou da película de PVA, o grau de polimeri-zaçâo do PVA (A) é mais preferivelmente de menos do que 5,000, e ainda mais preferivelmente de menos do que 3,000. Aqui, o grau de polimerização de um PVA (A) significa um grau médio de polimerização Po medido de acordo com a descrição de JIS K6726-1994, e é determinado a partir de uma viscosidade limitante [η] (unidade: decilitro/g) medida em água a 30°C depois da ressaponificação e purificação de um PVA pela fórmula a seguir.
Po = ([η] × 104/8,29)(1/0,62)
[0064] Na película de PVA da presente invenção, o grau de saponi-ficação do PVA (A) é preferivelmente 80% em mol ou mais. Quando o grau de saponificação é de menos do que 80% em mol, a hidrossolubi-lidade é facilmente prejudicada quando a película de PVA é usado como uma película para acondicionamento de fármacos, e características óticas são facilmente prejudicadas quando a película de PVA é usada como a película de tecido bruto para produzir uma película ótica. O grau de saponificação é mais preferivelmente 84% em mol ou mais, e ainda mais preferivelmente 88% em mol ou mais. Por outro lado, o grau de saponificação é preferivelmente de menos do que 100% em mol, mais preferivelmente de menos do que 99,999 % em mol, e ainda mais preferivelmente de menos do que 99,995% em mol. Aqui, o grau de saponificação de um PVA se refere a uma razão (% em mol) do número de moles da unidade de álcool vinílico para o número total de moles de uma unidade estrutural (tipicamente, uma unidade de monômero de vinil éster) que pode ser convertida em uma unidade de álcool vinílico através da saponificação e a unidade de álcool vinílico que o PVA tem. O grau de saponificação de um PVA pode ser medido de acordo com a descrição de JIS K6726-1994.
[0065] Na película de PVA da presente invenção, o teor da ligação 1,2-glicol no PVA (A) é preferivelmente 0.2% em mol ou mais. O teor da ligação 1,2-glicol no PVA (A) é preferivelmente de menos do que 2,0% em mol. Quando o teor da ligação 1,2-glicol é de menos do que 2,0% em mol, boas características óticas e resistência mecânica são facilmente obtidas quando a película de PVA é usada como a película de tecido bruto para produzir uma película ótica. Por outro lado, quando o teor da ligação 1,2-glicol é 0,2% em mol ou mais, a produtividade na produção do PVA (A) pode ser aumentada e o custo de produção pode ser reduzido. O teor da ligação 1,2-glicol no PVA (A) é mais preferivelmente 0,4% em mol ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,6% em mol ou mais. O teor da ligação 1,2-glicol no PVA (A) é mais preferivelmente de menos do que 1,9% em mol, e ainda mais preferivelmente de menos do que 1,8% em mol.
[0066] Na película de PVA da presente invenção, é preferível que o PVA (A) tenha um grupo alcóxi no polímero terminal, e o teor do grupo alcóxi com relação a unidades de monômero totais (aqui abaixo, ele pode ser referido como o teor do grupo alcóxi terminal) é de 0,0005% em mol ou mais. O teor do grupo alcóxi terminal é preferivelmente de menos do que 1% em mol. O método para introduzir um grupo alcóxi no polímero terminal não é particularmente limitado, e os exemplos do mesmo incluem um método no qual um vinil éster é polimerizado usando um iniciador de polimerização tendo um grupo alcóxi.
[0067] Quando a película de PVA da presente invenção é usado como a película de tecido bruto para produzir uma película ótica, por exemplo, quando uma película polarizadora é produzida usando uma película de PVA como uma película de tecido bruto, se o PVA (A) for eluído em um líquido de tratamento em um processo de produção e a concentração do PVA (A) no líquido de tratamento for aumentada, finas partículas do PVA (A) são precipitadas no líquido de tratamento devido ao progresso da reticulação de ácido bórico e aderem à película de PVA, e matérias estranhas derivadas das partículas finas de PVA ficam na superfície da película polarizadora resultante, o que pode causar um problema. Na película de PVA da presente invenção, uma vez que o PVA (A) tem um grupo alcóxi no polímero terminal e o teor do mesmo com relação a unidades de monômero totais é de 0,0005% em mol ou mais e menos do que 1% em mol, a ocorrência desse problema pode ser suprimida. Quando o teor do grupo alcóxi terminal é de menos do que 0,0005% em mol, os defeitos da matéria estranha na superfície da película polarizadora derivado a partir das finas partículas de um PVA (A) podem não ser suficientemente reduzidos. Quando o teor do grupo alcóxi terminal é de mais do que 1% em mol, o desempenho polarizador da película polarizadora resultante pode ser insuficiente quando a película de PVA da presente invenção é usada como a película de tecido bruto para produzir uma película ótica. O teor do grupo alcóxi terminal com relação a unidades de monômero totais é mais preferivelmente 0,001% em mol ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005% em mol ou mais. O teor do grupo alcóxi terminal com relação a unidades de monômero totais é mais preferivelmente de menos do que 0,1 % em mol, e ainda mais preferivelmente de menos do que 0,05% em mol.
[0068] Na película de PVA na presente invenção, um tipo de um PVA pode ser usado como o PVA (A), ou dois ou mais tipos de um PVA tendo diferentes graus de polimerização, saponificação e modificação são misturados e usados. Quando dois ou mais tipos de um PVA são misturados e usados, PVA derivado da biomassa tal como bioetileno diferente de PVA (A) e PVA (A) podem ser misturados, PVA (A) e PVA derivado de petróleo ou fóssil podem ser misturados, ou ambos podem ser combinados.
[0069] Na presente invenção, o teor do PVA (A) na película de PVA não é particularmente limitado, porém é preferivelmente 50% em massa ou mais, mais preferivelmente 80% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 85% em massa ou mais. Além disso, o teor pode ser 100% em massa, porém é preferivelmente 99% em massa ou menos, e pode ser 95% em massa ou menos, e adicionalmente 90% em massa ou menos em consideração da compatibilidade entre a disponibilidade da biomassa e o desempenho como uma película polarizadora. Plasticificante
[0070] A película de PVA da presente invenção é mais rígida do que outras películas plásticas em um estado de não conter um plastificante, e propriedades físicas mecânicas tais como resistência ao impacto e passabilidade do processo no momento do processamento secundário pode ser um problema. De modo a impedir esses problemas, a película de PVA da presente invenção preferivelmente contém um plastificante. Os exemplos preferíveis do plastificante incluem um álcool poliédrico e exemplos específicos dos mesmos incluem álcoois poliídricos tais como etileno glicol, glicerina, diglicerina, propileno glicol, dietileno glicol, trieti-leno glicol, tetraetileno glicol, trimetilolpropano e sorbitol. Esses plastifi-cantes podem ser usados de forma única ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos. Dentre esses plastificantes, etileno glicol ou glicerina é preferível, e glicerina é mais preferível a partir do ponto de vista de dificuldade de derramamento de uma superfície da película. Além disso, é preferível usar um plastificante produzido a partir de uma matéria-prima bioderivada.
[0071] O teor do plastificante na película de PVA da presente invenção é preferivelmente 1 parte em massa ou mais, mais preferivelmente 3 partes em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 5 partes em massa ou mais com relação a 100 partes em massa do PVA contido na película de PVA. Além disso, o teor do plastificante é preferivelmente 70 partes em massa ou menos, mais preferivelmente 50 partes em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 40 partes em massa ou menos. Quando o teor do plastificante é de menos do que 1 parte em massa, o efeito do melhoramento das propriedades físicas mecânicas tais como resistência ao impacto da película de PVA pode não ser suficiente. Por outro lado, quando o teor do plastificante é de mais do que 70 partes em massa, a película de PVA se torna muito macia, de forma que a maneabilidade pode ser deteriorada ou o derramamento pode ocorrer em uma superfície da película.
Amido/polímero hidrossolúvel
[0072] A película de PVA da presente invenção pode conter amido e/ou um polímero hidrossolúvel diferente do PVA (A). Conter um referido polímero hidrossolúvel torna possível dar resistência mecânica a uma película de PVA, manter a resistência à umidade quando se manuseia a película de PVA, ou ajustar a taxa de amolecimento devido à absorção de água quando se dissolve a película de PVA.
[0073] Os exemplos do amido incluem amidos naturais tais como um amido de milho, um amido de batata, um amido de batata doce, um amido de trigo, um amido de arroz, um amido de tapioca e um amido de sagu; e amidos processados submetidos ao processamento de eterifi-cação, processamento de esterificação e processamento de oxidação, e particularmente, os amidos processados são preferíveis.
[0074] O teor de amido na película de PVA é preferivelmente 15 partes em massa ou menos, e mais preferivelmente 10 partes em massa ou menos, com relação a 100 partes em massa do PVA (A). Quando a quantidade de amido é de mais do que 15 partes em massa, há uma possibilidade de que a passabilidade do processo no momento de produção de uma película de PVA esteja deteriorado.
[0075] Os exemplos do polímero hidrossolúvel diferente de PVA (A) incluem dextrina, gelatina, cola, caseína, shellac, goma arábica, amida de ácido poliacrílico, poliacrilato de sódio, polivinil metil éter, um copolímero de metil vinil éter e anidrido maleico, um copolímero de acetato de vinila e ácido itacônico, polivinil pirrolidona, celulose, acetil celulose, acetil butil celulose, carboximetil celulose, metil celulose, etil celulose, hidroxietil celulose e alginato de sódio.
[0076] O teor do polímero hidrossolúvel diferente do PVA (A) na película de PVA é preferivelmente 15 partes em massa ou menos, e mais preferivelmente 10 partes em massa ou menos, com relação a 100 partes em massa do PVA (A). Quando o teor do polímero hidrossolúvel diferente de PVA (A) é de mais do que 15 partes em massa, as propriedades físicas da película de PVA podem ser prejudicadas.
Tensoativo
[0077] Na formação de película de uma película de PVA, é preferível adicionar um tensoativo a uma película de PVA a partir do ponto de vista de maneabilidade da mesma e melhoramento da capacidade de liberação a partir de um aparelho de formação de película na produção da película de PVA. Os exemplos do tensoativo incluem um tensoativo aniônico e um tensoativo não iônico.
[0078] Os exemplos do tensoativo aniônico incluem tensoativos do tipo ácido carboxílico tais como laurato de potássio; tensoativos do tipo éster de ácido sulfúrico tais como sulfato de octila; e tensoativos do tipo ácido sulfônico tal como dodecilbenzenossulfonato.
[0079] Os exemplos do tensoativo não iônico incluem tensoativos do tipo alquil éter tais como polioxietileno lauril éter e polioxietileno oleil éter; tensoativos do tipo alquilfenil éter tais como polioxietileno octilfenil éter; tensoativos do tipo alquil éster tais como laurato de polioxietileno; tensoativos do tipo alquilamina tais como polioxietileno laurilamino éter; tensoativos do tipo alquilamida tais como amida de ácido polioxietileno láurico; tensoativos do tipo polipropileno glicol éter tais como polioxietileno polioxipropileno éter; tensoativos do tipo alcanolamida tais como dietanolamida de ácido laurico e dietanola-mida de ácido oleico; e tensoativos do tipo alil fenil éter tal como poli-oxialquileno alil fenil éter.
[0080] O tensoativo pode ser usado unicamente ou em combinação de dois ou mais tipos dos mesmos.
Outros componentes
[0081] A película de PVA da presente invenção pode conter componentes tais como umidade, um antioxidante, um absorvedor ultravioleta, um lubrificante, um agente reticulador, um corante, uma carga, um antisséptico, um agente antifúngico e outros compostos polímeros além de um plastificante, amido, um polímero hidrossolúvel diferente do PVA (A), e um tensoativo à medida que o efeito da presente invenção não seja dificultado. A razão da massa total de um PVA, plastificante, amido, polímero hidrossolúvel diferente de PVA (A), e tensoativo para a massa total da película de PVA da presente invenção é preferivelmente dentro da faixa de 60 a 100% em massa, mais preferivelmente dentro da faixa de 80 a 100% em massa, e ainda mais preferivelmente dentro da faixa de 90 a 100% em massa.
Forma
[0082] A espessura da película de PVA da presente invenção não é particularmente limitada, porém a espessura da película de PVA é preferivelmente 200 μm ou menos, mais preferivelmente 150 μm ou menos, ainda mais preferivelmente 100 μm ou menos, e ainda mais preferivelmente 50 μm ou menos porque se a espessura for muito espessa, a processabilidade secundária tende a ser deteriorada. Quando a espessura é muito fina, há uma possibilidade de que um problema ocorra na resistência mecânica da película de PVA. Assim, a espessura da película de PVA é preferivelmente 5 μm ou mais, mais preferivelmente 10 μm ou mais, ainda mais preferivelmente 15 μm ou mais, e particularmente de preferência 20 μm ou mais. A espessura da película de PVA pode ser obtida como um valor médio de espessura medida em 10 posições arbitrárias (por exemplo, 10 pontos arbitrários em uma linha reta desenhada na direção do comprimento da película de PVA).
Aplicação
[0083] A película de PVA da presente invenção é usada como a película de tecido bruto para produzir uma película ótica ou uma película hidrossolúvel. Os exemplos da película ótica incluem uma película polarizadora, uma película que melhora o ângulo de visão, uma película de retardação e uma película que melhora o brilho, e a película polarizadora é preferível. Os exemplos de uma película hidrossolúvel incluem uma película para acondicionamento de fármacos, uma película base para transferência hidráulica, uma película base para bordado, uma película de liberação para moldar mármore artificial, uma película para acondicionamento de sementes, e uma película para sacos de armazenamento de resíduos, e uma película para acondicionamento de fármacos é preferível. Os exemplos do tipo do fármaco incluem detergentes, produtos químicos agrícolas e desinfetantes. A forma do fármaco pode ser qualquer forma de pó, uma forma protuberante, uma forma em gel e uma forma líquida. Uma embalagem pode ser obtida pelo acondicionamento de um fármaco usando a película de PVA da presente invenção como uma película para acondicionamento de fármacos. Ao usar essa embalagem, é possível usar uma certa quantidade de um fármaco de forma fácil e segura quando se lavam roupas usando um detergente em casa de forma geral ou pulverizando um pesticida em um arrozal nos trabalhos agrícolas.
Método para produzir película de PVA
[0084] Na presente invenção, uma película de PVA pode ser produzida por qualquer método, tais como um método para formação de película através de um método de formação em fundição de fluxo, um método de formação de película úmida (ejeção em um solvente pobre), um método de formação de película seca-úmida, um método de formação de película em gel (método no qual a solução estoque da formação de película é uma vez resfriada e gelificada, e depois o solvente é extraído e removido para obter uma película de PVA) ou uma combinação desses métodos, um método de formação de extrusão fundida, no qual uma extrusora é usada para obter a solução estoque de formação de películas, e a película é extrusada a partir de um T-die, ou um método de moldagem da inflação usando uma solução estoque de formação de película homogeneizada ao adicionar solvente e aditivos ao PVA (A). Dentre eles, um método de formação em fundição de fluxo e um método de formação de extrusão fundida são preferíveis porque uma película homogênea pode ser obtida com alta produtividade. Aqui abaixo, um método de formação em fundição de fluxo ou um método de formação de extrusão fundida for uma película de PVA é descrito.
[0085] Quando uma película de PVA é formada por um método de formação em fundição de fluxo ou um método de formação de extrusão fundida, a solução estoque de formação de película mencionada acima é derramada em um suporte tal como um rolo metálico ou uma cinta metálica na forma de uma película, e é aquecida para remover um solvente, solidificando assim e formando uma película. A película solidificada é liberada a partir do suporte, seca por um rolo de secagem, um forno de secagem, ou similar conforme necessário, adicionalmente tratado termicamente conforme necessário, e enrolado, pelo qual uma longa película de PVA em um formato de rolo pode ser obtida.
[0086] A concentração do teor volátil (concentração de componentes voláteis tais como um solvente removido pela volatilização ou evaporação durante a formação de películas ou similar) de uma solução estoque de formação de película é preferivelmente 50% em massa ou mais, e mais preferivelmente 55% em massa ou mais. A concentração do teor volátil de uma solução estoque de formação de película é preferivelmente 90% em massa ou menos, e mais preferivelmente 80% em massa ou menos. Quando a concentração do teor volátil é de menos do que 50% em massa, a viscosidade de uma solução estoque de formação de película aumenta, e a formação da película pode ser difícil. Por outro lado, quando a concentração do teor volátil excede 90% em massa, a viscosidade se torna baixa, e a uniformidade da espessura da película resultante é facilmente prejudicada.
[0087] Aqui, a "fração volátil de uma solução estoque de formação de película" no presente relatório descritivo se refere à fração volátil determinada pela fórmula a seguir.
Fração volátil (% em massa) de solução estoque de formação de película = {(Wa - Wb)/Wa} × 100
[0088] (Na fórmula, Wa representa a massa(g) de uma solução estoque de formação de película, e Wb representa a massa(g) quando uma solução estoque de formação de película de Wa (g) é seca em uma secadora eletrotérmica a 105°C por 16 horas.)
[0089] O método para ajustar uma solução estoque de formação de película não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem um método no qual PVA e aditivos tais como um plastificante e um ten-soativo são dissolvidos em um tanque de dissolução, e um método no qual PVA em um estado contendo água é fundido a quente junto com um plastificante, um tensoativo e similar quando o PVA é fundido a quente usando uma extrusora de parafuso único ou uma extrusora de parafuso duplo.
[0090] Quando uma película de PVA é formada por um método de formação em fundição de fluxo ou um método de formação de extrusão fundida, uma solução estoque de formação de película é derramada a partir de um dispositivo de descarga do tipo película em um suporte tal como um rolo metálico ou cinta metálica na forma de uma película, e é aquecida para remover um solvente, assim solidificando e formando uma película.
[0091] A temperatura da superfície do suporte na qual uma solução estoque de formação de película é derramada é preferivelmente 50°C ou maior, mais preferivelmente 60°C ou maior, e ainda mais preferivelmente 65°C ou maior. A temperatura da superfície do suporte na qual uma solução estoque de formação de película é derramada é preferivelmente 110°C ou menor, mais preferivelmente 100°C ou menor, e ainda mais preferivelmente 95°C ou menor. Quando a temperatura da superfície é menor do que 50°C, o tempo necessário para secar se torna longo, e a produtividade tende a diminuir. Quando a temperatura da superfície excede a 110°C, existem tendências de que a anormalidade da superfície da película tal como formação de espuma seja provável de acontecer e a película se torna muito rígida.
[0092] Enquanto a película de PVA é aquecida no suporte, o ar quente tendo uma velocidade de ar de 1 a 10 m/s pode ser uniformemente soprado em uma região inteira na lateral da superfície sem contato da película de PVA para ajustar a taxa de secagem. A temperatura do ar quente soprado na lateral da superfície sem contato é preferivelmente 50°C ou maior, e mais preferivelmente 70°C ou maior a partir do ponto de vista da eficiência de secagem, uniformidade da secagem e similar. A temperatura do ar quente soprado na lateral da superfície sem contato é preferivelmente 150°C ou menor, e mais preferivelmente 120°C ou menor a partir do ponto de vista da eficiência de secagem, uniformidade da secagem e similar.
[0093] A película de PVA liberada a partir do suporte é seca no suporte preferivelmente até uma fração volátil de 5 a 50% em massa, depois liberada, e adicionalmente seca caso necessário. O método de secagem não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem um método de contato com um forno de secagem ou um rolo de secagem. No caso da secagem com uma pluralidade de rolos de secagem, é preferível levar uma colocar uma superfície e a outra superfície da película alternativamente em contato com os rolos de secagem de modo a tornar ambas as superfícies uniformes. O número dos rolos de secagem é preferivelmente 3 ou mais, mais preferivelmente 4 ou mais, e ainda mais preferivelmente 5 ou mais. O número de rolos de secagem é preferivelmente 30 ou menos. O limite superior da temperatura do forno de secagem e do rolo de secagem é preferivelmente 110°C ou menor, mais preferivelmente 100°C ou menor, mais preferivelmente 90°C ou menor, e ainda mais preferivelmente 85°C ou menor. Se a temperatura do forno de secagem e do rolo de secagem estiver muito alta, a película pode sair muito rígida. Por outro lado, o limite inferior da temperatura do forno de secagem e do rolo de secagem é preferivelmente 40°C ou maior, mais preferivelmente 45°C ou maior, e ainda mais preferivelmente 50°C ou maior. Quando a temperatura do forno de secagem e do rolo de secagem está muito baixa, a produtividade pode ser deteriorada.
[0094] A película de PVA seca pode ser ainda submetida ao tratamento térmico conforme necessário. Ao realizar o tratamento térmico, as propriedades físicas tais como resistência, solubilidade na água, e birrefringência da película de PVA podem ser ajustadas. O limite inferior da temperatura do tratamento térmico é preferivelmente 60°C ou maior. O limite superior da temperatura do tratamento térmico é preferivelmente 135°C ou menor, e mais preferivelmente 130°C ou menor. Se a temperatura do tratamento térmico estiver muito alta, a película pode sair muito rígida.
[0095] Caso necessário, a película de PVA produzida desta maneira é ainda submetida a um tratamento de controle de umidade, cortada em ambas as extremidades (saliências) da película, e enroladas em um formato de rolo em um núcleo cilíndrico, e é submetida ao acondicionamento à prova de umidade para obter um produto.
[0096] A fração volátil da película de PVA obtida pela série de tratamentos descritos acima não é necessariamente limitada. A fração volátil da película de PVA é preferivelmente 1% em massa ou mais, e mais preferivelmente 2% em massa ou mais. A fração volátil da película de PVA é preferivelmente 5% em massa ou menos, e mais preferivelmente 4% em massa ou menos.
Método de distinção
[0097] A película de PVA obtida pelo método acima pode ser distinguida entre uma película de PVA contendo um PVA (Ab) no qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) e uma película de PVA contendo apenas um PVA (Ap) derivado apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) ao medir a razão de abundância de carbono 14 (14C) em carbono total, isto é, 14C/C.
[0098] Na presente invenção, o PVA (Ap) derivado apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) significa que o PVA (Ab) não está contido no qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb), e não é um conceito de exclusão do PVA (Ap) contendo unidades de monômero diferentes de etileno derivado de combustível fóssil (Bp). Na presente invenção, a película de PVA contendo apenas o PVA (Ap) significa não conter o PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb), e não é um conceito de exclusão de uma película de PVA contendo componentes diferentes do PVA (Ap).
[0099] Além disso, ao medir a razão de abundância 14 (14C) de carbono no carbono total, isto é, 14C/C, é possível distinguir uma película de PVA contendo um PVA (Ab) no qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) a partir de uma película de PVA, diferente de uma película de PVA, contendo um PVA (Ab) no qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb). Por exemplo, mesmo em uma película de PVA parcialmente contendo um PVA (Ab) derivado do mesmo etileno derivado de plantas (Bb), se a razão de um PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb) e PVA (Ap) obtido apenas de uma matéria-prima derivada de combustível fóssil for diferente, a razão de abundância 14C/C é diferente. Por exemplo, quando uma película de PVA produzida pela sua própria empresa é produzida de forma que a razão de abundância de carbono 14 (14C) no carbono total, isto é, 14C/C é constante, seja possível de distinguir se a película de PVA é uma película de PVA produzida pela própria empresa ou uma película de PVA produzida por uma outra empresa. Além disso, mesmo na mesma empresa, a produção é realizada de forma que a razão de abundância de carbono 14 (14C), isto é, 14C/C varie dependendo do sítio de produção, da data de produção, e do lote de produção, pelo qual o sítio de produção, a data de produção e o lote de produção da película de PVA podem ser especificados ao medir a razão de abundância de carbono 14 (14C), isto é, 14C/C.
[00100] De modo a distinguir a película de PVA, a película de PVA é preferivelmente produzida de forma que a razão de abundância de 14C no carbono total, isto é, 14C/C seja de 1,0 × 10-14 ou mais, mais preferivelmente 5,0 × 10-14 ou mais, e ainda mais preferivelmente 2,0 × 10-14 ou mais. Além disso, uma vez que uma matéria-prima bioderivada é geralmente mais cara do que uma matéria-prima derivada de combustível fóssil, de modo a distinguir uma película de PVA, é preferível produzir uma película de PVA de forma que a razão de abundância de 14C em carbono total, isto é, 14C/C, seja de 1,0 × 10-11 ou menos, mais preferivelmente 5,0 × 10-12 ou menos, e ainda mais preferivelmente 0,1 × 10-14 ou menos.
[00101] Além disso, ao medir a razão de abundância de carbono 14 ( 14C) no carbono total, isto é, 14C/C, é possível distinguir se o etileno bioderivado (Bb) é C3 etileno derivado de plantas (Bb) ou C4 etileno derivado de plantas (Bb) ao medir a razão de isótopos de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) para uma película de PVA que foi distinguida por conter PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb). Mais especificamente, o etileno bioderivado (Bb) é distinguido como C4 etileno derivado de plantas (Bb) quando uma razão de isótopos de carbono estável δ13C de (13C) de carbono 13 é -20% ou mais, e etileno bioderivado (Bb) é distinguido como C3 etileno derivado de plantas (Bb) quando a razão de isótopos de carbono estável δ13C é de menos do que -20%. Ao medir a razão de abundância de carbono 14 (14C) no carbono total, isto é, 14C/C, e a razão de isótopos de carbono estável de carbono 13 (13C), isto é, δ13C, as películas de PVA podem ser distinguidas com maior precisão.
[00102] Na descrição acima, a razão de abundância de carbono 14 ( 14C) em carbono total, isto é, 14C/C é medida, e depois a razão de isótopos de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) é medida para aquela que é distinguida como uma película de PVA contendo um PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb). No entanto, a razão de abundância de carbono 14 (14C), isto é, 14C/C não é medida, a razão de isótopos de carbono estável δ13C de carbono 13 (13C) é medida, e como um resultado, uma película de PVA contendo um PVA (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) pode ser distinguida de outras películas de PVA diferentes da película de PVA. Por exemplo, é possível distinguir uma película de PVA contendo um PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb) a partir de uma película de PVA contendo apenas PVA (Ap) obtido a partir de apenas uma matéria-prima derivada de combustível fóssil. No entanto, uma vez que a razão de isótopos de carbono estável δ13C de um PVA (Ap) obtida apenas a partir da matéria-prima derivada de combustível fóssil é geralmente de menos do que -20%, pode ser difícil distinguir uma película de PVA contendo um PVA (Ab) obtido de C3 etileno derivado de plantas (Bb) como uma matéria-prima a partir de uma película de PVA contendo apenas PVA (Ap) obtido apenas a partir da matéria-prima derivada de combustível fóssil.
[00103] Além disso, é possível distinguir uma película de PVA contendo um PVA (Ab) derivado de etileno bioderivado (Bb) a partir de uma película de PVA contendo um PVA (Ab) diferente da película de PVA e derivado de etileno bioderivado (Bb).
[00104] Conforme descrito acima, quando a razão de mistura de um bio-PVA e um combustível fóssil-derivado PVA de um PVA a ser usado é modificada para cada linha de produção de uma película de PVA, é possível especificar qual linha de produção de uma película de PVA é usada como a matéria-prima para a película polarizadora usada ao analisar uma placa polarizadora de um produto de LCD disponível em um mercado consumidor.
Aplicação
[00105] Conforme descrito acima, a película de PVA da presente invenção pode ser adequadamente usada para aplicações óticas tais como a matéria-prima de uma película polarizadora. Ela também pode ser adequadamente usada para a aplicação de uma película hidros-solúvel tais como acondicionamento de fármacos e uma fita de sementes.
Exemplos
[00106] Daqui em diante, a presente invenção é especificamente descrita com referência aos exemplos e similar, porém a presente invenção não está de forma alguma limitada aos exemplos a seguir.
Purificação da película de PVA
[00107] Um rolo da película de PVA obtido nos exemplos ou exemplos comparativos a seguir foi desenrolado para coletar cerca de 5 g de uma película, e a película foi cortada em um pedaço pequeno. Depois, a película de PVA cortada foi extraída com um abstrator Soxhlet usando clorofórmio. Ao remover os componentes de forma suficiente, diferente de um PVA na película de PVA desta maneira, a película de PVA foi purificada para obter um PVA na película de PVA.
[00108] Medição da razão de abundância de carbono 14 em carbono total de PVA em película de PVA, isto é,
[00109] O PVA obtido na [Purificação da película de PVA] acima foi submetido à conversão de CO2 por um método de pré-tratamento (ASTM D6866/Método B) especificado pela Sociedade Norte-americana de testagem e Materiais, e depois submetida à conversão a C (grafite) por um completo tratamento de redução usando um catalisador de ferro. A seguir, a razão do isótopo de carbono (razão 14C/12C, razão 13C/12C) da película de PVA purificada e a substância padrão foi medida por uma espectropia em massa com acelerador, e a concentração de 12C, a concentração de 13C e a concentração de 14C foram determinadas a partir dos resultados de medição. Depois, a concentração de 14C obtida foi dividida pela concentração de carbono total (total da concentração de 12C, concentração de 13C e concentração de 14C) para calcular 14C/C de um PVA na película de PVA. Aqui, como uma substância padrão, grafite sintetizado a partir de uma substância padrão de ácido oxálico (HOxII) provida pelo National Institute of Standards and Technology foi usado. O limite de medição de 14C/C nessa medição é de menos do que 1,0 × 10-14 .
Medição de carbono razão de isótopo estável de PVA na película de PVA
[00110] O PVA obtido na [Purificação da película de PVA] acima foi submetido à conversão de CO2 por um método de pré-tratamento (ASTM D6866/Método B) especificado pela Sociedade Norte-americana de testagem e materiais, e depois submetido à conversão em C (grafite) por um completo tratamento de redução usando um catalisador de ferro. A seguir, a razão do isótopo de carbono (razão da película de PVA purificado e a substância padrão foi medida por uma espectropia em massa com acelerador. Depois, a razão de isótopos de carbono es-tável δ13C foi calculada pela fórmula a seguir. Aqui, PDB ("Pee Dee Be-lemnite") foi usado como uma substância padrão.
δ13C[%] = {(13C/12C)amostra/(13C/12C)PDB -1.0} × 1,000
[00111] Na fórmula acima, [(13C/12C)amostra] representa uma razão de isótopo de carbono (razão13C/12C) da película de PVA purificado a ser medida, e [(13C/12C)pdb] representa uma razão de isótopo de carbono (razão 13C/12C) de PDB como uma substância padrão.
[00112] Medição do teor da unidade de etileno, teor do grupo alcóxi, teor da ligação 1,2-glicol e grau de saponificação de PVA na película de PVA
[00113] O PVA obtido na Purificação da película de PVA acima foi dissolvido em dimetil sulfóxido (DMSO-de), e depois a solução foi adicionada ã acetona para precipitar um PVA, ainda assim purificando o PVA. Uma a duas gotas de ácido trifluoroacético (TFA) foram adicionadas à solução de DMSO-d6 do PVA, e a amostra obtida foi imediatamente submetida à medição de RMN sob as seguintes condições. A partir do espectro de RMN obtido, um teor da unidade de etileno, o teor do grupo alcóxi, o teor da ligação 1,2-glicol e o grau de saponificação de um PVA na película de PVA foram determinados.
[00114] Condições da medição de RMN
[00115] Aparelho usado: Aparelho de ressonância magnética nuclear supercondutor "Lambda 500" fabricado pela JEOL Ltd.
[00116] Solvente: DMSO-d6 (adição em gotas de TFA)
[00117] Concentração: 5% em massa
[00118] Temperatura: 80°C
[00119] Frequência da ressonância: 1H 500 MHz
[00120] Ângulo giro: 45°
[00121] Tempo de atraso do pulso: 4,0 segundos
[00122] Número de integrações: 6000 vezes
[00123] Medição da temperatura limite de dilatação da película de PVA
[00124] Uma peça do teste retangular tendo uma direção de largura de 30 mm e uma direção de fluxo de 60 mm foi retirada da parte central na direção da largura do rolo da película de PVA obtido nos seguintes exemplos ou exemplos comparativos. A peça de teste foi colocada em um verificador de tensão em um intervalo de fixação de 15 mm, e depois dilatada em um banho com água em temperatura constante ajustado em uma temperatura predeterminada para medir um percentual de dilatação no momento da ruptura. Esse procedimento foi repetido 3 vezes, e 0 valor médio do percentual de dilatação no momento da ruptura foi determinado. Quando o valor médio foi de 6,5 vezes ou mais, a temperatura do banho com água em temperatura constante foi diminuído em 1°C, e quando o valor médio foi de menos do que 6,5 vezes, a temperatura do banho com água em temperatura constante foi aumentado em 1°C, e uma temperatura limita na qual o valor médio do percentual de dilatação no momento da ruptura foi 6,5 vezes ou mais (temperatura mínima na qual o valor médio foi de 6,5 vezes ou mais) foi determinado. Avaliação do número de matérias estranhas na película polarizadora
[00125] Um rolo de película polarizadora obtido nos seguintes exemplos ou exemplos comparativos foi desenrolado e cortado em um tamanho de 30 cm na direção do comprimento (direção da dilatação) e 20 cm na direção da largura. A matéria estranha azul existente na superfície da película polarizadora cortada foi visualmente observada e o número de matérias estranhas tendo um diâmetro mais longo de 5 a 500 μm (peças/600 cm2) foi determinado. Esse procedimento foi repetido 3 vezes para obter um valor médio (peças/600 cm2) do número de matérias estranhas. O diâmetro mais longo da matéria estranha foi medido usando um microscópio de interferência diferencial (magnificação: 200 vezes). Nos seguintes exemplos ou exemplos comparativos, uma vez que a película polarizadora depois do tratamento de secagem é continuamente enrolada por 6 horas, a película polarizadora cortada é uma amostra depois de cerca de 6 horas a partir do início da produção de uma película polarizadora.
Medição do grau de polarização da película polarizadora
[00126] Um rolo de película polarizadora obtido nos seguintes exemplos ou exemplos comparativos foi desenrolado e cortado em um tamanho de 30 cm na direção do comprimento (direção da dilatação) e 20 cm na direção da largura. Duas amostras quadradas de 1,5 cm na direção do comprimento (direção da dilatação) e 1,5 cm na direção da largura da película polarizadora cortada foram retiradas da parte central na direção da largura da película polarizadora, e a transmissão de luz (Y / /) no caso de sobreposição das amostras de forma que a direção de comprimento (direção da dilatação) fique paralela e a transmissão de luz (Y┴) no caso de sobreposição das amostras de forma que a direção de comprimento (direção da dilatação) fosse ortogonal foram medidas pelo mesmo método como o método de medição de transmissão acima e o grau de polarização (V) (%) foi determinado a partir da seguinte fórmula.
Grau de polarização (V) (%) = {(Y / / - Y┴)/(Y / / + Y┴)}1/2 x 100
Exemplo 1 (1) Síntese de acetato de vinila
[00127] Depois de impregnar 23 g (absorção de água de 19,7g) do veículo esfera de sílica "HSV-I" (fabricado pela Shanghai Haiyuan Chemical Industry Technology Co., Ltd.) (diâmetro da esfera: 5 mm, área de superfície específica: 160 m2/g, absorção de água: 0,75 g/g) com uma solução aquosa equivalente ã quantidade de água absorvida pelo veículo, 0 qual contém 1,5 g de 56% em massa da solução aquosa de te-tracloropallastato de sódio e 1,5 g de 17% em massa da solução aquosa de tetracloroaurato de hidrogênio tetraidratado, e depois o veículo de esfera da sílica foi imerso em 40 mL de uma solução aquosa contendo 2,5 g de metassilicato de sócio nonaidratado e deixado descansar por 20 horas. Subsequentemente, 3,3 mL de 52% em massa da solução aquosa de hidrato de hidrazina foram adicionados, e a mistura resultante foi deixada descansar em temperatura ambiente por 4 horas, depois lavada com água até que os íons de cloreto desaparecessem da água, e secos em 110°C por 4 horas. A composição resultante de palá-dio/ouro/veículo foi imersa em 60 mL de 1,7% em massa da solução aquosa de ácido acético e deixada descansar por 16 horas. Depois, a composição foi lavada com água por 16 horas e seca em 110°C por 4 horas. Depois disso, 2 g de uma solução aquosa equivalente à quantidade de água absorvida pelo veículo de acetato de potássio foram impregnados, e secos em 110°C por 4 horas para obter um catalisador da síntese de acetato de vinila.
[00128] O catalisador obtido (3 mL) foi diluído com 75 mL de esferas de vidro e preenchido em um tubo de reação SUS316L (diâmetro interno 22 mm, comprimento 480 mm, e depois a reação foi realizada ao circular um gás misturado em uma temperatura de reação de 150°C e uma pressão de reação de 0,6 MPaG em uma razão de etileno/oxigê-nio/água/ácido acético/nitrogênio = 47,3/6,1/5,6/26,3/14,7 (% em mol) em uma taxa de vazão de 20 NL/hora. Aqui, o bio-etileno derivado a partir de uma cana de açúcar (fabricado pela Braskem S.A.) foi usado como etileno. O gás da reação obtido contendo acetato de vinila foi purificado para obter acetato de vinila.
(2) Síntese de PVA
[00129] Usando o acetato de vinila obtido como um monômero, 2,2'-azobis-(4-metóxi-2,4-dimetilvaleronitrila) como um iniciador de polimeri-zação, e metanol como um solvente, a polimerização foi realizada em uma temperatura de polimerização de 60°C por um método conhecido, e depois 2,4-difenil-4-metil-1-penteno (DPMP) como um composto tendo uma ligação dupla conjugada e um peso molecular de 1000 ou menos foi adicionado em uma quantidade de 2 mol por 1 mol do iniciador de polimerização usado. O tempo de polimerização foi ajustado de acordo com o grau alvo de polimerização. Uma solução de hidróxido de sódio 6 % em massa de metanol foi adicionada à solução metanol obtida de poliacetato de vinila sob agitação de modo que a razão molar de hidróxido de sódio para acetato de vinila, unidades de poliacetato de vinila fosse de 0,023, e uma reação de saponificação foi iniciada em 30°C. À medida que a reação de saponificação continuou, um produto gelificado foi produzido. Quando 50 minutos passaram do início da reação de saponificação, o produto gelificado foi pulverizado para obter um PVA (PVA-1) expandido com metanol. Esse PVA-1 foi lavado com 5 vezes a sua massa de metanol e depois seco com ar quente em 55°C por 1 hora e em 100°C por 2 horas.
(3) Produção da película de PVA e rolo de película de PVA
[00130] Uma solução aquosa (concentração de PVA: 15% em massa) contendo 100 partes em massa do PVA-1 obtido, 12 partes em massa de glicerina, e 0,1 parte em massa de dietanolamida de ácido láurico foi preparada como a solução estoque de formação de película da película de PVA. Uma solução estoque de formação de película foi descarregada a partir de um slit die em um primeiro cilindro de metal tendo um diâmetro de 2 m e ajustado até uma temperatura de superfície de 90°C, e seco para liberar a película tendo um teor de umidade de 12% em massa a partir do rolo de metal. Subsequentemente, a superfície da película não em contato com o primeiro rolo de metal foi colocada em contato com um segundo rolo de metal tendo uma temperatura de superfície de 70°C e um diâmetro de 1 m, e a película foi seca. Além disso, a película foi sequencialmente colocada em contato com um terceiro a sexto rolos de metal (temperatura de superfície: 80 a 120°C, diâmetro: 1 m) de forma que uma superfície e a outra superfície da película fossem alternativamente colocadas em contato com os rolos de metal, secos e enrolados para obter um produto no formato de rolo da película de PVA (rolo da película de PVA) tendo uma largura de 0,6 m, um comprimento de 1000 m e uma espessura de 30 μm.
(4) Produção da película polarizadora
[00131] O rolo da película de PVA obtido foi desenrolado, e submetido a um tratamento de expansão, um tratamento de tingimento, um tratamento de reticulação, um tratamento de esticamento, um tratamento de lavagem e um tratamento de secagem nessa ordem para produzir continuamente uma película polarizadora. O tratamento de expansão foi realizado ao imergir a película de PVA em um tanque de tratamento de expansão com um líquido de tratamento (água pura) em 30°C e estendendo de forma uniaxial a película 1,72 vezes na direção do comprimento durante a imersão. O tratamento de tingimento foi realizado ao imergir a película de PVA em um tanque para tratamento de expansão com um líquido de tratamento (solução aquosa de 2,8 % em massa de ácido bórico e 5% em massa de iodeto de potássio) a 32°C, e estendendo de forma uniaxial a película 1,37 vezes na direção do comprimento durante a imersão. O tratamento reticulador foi realizado ao imergir a película de PVA em um tanque de tratamento de expansão com um líquido de tratamento reticulador (solução aquosa de 2,6% em massa de ácido bórico) em 32°C, e estendendo de forma uniaxial a película 1,12 vezes na direção do comprimento durante a imersão. O tratamento de expansão foi realizado ao estender de forma uniaxial a película de PVA 2,31 vezes na direção do comprimento em um tanque de tratamento de expansão com um líquido de tratamento de expansão (solução aquosa de 2,8% em massa de ácido bórico e 5% em massa de iodeto de potássio) em 55°C. O tratamento de lavagem foi realizado ao imergir a película de PVA em um tanque de tratamento de lavagem com um líquido de tratamento de lavagem (solução aquosa de 1,5% em massa de ácido bórico e 5% em massa de iodeto de potássio) em 22°C por 12 segundos. O tratamento de secagem foi realizado ao secar a película de PVA em 60°C por 1,5 minutos. Aqui, a película de PVA não foi expandida entre o tratamento de lavagem e o tratamento de secagem. Dessa forma, o rolo de película de PVA obtido foi desenrolado para continuamente produzir uma película polarizadora.
(5) Produção do rolo de película polarizadora
[00132] Duas amostras quadradas de 1,5 cm na direção do comprimento (direção da dilatação) e 1,5 cm na direção da largura da película polarizadora obtida foram coletadas a partir da parte central na direção da largura da película polarizadora, e para cada amostra, a correção da visibilidade da região de luz visível da fonte de luz C e do campo visual de 2 graus foi realizada de acordo com JIS Z8722 (Método para medição da cor do objeto) usando a espectrofotômetro V-7100 (com esfera integradora) fabricado pela Hitachi, Ltd., e para uma amostra da película polarizadora, a transmissão da luz quando a amostra é inclinada 45 graus com relação à direção do eixo de expansão e a transmissão da luz quando a amostra é inclinada -45 graus foram medidas e o valor médio (Y1) do mesmo foi obtido.
[00133] Para a outra amostra de película polarizadora, a transmissão de luz quando a amostra é inclinada 45 graus e a transmissão de luz quando a amostra é inclinada -45 graus foram medidas da mesma maneira conforme descrito acima e o valor médio (Y2) do mesmo foi obtido. O valor de Y1 e Y2 obtido acima foram mediados para obter a transmissão (Y) (%) da película polarizadora.
[00134] As concentrações de iodo e iodeto de potássio no tanque de tratamento de expansão foram ajustadas de forma que a transmissão fosse de 43,5%, e depois a película polarizadora depois do tratamento de secagem fosse continuamente enrolada por 6 horas para obter um produto no formato de um rolo da película polarizadora (rolo da película polarizadora).
[00135] O rolo da película de PVA e o rolo da película polarizadora assim obtidos foram medidos e avaliados pelo método descrito acima. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo 2
[00136] O mesmo procedimento como no exemplo 1 foi realizado para obter um PVA (PVA-2) exceto que o iniciador de polimerização usado na "(2) síntese de PVA" foi modificado para azobisisobutironitrila. Depois, um rolo da película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que PVA-2 foi usado. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo 3
[00137] O mesmo procedimento como no exemplo 1 foi realizado para obter um PVA (PVA-3) exceto pelo fato de que a temperatura de polimerização de um PVA foi modificada para 90°C em "(2) Síntese de PVA". Depois, um rolo da película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos, e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que PVA-3 foi usado. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo Comparativo 1
[00138] O mesmo procedimento como no exemplo1 foi realizado para obter um PVA (PVA-4) exceto pelo fato de que o etileno usado na "(1) síntese de acetato de vinila" foi modificado para etileno derivado de petróleo (fabricado pela AIR LIQUIDE Kogyo Gas Ltd.). Depois, um rolo de película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que PVA-4 foi usado. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimeri-zação de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo 4
[00139] Um rolo de película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que o PVA usado na "(3) produção de uma película de PVA e rolo de película de PVA" acima é modificado para o PVA obtido através da misturação do PVA-4 obtido no exemplo comparativo 1 e o PVA-1 obtido no exemplo 1 em uma razão em massa de 1:1. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo 5
[00140] PVA (PVA-5) foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que 5,7 partes em massa de bioetileno derivado de cana de açúcar (fabricado pela Braskem S.A.) foi adicionado como um monômero usado na “(2) síntese de PVA” acima, com relação a 100 partes em massa de acetato de vinila, e uma reação de polimerização foi realizada enquanto a pressão no recipiente de reação foi mantida em 0,03 MPaG. Depois, um rolo de película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos, e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que PVA-5 foi usado. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Exemplo 6
[00141] Arroz, uma planta C3, foi submetido a uma etapa de tratamento alcalino, uma etapa de tratamento com sacarificação, e uma etapa de tratamento com etanolização para obter etanol derivado de arroz. O etanol foi submetido a um tratamento de reação de desidratação em 190°C usando mordenita como um catalisador para produzir bioeti-leno derivado de arroz.
[00142] Depois, PVA (PVA-6) foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que o etileno usado na "(1) síntese de acetato de vinila" foi modificado para bioetileno derivado de arroz. Depois, um rolo da película de PVA e um rolo de película polarizadora foram produzidos, medidos e avaliados da mesma maneira como no exemplo 1 exceto pelo fato de que PVA-6 foi usado. Os resultados de medição e avaliação são mostrados na tabela 2. As matérias-primas e as condições de polimerização de um PVA são mostradas na tabela 1.
Figure img0001
*1) AMV: 2,2'-azobis-(4-metóxi-2,4-dimetilvaleronitrila)
AIBN: Azobisisobutironitrila
*2) Massa com relação a 100 partes em massa de acetato de vinila
Figure img0002
*) Usar PVA obtido ao se misturar PVA-1 e PVA-4 em uma razão em massa de 1 : 1

Claims (7)

  1. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, caracterizado pelo fato de que compreende distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico contendo apenas uma resina de álcool polivinílico (Ap) derivada apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) medindo uma razão de abundância 14C/C de carbono 14 (14C) em carbono total.
  2. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, caracterizado pelo fato de que compreende distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) de uma película de resina de álcool, diferente da película de resina de álcool polivinílico, contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) medindo uma razão de abundância 14C/C de carbono 14 (14C) em carbono total.
  3. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o etileno bioderivado (Bb) é etileno derivado de planta C3 (Bb) ou etileno derivado de planta C4 (Bb) é discriminado medindo uma razão de isótopos estáveis de carbono δ13C de carbono 13 (13C) para uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual todo ou parte do carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb).
  4. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que quando a razão de isótopos estáveis de carbono δ13C de (13C) de carbono 13 é -20 % ou mais, etileno bioderivado (Bb) é discriminado como planta C4 etileno derivado (Bb), e quando a razão de isótopos estáveis de carbono δ13C é inferior a -20 %, o etileno bioderivado (Bb) é discriminado como etileno derivado de planta C3 (Bb).
  5. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, caracterizado pelo fato de que compreendeo distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico contendo apenas uma resina de álcool polivinílico (Ap) derivada apenas de etileno derivado de combustível fóssil (Bp) medindo uma razão de isótopos estáveis de carbono δ13C de (13C) de carbono 13.
  6. Método para distinguir uma película de resina de álcool polivinílico, caracterizado pelo fato de que compreende distinguir uma película de resina de álcool polivinílico contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) de uma película de resina de álcool polivinílico, diferente da película de resina de álcool polivinílico, contendo uma resina de álcool polivinílico (Ab) na qual toda ou uma parte de carbono é derivada de etileno bioderivado (Bb) medindo uma razão isotópica estável de carbono δ13C de (13C) de carbono 13.
  7. Método para produzir uma película de resina de álcool polivinílico, caracterizado pelo fato de que compreende:
    sintetizar um monômero de vinil éster ao reagir um composto tendo um grupo carbóxi com etileno bioderivado (Bb), ou sintetizar um monômero de vinil éster ao reagir um composto tendo um grupo carbóxi com 14C etileno (Bb);
    polimerizar o monômero de vinil éster obtido para obter um polivinil éster;
    saponificar o polivinil éster obtido para obter uma resina de álcool polivinílico (Ab); e
    usar a resina de álcool polivinílico obtida (Ab) para produzir uma película de resina de álcool polivinílico.
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