Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomoc¬ nicze oraz substancje czynna.Z opisu patentowego Republiki Federalnej Nie¬ miec nr 2123236 znane sa l-acylo-3-fenylomoczniki o specyficznym dzialaniu owadobójczym.Celem wynalazku jest opracowanie srodka owa¬ dobójczego, który selektywnie i skutecznie zwal¬ czalby okreslone owady.Osiaga sie ten cel za pomoca srodka owadobój¬ czego, który wedlug wynalazku zawiera jako sub¬ stancje czynna jeden lub wiecej nowych acylo- moczników o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—6 ato¬ mach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilo¬ wy o 1—6 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub ewentu¬ alnie podstawiony rodnik arylowy, R5 oznacza atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.Nowe zwiazki nieoczekiwanie wykazuja w po¬ równaniu ze znanymi, strukturalnie analogicznymi zwiazkami silniejsze dzialanie owadobójcze oraz inne zalety, umozliwiajac celowe zwalczanie okres¬ lonych owadów.Wyraznie selektywne dzialanie chwastobójcze wykazuja te nowe zwiazki przeciwko waznym 20 30 szkodnikom owadzim, zwlaszcza z rzedów Diptera, Coleoptera oraz Lepidoptera.Zastosowanie nowych zwiazków moze nastepo¬ wac w stezeniu 0,001—5,0%, korzystnie 0,01—0,5%.Nowe zwiazki mozna stosowac pojedynczo, we wzajemnej mieszaninie lub w mieszaninie z inny¬ mi substancjami czynnymi. Ewentualnie mozna w zaleznosci od zamierzonego celu dodawac tez inne srodki ochrony roslin lub srodki szkodnikobójcze, takie jak srodki roztoczobójcze lub grzybobójcze.Zwiekszenie intensywnosci dzialania i szybkosci dzialania mozna osiagnac dzieki dodatkom wzma¬ gajacym dzialanie, takim jak organiczne rozpusz¬ czalniki, zwilzacze lub oleje. Dodatki takie poz¬ walaja zatem na obnizenie dawkowania substancji czynnej.Celowo stosuje sie nowe substancje czynne lub ich mieszaniny w postaci preparatów, takich jak proszki, srodki do rozsiewania, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesiny, wobec dodatku cieklych i/lub stalych nosników lub rozcienczalników i ewen¬ tualnie wobec dodatku srodków zwilzajacych, srod¬ ków polepszajacych przyczepnosc — emulgatorów i/lub dyspergatorów.Odpowiednimi cieklymi nosnikami sa np. woda, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, nadto cyk- loheksanon, izoforon, sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid i frakcje ropy naftowej.Jako nosniki stale nadaja sie ziemie mineralne. np. glinokrzemiany, zel krzemionkowy, talk, kaolin, 122 743122 743 3 4 glinka Attaclay, wapien, krzemionka i produkty roslinne, np. maczki.Do substancji powierzchniowo czynnych zaliczaja sie np. ligninosulfonian wapniowy, etery polioksy- etylenowo-alkilofenylowe, kwasy naftalenosulfono- we i ich sole, kwasy fenolosulfonowe i ich sole, produkty kondensacji formaldehydu, siarczany al¬ koholi tluszczowych oraz podstawione kwasy ben- zenosulfonowe i ich sole.Udzial jednej lub wiecej substancji czynnych w rozmaitych preparatach moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Przykladowo srodki zawieraja okolo 5—95% wagowych substancji czynnych, okolo 95—5% wagowych nosników cieklych lub stalych oraz ewentualnie co najwyzej 20% wagowych sub¬ stancji powierzchniowo czynnych.Rozprowadzanie srodka moze nastepowac w zna¬ ny spos6b, np. za pomoca wody jako nosnika w ilosci brzeczki okolo 100—3000 litrów na 1 ha.Zastosowanie tego srodka w tak zwanym postepo¬ waniu wysokostezeniowym (Low-Volume) i bardzo wysokostezeniowym (Ultra-Low-Volume) jest rów¬ nie mozliwe jak i jego aplikowanie w postaci tak zwanych mikrogranulatów.Sporzadzanie tych preparatów mozna prowadzic na znanej drodze, np. droga mielenia lub miesza¬ nia. Ewentualnie poszczególne skladniki mozna równiez zmieszac dopiero tuz przed ich zastoso¬ waniem, tak jak to sie w praktyce czyni np. w spo¬ sobie tzw. mieszania w zbiorniku.Sposród nowych zwiazków wyrózniaja sie szcze¬ gólnie silnym dzialaniem owadobójczym zwlaszcza te zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza atom chloru lub fluoru, R2 oznacza atom chloru, fluoru lub wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub fenylowy, R5 oznacza atom chloru, bromu lub fluoru, R6 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub wodoru, X oznacza atom chloru lub rod¬ nik metylowy, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2.Nowe zwiazki wytwarza sie sposobem, polegaja¬ cym na tym, ze a) alkoksyaniline o ogólnym wzo¬ rze 2 poddaje sie reakcji z izocyjanianem benzoilu o ogólnym wzorze 3 ewentualnie wobec stosowania rozpuszczalnika, albo b) izocyjanian alkoksyfenylu 0 ogólnym wzorze 4 wprowadza sie w reakcje 1 benzamidem o ogólnym wzorze 5 ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika, przy czym symbole Ri, R2, R3, R4, R5, R6, X i n maja wyzej podane znacze¬ nie.Jako rozpuszczalniki nadaja sie substancje obo¬ jetne wzgledem reagentów, takie jak aromatyczne i alifatyczne weglowodory, ewentualnie chlorowa¬ ne, np. toluen, chlorobenzen, chloroform i heksan, etery, np. eter etylowy i czterowodorofuran, estry, np. octan etylowy, oraz nitryle, np. acetonrtryl i benzonitryl.Temperature reakcji mozna zmieniac w szerokim zakresie. Korzystnie prowadzi sie wariant a) poste¬ powania w temperaturze 20—100°C, a wariant b) postepowania w temperaturze 80—200°C. Re¬ akcje te zachodza na ogól pod cisnieniem normal¬ nym.Jako substrat stosowane benzamidy, izocyjaniany benzoilu, alkoksyaniliny i izocyjaniany alkoksyfe¬ nylu sa znane lub moga byc wytwarzane w znany sposób.Podany nizej przyklad I objasnia blizej wytwa¬ rzanie substancji czynnej srodka wedlug wyna¬ lazku.Przyklad I. l-[3-chloro - 4-(2,2-dwuchloro-3- -metylocyklopropylometoksy) - fenylo] - 3-(2,6 - dwu- chlorobenzoilo) -mocznik.Roztwór 10,39 g (0,037 mola) 3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-3 - metylocyklopropylometoksy) - aniliny w 50 ml bezwodnego czterowodorofuranu mieszajac zadaje sie kroplami roztworu 7,56 g (0,035 mola) izocyjanianu 2,6-dwuchlorobenzoilu w 10 ml czte¬ rowodorofuranu. Przy tym temperatura rosnie do 42CC.Po uplywie 2 godzin produkt wytraca sie dodat¬ kiem pentanu, przemywa pentanem i suszy. Otrzy¬ muje sie 12,6 g (72% wydajnosci teoretycznej) l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro-3 - metylocyklopropylo- metoksy)-fenylo]-3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- moczni¬ ka o temperaturze topnienia 175—177°C.Analogicznie wytwarza sie nowe substancje czyn¬ ne srodka wedlug wynalazku, zestawione w poda¬ nej nizej tablicy 1, w której skrót tt. oznacza tem¬ perature topnienia.Tablica 1 Nazwa zwiazku | 1 l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometoksy)-fe¬ nylo]-3-(2,6-dwuchloroben- 7 :il?)-mocznik 1-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3_ -[4-(2,2-dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-fenylo]-mocz. nik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchlorocyklopro_ pylometoksy)-3,5-dwumety- lofenylo]-mocznik i l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylometo- ksy)-fenylo]-mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3,5- dwuchloro-4-(2,2-dwuchlo- rocyklopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)_ -3- [3,5-dwuchloro-4- (2,2_ -dwuchlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]-mocznik 1- [3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylometo- ksy)-fenylo] -3-(2,6-dwuflu- orobenzoilo)-mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3- -chloro-4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometoksy)-fe¬ nylo] -mocznik Dane fizyczne ! 2 tt.157—159°C tt.195—196°C tt.172—173°C tt.158—160°C tt.186—187°C tt.164—166°C tt.156—157°C tt.166—168°C II 15 U 25 30 31 40 45 555 122 743 c. d. tab. 1 c. d. tab. 1 l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometoksy)-fe- nylo] -3-(2,6-dwufluoroben- zoilo)-mocznik 1- [3-chloro-4-(2,2-dwuchlo- rocyklopropylornetoksy)-fe- nylo]-3-(2-chloro-6-fluoro- benzoilo)-mocznik l-[3,5-dWuchloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylorneto- ksy)-fenylo] -3-(2-metylo- benzoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchtoro- cyklopropylometoksy)-fe _ nylo]-3-(2-metyloben- zoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopropylome- toksy)-fenylo]-3-(2,6-dwu- chlorobenzoilo)-mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3-chlo- ro-4-(2,2-4wuchloro-l-me- tylocyklopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopropylome- toksy)-fenylo]-3-(2-chloro- -6-fluorobenzoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchXoro- -1-metylocyklopropylome¬ toksy)-fenylo] -3-(2,6-dwu- fluorobenzoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopropylome- toksy)-fenylo] -3-(2-metylo- benzoilo)-mocznik l-[4-(2,2-dwuchloro-l-mety- locyklopropylometoksy)- -fenylo] -3- (2,6-dwuchloro- benzoilo)-mocznik 1-(2-chlorobenzoilo)-3- [4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyklo- propylometoksy)-fenylo] - -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3,5- -dwuchloro-4-(2,2-dwuchlo- ro-1-metylocyklopropylo- metoksy)-fenyló] -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3- -chloro-4-(2,2-dwuchloro-3- -metylocyklopropylometo- ksy)-fenylo] -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- - [3,5-dwuchloro-4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyk- lopropylornetoksy)-fenylo]- -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3- -chloro-4-(2,2-dwuchloro-3- -fenylocyklopropylometo- ksy)-fenylo] -mocznik tt.166—167°C tt.l64^165°C tt.175—177°C tt.200—202°C tt.196—197°C tt.171—173°C tt.210—211°C tt.192—193°C tt.147—148°C tt.187—188°C tt.180—182°C tt.196—197°C tt.183—184°C tt.2197-221°C tt.146—148°C 10 20 25 30 35 45 50 55 60 1 1 1-[3-chloro-4-(2,2-dwuchloro- -3-fenylocyklopropylometo- ksy)-fenylo]-3-(2,6-dwu- chlorobenzoilo) -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[3,5- -dwuchloro-4-(2,2-dwuchlo- ro-3-metylocyklopropylo¬ metoksy)-fenylo]-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwu- chloro-3-metylocyklopropy- lometoksy)-fenylo]-mocznik l-[3-(2,2-dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-fenylo]-3- -(2,6-dwufluorobenzoilo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- - [4-(2,2-dwuchloro-3-mety- locyklopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchloro-3-metylocyklo- propylometoksy)-fenylo]- -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchlorocyklopropylo- metoksy)-3,5-dwumetylofe- nylo]-mocznik 1-[4-(2,2-dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-3,5-dwume- tylofenylo] -3-(2,6-dWuflu- orobenzoilo-mocznik 1-[4-(2,2-dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-3,5-dwume- tylofenylo] -3-(2-metyl0'ben- zoilo)-mocznik l-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)- -3-[4-<2,2-dwuchlorocyklo- propylometoksy)-3,5-dwu- metylofenylo]-mocznik l-(2*chlorobenzoilo)-3-[3-(2,2- -dwuchloro-3-metylocyklo- propylometoksy)*fenylo]- -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchloro-3-metylocyklo- propylometoksy)-3,5-dwu- metylofenylo]-mocznik 1-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-3-mety- locyklopropylometoksy-3,5- -dwumetylofenylo] -mocz¬ nik; 1-[4-(2,2-dwuchloro-3-metylo- cyklopropylometoksy)-3,5- -dwumetylofenylo]-3-(2- -metylobenzoilo)-mocznik * l-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchlorocyklopropylo- metoksy)-3-metylofenylo] - -mocznik 1 ^ i tt.159—ld0°C tt.167—168°C tt.147—151°C tt.152—154°C tt.l94^195°C tt.179—181°C tt.183—184°C tt.180—182°C • i tt.175—177°C tt.197—199°C J tt.147—149°C tt.191—192°C tt.175—176°C tt.175—180°C | tt.H9U-17i°C"c. v». wab. 1 - ,.l.,. u^"TB 1 1 l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-3-metylofe- nylo]-mocznik L-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchloro-3-metylocyklo- propylometoksy)-3-metylo- fenylo] -mocznik 1-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[3-(2,2-dwuchloro-l-mety- locyklopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- [4-(2,2-dwuchloro-3-mety- locyklopropylometoksy)- -3-metylofenylc] -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3-[4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyklo- propylometoksy)-3-mety- lofenylo]-mocznik 1-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- - [4,(2,2-dwuchloro-1-mety- locyklopropylometoksy)-3- -metylofenylo] -mocznik 1 - (2-chlorobenzoilo)-3-[4-2,2- -dwuchloro-1-metylo- cyklopropylometoksy)-3,5- -dwumetylofenylo]-mocz¬ nik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-l-mety- locyklopropylometoksy)- -3,5-dwumetylofenylo] - -mocznik 1 2 tt.167—168°C tt.142—143°C tt.l74^176°C tt.l38-140°C tt.163—164°C , tt.162—163°C tt.185—187°C tt.196—197°C | Nowe acylomoczniki sa bezbarwnymi i bezwon- nymi zwiazkami krystalicznymi. Sa one bardzo trudno rozpuszczalne w wodzie lub toluenie, nieco lepiej w octanie etylowym i latwo rozpuszczalne w dwumetyloformamidzie.Podane nizej przyklady II—IV objasniaja blizej mozliwosci zastosowania srodka wedlug wynalazku, realizowana w postaci jego preparatów.Przyklad II. Nowe substancje czynne srodka wedlug wynalazku stosowano w postaci wodnych zawiesin lub emulsji o stezeniu 0,1% substancji czynnej.W tych preparatach substancji czynnej zanurzano rosliny fasoli karlowej (Phaseolum vulgaris) w stadium mlodocianego liscia. Jako czlon doswiad¬ czenia wstawiano 4 lodygi roslin z lacznie 8 liscia- mi mlodocianymi do napelnionej woda wazy szkla¬ nej i przenoszono do. cylindra szklanego. Nastepnie do cylindra szklanego odliczano po 5 larw meksy¬ kanskiego chrzaszcza fasolowego (Epilachna vari- vestis) w 3-stadium larwalnym i utrzymywano tamze w ciagu 5 dni. Kryterium dla oceny dziala¬ nia byla smiertelnosc larw, wyrazona w %, po 5-dniowym trwaniu próby. Wyniki zestawiono w podanej nizej tablicy 2. 743 8 Tablica 2 Nazwa zwiazku 1 l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy) -fenylo] -3- -(2,6-dwuchloroben- zoilo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobeiizo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-3,5-dwume- tylofenylo]-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzo- 1 ilo)-3-[3,5-dwuchloro- -4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometo- ksy)-fenylo] -mocznik l-(2-chlorobenzoilo-3- -[3,5-dwuchloro-4- -(2,2-dwuchlorocyklo- propylometoksy)-fe¬ nylo] -mocznik l-(2-chloro-6-fluoro- benzoilo)-3-[3,5-dwu- chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]- -mocznik 1-[3,5-dwuchloro-4- -(2,2-dwuchlorocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-3-(2,6-dwu- fluorobenzoilo)- -mocznik 1-(2-chlorobenzoilo)-3- -[3-chloro-4-(2,2- -dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-feny¬ lo]-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]-3- -(?,6-dwufluorobez- zoile)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo] - -3-(2-chloro-6-flu- orobenzoilo)-mocz- nik Stezenie substancji czynnej w % ' 1 ^ 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Smiertel¬ nosc w % 3 100 100 100 93 100 100 100 100 100 87122 743 10 c. d. tab. 2 c. d. tab. 2 l-[3,5-dwuchloro-4- -(2,2-dwuchlorocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-3^(2-metylo- benzoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chloro-3-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo] -3-(2,6-dwu- chlorobenzoilo) - -mocznik 1 -[3-chloro-4-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyik- lopropylometoksy)- -fenylo] -3-(2,6-dwu- chlorobenzoilo)- -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3- -[3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-1-mety- locyklopropylometo- ksy)-fenylo] -mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-3-(2-chloro- -6-fluorobenzoilo)- -mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy) - -fenylo]-3- (2,6-dwu- fluorobenzoilo)- -mocznik 1 -[3-chloro-4- (2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-3-(2-metylo- benzoilo)-mocznik l-[4-(2,2-dwuchloro-l- metylocyklopropylo- metoksy)-fenylo] -3- (2,6-dwuchloroben- zoilo)-mocznik l-(2-chlorobenzoilo- -3- [4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopro- pylometoksy)-feny¬ lo]-mocznik 1-(2-chlorobenzoilo)-3- - [3,5-dwuchloro-4- -(2,2-dwuchloro-l- -metylocyklopropylo- metoksy)-fenylo]- -mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3- - [3-chloro-4-(2,2-dwu chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik 0,1 0,1 0,1 0,1 100 87 100 80 10 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 100 93 80 100 100 100 100 20 25 30 35 4J 50 55 60 65 1 -(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3- [3,5-dwuchlo- ro-4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopro- pylometoksy)-feny¬ lo]-mocznik | o,l | 100 1 -(2-chlorobenzoilo)-3- -[3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-3-feny- locyklopropylometo- -ksy)-fenylo]- -mocznik | o,l | 73 l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- -chloro-3-fenylocyk- lopropylometoksy) - -fenylo] -3-(2,6-dwu- chlorobenzoilo- -mocznik | 0,1 | 80 1-(2-chlorobenzoilo) -3- -[3,5-dwuchloro-4- (2,2-dwuchloro-3-me- tylocyklopropylome- toksy)-fenylo]- -mocznik 1 -(2-chlorobenzoilo)- -3-[4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometo- ksy)-3-metylofenylo]- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-3-metylo- fenylo]-mocznik 1- (2-chlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-3- -metylocyklopropylo- metoksy)-3-metylo- fenylo]-mocznik 1 -(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[3-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chloro-3-metylocyk- lopropylometoksy)- -3-metylofenylo] - mocznik | 01 | 100 l-(2-chlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-l- -metylocyklopropylo- metoksy)-3-metylo- fenylo]-mocznik I q ^ | 10q l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylometoksy)- -3-metylofenylo]- mocznik | 0,1 | 100 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 100 100 90 100 9011 1 1-(2-chlorobenzoilo)- -3-[4-(2,2-dwuchloro- -1-metylocyklopropy- lometoksy)-3,5-dwu- metylofenylo] -mocz¬ nik l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chloro-1-metylocyk- lopropylornetoksy)- -3,5-dwumetylofeny- lol-mocznik l-(2,6-dwuchloroben- zoilo)-3-[3,5-dwuchlo- ro-4-(2,2-dwuchloro- -3-metylocyklopro- pylometoksy)-feny- lo]-mocznik 1-[3-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometo- ksy)-fenylo]-3-(2,6- -dwufluorobenzoilo)- -mocznik l-(2,G-dwuchloroben- zoilo)-3-[4-(2,2-dwu- chloro-3-metylocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik l-(2-chlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-3- -metylocyklopropy- lometoksy) -fenylo] - -mocznik 1-(2-chlorobenzoilo)- -3-[4-<2,2-dwuchlo- rocyklopropylome- toksy)-3,5-dwumety- lofenylo]-mocznik 1-[4-(2,2-dwuchloro- cyklopropylometo- ksy)-3,5-dwumetylo- fenylo] -3-(2,6-dwu- fluorobenzoilo)- -mocznik 1 - [4-(2,2-dwuchlorocyk- lopropylometoksy)- -3,5-dwumetylofe- nylo)-3-(2-metylo- benzoilo) -mocznik 1- (2-chloro-6-fluoro- benzoilo)-3-[4-(2,2- dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-3,5- dwumetylofenylo- -mocznik 1-(2-chlorobenzoilo)-3- -[3-(2,2-dwuchloro-3- metylocyklopropylo- metoksy)-!enylo] - -mocznik 122 743 c. d. tab. 2 12 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 100 90 100 BO 100 0,1 0,1 0,1 0,1 100 100 100 100 100 73 10 15 23 25 30 40 45 50 55 60 f l 1-(2-chlorobenzoilo)-3- -[4-(2,2-dwuchloro-3- metylocyklopropylo- metoksy)-3,5-dwume- tylofenylo]-mocznik 1-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chloro-3-metylocyk- lopropylometoksy- 3,5-dwumetylofeny¬ lo)-mocznik l-[4-(2,2-dwuchloro-3- -metylocyklopropy- lometoksy)-3,5-dwu- metylofenylo]-3-(2- -metylobenzoilo)- 1 -mocznik 2 0,1 0,1 0,1 c. d. tab. 2 l 3 100 80 100 ' Przyklad III. Nowe substancje czynne sto¬ sowane w postaci wodnych zawiesin lub emulsji o stezeniu 0,05% substancji czynnej. Tak samo srodek porównawczy stosowano w postaci wodnej zawiesiny. Za pomoca tych preparatów substancji czynnej opryskiwano po 2 liscie kalafiora jako czlon doswiadczenia dawka 4 mg brzeczki oprysko¬ wej na 1 cm2 w polistyrenowych plytkach Petrfego.Po wyschnieciu warstwy opryskowej odliczano do kazdej plytki Petri'ego po 10 mlodych gasienic tantnisia krzyzowiaczka „Plutella maculipennis" i utrzymywano je w ciagu 5 dni na traktowanym pokarnue w laboratorium w warunkach dlugiego fotoperiodu. Kryterium dla oceny dzialania byla smiertelnosc gasienic, wyrazona w %, po uplywie 5-dniowego trwania w tablicy 3. próby. Wyniki zestawiono Tablica 3 65 Nazwa zwiazku 1 1-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-[4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-3,5-dwume- tylofenylo]-mocznik l-(2,6-dwuchloroben- zoilo)-3-[3,5-dwu- chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]- -mocznik i 1-(2-chlorobenzoilo)-3- - [3,5-dwuchloro-4- -(2,2-dwuchlorocyk- i lopropylometoksy)- -fenylo]-mocznik Stezenie substancji czynnej w% 2 0,05 0,05 0,05 * i Smiertel¬ nosc w % ! 3. 90 97 100122 743 13 14 c. d. tab. 3 c. d. tab. 4 1 1 1 2 1- (2-chloro-6-fluoro- benzoilo)-3-[3,5-dwu- chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo] - -mocznik 1-[3,5-dwuchloro-4-(2,2- -dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-feny- lo] -3-(2,6-dwufluoro- benzoilo)-mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo] - -3-(2-chloro-6-fluoro- benzoilo)-mocznik 1-[3,5-dwuchloro-4- | -(2,2-dwuchlorocyk- 1 lopropylometoksy)- -fenylo[-3-(2-mety- lobenzoilo)-mocznik Srodki porównawcze wedlug opisu paten¬ towego RFN nr DE-PS 2123236: l-(4-chlorofenylo)-3- -(2,6-dwuchlorobez- zoilo)-mocznik l-(4-chlorofenylo)-3- -(2,6-dwufluoroben- zoilo)-mocznik 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 3 I 100 100 93 87 10 20 10 Przyklad IV. Nowe substancje czynne stoso¬ wane w postaci wodnych zawiesin lub emulsji o stezeniu 0,001% substancji czynnej. Tak samo srodek porównawczy stosowano w postaci zawie¬ siny wodnej.Za pomoca tych preparatów w kazdym czlonie doswiadczenia w polistyrenowej plytce Petri'ego opryskiwano 8 par lisci pierzastych bobu (Vicia faba) oraz 10 gasienic egipskiej sówki bawelnówki (Spodoptera littoralis) w 2-stadium larwalnym dawka 4 mg brzeczki opryskowej na 1 cm2. Po wyschnieciu warstwy opryskowej zamykano plytki Petriego i utrzymywano w ciagu 5 dni w labora¬ torium w warunkach dlugiego fotoperiodu. Kry¬ terium oceny dzialania byla smiertelnosc gasienic, wyrazona w %, po 5-dniowym trwaniu próby.Wyniki zestawiono w tablicy 4.Tablica 4 20 25 30 35 40 Nazwa zwiazku 1 1-[3,5-dwuchloro-4- - (2,2-dwuch,lorocyk- lopropylometoksy)- -fenylo]-3-(2,6-dwu- fluorobenzoilo)- -mocznik Stezenie substancji czynnej w % 2 0,001 Smiertel¬ nosc w % 3 97 50 55 60 65 1 1 l-(2-chlorobenzoilo)-3- -[3-chloro-4-(2,2- dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-feny¬ lo]-mocznik 1-[3,5-dwuchloro-4-(2,2- -dwuchlorocyklopro- pylometoksy)-feny¬ lo]-3-(2-metyloben- zoilo) -mocznik l-[3-chloro-4-(2,2-dwu- chlorocyklopropylo- metoksy)-fenylo]- -3-(2-metylobenzo- ilo)-mocznik srodek porównawczy wedlug opisu paten¬ towego Republiki Fe¬ deralnej Niemiec DE-PS nr 2123236: 1 - (4-chlorofenylo)-3- -(2,6-dwufluoroben- zoilo)-mocznik 2 0,001 0,001 0,001 0,001 3 97 97 100 73 | Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, zawierajacy nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna jeden lub wiecej nowych acylomoczników o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom chlo¬ rowca, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, R2 ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub ewentualnie podstawiony rod¬ nik arylowy, R5 oznacza atom chlorowca, R6 ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza atom chloru lub flu¬ oru, R2 oznacza atom chloru, fluoru lub wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub fenyIowy, R5 oznacza atom chloru, bromu lub flu¬ oru, R6 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub wodoru, X oznacza atom chloru lub rodnik mety¬ lowy, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro^4-r(2,2- -dwuchloro - 3-metylocyklopropylometoksy)-fenylo]- -3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik. ^ 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4- -(2,2-dwuchlorocyklopropylometoksy)-fen;rlo]-3-(2,6^ -dwuchlorobenzoilo)-mocznik. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwLUchloro- berizoilo)-3-[4-(2,2 - dwuchlorocyklopropylorrietoksy)- -fenylo]-mocznik.15 122 743 16 6. Srodek wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[4-(2,2 - dwuchlorocyklopropylometoksy)- -3,5-dwumetylofenylo] -mocznik. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[3,5-dwuchloro - 4 -(2,2 - dwuchlorocyklo- propylojmetaksy)-fenylo]-mocznik. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chlorobenzo- ilo-)-3-[3,5-dwuchloro-4 ^(2,2 - dwuchlorocyklopropy- lometoksy)-fenylo]-mocznik. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloro-6-flu- orobenzoilo)-3-[3,5 - dwuchloro-4-(2,2-dwuchlorocyk- lopropylometoksy)-fenylo] -mocznik. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3,5-dwuchloro- -4-(2,2-dwuchlorocyklopropylometoksy) - fenylo] - 3- -(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chlorobenzo- ilo)-3-[3-chloro-4 -(2,2 - dwuchlorocyklopropylometo- ksy)-fenylo]-mocznik. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4- -(2,2-dwuchlorocyklopropylometoksy)- fenylo]-3-(2,6- -dwufluorobenzoilo)-mocznik. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4- -(2,2 - dwuchlorocyklopropylometoksy) - fenylo]-3-(2- -chloro-6-fiuorobenzoilo)-mocznik. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z£w4era jako substancje czynna l-[3,5-dwuchloro- -4-(2J2-dwuciilorocyklopropylometoksy)-fenylo]-3-(2- -rnetyiobenzoilo)-mocznik. ^5. Sro^ie^ wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jaj^a, substancje czynna l-[3-chloro-4-(2,2- -d\wucWorocyfelopropylometoksy)-fenylo] - 3 - (2-me- tyjóbejizoilo) -mocznilf. 16. Srpdek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyklopropylometoksy) - fenylo]- -3-(2,6rdwucWoxoibenzoilo)-mocznik. 17. Srodel^ wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chlorobenzo- ilQ)r3rL3-chlo^o-4-(2,2-dwuchloro-l - metylocyklopro- p^te^J^^)rfe.nylo1-mocziUiL 1^ Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-ehloro-4-(2,2- -dw.uchlpro-l-metylocyklopropylometoksy) - fenylo]- -3-(2rchlpro-6-fluorobenzoilo]-mocznik. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyklopropylometoksy) - fenylo]- -3r{2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4-(2,2- -dwuchloro-1-metylocyklopropylometoksy) - fenylo]- -3-(2-metylobenzoilo)-mocznik. 21. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[4-(2,2-dwuchlo- ro - 1 - metyloeykloprppylometoksy) - fenylo] - 3-(2,6- -dwuchlorobenzoilo)-mocznik. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4 -(2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylome- toksy)-fenylo] -mocznik. 5 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroberi- zoilo)-3-[3,5-dwuchloro-4 -(2,2-dwuchloro-l - metylo- cyklopropylometoksy)-fenylo] -mocznik. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze io zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[3-chloro-4 -(2,2-dwuchloro - 3 - metylocyklo- propylometoksy)-fenylo]-mocznik. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwucbloro- 15 benzoilo)-3-[3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwuchloro - 1 - me- tylocyklopropylometoksy)-fenylo]-mocznik. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[3-chloro-4-(2,2 - dwuchloro - 3 - fenylocyklo- 20 propylometoksy)-fenylo] -mocznik. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-chloro-4- - (2,2-dwuchloro - 3 - fenylocyklopropylometoksy)-fe¬ nylo] -3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik. 25 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwuchloro -3 - metylo- cyklopropylometoksy)-fenylo]-moGznik. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 30 zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[3,5-dwuchloro-4-(2,2-dwuchloro - 3 - me¬ tylocyklopropylometoksy(-fenylo]-mocznik. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[3-(2,2-dwuchlo- 81 rocyklopropylometoksy)-fenylo] - 3 -(2,6 - dwufluoro- benzoilo)-mocznik. 31. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro -3 - metylocyklopropy- 41 lometoksy)-fenylo] -mocznik. 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro-3 - metylocyklopropylome- toksy)-fenylo] -mocznik. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3- [4- (2,2-dwuchlorocyklopropylometoksy)- 3,5- -dwumetylofenylo]-mocznik. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[4-(2,2-d\vuchlo- rocyklopropylometoksy) - 3,5 - dwumetylofeaylo] - 3 - -(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze „ zawiera jako substancje czynna l-[4-(2,2-dwuchlo- 55 rocyklopropylometoksy)-3,5-dwumetylofenylo]-3 -(2- -ir.etylobenzoilo)-mocznik. 3\ srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloro-6- -fluorGbenzoilo)-3 -[4 - (2,2 - dwuchlorocyklopropylo- n:etoksy)-3,5-dwumetylofenylo] -mocznik. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo) - 3 - [3 -(2,2-dwuchloro - 3-me±ylocy:_lopropylo- i5 rr.etoksy)-fenylo]-mocznik.17 « 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro-3-metylocyklopropylome- toksy)-3,5-dwumetylofenylo] -mocznik. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzolio)-3-[4-(2,2-dwuchloro - 3 - metj/locyklopropy- lometoksy-3,5-dwumetylofenylo]-mocznik. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-[4-(2,2-dwuchlo- ro - 3 - metylocyklopropylometoksy)- 3,5-dwumetylo- fenylo]-3-(2-metylobenzoilo)-mocznik. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4 -(2,2 - dwuchlorocyklopropylometoksy) - 3- -metylofenylo] -mocznik. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[4-(2,2-dwuchlorocyklopropylometoksy)- -?-metylofenylo]-mocznik. 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro-3- metylocyklopropylome- toksy)-3-metylofenylo]-mocznik. 1743 18 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[3-(2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylo¬ metoksy)-fenylo]-mocznik. 5 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- bcnzoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro - 3 - metylocyklopropy- lometoksy)-3-metylofenylo]-mocznik. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 10 zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4 -(2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylome¬ toksy)-3-metylofenylo]-mocznik. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- 15 benzoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro - 1 - metylocyklopropy- l3metoksy)-3-metylofenylo]-mocznik. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2-chloroben- zoilo)-3-[4-2,2 -dwuchloro-1 - metylocyklopropylome- toksy)-3,5-dwumetylofenylo] -mocznik. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna l-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-3-[4-(2,2-dwuchloro-l-metylocyklopropylo- metoksy)-3,5-dwumetylofenylo]-mocznik.122 743 ^ r^ -NH-C0-NH-C5 ^C 4 R2 0CH2-(^-CH * l i /yza/-; R3 R4 R5\/R6 ¦0-CH2-^ KN-W R3 R4 T A-Cp-N=C-0 ^,3 R5\/ R6 0=C=N^f -^ R1 ^C0-NH2 R£ OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 871 (80+15) 6.84 Cena IM zl PL PL PL PL PL PL PL