PL116522B1 - Method of manufacture of moulding compound from formaldehyde copolymers of low residual formaldehyde content - Google Patents
Method of manufacture of moulding compound from formaldehyde copolymers of low residual formaldehyde content Download PDFInfo
- Publication number
- PL116522B1 PL116522B1 PL1979218276A PL21827679A PL116522B1 PL 116522 B1 PL116522 B1 PL 116522B1 PL 1979218276 A PL1979218276 A PL 1979218276A PL 21827679 A PL21827679 A PL 21827679A PL 116522 B1 PL116522 B1 PL 116522B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formaldehyde
- polymer
- copolymers
- kpa
- heated
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 93
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- -1 cyclic acetals Chemical class 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 3
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920003196 poly(1,3-dioxolane) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonane Chemical compound C1CCCOCOCC1 BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRPXHFTDFCIPJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-n-[2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoyl)amino]ethyl]-4-hydroxybenzamide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(=O)NCCNC(=O)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 PXRPXHFTDFCIPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015655 Crocus sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000124209 Crocus sativus Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUWYQEXMLGCIPR-UHFFFAOYSA-N butyl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1.CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RUWYQEXMLGCIPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Chemical compound [CH2]OC1=CC=CC=C1 HRDXJKGNWSUIBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl perchlorate Chemical compound COCOCl(=O)(=O)=O SLZVUHUGTAPAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N n-butyl para-hydroxybenzoate Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N perchloryl acetate Chemical compound CC(=O)OCl(=O)(=O)=O NAHIZHJHSUSESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004248 saffron Substances 0.000 description 1
- 235000013974 saffron Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl perchlorate Chemical compound CC(C)(C)OCl(=O)(=O)=O AFSIIZRPQXBCFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/30—Chemical modification by after-treatment
- C08G2/36—Chemical modification by after-treatment by depolymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/28—Post-polymerisation treatments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tloczyw kopolimerów formaldehydu o malej z war¬ tosci formaldehydu resztkowego, przez ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem stopu polimeru z do¬ datkiem chemicznych stabilizatorów w urzadzeniu, w którym stale podawana jest nowa powierzchnia polimeru.Kopolimery formaldehydu wytwarza sie na duza skale techniczna przez kationowa kopodinieryzacje trioksanu z odpowiednimi komonomerami. Surowe kopolimery zawieraja jeszcze nie przereagowane mo¬ nomery, resztki uzytego katalizatora i skladniki ter¬ micznie nie trwale. Z tego wzgledu wymagaja one jeszcze specjalnej obróbki, aby mogly byc stosowane i przerabiane w normalny sposób jako termoplas¬ tyczne tloczywa* Znany jest sposób obróbki, zwlaszcza usuwania skladników termicznie nietrwalych polegajacy na ogrzewaniu pod zmniejszonym cisnieniem stopu po¬ limeru z dodatkiem chemicznych stabilizatorów w urzadzeniu, w którym stale jest podawana nowa po¬ wierzchnia polimer (opis patentowy RFN DE-AS nr 1 445 273). Jako odpowiednie urzadzenia wymienia sie mieszalniki walcowe i wytlaczarki. Z biegiem czasu do tego znanego sposobu wprowadzono ulep¬ szenie polegajace na tym, ze przerobu tworzywa do¬ konuje sie w wytlaczarce z odgazowaniem. Jednakze tloczywa przetworzone znanymi sposobami zawieraja jeszcze znaczna ilosc formaldehydu resztkowego, któ¬ ry czesto jest przyczyna przykrego zapachu przy 2 dalszej przeróbce, osadów w formach wtryskowych i formowania ksztaltek z bledami.Znamy jest równiez sposób w którym .tsztkowy formaldehyd nadajacy przykry zapach usuwa sie 5 z tloczywa polifonmaldehydowego w postaci granu¬ latu w specjalnym stadium obróbki (opis patentowy RFN DE-OS 2 436 384). Ten dodatkowy zabieg jest jednakze kosztowny, a zwlaszcza czaslochlonny.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania io tloczyw z kopolimerów formaldehydu o malej za- wratosci formaldehydu resztkowego przez ogrzewa¬ nie pod zmniejszonym cisnieniem stopu (polimeru z dodatkiem chemicznych stabilizatorów w urzadze¬ niu, w którym podawana jest stale nowa powierzen- 15 nia polimeru, polegajacy na tym ,ze ogrzewania polimeru dokonuje sie w wyparce warstewkowej do cieczy o wysokiej lepkosci, przy srednim czasie prze¬ bywania od 30 do 120 sekund, wrazie naprezenia sci¬ najacego i lepkosci dynamicznej 500 do 2000 sekund-1 20 i cisnieniu absolutnym co najwyzej 15 M%, a wy¬ dzielajace sie gazy i pary odprowadza w przeciwpra- dzie do stopionego polimeru. Stopiony polimer ko¬ rzystnie ogrzewa sie do temperatury 180—280°C zwlaszcza 190—260°C. 25 Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie bez¬ posrednio tloczywa, które zawieraja jeszcze tylko bardzo niewielka czesc resztkowego formaldehydu, Poddawanymi przerobowi kopolimerami formal¬ dehydu sa kopolimery trioksanu z co najmniej jed- 3o nym zwiazkiem ulegajacym kopolimeryzacji z triok- 116 522116! 3 , sanem. Takimi zwiazkami ulegajacymi kopolimery- zacji z trioksanem sa przykladowo cykliczne etery o 3 do 5, korzystnie 3 czlonach pierscienia; rózne od trioksanu cykliczne acetale, zwlaszcza formalne, o 5 do 11, korzystnie 5 do 8 czlonach pierscienia; oraz 5 liniowe lub rozgalezione poliacetale, zwlaszcza poli-. formale. Udzial tych kokomponentów w gotowym* kopolimerze moze wynosic 0,01 do 20% molowych, korzystnie sumarycznie 0,5 do 10^ a zwlaszcza 1,5 do 5% molowych. W przypadku stosowania. jako ko- io komponentów poliacetali, powyzsze wartosci dotycza ich skladników monomerycznyeh.Jako komonomery odpowiednie sa szczególnie zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza ,atom wo¬ doru, rodnik alkilowy o 1 do 6, korzystnie 1, 2 lub 15 3 atomach wegla, ewentualnie podstawiony 1, 2 lub 3 atomami chlorowca, korzystnie chloru, rodnik alko- ksymetylowy o 2 do 6, korzystnie 2, 3 lub 4 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik fenoksymetylowy, x oznacza liczbe calkowita 1 do 3, gdy y oznacza 0, 20 y oznacza liczbe calkowita 1 do 3, gdy x oznacza liczbe 0, a. z oznacza liczbe 2; i z oznacza liczbe calkowita 3 do 6, korzystnie 3 lub 4, gdy y oznacza - liczbe la x oznacza liczbe 0.Jako pierscieniowe etery odpowiednie sa przede 25 wszystkim epoksydy, -nip. tlenek etylenu, tlenek sty¬ renu, tlenek propylenu i epichlorohydryna oraz etery glicydylowe jedno- lub wielowartosciowych alkoholi lub fenoli.Jako pierscieniowe acetale odpowiednie sa przede 30 wszystkim pierscieniowe formale alifatycznych lub cykloalifatycznych 3 lub 4 atomach wegla, w których lancuch weglowy moze byc w odstepach 2 atomów wegla przerwany .atom tlenu, np. formal glikolu (1,3-dioksolan), formal 35 propanodiolu (1,3-dioksan), formal butanodiolu (1,3- -dioksepan) i formal dwuglikolu (1,3,6-trioksokan), jak równiez 4-chlorometylo-l,3-dioksolan, formal hek- sanodiolu (1,3-dioksonan) i formal butenodiolu (1,3- .-dioksacyklohepten-5). Odpowiednie sa równiez, 40 zwlaszcza do wytwarzania terpolimerów trioksanu, dwuformale, np7 dwuformal dwugliceryny.Jako liniowe poliacetale odpowiednie sa homo- lub kopolimery wyzej podanych acetali pierscienio¬ wych, jak równiez liniowe kondensaty alifatycznych 45 lub cykloalifatycznych a,co-dioli z alifatycznymi al¬ dehydami lub tioaldehydami, korzystnie z formal¬ dehydem. Przede wszystkim stosuje sie homopoli- mery pierscieniowych formali alifatycznych a,co-dioli o 2 do 8, korzystnie 2, 3 lub 4 atomach wegla, np. 50 poli(l,3-dioksolan), poli(l,3-diok$an) i poli(l,3-diok- sepan).Stosowane w sposobie wedlug wynalazku kopoli¬ mery formaldehydu winny miec liczbe lepkosci nie mniejsza niz 30 (ml/g) (mierzona w roztworze poli- 55 meru w dwumetyloformamidzie, zawierajacym 2% wagowe dwufenyloaminy, przy 135°C, w stezeniu 0,5 g/100 ml). Temperatura topnienia krystalitu ko¬ polimeru lezy w zakresie 140 do 180, korzystnie 150 do 170°C, a jego gestosc wynosi 1,38 do 1,45 g-ml"1, 60 korzystnie 1,40 do 1,43 g-ml"1 (mierzona wedlug DIN 53 479).Stosowane wedlug wynalazku, korzystnie dwu- lub trójskladnikowe kopolimery trioksanu otrzymuje sie w znany sposób, przez polimeryzacje monomerów 65 4 w obecnosci kationowo czynnych katalizatorów, w temperaturze 0 do 150°C, korzystnie 70 do 140°C (porównaj np. opis patentowy RFN DE-AS nr 1 420 283). Jako katalizatory stosuje sie np. kwasy Lewisa, jak trójfluorek boru i pieciofluorek anty¬ monu oraz zwiazki kompleksowe kwasów Lewisa, korzystnie eteraty, np. eterat dwuetylowy trójfluorku boru i dwu-IIIrz.butyloeterat trójfluorku boru. Od¬ powiednie sa równiez kwasy protonowe, np. nad¬ chlorowy jak i zwiazki o charakterze soli, np. szes- ciofluorofosforan trójfenylometylu, czterofluorobo- ran trójetylooksoniowy, nadchloran acetylu lub estry kwasu nadchlorowego, np. nadchloran metoksyme- tylu lub nadchloran Illrz.butylu. Do regulowania cie¬ zaru czasteczkowego mozna stosowac wszelkie sub¬ stancje, o których wiadomo, ze przy polimeryzacji trioksanu spelniaja role przenosników lancucha. Po¬ limeryzacja zachodzi w masie.Wydzielanie zawartych w surowym kopolimerze formaldehydu nie przereagowanych monomerów w oddzielnej operacji nie jest konieczne, jezeli ich za¬ wartosc nie przekracza znacznie 20% wagowych.Równiez przeprowadzanie inaktywacji katalizatorów polimeryzacji w oddzielnej operacji nie jest koniecz¬ ne. Moze byc ona przeprowadzana przy domieszy- waniu chemicznych stabilizatorów. Równiez male ilosci wody lub rozpuszczalników, które dostaja sie do kopolimeru przy jego wytwarzaniu, np. przez do¬ danie rozpuszczonych lub dyspergowanych materia¬ lów dodatkowych, moga byc wydzielane równoczes¬ nie z innymi lotnymi skladnikami.W sposobie wedlug wynalazku surowe kopolimery formaldehydu zadaje sie chemicznymi stabilizatora¬ mi. Terminem tym okresla sie w niniejszym opisie przeciwutleniacze, tzw. stabilizatory cieplne i sub¬ stancje zasadowe. Przeciwutleniacze mozna stosowac oddzielnie, korzystnie jednak lacznie ze stabilizato¬ rami cieplnymi i/ru-b substancjami zasadowymi.Osiagniecie celu, do jakiego ma doprowadzic stoso¬ wanie sposobu wedlug wynalazku, jest w znacznej mierze zalezne od uzytych stabilizatorów. Winny one wykazywac równoczesnie duza skutecznosc i mo¬ zliwie mala lotnosc.Sposród przeciwutleniaczy korzystne sa zwiazki fenolowe, przede wszystkim takie, które maja w cza¬ steczce 2 do 6 rodników hydroksyfenylowyeh. Odpo¬ wiednie sa zwlaszcza zwiazki o -wzorze 2, w którym Rt oznacza rodnik metylowy lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 3 do 8 atomach wegla, R2 oznacza rozgaleziony rodnik alkilowy o 3 do 8 atomach we¬ gla, X oznacza atom tlenu lub grupe —NH—, Y ozna¬ cza dwu- do szescioczlonowy, prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alifatyczny, którego lancuch moze byc przerwany rodnikiem cykloheksylenowym lub fenylenowym lub atomem tlenu lub siarki, n oznacza liczbe calkowita 0—6, korzystnie 2, o ozna¬ cza liczbe 1, a p oznacza liczbe calkowita 2 do 6, a w przypadku, gdy X oznacza grupe —NH—, o oz¬ nacza ewentualnie równiez liczbe 0, a p liczbe 2.Odpowiednie sa równiez zwiazki o wzorze 3, w którym R3 oznacza rodnik alkilowy o 1 do 4 atomach wegla, a R4 oznacza rodnik o wzorze 4, w którym Rs oznacza rozgaleziony rodnik alkilowy o 3 do 8 atomach wegla. Przykladami nadajacych sie do sto¬ sowania przeciwutleniaczy sa etanodiolo-bis-3-(3',5/-5 -dwu-IIIrz. butylo-4'-hydroksyfenylo)propionian, 2,2- -dwumetylo-propanodiolo-bis-3'-(3",5''-dwu-IIIrz.bu- tylo-4"-hydroksyfenylo)-propionia'n, heksanodiolo- -bis-(3,5-dwu-IIIrz.butylo-4-hydroksybenzoesan), N, N'-etyleno-bis-(3,5-dwu-rilrz.butylo-4-hydroksyben- zamid). Szczególnie odpowiednie sa N,'N/-bis-3-(3/,5/- ^dwu-IIIirz.butylo-4,-hydroksyfenylo)-propionylo-hy- drazyna, heksanodiolo-bis-S-CS^^dwu-IIIrz.butylo- -4'-hydroksyfenylo)propionian, N.N'-szesciometyleno- -bis-3-(3,,5,Hdwu-IIIrz.butylo-4/-hydroksjrfenylo)-pro- pionamid, tetrakis-/metyleno-3-(3',5'-dwu-IIIrz;buty- ilo-4'-hydroksyfenylo)propioniano/-metan i 1,3,5-trój- metylo-2,4,6-tris-(3',5'-dwu-IIIrz.butylo-4/-hydiroksy- benzykO^benzen.Przeciwutleniacze, które choc sa bardzo skuteczne, wskutek stosunkowo duzej lotnosci czasami przesz¬ kadzaja jednak w przetwarzaniu termoplastycznym -gotowych tloczyw, jak np. 2,2'-metyleno-bis-(4-me- tylo-6-IIIrz.butylofenol) mozna stosowac lacznie z wyzej podanymi przeciwutleniaczami o mniejszej lotnosci. Oczywiscie, stosowanie mieszanin djwóch lub wiecej przeciwutleniaczy moze byc korzystne równiez z innych powodów. Pojedyncze skladniki stosuje sie w ilosci okolo 0,001 do .2% niasy wago¬ wych, w odniesieniu do wagi gotowego tloczywa.Korzystnie, udzial przeciwutleniacza w gotowym tlo¬ czywie wynosi sumarycznie 0,1 do 1,0% masy.Sposród znanych tzw. stabilizatorów cieiplnych dla polimerów formaldehydu korzystne sa nastepujace: produkty kondensacji dwuamidu kwasu izo- lub tereftalowego, N,N'-alkilenomoczników i formalde¬ hydu; tego rdzaju produkty kondensacji i ich wy¬ twarzanie sa przedstawione w opisie patentowym RFN DE-PS nr 1 720 271 drobnoziarniste, usieciowane, nierozpuszczalne w wodzie poliikondensaty wytraceniowe z melaminy i formaldehydu lub kopolimery wytraceniowe tego rodzaju, w których czesc melaminy zostala zastapio¬ na innymi substancjami koindensujacymi z formal¬ dehydem; tego rozdaju wytraceniowe (ko)polikon- densaty i ich wytwarzanie sa przestawione w opi¬ sie patentowym RFN DE-PS mr 2 540 207 i oligomery karboksyamidowe z zablokowanymi grupami koncowymi, o ciezarze czasteczkowym 800 do 10 000; tego rodzaju oligomery i ich wytwarzanie sa przedstawione w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 960984. ' Stabilizatory cieplne stosuje sie w ilosci 0,05 do 2,0% masy, zwlaszcza 0,1 do 1,0% masy, w odniesie¬ niu do wagi gotowego tloczywa.Jako substancje zasadowe stosuje sie przykladowo aminy, wodorotlenki metali alkalicznych lub zasado¬ we sole, zwlaszcza sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych slabych, jedno- lub wielozasado- wych, nieorganicznych lub organicznych kwasów.Ich ilosc jest zalezna miedzy innymi od zawartosci kwasów w stosowanych przeciwutleniaczach,, stabi- - lizatorach cieplnych i innych materialach dodatko¬ wych jak równiez od samego kopolimeru formalde¬ hydu i ewentualnie od" ilosci kwasu powstajacego w przeprowadzaniu sposobu wedlug wynalazku. Od¬ powiednia ilosc substancji zasadowej mozna latwo oznaczyc w badaniach wstepnych. Zbyt duza ilosc substancji zasadowej pogarsza stabilnosc i zabarwie¬ nie gotowego tloczywa, natomiast w przypadku zbyt L6 522 e malej jej ilosci depolimeryzacja skladników nietrwa¬ lych przebiega niedostatecznie szybko lub nawet w wyniku acydolitycznego rozszczepienia lancucha mo¬ ze nastep*owac zmniejszenie ciezaru czasteczkowego. 5 Chemicznych stabilizatorów mozna dodawac w trakcie stapiania lub juz wczesniej, w odpowiednim mieszalniku. Do topienia polimerów formaldehydu i mieszania z nimi chemicznych stabilizatorów i ewentualnie innych materialów dodatkowych na- 10 daja sie w zasadzie wszelkie ogrzewane, zamkniete mieszalniki, które zwykle stosuje sie przy przetwa¬ rzaniu tworzyw termoplastycznych. Korzystne sa urzadzenia pracujace w sposób ciagly, jak wytla¬ czarki. W niektórych przypadkach moze byc ko- !5 rzystne przeprowadzenie odgazowania wstepnego w ogrzewanym mieszalniku, przed, w trakcie^ lub po stopieniu polimeru. Chemiczne stabilizatory moga byc dodawane w postaci suchego proszku, koncen¬ tratu (przedmieszka), zawiesiny lub roztworu. 20 Oprócz wyzej wymienionych stabilizatorów mozna do kojtolimerów formaldehydu dodawac równiez in¬ nych materialów, np. absorberów UV i srodków chroniacych przed swiatlem, jak 2-(2'-hydroksyfe- nylo)benzotriazol, 2,4-bis-(2'-hydroksyfenylo)-6-alki- 25 lo-s-triazyny, 4-hydroksybenzofenon, pochodne 1,3- -bis^(2'-hydroksybenzoilo)benzenu, dwuamidy kwasu szczawiowego lub pochodne piperydyny, zwlaszcza przedstawione w opisie patentowym RFN DE-AS 1929 928; srodków smarnych, jak grafit, dwusiar- 30 czek molibdenu, policzterofluoroetyleh, perfluorowa- ne zwiazki organiczne, oleje lub woski; srodków ulatwiajacych przetwarzanie, jak estry, amidy lub sole kwasów tluszczowych; zarodków krystalizacji, jak talk, trójtlenek antymonu, drobnoczasteczkowe 35 pirogenne kwasy krzemowe, krzemionka drobno- czasteczkowa hydrofobowana przez reakcje na gru¬ pach OH lub 2,4-dwuamino-6-hydroksy-s-triazyna; wypelniaczy i/lub materialów wzmacniajacych, w postaci proszku, wlókien, plytek lub innej odpowied- 40 niej, np. metali, stopów metali, tlenków, weglanów lub krzemianów metali, jak zelazo, glin, miedz, braz, tlenek glinu, dwutlenek tytanu, krzemionka stracana, weglan wapnia, kaolin, mika, azbest lub szkla, wegla lub organicznych polimerów, jak celuloza, polietery, 45 poliamidy, poliestry, poliakrylonitryl, poliuretan lub polimery, kopolimery lub terpolimery butadienu;' pigmentów; barwników lub srodków pogarszajacych palnosc.Wprowadzania tych dalszych materialów dodat- so kowych mozna dokonywac przed odgazowaniem lub, zwlaszcza wówczas, gdy wprowadzane sa w stosun¬ kowo duzej ilosci, dopiero po odgazowaniu polimeru formaldehydu.Po stopieniu polimer jest doprowadzany do wy- 55 parki warstewkowej do cieczy lepkich, gdzie za po¬ moca tasmy obracajacego sie wirnika jest równo- , miernie rozprowadzany na sciane, przewarstwiony, dla wytworzenia nowej powierzchni i transporto¬ wany dalej. Na wylocie z wyparki warstewkowej 60 znajduje sie próznioszczelne urzadzenie odprowadza¬ jace, np. pompa zebata, srubowa lub slimakowa, zapewniajace odprowadzanie stopu. Odprowadzony* stop mozna dalej przetwarzac zwyklymi sposobami, np. przez wyciskanie w pasma, które przed lub po. 65 zastygnieciu rozdrabnia sie do igranulatu. Odpowied-116 522 10 iloraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicz¬ nej 236°C 1500 s"1 sredni czas przebywania w strefie obróbki 70 s srednia grubosc warstwy 1,5 mm Uzyskuje sie wydajnosc 53 kg granulatu na go¬ dzine. Produkt ma nastepujace wlasciwosci: MFI 8,8 (g/10 minut), zawartosc szczatkowego formalde¬ hydu 67 ppm, utrata wagi przy dwugodzinnym ogrze¬ waniu w 220°C pod azotem 0,01%, pod powietrzem 1,6%.Przyklad II. Próbe prowadzi sie jak w przykladzie I, z tym, ze cisnienie absolutne P w wy¬ parce wynosi 13,5 kPa. Uzyskuje sie granulat o za¬ wartosci szczatkowego formaldehydu 133 ppm.Przyklad III. Warunki próby podane w przykladzie I zmienia sie w nastepujacych punktach: Parametry wytlaczarki: temperatura obudowy 165/ /190/180/200°C liczba obrotów 75 na minute Warunki próby przy odgazowaniu: temperatura obu¬ dowy aparatu Filmtruder 221°C . liczba obrotów wirnika 120 na minute cisnienie absolutne P 4,7 kPa temperatura stopu na wlocie 200°C temperatura stopu w czesci wylotowej (przed dy¬ sza) 228°C iloraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicz¬ nej 950 s"1 sredni czas przebywania w strefie obróbki 64 s srednia grubosc warstwy .2,5 mm Uzyskuje sie wydajnosc 80 kg granulatu na godzi¬ ne. Produkt zawiera szczatkowy formaldehyd w ilosci 103 ppm, traci na wadze przy ogrzewaniu w ciagu 2 godzin w 220°C 0,01% pod azotem i 1,5% pod powietrzem.Przyklad IV.' Próbe przeprowadza sie przy takim samym nastawieniu wytlaczarki jak w przykladzie III.Warunki przy odgazowywaniu: temperatura obudo¬ wy aparatu Filmtruder 221°C liczba obrotów wirnika 190 na minute cisnienie absolutne 4,7 kPa temperatura stopu na wlocie 200°C temperatura stopu w czesci wylotowej (przed dy¬ sza) 238°C iloraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicz¬ nej 1500 s_1 sredni czas przebywania w strefie obróbki 57 s srednia grubosc warstwy 2,0 mm Otrzymuje sie produkt zawierajacy szczatkowy formaldehyd w ilosci jedynie 68 ppm.Przyklad V. Warunki próby podane w przykladzie I zmienia sie w nastepujacy sposób: Parametry wytlaczarki: liczba obrotów 100 na mi¬ nute Warunki próby przy odgazowaniu: temperatura obu¬ dowy aparatu Filmtruder 253°C liczba obrotów wirnika 120 na minute cisnienie absolutne P 2,7 kPa iloraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicz¬ nej 950 s_1 sredni czas przebywania 55 s srednia grubosc warstwy 2,5 mm- 15 20 Uzyskuje sie wydajnosc 109 kg granulatu na go¬ dzine. Produkt zawiera szczatkowy formaldehyd w ilosci 44 ppm, traci na wadze przy ogrzewaniu w ciagu 2 godzin w 220°C 0,07% pod azotem i 1,2% 5 pod powietrzem.Przyklad VI. Warunki próby podane w przykladzie I zmienia sie w nastepujacy sposób: Parametry wytlaczarki: temperatura obudowy 17/)/ /190/180/200°C 10 liczba obrotów 125 na minute Warunki próby przy odgazowaniu: temperatura obu¬ dowy 255°C liczba obrotów wirnika 120 na minute iloraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicz¬ nej 950 s_1 sredni czas przebywania 50 s srednia grubosc warstwy 3,0 mm Uzyskuje sie wydajnosc 133 kg granulatu na go¬ dzine. Produkt ma nastepujace wlasciwosci: szczatr kowy formaldehyd 70 ppm, utrata wagi przy dwu¬ godzinnym ogrzewaniu w 220°C pod azotem 0,06%, pod powietrzem 1,1%.Przyklad VII. Kopolimer formaldehydu 25 o 3,2% molowych jednostek 1,3-dioksepanu i liczbie lepkosci 87 (ml/g), zawierajacy 4,2% skladników ekstrahowalnych woda i 2,4% skladników termicznie ~ nietrwalych miesza sie z nastepujacymi dodatkami, w ilosci przeliczonej na ekstrahowany kopolimer, bez 30 czesci nietrwalych: 0,4 kopolikondensatu melamina- -formaldehyd (wytworzony wedlug opisu patentowe¬ go RFN DE-PS 2 540 207, przyklad IX), 0,4% N,N'- -szesciometyleno-bis-3-(3,,5'-dwu-IIIrz.butylQ-4,-hy- droksyfenylo)propionamidu i 0,3% wodnego 0,1% 35 roztworu weglanu sodu. Mieszanine stapia sie jak podano w przykladzie I, odgazowuje i granuluje.Parametry wytlaczarki: temperatura obudowy 150/ /190/190/215°C liczba obrotów 7.1 na minute 40 Warunki próby przy odgazowaniu: temperatura obu¬ dowy 255°C liczba obrotów wirnika 120 na minute cisnienie absolutne P 4,7 kPa temperatura stopu na wlocie 216°C 45 temperatura stopu w, czesci wylotowej (przed dy¬ sza) 242°C oraz naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicznej 950 s"1 sredni czas przebywania 68 s srednia grubosc warstwy 2,5 mm 50 Uzyskuje sie wydajnosc 82 kg granulatu na go¬ dzine. Produkt ma nastepujace wlasciwosci: MFI 2,5 (g/10 minut), szczatkowy formaldehyd 69 ppm, utrata wagi po dwugodzinnym ogrzewaniu w 220°C pod azotem 0,05%, pod powietrzem 0,9%, czas krzep- 55 niecia 29 sekund.Próba porównawcza. W próbie stosuje sie blizej opisany w przykladzie VII, zadany tymi samymi stabilizatorami, surowy polimer. Produkt stapia sie w dwuslimakowej wytlaczarce z odgazowaniem 60 (ZSK-57, wytwórca Werner Pfleiderer, srednica sli¬ maka 57 mm, dlugosc 38 D, dwie strefy odgazowa- nia) i odgazowuje, wytlacza w formie pasma i gra¬ nuluje.Parametry pracy wytlaczarki: temperatura obudo- 65 wy 200/252/256/220/190°C, liczba obrotów 220 na mi-116 522 li nute, cisnienie absolutne P w strefie I 10 kPa, w strefie II 2,7 kPa. Uzyskuje sie wydajnosc granulatu 41 kg na godzine. Produkt ma nastepujace wlasci¬ wosci: MFI 2,6 g/10 minut zawartosc szczatkowego formaldehydu 234 ppm, utrata wagi po dwugodzin¬ nym ogrzewaniu w 220°C pod azotem 0,06%, pod po¬ wietrzem 1,4%, czas krzepniecia 46 sekund.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tloczyw z kopolimerów formaldehydu o malej zawartosci formaldehydu resztkowego przez ogrzewanie pod zmniejszonym cis- 10 12 nieniem stopu polimeru z dodatkiem chemicznych stabilizatorów w urzadzeniu, w którym stale poda¬ wana jest nowa powierzchnia polimeru, znamienny tym, ze ogrzewania stopionego polimeru dokonuje sie w wyparce warstewkowej do cieczy o wysokiej lepkosci przy srednim czasie przebywania 30 do 120 sekund, ilorazie naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicznej 500 do 2000 sekund-1 i cisnieniu abso¬ lutnym P co najwyzej 15 kPa, a wydzielajace sie gazy i pary odprowadza sie w przeciwpradzie do sto¬ pionego polimeru. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogrzewania istopu polimeru dokonuje sie przy cisnie¬ niu absolutnym P co najwyzej 6 kPa.CH9- (CHR)-[0-(CH ) ] -0 i_2 x__ 2. z y | WZÓR 1 0 II H(WQYMCH2)n-C-X - r; Y), WZÓR 2 Rc ^foH WZÓR 3 Rc WZÓR U LDA — Zaklad 2 — zam. 676/82 — 95 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (2)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tloczyw z kopolimerów formaldehydu o malej zawartosci formaldehydu resztkowego przez ogrzewanie pod zmniejszonym cis- 10 12 nieniem stopu polimeru z dodatkiem chemicznych stabilizatorów w urzadzeniu, w którym stale poda¬ wana jest nowa powierzchnia polimeru, znamienny tym, ze ogrzewania stopionego polimeru dokonuje sie w wyparce warstewkowej do cieczy o wysokiej lepkosci przy srednim czasie przebywania 30 do 120 sekund, ilorazie naprezenia scinajacego i lepkosci dynamicznej 500 do 2000 sekund-1 i cisnieniu abso¬ lutnym P co najwyzej 15 kPa, a wydzielajace sie gazy i pary odprowadza sie w przeciwpradzie do sto¬ pionego polimeru.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogrzewania istopu polimeru dokonuje sie przy cisnie¬ niu absolutnym P co najwyzej 6 kPa. CH9- (CHR)-[0-(CH ) ] -0 i_2 x__2. z y | WZÓR 1 0 II H(WQYMCH2)n-C-X - r; Y), WZÓR 2 Rc ^foH WZÓR 3 Rc WZÓR U LDA — Zaklad 2 — zam. 676/82 — 95 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2840679A DE2840679C2 (de) | 1978-09-19 | 1978-09-19 | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencopolymerisat-Formmassen mit geringem Anteil an Restformaldehyd |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL218276A1 PL218276A1 (pl) | 1980-06-02 |
| PL116522B1 true PL116522B1 (en) | 1981-06-30 |
Family
ID=6049816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979218276A PL116522B1 (en) | 1978-09-19 | 1979-09-13 | Method of manufacture of moulding compound from formaldehyde copolymers of low residual formaldehyde content |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4225703A (pl) |
| JP (1) | JPS5543191A (pl) |
| BE (1) | BE878840A (pl) |
| DD (1) | DD146055A5 (pl) |
| DE (1) | DE2840679C2 (pl) |
| FR (1) | FR2436796A1 (pl) |
| GB (1) | GB2030576B (pl) |
| IT (1) | IT1162421B (pl) |
| NL (1) | NL7905636A (pl) |
| PL (1) | PL116522B1 (pl) |
| SE (1) | SE7907737L (pl) |
| SU (1) | SU852177A3 (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55157617A (en) * | 1979-05-28 | 1980-12-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Thermal stabilization of oxymethylene copolymer |
| US4458064A (en) * | 1982-02-19 | 1984-07-03 | Celanese Corporation | Process and apparatus for continual melt hydrolysis of acetal copolymers |
| JPS58167608A (ja) | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合触媒失活法 |
| JPS59227916A (ja) * | 1983-06-08 | 1984-12-21 | Polyplastics Co | トリオキサンの重合体及び共重合体の製造法 |
| JPS601216A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Polyplastics Co | トリオキサンの共重合体製造法 |
| US4650692A (en) * | 1985-11-01 | 1987-03-17 | Ashland Oil, Inc. | Metal-sulfonate/piperidine derivative combination protective coatings |
| CN1035510C (zh) * | 1990-09-29 | 1997-07-30 | 化学工业部晨光化工研究院一分院 | 一步法聚甲醛熔融后处理工艺 |
| US5822868A (en) * | 1995-09-12 | 1998-10-20 | Hna Holdings, Inc. | Luminous flame of acetal polymers |
| JP3771008B2 (ja) * | 1997-07-16 | 2006-04-26 | ポリプラスチックス株式会社 | 分岐又は架橋ポリアセタール樹脂の製造方法 |
| US20040063853A1 (en) * | 1998-04-08 | 2004-04-01 | Stefan Disch | Polyoxymethylene moulding material with improved processing stability and a reduced emissions tendency |
| CN114058152B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-07-05 | 重庆云天化天聚新材料有限公司 | 一种共聚甲醛树脂组合物及制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720271U (pl) | 1900-01-01 | |||
| US3147234A (en) | 1958-02-28 | 1964-09-01 | Celanese Corp | Modified oxymethylene polymers |
| US3103499A (en) * | 1959-04-02 | 1963-09-10 | Thermal stabilization of oxymethylene | |
| DE1794387U (de) | 1959-05-29 | 1959-08-27 | Alfred Dr Neff | Oelbeheizter kuechenherd. |
| DE1246244C2 (de) * | 1964-11-11 | 1976-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum aufarbeiten von copolymerisaten des trioxans |
| US3640928A (en) | 1968-06-12 | 1972-02-08 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
| CH523087A (de) | 1969-03-21 | 1972-05-31 | Luwa Ag | Dünnschichtbehandlungsapparat |
| US3960984A (en) * | 1974-04-16 | 1976-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition of oxymethylene polymer and amide oligomers |
| DE2436384A1 (de) * | 1974-07-29 | 1976-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von geruchsbildendem formaldehyd aus stabilisierten geformten polyoxymethylenen |
| DE2540207B1 (de) * | 1975-09-10 | 1976-11-18 | Degussa | Polyoxymethylen-Formmassen(I) |
-
1978
- 1978-09-19 DE DE2840679A patent/DE2840679C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-07-09 FR FR7917713A patent/FR2436796A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-07-09 SU SU792783204A patent/SU852177A3/ru active
- 1979-07-19 NL NL7905636A patent/NL7905636A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-09-11 US US06/074,766 patent/US4225703A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-12 GB GB7931605A patent/GB2030576B/en not_active Expired
- 1979-09-13 PL PL1979218276A patent/PL116522B1/pl unknown
- 1979-09-14 DD DD79215564A patent/DD146055A5/de unknown
- 1979-09-17 BE BE6/46945A patent/BE878840A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-09-17 IT IT50275/79A patent/IT1162421B/it active
- 1979-09-18 SE SE7907737A patent/SE7907737L/ not_active Application Discontinuation
- 1979-09-19 JP JP11943779A patent/JPS5543191A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD146055A5 (de) | 1981-01-21 |
| BE878840A (fr) | 1980-03-17 |
| NL7905636A (nl) | 1980-03-21 |
| GB2030576A (en) | 1980-04-10 |
| PL218276A1 (pl) | 1980-06-02 |
| DE2840679C2 (de) | 1982-03-18 |
| IT1162421B (it) | 1987-04-01 |
| IT7950275A0 (it) | 1979-09-17 |
| SE7907737L (sv) | 1980-03-20 |
| DE2840679A1 (de) | 1980-03-20 |
| FR2436796A1 (fr) | 1980-04-18 |
| SU852177A3 (ru) | 1981-07-30 |
| JPS5543191A (en) | 1980-03-26 |
| US4225703A (en) | 1980-09-30 |
| GB2030576B (en) | 1982-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4139575A (en) | Polyoxymethylene molding composition containing melamine formaldehyde polycondensate | |
| JP5036973B2 (ja) | 不安定末端基分解処理剤を用いた、安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| PL116522B1 (en) | Method of manufacture of moulding compound from formaldehyde copolymers of low residual formaldehyde content | |
| KR900000374B1 (ko) | 트리옥산 공중합체의 제조방법 | |
| KR880000658B1 (ko) | 개선된 내열성과 성형성을 갖는 폴리아세탈 중합체의 제조방법 | |
| JP2011137087A (ja) | ポリアセタール共重合体の製造方法 | |
| JP3309641B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| EP0137305B1 (en) | Method of producing an improved polyacetal polymer | |
| CN112105682B (zh) | 制备有色聚甲醛共聚物的方法 | |
| JP2007070375A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| US3836605A (en) | Polycondensates of diamides,n,n'-ureas and formaldehyde admixed with oxymethylene polymers | |
| KR100753387B1 (ko) | 옥시메틸렌 공중합체의 제조 방법 | |
| JPH0832758B2 (ja) | 安定化されたオキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JP2008195755A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| JP2008195777A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
| JP4605322B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JP3853506B2 (ja) | ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| US4540773A (en) | Method of producing an improved polyacetal polymer | |
| JP4169868B2 (ja) | ポリオキシメチレン共重合体及びその製造方法 | |
| KR100270820B1 (ko) | 옥시메틸렌 공중합체의 제조방법 | |
| JPH0280416A (ja) | オキシメチレン重合体組成物 | |
| US3280068A (en) | Polyoxymethylenes containing allophanates as stabilizers | |
| JP4471050B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JPH11241000A (ja) | ポリオキシメチレン共重合体組成物の製造方法 | |
| JPH11228651A (ja) | ポリアセタール共重合体の製造法 |