PL122560B1 - Insecticide - Google Patents

Insecticide Download PDF

Info

Publication number
PL122560B1
PL122560B1 PL1979218675A PL21867579A PL122560B1 PL 122560 B1 PL122560 B1 PL 122560B1 PL 1979218675 A PL1979218675 A PL 1979218675A PL 21867579 A PL21867579 A PL 21867579A PL 122560 B1 PL122560 B1 PL 122560B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
sulfur
insecticide according
groups
ethyl
Prior art date
Application number
PL1979218675A
Other languages
English (en)
Other versions
PL218675A1 (pl
Inventor
Llewellyn W Fancher
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of PL218675A1 publication Critical patent/PL218675A1/xx
Publication of PL122560B1 publication Critical patent/PL122560B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój- czy.Cecha srodka owadobójczego wedlug wynalazku jest to, ze jako substancje czynna zawiera do 80% nowych fosforanów i fosfonianów pirazolu o ogól¬ nym wzorze przedstawionym na rysunku, w któ¬ rym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—4 atoniach wegla, Ri oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, R2 o- znacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub gru¬ pe fenyIowa.Zwiazki o wzorze przedstawionymi na rysunku zastosowane w ilosci owadobójczo-skutecznej sta¬ nowia substancje czynna w srodkach owadobój¬ czych. Pod pojeciem „ilosc owadobójczo skutecz¬ na" rozumie sie taka ilosc substancji czynnej, któ¬ ra zastosowana w jakikolwiek sposób w srodowi¬ sku owadów, w ich pozywieniu lub wobec nich samych, niszczy lub istotnie uszkadza ich czesc.Pochodne pirazolu jako zwiazki przejsciowe mo¬ zna otrzymac na drodze cyklicznej kondensacji zwiazku dwukarbonyiowego, takiego jak acertylo- aceton, z hydrazyna (patrz Organie Synthesis, Vol. 31, str. 43). Niektóre pirazolowe zwiazki przejscio¬ we sa dostepne w handlu.Chloroacetylopirazole stanowiace zwiazki przej¬ sciowe mocna otrzymac znanym sposobem droga 10 15 20 25 30 2 nastepujacej ogólnej reakcji. Pirazol mozna chlo¬ roacetylowac poddajac go reakcji z bezwodnikiem chlorooctowym w obojetnym rozpuszczalniku, ta¬ kim jak tetrahydrofuran. Bezwodnik chloroocto- wy jest wygodny w stosowaniu, lecz równiez moz¬ na stosowac chlorek chloroacetylu i zasade. Chlo- roacetylopirazol mozna wyodrebnic dzialajac wó¬ da, a nastepnie odsaczyc i wysuszyc substancje stala.Produkt koncowy otrzymuje sie w wyniku reak¬ cji chloroaceityloptirazolu z kwasem fosforowym lub fosfonowym, po czyim zobojetnia sie go za po¬ moca zasady, takiej jak trójetyloamina lub uprze¬ dnio wytworzonej soli kwasu, takiej jak sól so¬ dowo-potasowa lufo amonowa, w obecnosci obojet¬ nego rozpuszczalnika.Jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje sie dwu- metyloformamid, poniewaz chloroacetylopirazol ma ograniczona rozpuszczalnosc w innych niereaktyw- nych rozpuszczalnikach. Reakcje prowadzi sie w temperaturze pokojowej lub w zblizonej do po¬ kojowej w celu unikniecia reakcji ubocznych, któ¬ re moga zachodzic w wyzszych temperaturach.Produkt wydziela sie przez rozcienczenie za po¬ moca rozpuszczalników niemieszajacych sie z wo¬ da, takich jak benzen lub toluen. Nastepnie prze¬ mywa sie go woda, suszy nad bezwodnym siar¬ czanem magnezu), odsacza i odparowywuje zen rozpuszczalnik. 122 560122 560 Stosujac wyzej opisane reagenty i tok postepo¬ wania mozna otrzymywac rozne fosforany i fo- sfoniany pirazolu. Ponizsze przyklady zawieraja dodatkowe informacje dotyczace wytwarzania sub¬ stancji czynnych srodków owadobójczych wedlug wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie 1-0,0-dwuetylofosfo- rodwuitioiloacetamido-3,5-dwumetylopiraizolu , 3,72 g (0,02 mola) kwasu 0,0-dwuetylodwutio- fosforowego o wzorze /C2H5O/2P/S/SH rozpuszcza sie w 25 ml dwumetyloformaimidu. Roz¬ twór kwasu zobojetnia sie za pomoca 2,01 g (0,02 mola) trójetyloamiiny przy jednoczesnym chlo- d^ei^u^riaczynia. Do tego roztworu dodaje sie 2,59 ; g (0,oi5J 'nfohO- l-chloroacetylo-3,5-dwumetylop'ira- ,. zolu. Mieszanine reakcyjna miesza sie w tempe- I raiurze pokojowej w ciagu 4 godzin, po czym roz¬ ciencza sie ja za pomoca 150 ml benzenu, a na¬ stepnie' Bwuftrotnie przemywa 100 ml rozcienczo¬ nego roztworu chlorku sodowego.Faze organiczna oddziela sie i suszy nad siar¬ czanem magnezu, odsacza i usuwa rozpuszczalnik organiczny pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 4,71 g tytulowego produktu w postaci cieczy barwy jasnozóltej o nD80 = 1,5355. Produkt ten wykazuje rozpuszczalnosc w acetonie. Struk-. tura zwiazku zostala potwierdzona za poimoca ana¬ lizy NMR.Przyklad II. Wytwarzanie 1-chloroacetylo- - 3,5-dwuimetylopirazolu 19,2 g <0,2 mola) 3,5-dwuimetylopi/razolu wpro¬ wadza sie do 50 ml tetrahyldrofuranu wytwarzajac zawiesine. Do tej zawiesiny dodaje sie jednorazo¬ wo 37,6 g (0,22 mola) bezwodnika chlorooctowego, w wyniku czego powstaje roztwór, a temperatura podnosi sie od 17°C do 34°C. Roztwór ten pozo¬ stawia sie w ciagu 1 godziny w temperaturze po¬ kojowej, a nastepnie ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna na lazni parowej w ciagu 5 minut. Mieszanine reakcyjna odstawia sie na jedna noc, po czym wlewa do 50 ml zim¬ nej wody. Wytraca sie substancja stala.W celu przyspieszenia reakcji bezwodnika chlo¬ rooctowego z woda mieszanine ogrzewa sie do temperatury 50°C na lazni parowej i odstawia.Po uplywie 15 minut roztwór chlodzi sie do tem¬ peratury 15°C, odsacza i osad przemywa zimna woda. Po dwukrotnym dodatkowym przemywaniu n-heksanem produkt suszy \ sie w temperaturze 50°C w ciagu 1 godziny, a nastejpnie w tempe¬ raturze 40°C. Otrzymuje sie 30,1 g tytulowego zwiazku w postaci ciala stalego bialej barwy w postaci drobnych igiel o temperaturze topnienia 72—75°C, które rozpuszcza sie w acetonie. Struk¬ tura zwiazku zostala potwierdzona droga analizy NMR.Wytwarzanie 1-etylo-O-etylofosfonodwutioiloace- tamido- 3,5-dwumetylopirazolu Stosujac tok postepowania z przykladu I 3,40 g (0,02 mola) kwasu 0-etyloetanodwutiofosfomowego rozpuszcza sie w 25 ml dwumetyloformamidu sto¬ sujac mieszanie roztworu. Roztwór chlodzi sie i zobojetnia za pomoca 2,01 g (0,02 mola) trójetylo¬ aminy w temperaturze ponizej 20°C Do roztwo¬ ru dodaje sie 2,59 g (0,15 mola) 1-chloroacetylo- -3,5-dwumetylopirazolu. Mieszanine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin. Po u- plyiwie 4 godzin mieszanine reakcyjna rozciencza 5 sie za pomoca 180 ml benzenu, przemywa dwoma porcjami po 100 ml kazda rozcienczonego roztwo¬ ru chlorku sodowego i suszy nad siarczanem ma¬ gnezu. Po odsaczeniu i odparowaniu pod zmniej¬ szonym cisnieniem rozpuszczalnika organicznego 10 otrzymuje sie 4,54 g tytulowego zwiazku w posta¬ ci cieczy o barwie zóltej, nD80 = 1,5482. Struktu¬ re zwiazku potwierdza analiza NMR.Przyklad III. Wytwarzanie 1-etylo-O-izobu- tylofosfonodwutioiloacetamido -3,5-dwumetylopira- 15 zolu 3,96 g (0,02 mola) kwasu 0-izobutyloetanodwiutio- fosfonowego rozpuszcza sie w 25 ml dwumetylo¬ formamidu. Roztwór zobojetnia sie za pomoca 2,01 g (0,02 mola) trójetyloaminy, jednoczesnie 20 chlodzac roztwór do temperatury ponizej 30°iC.Nastepnie dodaje sie 2,59 g (0,015 mola) 1-chloro- acetylo-3,5-dwumetylopirazolu i mieszanine reak¬ cyjna miesza w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozcien- 25 cza sie 150 ml benzenu i przemywa dwoma por¬ cjami po 150 mi rozcienczonego roztworu chlorku sodowego. Faze organiczna oddziela sie, suszy nad siarczanem magnezu, odsacza i odparowuje z niej pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalnik orga- 30 niczny. Otrzymany zwiazek tytulowy w ilosci 4,70 g ma postac cieczy o barwie zóltej, nD80 = 1,5357.Strukture zwiazku potwierdza widmo NMR.Przyklad IV. Wytwarzanie 1-0,0-dwuetyIofo- sfonoimonotioiloacetamido- 3,5^dwumetylopirazolu 4,16 g (0,02 mola) soli potasowej kwasu 0,0-dwu- etyiotiolofosforowego rozpuszcza sie w 25 ml dwu¬ metyloformamidu. Do tego roztworu dodaje sie 2,59 g (0,015 mola) lnchloroacetylo-3,5dwumetylo¬ pirazolu i miesza sie go w temperaturze pokojo¬ wej w ciagu 4 godzin. Mieszanine reakcyjna roz¬ ciencza sie 100 ml benzenu i przemywa dwoma porcjami rozcienczonego roztworu chlorku sodo¬ wego, po 100 ml kazda. Po oddzieleniu fazy orga- ' nicznej suszy sie ja nad siarczanem magnezu, od¬ sacza i odparowuje rozpuszczalnik organiczny pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 4,5 g ty¬ tulowego zwiazku w postaci cieczy o barwie bur¬ sztynowej, nD80 = 1,5075. Strukture zwiazku po- 50 twierdza widmo NMR.Przyklad V. Wytwarzanie l-N-0,0-dwuetylo- fosforodwutioiloacetylo-3-fenylo-5-metylo-pir azolu 3,88 g (0,019 mola) 90P/o kwasu 0,0-dwuetylodwu- tiofosforowego rozpuszcza sie w 25 ml dwumetylo- 55 formamidu i zobojetnia za pomoca 1,9 g (0,019 mola) trójetyloaminy przy jednoczesnym chlodze¬ niu ponizej temperatury 25^C. Do roztworu do¬ daje sie 3,28 g (0,014 mola) 1 ^chloroacetylo-3-feny- lo-5-metylo-pirazolu i mieszanine miesza sie w 60 temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin.Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie 100 ml toluenu i przemywa dwoma porcjami roz¬ cienczonego roztworu chlorku sodowego po 75 ml kazda. Po rozdzieleniu, faze organiczna suszy sie •5 w obecnosci siarczanu magnezowego, odsacza i od- 35 405 122 560 6 parowce pod zmniejszonym cisnieniem rozpusz¬ czalnik organiczny. Otrzymuje sie 5,26 g tytulo¬ wego zwiazku, nD30 = 1,5774. Strukture zwiazku potwierdza widmo NMR.Przyklad, VI. Wytwarzanie l-N-0,0-dwuetylo- 5 fosforomonotioiloacetylo-3.-fenylo-5-metyló-pirazolu 2,8 . g (0,0135 mola) soli potasowej kwasu 0,0- -dwuetylotiolofosforowego rozpuszcza sie w 25 ml dwumetyloformamidu. Do (roztworu dodaje sie 2,04 g (0,0087 mola) l-chloroacetylo-3-feinylo-5-me- tylo-pirazolu. Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin, po czym rozciencza sie ja 100 ml toluenu i przemy¬ wa dwoma porcjami wody po 75 ml kazda. Po rozdzieleniu, faze organiczna suszy sie nad siar¬ czanem magnezowym, odisacza i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 2,8 g tytulowego zwiazku w postaci cieczy o barwie bursztynowej, nD80 = 1,5015. Strukture zwiazku potwierdza widmo MMR.W tablicy 1 podano przyklady zwiazków o wzo¬ rze podanym na rysunku, które mozna otrzymac uprzednio opisanymi metodami. Zwiazki zostaly ponumerowane i numeracja ta uzywana jest w celu ich identyfikacji w calyim tekscie. 1 2 3 4 5 6 • 7 8 9 10 111 12 13 ._ 14 15 16 • 17 18 19 20 21 S ' S s s s s s s o s o s s ¦ s s . s s o s.:S O OC2H5 OCH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H^ C2HS C2H5 OC3H5 OCH3 OC2H5 OC2H5 C&5 OC2«5 C2H5 C2H5 OCH3 OC2H5 OC2H6 C2H5 OC2H5 OC2H5 OCH3 OC2H5 O-IZO-C3H7 O-izo-C^Hg OC2H5 O-IZO-C3H7 O-izo-C^Hg OC2H5 OCH3 OC2H5 OC2H5 OC2H5 QC2H5 0-izo-C3H7 0-izo-C4'H9 OCH3 OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5 Nazwy „owad" uzywa sie w szerokim znaczeniu tego, slowa w celu okreslenia pajaków, roztoczy, kleszczy i owadów-szkodników, które nie sa ze sci¬ slego biologicznego punktu widzenia klasyfikowa¬ ne jako owady. : Nazwa „owad" uzywana jest w odniesieniu nie tylko do malych, bezkregowych zwierzat naleza¬ cych do gromady stawonogów, posiadajacych szesc nóg i skrzydla, np. chrzaszczy, pluskiew, pszczól, 5 much itd., lecz .takze w odniesieniu do innych po¬ krewnych gromad stawonogów, których przedsta¬ wiciele nie maja skrzydel i zwykle maja wiecej niz szesc nóg, jak np. pajaki, roztocza, kleszcze, wije, wszy drzewne i inne.W celu okreslenia owadobójczego dzialania srod¬ ków wedlug wynalazku przeprowadzono nizej opi¬ sane próby.A. Mucha domowa (Musca domestica) Badany zwiazek rozciencza sie w acetonie i pod- wielokrotna czesc preparatu nanosi sie pipeta na dno aluminiowego naczynia o wymiarach 551X15 mm.W celu zapewnienia jednakowego rozprowadze¬ nia cieczy na dnie naczynia dodaje sie 1 ml a- cetonu zawierajacego 0,02°/o oleju arachidowego.Po calkowitym odparowaniu rozpuszczalnika na¬ czynie umieszcza sie' w okraglej, tekturowej klat¬ ce zawierajacej 25 jednodniowych samic muchy domowej. Dno klatki pokrywa sie celofanem, a CH3 CH3 GH3 CH3 CH3 H H H CH3 H H H CH3 CH3 CH3 CHS CH3 CH3 H H H CH3 CH3 CH3 1 OH3 CH3 - CH3 CH3 CH3 OH3 CH3 CH3 CH3 C*H6 C6H5 C«H5 CtfH5 CeH6 CeHs H H H 1,5355 1,5496 1,5482 1,5405 1,5357 '1,5551 1,5434 1,5330 1,5075 1,5480 1,5055 1,5370 86-^0°C 1,5774 77—80°C 1,5752 1,5980 1,5615 1,5410 1,5586 1,5098 wierzch tiulowa siatka. Do srodka wklada sie ba¬ welniany tampon nasaczony woda z cukrem w ce¬ lu, dostarczenia muchom pokarcnu. Smiertelnosc rejestruje sie po uplywie 48 godzin. Pierwsza pró¬ be badania aktywnosci srodka przeprowadza sie 15 20 » Tablica 1 Numer zwiazku X R Ri R2 R3 Tempe¬ ratura topnienia lub nDM7 122 500 S stosujac 100 mg badanego zwiazku na 25 sztuk owadów.B. Zrhienik pokrzywiak (Lygus hesperus (Knight)) Badany zwiazek rozpuszcza sie w roztworze a- cetonowo^wodnym (50 : 50). 2 ml tego roztworu rozpryskuje sie recznym pistoletem natryskowym w okraglej, tekturowej klatce o dnie zakrytym ce¬ lofanem i wierzchu zakrytym tiulowa siatka, za¬ wierajacej jeden straczek fasoli szparagowej oraz 10 doroslych osobników Lygus hesperus (Knighlt).Procent smiertelnosci rejestruje sie po uplywie 48 godzin. Pierwsza pr6be badania aktywnosci przeprowadza sie dla roztworu acetonowo-wodne¬ go o stezeniu 0,051% wagowego badanego zwiazku.C. Próba bezposredniego spryskiwania przepro¬ wadzana wobec mszyicy (Aphis fafoae (Scop.)) Rosline nasturcji CDropaeolum sp.) o wysokosci okolo 5 om zasadza sie w glinianej doniczce o sredindcy 7,6 cm zawierajacej piaszczyisto-glinia- sta glebe i na rosline wprowadza sie 25—50 sztuk mszyc w róznym wieku. Po 24 godeinach rosline spryskuje sie do punktu sciekania roztworem ace- itonowo-wodnym (50:50) zawierajajeytm badany zwiazek. Badana rosline umieszcza sie w ciezar¬ ni i rejestruje sie smiertelnosc owadów po uply¬ wie 3 dni. Pierwsza próbe badania aktywnosci pnzeprowadza sie dla rozitworu acetonowo-wodnego zawierajacego 0,05% wagowego badanego zwiaz¬ ku.D. Okreslenie dzialania ukladowego badanego zwiazku wobec mszycy (Aphis fabae (Scop.)) Celem badania jest okreslenie wchlaniania ba¬ danego zwiazku o dzialaniu ukladowym przez ko¬ rzenie i przemieszczania sie tego zwiazku w góre rosliny. Do badania dzialania l ukladowego uzywa sie mszyc (Aphis fabae (Scop,)) i duzej ilosci mlo¬ dych roslin nasturcji. Rosliny jMrzesacza sie do 0,48 kg ziemi, która poddaje sie dzialaniu badanego zwiadku. Natychmiast po przyjejciu sie roslin po¬ krywa sie je mszycami. Stezenie substancji tok¬ sycznej w glebie zmniejsza sie poczawszy od war¬ tosci 10 /czejsci na< milion az do wyznaczenia daw¬ ki1 smiertelnej. Smiertelnosc rejestruje sie po u- plywie ?2 godzin.Procent smiertelnosci owadów okresla sie za pomoca porównania z roslinami kontrolnymi u- mieszczonymi w glebie nie zawierajacej substancji czynrrych. Oblicza sie wartosc dawki smiertelnej LiDfiO- E. Próba bezposredniego ójpryskiwania wobec mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus per- sicae (Sulzet)) Rosline rzodkwi (Rhaphanus «ativus) o wysoko¬ sci Okolo 2 cm przesadza sie do glinianej 7,6 cen¬ tymetrowej doniczki zawierajacej piaszczysto-gli¬ niasta glebe i pokrywa mszycami brzoskwiniowo- -ziemniaczanymi w róznym wieku w ilosci 25—50 sztuk. Po uplywie 24 godzin rosline spryskuje sie, do punktu sciekania, roztworem atetónowo-wod- nym (50 t: 50) zawierajacym badiany zwiazek. Ro¬ sline umieszcza sie w cieplarni i po uplywie 3 dni rejestruje sie smiertelnosc owadów. Pierwsza pró¬ be badania aktywnosci przeprowadza sie dla roz¬ tworu acetonowo-wodnego zawierajacego 0,05% wagowego badanego zwiazku.F. Prusak (Blatella germanica (Linne)) Badane zwiazkr rozpuszcza sie w acetonowo- 5 -wodnym roztworze (50 : 50) i 2 ml roztworu roz¬ pryskuje sie recznym pistoletem natryskowym w okraglej, tekturowej klatce zawierajacej 10 jedno¬ miesiecznych poczwarek prusaków.Dno klatki pokrywa sie celofanem, a wierzch tiulowa siatka. Procent smiertelnosci rejestruje sie po uplywie 7 dni. Stezenie badanego zwiazku zmniejsza sie od 0,1% do takiej wartosci odpowia¬ dajacej dawce IAo- " G. Gasienica slono-blotna (Estigmene acrea (Dru- ry)) Badany roztwór otrzymuje sie przez rozpieszcze¬ nie badanego zwiazku w roztworze acetonpwo- -wodnym (50:50). Cz^c liscia szczawiu (Rumex crisipus) o szerokosci 2,5 cm i dlugosci 4 cm za¬ nurza sie w b«4aaj*m i?pztwar«a na 2-h3 sefrtfady, a naMttxnie uwie*zfcza sj* w celu wyduszenia na drucianej watce. Wyduszony Usc przenosi sie na plytke Petriego, na której znajduje sie wilgotny kawalek bibuly i wprowadza sie 5 larw gasienicy w drugim stadium.Smiertelnosc larw rejestruje sie po uplywie 48 godzin. Jesli po tym okresie istnieja nadal zywe larwy, to wówczas na plytke wprowadza sie nie¬ co syntetycznej pozywki i obserwuje sie larwy przez nastepne 5 dni w celu wykrycia opóznio¬ nych efektów dzialania badanego zwiazku. Pier¬ wsza próbe badania aktywnosci przeprowadza sie dla roztworu o stezeniu 0,05% wagowego badane¬ go zwiazku.H. Gasienica kaipustnika (Trichoplusia ni (Hiiib- ner)) Postepowanie wobec larw tych owadów jest ta¬ kie samo jak w przypadku larw EMigmene acrea (Drury) z ta róznica, ze stosuje sie liscien dyni (Calaibacita abobrinha) zamiast lisci szczawiu ke¬ dzierzawego, o tych samych w przyblizeniu wy¬ miarach. Pierwsza próbe badania aktywnosci prze¬ prowadza sie dla roztworu o stezeniu 0,1% wago¬ wego badanego zwiazku.I. Motyl Heliothis vir$scens (F.) Procedura badan z udzialem Heliothis Virescens (F.) jest identyczna jak w przypadku larw Estig¬ mene acrea (Drury) z ta róznica ze zamiast lisci szczawiu kedzierzawego stosuje sie liscie salaty (Latucs sativa) o tej samej W przyblizeniu wiel¬ kosci. Pierwsza próbe badania aktywnosci przepro¬ wadza sie dla roztworu o stezeniu 0,1% wagowe¬ go badanego zwiazku- J. Komar niemalaryczny (Culex pipiens quin- auefasciatus (Say)) Dzialanie owadobójcze zwiazków okresla sie ba¬ dajac larwy komarów w trzecim stadium. 10 larw umieszcza sie w 170 g paipierowym kubku, zawie¬ rajacym 100 ml wodnego roztworu badanego zwiazku. Badane larwy trzyma sie w temperaturze 21°C i po uplywie 48 godzin rejestruje sie ich smiertelnosc. Stezenie badanego zwiazku zmhiej- sza sie od 0,5 (czesci na milion) do wartosci, przy 15 20 *5 30 35 16 60 55 60i IB2 560 10 której wystepuje w przyblizeniu 5Ó*/o smiertel¬ nosci.K. Pnzedziorek Chmielowiec (Tetfanychus urticae (Koch.)) Rosline fasoli laciatej (Phaseolus sp.) o wysoko¬ sci okolo 10 .cm przesadza sie do glinianej donicz¬ ki z piaszczysto-igliniasta gleba i ha rosline wpro¬ wadza sie badane owady roznej plci i w róznym wieku. Po uplywie 24 godzin zaatakowane rosliny odwraca sie i zanurza na 2—3 sekundy w roztwo¬ rze acetonowo-wodnym (50 : 50) zawierajacym ba¬ dany zwiazek. Badana rosline umieszcza sie w cieplarni na okres 7 dni. Smiertelnosc okresla sie zarówno w odniesieniu do doroslych owadów jak i do poozwarek wylegajacych sie z jaj, które znaj¬ dowaly sie na roslinach W Czasie trwania badan.Pierwsza próbe badania aktywnosci przeprowa¬ dza sie dla roztworu acetonowo-wodnego o steze¬ niu 0,05°/© wagowego badanego zwiajzku.Tablica 2 ^awbfrra wyniki badaft przeprowadzo¬ nych dla zwiazków wymienionyeh w tablicy 1.Wyniki badan wyrazone sa w postaci wartosci dawki smiertelnej LI^p, która odpowiada dawce zwiazku powodujacej 5(M smiertelnosci- badanej populacji owadów. Dli' danegp owada, kazdy zwia¬ zek poczatkowo badano pi-zjr podstawowym po¬ ziomie selekcji (pierwsza próba dzialania). Te zwiazki, które powodowaly w tej próbie smiertel¬ nosc mniejsza niz 50*/* przedstawiono w tablicy podajac wartosc podstawowego poziomu selekcji poprzedzona znakiem „wiekszym ;nii" ().Te zwiazki, które powodowaly w przyblizeniu 50*/© smiertelnosc przedstawiono w tablicy poda¬ jac wylacznie wartosc podstawowego poziomu se¬ lekcji. Natontfast zwiaaki powodujace smiertelnosc wieksza niz 50V# poddano dalszemu badaniu w celu ustalenia odpowiednio nizszego poziomu, przy którym osiaga sie 50*/* smiertelnosci. Ten nizszy poziom przedstawiono podajac wartosc LD50 dla tej grupy.We wszystkich powyzszych badaniach podsta¬ wowy poziom selekcji wybrano wylacznie dla wy¬ gody i zadna z liczb w tablicy nie moze byc ro¬ zumiana jako wartosc reprezentujaca najwyzszy poziom, przy którym mozna prowadzic biologiczne badania dzialania owadobójczego zwiazku. W ta¬ blicy 2 uzyto kresek w przypadku gdy nie prze¬ prowadzano zadnych badan.Za owadobójczo skuteczna ilosc substancji czyn¬ nej w preparacie uwaza sie taka ilosc, która wprowadzona do srodowiska owadów zabija lub istotnie uszkadza znaczna ilosc osobników prze¬ bywajacych lub zywiacych sie w jej obecnosci.Srodki owadobójcze wedlug wynalazku moga za¬ wierac oprócz zwiazków o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku dodatkowe substancje czynne o dzialaniu owadobójczym.Srodki owadobójcze wedlug wynalazku nie mu¬ sza byc czynne jako takie. Cele tego wynalazku zostaja w pelni osiagniete, jesli srodek stanie sie czynny pod wplywem czynników zewnetrz¬ nych, takich jak swiatlo lub dzialanie fizjolo¬ giczne zachodzace wtedy, gdy preparat zostanie zjedzony lub penetruje do ciala owadów.Dokladny sposób stosowania srodka owadobój¬ czego wedlug wynalazku bedzie calkowicie oczy¬ wisty dla fachowców. Zazwyczaj substancje czyn¬ na srodka owadobójczego stosuje sie jako sklad¬ nik cieklej mieszaniny np. emulsji, suspensji, lub aerozolu. Chociaz stezenie substancji czynnej w preparacie srodka owadobójczego moze zmieniac sie w dosyc szerokich granicach, to jednak prze¬ cietnie srodek owadobójczy ¦ zawiera nie * wiecej niz 80*/o wagowych substancji czynnej.Srodki owadobójcze wedlug wynalazku stosuje sie wobec owadów, srodowiska zycia owadów lub ich pozywienia, które poddaje sie dzialaniu pre¬ paratu zawierajacego dopuszczalny w rolnictwie nosnik. Za dopuszczalny w rolnictwie nosnik u- waza sie kazda substancje, która mozna stoso¬ wac do rozpuszczania, dyspergowania lub zdy- fundowania substancji czynnej bez pogarszania skutecznosci srodka i która sama w sobie nie wywoluje szkodliwych skutków w glebie, w sprze¬ cie, w plodach rolnych i w srodowisku natural¬ nym.Srodki owadobójcze wedlug wynalazku moga miec postac preparatów stalych, cieklych lub roz¬ tworów,' ag. zwllzalnych proszków, koncentratów do emulgowania* granulatów i pylów. W takich preparatach subistancje czynna rozprowadza sie za pomoca cieklego lub stalego nosnika, a kie¬ dy jest to pozadane, wprowadza sie odpowiednie srodki powierzelmioWó czynne.Zazwyczaj korzjfetne jest, aby preparaty zawie¬ raly srodki pomocnicze, takie jak srodki zwil¬ zajace, srodki Ulatwiajace rozpryskiwanie, srod¬ ki dyspergujace, srodki zwiekszajace przyleipnosc do rosliny*; srodki , kiejace itp. W ceju otrzyma¬ nia koncentratów do emulgowania substancje czynne mozna rozpuscic w rozpuszczalnikach or¬ ganicznych takich jak benzen, toluen, ksylen, me- tylowany naftalen, olej kukurydziany, olejek sos¬ nowy, o-dwuchlDrobenzen, izoforon, cyMoheksa- non, oleinian metylowy itp. lub w mieszaninach tych rozpuszczalników razem ze srodkami emul¬ gujacymi, które pozwalaja na rozprowadzenie ich w wodzie.Do ocfcowfednich emulgatorów zalicza sie np. oksyetylenowane alkilofenole lub alkohole; o dlu¬ gich lancuchach, merkaptany, kwasy karboksy¬ lowe, reaktywne aminy oraz kwasne estry alko¬ holi wielowódorotlenowych. Rozpuszczalne w roz¬ puszczalniku i majace wlasciwosci srodków po¬ wierzchniowo czynnych siarczany lub sulfonia¬ ny, takie jak sole alkilobenzenosulfonianów i me¬ tali ziem alkalicznych lub amin oraz sole so¬ dowe siarczanów alkoholi tluszczowych, mozna stosowac jako emulgatory, osobno lulb w pola¬ czeniu z produktem reakcji z tlenkiem etylenu.Zwilzalne proszki nadajace sie do opryskiwa¬ nia mozna otrzymac przez wymieszanie substan¬ cji czynnej z bardzo rozdrobnionymi cialami sta¬ lymi, takimi jak gliny, nieorganiczne krzemiany i weglany oraz krzemionki i wprowadzenie do tych mieszanin srodków zwilzajacych, zwieksza¬ jacych przyczepnosc do rosliny i/lub srodków dys¬ pergujacych. Stezenie substancji czynnej w ta- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 56 60122 560 11 12 Dzialanie owadobójcze — przyblizome wartosci UD50 Przedziorek Chmielowiec DAVOpB^,n 8TUBtBIZa BCBf ajsojop i^Tuaoso Xuzdi£ibibui9tu JEUI02I •^ SU90S8BIA B^itasmdB^ BDTU8ISBO Birjxtq-ouots BDTU3ISBO ^Bsnjd BUBZOBIUUII3TZ- -OMC IUiI AUfcSOZJq B0^ZS]A[ (3MopB^m 3IUE{EIZpi) BDiCzSJM BDiCzsiM ^BIM^ZJ^Od BAV0lU0pi BipR]M Numer zwiazku 0 0 00000 rH 1 rH 1 rH rH rH rH rH A ' ' A A A AA lOiOiOiOlOiOlOiOlO 0^ 0^ ó^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0" 0" 0" 0" o~ 0" 0" 0" 0" AAVAVV V A mioioioioioioioio 0, 0^ 0^ 0 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ o~ o~ o~ 0' o~ o~ 0" 0" 0" VAVA VA A A A A A A A A c^ yt^ l-j^ r-^ O ^ tt^ rr^ O^ 0" 0" o~ 0" 0" 0" 0" 0" 0" AA AAAA t-H lO rHrHrHrHO'i-J^iHrHÓ O" O" O" O" O" O* O" O" O" AAAA AAAA °~ °„ ° °^ ° °„ ° °„ °„ 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" AA A AAAA loioioioioioioioio °~ °~ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0" 0" 0^ 0" 0" 0" 0" 0" 0" AAAAAAAAA rH LO rH . l-H T7\ O O O 1—1 T-H rH ~ 0" 0" o'~ 0" 0" 0" 0" 0" ° AA A A A coiooSococooio 0- ^ ^ ~ 0 0^ 0~ 0^ R* 0" 0" 0" ° 0" 0" 0" 0" 0" OOOOiMOrHOO »—( »—l i—i rH rH rH rH AAAA A A 10 10 co 00 0 0 0 10 10 c^ 0 co co 00 00000 0^ 0^ 0^ ó^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" 10100)1-1000000 COCOt-HC^CsJOOOOi-I rH rH rH rH A AA VA i-)(MCOTtCOO) 1 0,05 0,05 A 0,05 1 1 1 1 1 1 10 0,05 0,05 0,05 10 1 1 1 10 10 10 10 0 10 0 10 10 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0" 0" 0" 0" 0" 0" 0" A VAVA A A 10 10 10 lOlOlOOlOlOOlOOlOlO 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0^ ó^ 0^ 0^ 0^ 0^ 0" 0" 0" 0" 0" 0" o~ 0" 0" 0" 0" AAVAAVAVAAA A A A 10 ic 10 0, 0^ 0^ 0" 0" 0" A A A 1 1 1 1 1 1 1 1 l 1 1 1 1 1 1 O 1 'X 10 10 lO O lO LO O °~ ^ °~ °~ R, 0" 0" 0" 0" 0" V A A A 0 0 A 0 rH 100 100 K100 10 H W M rH 1—t 1—1 AA 0" O AA 0,05 10 0,05 0,1 0,002 0 0 3=1 j=± AA 0,005 0,03 0 0 0 0 i-H ,-1 A" <* 10 rH rH A AA 8 8.8 0" O 0" AA 0,05 0,05 8 X " 0,1 0,05 0 A 1 1 rH lO lO O O O 1 O" O" O" AA O OO O OO i—l t-H rH A AA' CO t CO rH r-) rH122 560 13 14 kich preparatach wynosi zwykle 20—80% wago¬ wych. Zawartosc srodka dyspergujacego wynosi okolo 0,5—3% wagowych a srodka zwilzajacego okolo 0,1—5*/o wagowych.Pyly mozna otrzymac przez wymieszanie sub¬ stancji czynnej z dobrze rozdrobnionymi, obo¬ jetnymi cialami stalymi, które moga byc pocho¬ dzenia organicznego lub nieorganicznego. Do ma¬ terialów stosowanych w tym celu zalicza sie maczki roslinne, krzemionki, krzemiany, weglany i gliny.Wygodnym sposobem otrzymywania pylu jest rozcienczanie zwilzalnego proszku za pomoca do¬ brze rozdrobnionego nosnika. Na ogól najpierw sporzadza sie koncentraty pyiiste zawierajace o- kolo 20—80°/o wagowych substancji czynnych, a nastepnie rozciencza sie je do uzyskania stoso¬ wanego stezenia 1—10°/o.Srodek owadobójczy wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci aerozoli nanoszonych pow¬ szechnie znanymi metodami, np. przy uzyciu o- pryskiwaczy hydraulicznych o duzej predkosci przeplywu, opryskiwaczy o malej predkosci prze¬ plywu, dmuchaw, samolotów i opylaczy. Przy na-, noszeniu malych objetosci zazwyczaj stosuje sie roztwory substancji czynnej. Rozcienczenie i daw¬ ka nanoszenia zalezy zazwyczaj od takich czyn¬ ników jak typ uzywanego sprzetu, sposób nano¬ szenia i rodzaj obszaru poddawanego zabiego¬ wi.W pewnych zastosowaniach korzystne moze byc wprowadzenie jednego lub kilku dodatkowych zwiazków o dzialaniu owadobójczym do srodka wedlug wynalazku.Przykladami srodków owadobójczych, które mozna wprowadzic dla uzyskania dodatkowego ko¬ rzystnego dzialania sa paration, metyloparation, malation, karbaryl, metomyl, dikofol, monokro- tofos, chlorodimefoTim itp.Do srodków owadobójczych wedlug wynalazku mozna równiez wprowadzac substancje grzybo¬ bójcze i substancje niszczace bakterie na rosli¬ nach.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i srodki pomocnicze, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera do 80% zwiazku o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1^1 atomach wegla, Ri oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 a- tomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub gru¬ pe metylowa, a R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub grupe fenylowa. 2. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom tlenu, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe. 3. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna- 10 ,15 20 25 35 40 45 50 55 65 mienny tym, ze X oznacza atom tlenu, R i Rj oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa. 4. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj oznaczaja grutpy etoksylowe, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe. 5. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj oznaczaja grupy metoksylowe, a R2 i R3 ozna¬ czaja grupy metylowe. 6. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R ozna¬ cza grupe etylowa, RA oznacza grupe etoksyiowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe. 7. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Rj oznacza grupe izopropyloksy- lowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe. 8. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izobutyloksy- lowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe. 9. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe etoksyiowa, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe me¬ tylowa. 10. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Rj oznacza grupe izobuityloksy- lowa, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa. 11. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri oznaczaja grupy metyloksyilowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa. 12. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atoim siarki, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa. 13. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe etoksyiowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. 14. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izopropyloksy- lowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. 15. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izobutyloksy- lowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. 16. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. 17. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri122 560 15 16 oznaczaja grupy metoiksylowe, R2 oznacza grupe mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza grupe 18. Srodek owadoibójczy wedlug zastrz. 1, zna- metylowa, a R3 oznacza gTupe fenylowa.R, KC = H--C- = Nx N- 0 11 -c- X f -CH2SP /R XR, DN-3, zam. 490/83 Cena 100 zl PL PL

Claims (18)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i srodki pomocnicze, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera do 80% zwiazku o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1^1 atomach wegla, Ri oznacza grupe alkoksylowa o 1—6 a- tomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub gru¬ pe metylowa, a R3 oznacza atom wodoru, grupe metylowa lub grupe fenylowa.
2. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom tlenu, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe.
3. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna- 10 ,15 20 25 35 40 45 50 55 65 mienny tym, ze X oznacza atom tlenu, R i Rj oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa.
4. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj oznaczaja grutpy etoksylowe, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe.
5. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj oznaczaja grupy metoksylowe, a R2 i R3 ozna¬ czaja grupy metylowe.
6. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R ozna¬ cza grupe etylowa, RA oznacza grupe etoksyiowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe.
7. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Rj oznacza grupe izopropyloksy- lowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe.
8. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izobutyloksy- lowa, a R2 i R3 oznaczaja grupy metylowe.
9. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe etoksyiowa, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe me¬ tylowa.
10. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Rj oznacza grupe izobuityloksy- lowa, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa.
11. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri oznaczaja grupy metyloksyilowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa.
12. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atoim siarki, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza grupe metylowa.
13. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe etoksyiowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa.
14. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izopropyloksy- lowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa.
15. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R oznacza grupe etylowa, Ri oznacza grupe izobutyloksy- lowa, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa.
16. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza grupe metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa.
17. Srodek owadobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Ri122 560 15 16 oznaczaja grupy metoiksylowe, R2 oznacza grupe mienny tym, ze X oznacza atom siarki, R i Rj metylowa, a R3 oznacza grupe fenylowa. oznaczaja grupy etoksylowe, R2 oznacza grupe
18. Srodek owadoibójczy wedlug zastrz. 1, zna- metylowa, a R3 oznacza gTupe fenylowa. R, KC = H--C- = Nx N- 0 11 -c- X f -CH2SP /R XR, DN-3, zam. 490/83 Cena 100 zl PL PL
PL1979218675A 1978-10-02 1979-10-01 Insecticide PL122560B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/947,803 US4197295A (en) 1978-10-02 1978-10-02 Pyrazole phosphates and phosphonates - insecticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL218675A1 PL218675A1 (pl) 1980-07-28
PL122560B1 true PL122560B1 (en) 1982-08-31

Family

ID=25486808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979218675A PL122560B1 (en) 1978-10-02 1979-10-01 Insecticide

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4197295A (pl)
EP (1) EP0011363B1 (pl)
JP (1) JPS5549390A (pl)
AR (1) AR223012A1 (pl)
AT (1) ATE823T1 (pl)
AU (1) AU5128179A (pl)
BR (1) BR7906136A (pl)
CS (1) CS208459B2 (pl)
DD (1) DD154469A5 (pl)
DE (1) DE2962462D1 (pl)
DK (1) DK412879A (pl)
ES (1) ES484569A1 (pl)
IL (1) IL58358A0 (pl)
NZ (1) NZ191698A (pl)
PH (1) PH14166A (pl)
PL (1) PL122560B1 (pl)
PT (1) PT70253A (pl)
ZA (1) ZA795187B (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4363804A (en) * 1981-12-21 1982-12-14 Stauffer Chemical Company Phosphonodithioylacetylamino phenyl pyrazoles
DE3409081A1 (de) * 1984-03-13 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Chlorierte phosphorylmethylcarbonylpyrazol-derivate

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE572314A (pl) * 1957-10-25 1900-01-01
FR1331721A (fr) * 1961-08-10 1963-07-05 Geigy Ag J R Nouveaux dérivés de l'acide thiophosphorique et leur préparation
US3658800A (en) * 1968-04-16 1972-04-25 Ciba Ltd Herbicidal derivatives of o o-dialkyl-s-morpholinocarbonylmethyl-thiophosphates and dithiophosphates
JPS5527882B1 (pl) * 1970-05-13 1980-07-24
DE2049692A1 (de) * 1970-10-09 1972-04-13 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrazolo-(thiono)-phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US3780056A (en) * 1971-12-17 1973-12-18 G Singhal Acyl hydantoin phosphorothioates
US4015974A (en) * 1972-08-05 1977-04-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Amido phosphorothiolates
US3979512A (en) * 1972-08-16 1976-09-07 Bayer Aktiengesellschaft S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-monothiophosphoric acid ester amides
US3997526A (en) * 1972-11-30 1976-12-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Amido phosphorothiolate pesticide
US4104375A (en) * 1977-02-24 1978-08-01 Stauffer Chemical Company Isoxazole phosphates and phosphonates
US4094974A (en) * 1977-02-24 1978-06-13 Stauffer Chemical Company Isoxazole phosphates and phosphonates

Also Published As

Publication number Publication date
ES484569A1 (es) 1980-10-01
EP0011363B1 (en) 1982-04-07
DE2962462D1 (en) 1982-05-19
BR7906136A (pt) 1980-05-27
PL218675A1 (pl) 1980-07-28
PH14166A (en) 1981-03-19
ATE823T1 (de) 1982-04-15
EP0011363A1 (en) 1980-05-28
PT70253A (en) 1979-11-01
IL58358A0 (en) 1979-12-30
DD154469A5 (de) 1982-03-24
ZA795187B (en) 1980-11-26
DK412879A (da) 1980-04-03
NZ191698A (en) 1981-04-24
AR223012A1 (es) 1981-07-15
JPS5549390A (en) 1980-04-09
CS208459B2 (en) 1981-09-15
AU5128179A (en) 1980-04-17
US4197295A (en) 1980-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
KR0140208B1 (ko) 살충, 살비활성의 피리다지논
PL93399B1 (pl)
PL93112B1 (pl)
PL122560B1 (en) Insecticide
JPH0219840B2 (pl)
PL95741B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
PL91561B1 (pl)
JPH0751589B2 (ja) Ｓ，ｓ−ジ−（第３級−アルキル）チオフオスフオネ−ト殺虫剤
US4225595A (en) Piperazine phosphates and phosphonate insecticides
US4086239A (en) Thiazole bis-phosphates and phosphonates, intermediates, and insecticidal compositions and methods
US5010068A (en) Oxadiazinyl organophosphorus pesticides
PL91681B1 (pl)
DE2144976A1 (de) Heterocyclische Verbindungen
US4363804A (en) Phosphonodithioylacetylamino phenyl pyrazoles
US4535077A (en) O-ethyl S,S-dialkyl phosphorodithioates for use as pesticides
CH629365A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
CA1047497A (en) Heterocyclic derivative
PL97177B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
PL101231B1 (pl) Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy
CA1078399A (en) Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives
US4283395A (en) S-Alkyl and alkenyl-thiophenylacetamido thiophosphates and phosphonates and method of controlling insects
US4356022A (en) S-Alkyl and alkenyl-thiophenylacetamido thiophosphates and phosphonates as plant growth regulants
US4104375A (en) Isoxazole phosphates and phosphonates
US4532235A (en) O-Ethyl S-propyl S-s-butyl phosphorodithioate