PL110397B1 - Method of producing new phenylethylamines - Google Patents

Method of producing new phenylethylamines Download PDF

Info

Publication number
PL110397B1
PL110397B1 PL1977212692A PL21269277A PL110397B1 PL 110397 B1 PL110397 B1 PL 110397B1 PL 1977212692 A PL1977212692 A PL 1977212692A PL 21269277 A PL21269277 A PL 21269277A PL 110397 B1 PL110397 B1 PL 110397B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
compound
formula
general formula
lower alkoxy
Prior art date
Application number
PL1977212692A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL110397B1 publication Critical patent/PL110397B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/16Benzazepines; Hydrogenated benzazepines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C07D217/24Oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C07D217/26Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych fenyloetyloamin oraz ich fizjologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z nieorganiczny¬ mi i organicznymi kwasami, o wartosciowych wlasciwosciach farmakologicznych, w szczególnos¬ ci o dzialaniu obnizajacym cisnienie krwi i dzia¬ laniu obnizajacym czestosc uderzen serca.Nowym zwiazkom odpowiada wzór ogólny 1, w którym R1} R2, R5 i R6 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub nizsze grupy alki¬ lowe lub R5 moze oznaczac równiez grupe benzy¬ lowa, R3 oznacza nizsza grupe alkoksylowa, R4 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub razem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etyleno¬ dwuoksylowa, R7 oznacza atom wodoru lub nizisza grupe alkoksylowa, R8 oznacza nizsza grupe alko¬ ksylowa lub razem z R7 oznacza grupe metyleno¬ dwuoksylowa lub etylenodwuoksylowa, m oznacza liczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3.Pod uzytym w definicji R1} R2, R5 i R6 okre¬ sleniem „nizsza grupa alkilowa" nalezy rozumiec w szczególnosci grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla, a pod uzytym w definicji R3, R4, R7 i R8 wyrazeniem „nizsza grupa alkoksylowa" nalezy ro¬ zumiec w szczególnosci grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla. R1? R2, R5 i/lub R6 w szczegól¬ nosci oznaczaja atomy wodoru, grupe metylowa, etylowa, propylowa lub izopropylowa lub R5 oz¬ nacza równiez grupe benzylowa. R3, R4, R7 i/lub 10 20 R8 oznaczaja w szczególnosci grupe metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa lub izopropoksylowa lub R7 oznacza równiez atom wodoru lub R3 razem z R4 i/lub R7 razem R8 oznacza grupe metyleno¬ dwuoksylowa lub etylenodwuoksylowa.Szczególnie wyrózniajacymi sie zwiazkami otrzy¬ mywanymi sposobem wedlug wynalazku sa te zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym^ Rj, R2 i . R5 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wo¬ doru lub grupe metylowa, R3 oznacza grupe me- ' toksylowa, R4 oznacza grupe metoksylowa lub ra¬ zem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwuoksylowa, R$ oznacza a^tom wodoru, R7 oznacza atom wodoru lub grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe metoksylowa lub razem z R7 ozna¬ cza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwu¬ oksylowa, m oznacza liczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3.Wedlug wynalazku nowe zwiazki o wzorze ogól¬ nym 1 wytwarza sie wedlug wynalazku przez re¬ dukcje zwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym R3—R8 i n maja wyzej podane znaczenie a X oznacza grupe o wzorze 3 lub grupe o wzorze 4, w których to wzorach Rj, R2 i m maja znaczenie podane wyzej.Redukcje prowadzi sie zwlaszcza w rozpuszczal¬ niku, takim jak lodowaty kwas octowy, woda, eta¬ nol lub octan etylu, za pomoca wodoru in statu nascendi, otrzymanego za pomoca ukladu cynk/lo- 110 397110 3 3 dowaty kwas octowy, cyna/kwas solny lub chlorek cynawy/kwas solny, lub za pomoca katalitycznie aktywowanego wodoru, np. wodorem w obecnosci palladu na weglu, przy cisnieniu wodoru wyno¬ szacym 1—7 atmosfer, w temperaturze 0—150°C, 5 zwlaszcza jednak w temperaturze 25—110°C.¦ Jezeli wyzej opisanym sposobem otrzymuje sie zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R5 ozna¬ cza grupe benzylowa, wówczas mozna go odbenzy- lowac, lub zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, wówczas moznaften zwia¬ zek przeprowadzic przez alkilowanie w odpowied¬ ni zwiazek o wzorze ogólnym 1.Oabenzylowanie' pjfcwadzi sie zwlaszcza za po- 15 moca katalitycznego uwodornienia, np, wodorem w obecnosci katalizatora, takiego jak pallad na weglu, w rozDuszczalniku, takim jak etanol lub octan etylu, skutecznie w temperaturze 25—75°C, przy cisnieniu wodoru wynoszacym 1—7 atmosfer. 20 Alkilowanie prowadzi sie za pomoca srodka al¬ kilujacego, takiego jak halogenek alkilowy lub siarczan dwualkilowy, np. jodku metylu, jodku ety¬ lu, bromku izopropylowego lub siarczanu dwume- tylowego, w rozpuszczalniku takim jak aceton, 25 dwumetyloformamid lub dioksan, ewentualnie w obecnosci nieorganicznej lub trzeciorzedowej or¬ ganicznej zasady, w temperaturze 0—50°C. Mety- lowanie mozna tez prowadzic, za pomoca ukladu formaldehyd/kwas mrówkowy, zwlaszcza w tern- 30 peraturze wrzenia tej mieszaniny.Alkilowanie otrzymanego zwiazku o • wzorze 1, w którym R5 oznacza atom wodoru jest uzasad¬ nione, gdyz zwiazki o wzorze 1 w którym R5 oznacza grupe alkilowa, sa aktywniejsze od zwiaz- 35 ków o wzorze 1, w którym R5 stanowi wodór.Otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 1 mozna przeprowadzic w ich fizjologicznie dopuszczalne sole z nieorganicznymi lub organicznymi kwasa¬ mi. Odpowiednimi kwasami sa, np. kwas solny, 40 fosforowy, bromowodorowy, siarkowy, mlekowy, winowy lub maleinowy.Stosowane jako produkty wyjsciowe zwiazki o wzorze ogólnym 2 mozna wytwarzac z literatury 45 znanymi jako takie sposobami lub sa znanymi z literatury zwiazkami.Stosowany jako produkt wyjsciowy zwiazek o wzorze ogólnym 2 otrzymuje sie przez selektywna redukcje odpowiedniej pochodnej karbonylowej 50 (belgijski opis patentowy nr 819 651) za pomoca kompleksowego .wodorku metalu. Jak juz wyzej wspomniano, nowe zwiazki o wzorze ogólnym 1 oraz ich sole addycyjne z kwasami wykazuja war¬ tosciowe wlasciwosci farmakologiczne, polegajace 55 na selektywnym dzialaniu przeciwdzialajacym a- rytmii ser^a przy nieznacznym tylko obnizeniu cis¬ nienia.Najbardziej zblizonymi pod wzgledem budowy zwiazkami sa pochodne izochinoliny, opisane w 60 belgijskim opisie patentowym nr 819 651. Wyka¬ zuja one w szczególnosci dzialanie obnizajace cis¬ nienie krwi, przy bardzo slabym dzialaniu prze- ciwarytmii i uspokajajacym. Opisane badania bio¬ logiczne koncentruja sie wylacznie na oznaczaniu 65 4 » dzialania obnizajacego cisnienie krwi i toksycz¬ nosci.W przeciwienstwie do tego zwiazki otrzymywa¬ ne sposobem wedlug wynalazku wykazuja w szczególnosci dzialanie przeciwarytmii serca przy czym nie wystepuje dostrzegalne obnizenie cisnie¬ nia. I tak np. nizej wymieniony zwiazek A, zasto¬ sowany dozylnie kotom w dawce wynoszacej 2 mg/kg wykazuje obnizenie cisnienia krwi —9/8 mm Hg, a wiec praktycznie nie mozna tego uwazac za spadek cisnienia.Tytulem przykladu poddano badaniom biologicz¬ nym nastepujace zwiazki: A = chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwu- hydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3^[N-metylo- -N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]- propanu, B — chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwu- hydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]r3-/N-/2-/3,4- -dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, C = chlorowodorek l-[4,4-dwumetylo-6,7-dwume- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2- ylo]-3-(N-metylo-N-/2-/3,4^dwumetoksyfenylo/ /-etylo/-amino]-propanu, D = chlorowodorek l-[4,4-dwiumetylo-6,7-dwume- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2- -ylo]-3-[N-/2-/3,4-dwumetokisyfenylo/-etylo/- -amino]-propanu i E = chlorowodorek l-[7,8-dwumetoksy-l,2,3,4-te- trahydro-5H-benzazepin-l-on-2-ylo]-3-[N-me- tylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-ami- no]-propanu.Dzialanie poddawanych próbom substancji na czestosc uderzen serca w róznych dawkach ba¬ dano na 2—4 kotach obu rodzajów, o wadze 2,5— 3,5 kg. Kotom dawano narkoze z Nembutalu (30 mg/kg i.p.) i z Chloralose-uretanu [40 mg/ml Chloralose + 200 mg/ml uretanu wedlug potrzeby].Badana substancje wstrzykiwano w wodnym roz¬ tworze do zyly odpiszczelowej lub do dwunast¬ nicy. Czestosc uderzen serca rejestrowano przed i po wprowadzeniu dawki substancji badanej za .pomoca tachografu Grassa z elektrokardiogramu na poligrafie Grassa.Ponizej zamieszczona tablica zawiera znalezione wartosci.Na koniec ustalono, ze wszystkie aplikowane dawki poddawanej badaniu substancji " znoszono bez ubocznych dzialan toksycznych, np. LD50 na myszy wynosi dla substancji A 53 mg/kg Lv. w- czasie obserwacji wynoszacym 14 dni.A wiec zwiazki o wzorze ogólnym 1 nadaja sie do stosowania w schorzeniu angina pectoris, w szczególnosci do leczenia chronicznej niedomogi naczyn wiencowych. Do stosowania farmaceutycz¬ nego uzywa sie je ewentualnie w polaczeniu z innymi • substancjami czynnymi, w zwykle stoso¬ wanych galenowych formach uzytkowych, takich jak tabletki, drazetki, proszki, zawiesiny, roztwo¬ ry lub czopki. Dawka jednostkowa wynosi 50— 250 mg.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wyna¬ lazek.Przyklad I. Chlorowodorek l^[4,4-dwumetylo-* 110 397 6 1 Substancja A A A A A A B B B C C C D D E E Dawka mg/kg 0,1 i.v. 0,3 i.v. 1,0 i.v. 10,0 i.v. 3,0 i.d. 30,0 i.d. 0,3 i.v. 1,0 i.v. 2,0 i.v. 0,3 i.v. 1,0 i.v. 3,0 i.v. 1,0 i.v. 3,0 i.v. 1,0 i.v. 2,0 i.v.Obnizenie czestosci uderzen serca l/minute — 14 — 31 — 53 —116 — 44 — 28 — 11 — 14 — 24 — 7 — 18 — 32 — 2 — 28 • — 15 — 28 Czas dzia¬ lania w mi¬ nutach 30 ,30 ¦50 70 . 60 ' 60 22 17 43 J ¦8 11 18 6 16 30 20 i.v. = dozylnie i.d. = do dwunastnicy -6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydiro-2H-izochinolin-l-on- -2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/- -etylo/-amino]-propanu. a) l-[3-hydiroksy-4,4-dwumetylo-6,7-dwumetok- sy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2^ylo]-3-[N- -metylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-. -propan.Do roztworu 4,0 g (8,2 mmola) l-i[4,4-dwume- tylo-6,7-dwumetoksy-l,3-dwuketo-/2H,4H/-izochino- lin-2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfeny- lo/-etylo/-amino]-propanu w 100 ml dioksanu wpro¬ wadza sie w temperaturze 0°C" 0,49 g (13 mmoli) wodorku sodowego. Miesza sie przez 8 godzin w temperaturze pokojowej i nastepnie dodaje 100 ml 2 n kwasu solnego. Po ekstrakcji chloroformem, faze organiczna suszy sie nad siarczanem sodo¬ wym i zateza w prózni. Wydajnosc: 3,25 g (80% wydajnosci teoretycznej) b) chlorowodorek l-[4,4-dwumetylo-6,7-dwu.me- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izo€hinolin-l-on-2-ylo]-3- -[N-metylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/- -amino]-propanu 3,25 g (6,7 mmola) l-[3-hydrokisy-4,4-dwumetylo- -6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro-2H-izochiinolin-l- '-on-2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/-.3,4-dwumetoksyfeny- lo/-etylo/-amino]^propanu rozpuszczonego w 80 ml lodowatego kwasu octowego, zadaje sie 2,3 g pylu cynkowego i ogrzewa przez 4 godziny pod chlod¬ nica zwrotna. Pyl cynkowy usuwa sie przez filtro¬ wanie na goraco roztworu i przesacz odparowuje w prózni do sucha. Nastepnie pozostalosc roz¬ puszcza sie w chloroformie i faze chloroformowa wytrzasa z nasyconym roztworem wodnym wodo¬ roweglanu sodowego i woda, suszy nad siarcza¬ nem sodowym i zateza.Surowy produkt oczyszcza sie za pomoca chro¬ matografii na zelu krzemionkowym [chloroform/ /metanol = 10:1]. Przez wytracenie eterowym roz- 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 tworem kwasu solnego otrzymuje sie chlorowodo¬ rek. Wydajnosc: 2,2 g < (70% wydajnosci teoretycz¬ nej). Temperatura topnienia: 70°C rozklad. War¬ tosc Rf (chloroform/metanol = 9/l/:0,45.Przyklad II. Chlorowodorek l-[6,7-dwumetok- sy-3,4-dwuhydro-2H-izochiinolin-l-on-2-ylo]-3-[N- -metylo-N-/2-/3,4-dwurnetoksyfenylo/-etylo/-amino]- -propanu 5,0 g (10,7 mmola) chlorowodorku l-[6,7-dwume- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3- -[N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]+propa- nu w mieszaninie 1,38 g (30 mmoli) kwaisu mrów¬ kowego i 1,5 g (20 mmoli) formaliny ogrzewa sie przez 1 godzine do temperatury 100°C. Po ozie¬ bieniu roztwór reakcyjny alkalizuje sie 2 n lu¬ giem sodowym, ekstrahuje chloroformem i pola¬ czone fazy organiczne przemywa woda, suszy i za¬ teza w prózni.Pozostalosc chromatografuje sie na zelu krze¬ mionkowym [cliloroform/metanol = 50:1], zateza glówna frakcje i wytraca zasade eterowym roz¬ tworem kwasu solnego w postaci chlorowodorku.Wydajnosc: 2,7 g (52% wydajnosci teoretycznej), temperatura topnienia: 1781—179°C.Przyklad III. Chlorowodorek l-[6,7-dwume- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3- -[N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/etylo/-amino]-propa- nu Do roztworu 2,17 g (4,2 mmola) l-[6,7-dwume- toksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3- -[N-tenzylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-a- mino]-propanu w 50 ml metanolu, po dodaniu 1 g palladu na weglu (30%) wprowadza sie w tempe¬ raturze pokojowej wodór pod cisnieniem 5 atmo¬ sfer przez 4 godziny. Po zakonczeniu pobierania wodoru odsacza sie katalizator i roztwór odparo¬ wuje w prózni. Pozostalosc rozpuszcza sie w ace¬ tonie i chlorowodorek wytraca przez dodanie ete¬ rowego roztworu kwasu solnego. Wydajnosc: 0,62 g (32% "Wydajnosci teoretycznej). Temperatu¬ ra topnienia: 132—134°C.Analogicznie jak w poprzednich przykladach wytwarza sie nastepujace zwiazki: chlorowodorek l-[6,7-etylenodwuoksy-3,4-dwuhyd- ro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N^metylo-N-/2-/3,4-' -dwumetoksyfenylo/-etyio/-amino]-propainu, war¬ tosc Rf: 0,40 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-tej-metylenodwuoksy-S^-dwu- hydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3H[N-metylo-N-/2- -/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,25 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4Hdwiuhydro- -2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-2-[N-metylo-N-/2-/3,4- -dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-etanu, wartosc: Rf: 0,2,5 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro- -2H-izochinolin-l-on-2-yw]-2-[N-/3,4-dwumetoksy- fenylo/-etylo/-amino]-etanu, wartosc Rf: 0,15 (chlo¬ roform/metanol = 19,1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwiuhydro- -2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-(N-metylo-N-/2-4-me- toksyfeinylo/-etylo/-ammo]^propanu, wartosc Rf: 0,35 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3;47dwuhydro-7 -2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/3-me- toksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,30 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro- -2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/3,4- -metylenodwuoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,40 (chloroform/metanol = 19/1), chlorowodorek l-[4,4-dwumetvlo-6,7-dwumetoksy- -3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-me- tylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]- -propanu, wartosc Rf: 0,25 (chloroform/metanol = = 19/1), chlorowodorek l-[4,4-dwumetvlo-6,7-dwumetoksy- -3 4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-/2- -/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,20 (chloroform/metanol = 19/1). wyliczono: C 62,20 H 7,63 _ N 5,58 znaleziono: 62,80 7,95 5,31 chlorowodorek l-[4,4-dwumetylo-6,7-dwumetoksy- -3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-2-[N-me- tylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-e ta¬ nu, wartosc Rf: 0,40 (chloroform/metanol = 9/1), chlorowodorek l-[4,4-dwumetvlo-6,7-dwumetoksy- -3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-2-[N-/2- -/2-/3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-etanu, wartosc Rf: 0,20 (chloroform/metanol = 9/1), chlorowodorek l-[7,8-dwumetoksy-l,2,3,4-tetrahyd- ro-5H-2-benz^zepin-l-on-2-ylo]-3-rN-metylo-N-/2-/ /3,4-dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,20 (chloroform/metanol = 9/1), wid¬ mo w podczerwieni (bromek potasowy): CO przy 1640 cm-1, chlorowodorek l-[7,8-dwumetoksy-l,2,3,4-tetrahyd- ro-5H-2-benzazepin-l-on-2-ylo]-3-[N-/2-/3,4-dwume- toksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, wartosc Rf: 0,10 (chloroform/metanol = 3/1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro- -2H-izoehinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-metylo-N-/2-/3,4- -dwumetoksyfenylo/-etylo/-amino]-propanu, o tem¬ peraturze topnienia 178—179°C, l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro-2H-izochinolin-l- -on-2-ylo]-3-[N-benzylo-N-/2-/3,4-dwumetoksyfeny- lo/-etylo/-amino]-propan, wartosc: 0,8 (chloroform/ /metanol = 19:1), chlorowodorek l-[6,7-dwumetoksy-3,4-dwuhydro- -2H-izochinolin-l-on-2-ylo]-3-[N-/2-/3,4-dwumetok- syfenylo/-etylo/-amino]-propanu, o temperaturze topnienia 132—134°C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych fenyloetyloamin o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2, R5 i R6 s3 takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub nizsze grupy alkilowe lub R5 oznacza równiez grupe benzylowa, R3 oznacza nizsza grupe alko- ksylowa, R4 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub razem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa 397 8 lub etylenodwuoksylowa, R7 oznacza atom wodo¬ ru lub nizsza grupe alkoksylowa, R8 oznacza niz¬ sza grupe alkoksylowa lub razem ^z R7 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwuoksy- 5 Iowa, m oznacza liczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3, oraz ich fizjologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z nieorganicznymi i organicznymi kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R3—R8 i n maja wyzej po- L0 dane znaczenie i X oznacza grupe o wzorze 3, w którym Rj, Ro i m maja wyzej podane znaczenie, redukuje sie i o ile w otrzymanym zwiazku o wzo¬ rze ogólnym 1, P^ oznacza grupe benzylowa, zwia¬ zek ten ewentualnie odbenzylowuje sie za porno- 5 ca katalitycznie aktywowanego wodoru i/lub zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, zwiazek ten ewentualnie alkiluje sie i/lub otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w fizjologicznie do- 10 puszczalna sól ad.dycyjna z nieorganicznym lub or¬ ganicznym kwasem. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi isie w rozpuszczalniku,-w tem¬ peraturze 0—150°C, zwlaszcza jednak w tempe- 25 raturze 25—110°C, za pomoca wodoru in statu na- scendi lub wodoru katalitycznie aktywowanego. 3. Sposób wytwarzania nowych fenyloetyloamin 0 wzorze ogólnym 1, w którym Rj, R5 i R6 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru 30 lub nizsze grupy alkilowe lub R5 oznacza równiez grupe benzylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza nizsza grupe alkoksylowa, R4 oznacza niz¬ sza grupe alkoksylowa lub razem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwuoksy- 35 Iowa, R7 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkoksylowa, R8 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub razem z R7 oznacza grupe metylenodwuoksy¬ lowa lub etylenodwuoksylowa, m oznacza ilczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3, oraz ich 10 fizjologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R3—R8 i n maja wyzej podane znaczenie i X oznacza grupe o wzorze 4, w którym Rlt R2 45 i m maja wyzej podane znaczenie, redukuje sie i o ile w otrzymanym zwiazku o wzorze ogólnym 1, R5 oznacza grupe benzylowa, zwiazek ten od¬ benzylowuje sie za pomoca katalitycznie aktywo¬ wanego wodoru i/lub zwiazek o wzorze ogólnym 30 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, zwiazek ten ewentualnie alkiluje sie i/lub otrzymany zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowa¬ dza w sól addycyjna z nieorganicznym lub orga¬ nicznym kwasem. 55 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku, w tem¬ peraturze 0—150°C, zwlaszcza jednak w tempe¬ raturze 25—110°C, za pomoca wodoru in statu na- scendi lub wodoru katalitycznie aktywowanego.110 397 R R R o\N-(CH2)n-N-CH-CH2-^ "/; o R6 XR WZOR 1 R4 O p N - CH - I R6 ™2<2 A ) ¦ \ WZÓR 2 ^ ¦ OH OH .C-(CH2)m_rCH- -C-(CH2)m- R2 R1 WZÓR 3 WZÓR h PL PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych fenyloetyloamin o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2, R5 i R6 s3 takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub nizsze grupy alkilowe lub R5 oznacza równiez grupe benzylowa, R3 oznacza nizsza grupe alko- ksylowa, R4 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub razem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa 397 8 lub etylenodwuoksylowa, R7 oznacza atom wodo¬ ru lub nizsza grupe alkoksylowa, R8 oznacza niz¬ sza grupe alkoksylowa lub razem ^z R7 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwuoksy- 5 Iowa, m oznacza liczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3, oraz ich fizjologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z nieorganicznymi i organicznymi kwasami, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R3—R8 i n maja wyzej po- L0 dane znaczenie i X oznacza grupe o wzorze 3, w którym Rj, Ro i m maja wyzej podane znaczenie, redukuje sie i o ile w otrzymanym zwiazku o wzo¬ rze ogólnym 1, P^ oznacza grupe benzylowa, zwia¬ zek ten ewentualnie odbenzylowuje sie za porno- 5 ca katalitycznie aktywowanego wodoru i/lub zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, zwiazek ten ewentualnie alkiluje sie i/lub otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w fizjologicznie do- 10 puszczalna sól ad.dycyjna z nieorganicznym lub or¬ ganicznym kwasem.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi isie w rozpuszczalniku,-w tem¬ peraturze 0—150°C, zwlaszcza jednak w tempe- 25 raturze 25—110°C, za pomoca wodoru in statu na- scendi lub wodoru katalitycznie aktywowanego.
3. Sposób wytwarzania nowych fenyloetyloamin 0 wzorze ogólnym 1, w którym Rj, R5 i R6 sa takie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru 30 lub nizsze grupy alkilowe lub R5 oznacza równiez grupe benzylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza nizsza grupe alkoksylowa, R4 oznacza niz¬ sza grupe alkoksylowa lub razem z R3 oznacza grupe metylenodwuoksylowa lub etylenodwuoksy- 35 Iowa, R7 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkoksylowa, R8 oznacza nizsza grupe alkoksylowa lub razem z R7 oznacza grupe metylenodwuoksy¬ lowa lub etylenodwuoksylowa, m oznacza ilczbe 1 lub 2 i n oznacza liczbe 2 lub 3, oraz ich 10 fizjologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z nieorganicznymi lub organicznymi kwasami, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym R3—R8 i n maja wyzej podane znaczenie i X oznacza grupe o wzorze 4, w którym Rlt R2 45 i m maja wyzej podane znaczenie, redukuje sie i o ile w otrzymanym zwiazku o wzorze ogólnym 1, R5 oznacza grupe benzylowa, zwiazek ten od¬ benzylowuje sie za pomoca katalitycznie aktywo¬ wanego wodoru i/lub zwiazek o wzorze ogólnym 30 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, zwiazek ten ewentualnie alkiluje sie i/lub otrzymany zwia¬ zek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowa¬ dza w sól addycyjna z nieorganicznym lub orga¬ nicznym kwasem. 55
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku, w tem¬ peraturze 0—150°C, zwlaszcza jednak w tempe¬ raturze 25—110°C, za pomoca wodoru in statu na- scendi lub wodoru katalitycznie aktywowanego.110 397 R R R o\N-(CH2)n-N-CH-CH2-^ "/; o R6 XR WZOR 1 R4 O p N - CH - I R6 ™2<2 A ) ¦ \ WZÓR 2 ^ ¦ OH OH .C-(CH2)m_rCH- -C-(CH2)m- R2 R1 WZÓR 3 WZÓR h PL PL PL PL
PL1977212692A 1976-09-03 1977-09-02 Method of producing new phenylethylamines PL110397B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762639718 DE2639718A1 (de) 1976-09-03 1976-09-03 Neue phenylaethylamine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL110397B1 true PL110397B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=5987076

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977212691A PL112814B1 (en) 1976-09-03 1977-09-02 Process for preparing novel phenethylamines
PL1977212692A PL110397B1 (en) 1976-09-03 1977-09-02 Method of producing new phenylethylamines
PL1977200630A PL109757B1 (en) 1976-09-03 1977-09-02 Method of producing new phenylethylamines

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977212691A PL112814B1 (en) 1976-09-03 1977-09-02 Process for preparing novel phenethylamines

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977200630A PL109757B1 (en) 1976-09-03 1977-09-02 Method of producing new phenylethylamines

Country Status (32)

Country Link
US (1) US4137318A (pl)
JP (1) JPS6026107B2 (pl)
AT (1) AT357536B (pl)
AU (1) AU513325B2 (pl)
BE (1) BE858383A (pl)
BG (1) BG31377A3 (pl)
CA (1) CA1086726A (pl)
CS (1) CS197300B2 (pl)
DD (1) DD132585A5 (pl)
DE (1) DE2639718A1 (pl)
DK (1) DK392877A (pl)
ES (8) ES462006A1 (pl)
FI (1) FI63225C (pl)
FR (1) FR2363556A1 (pl)
GB (1) GB1548844A (pl)
GR (1) GR63605B (pl)
HK (1) HK54082A (pl)
IE (1) IE45674B1 (pl)
IL (1) IL52867A (pl)
LU (1) LU78066A1 (pl)
MY (1) MY8300244A (pl)
NL (1) NL7709678A (pl)
NO (1) NO147986C (pl)
NZ (1) NZ185081A (pl)
PH (1) PH16512A (pl)
PL (3) PL112814B1 (pl)
PT (1) PT66987B (pl)
RO (1) RO71931A (pl)
SE (1) SE437515B (pl)
SG (1) SG45082G (pl)
SU (3) SU659081A3 (pl)
ZA (1) ZA775311B (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4393210A (en) * 1980-08-28 1983-07-12 Seiyaku Co., Ltd. 1(2H)-Isoquinolone compounds and acid addition salts thereof
US4473501A (en) * 1981-05-04 1984-09-25 G. D. Searle & Co. Dihydro azino isoquinolines
DE3119874A1 (de) * 1981-05-19 1982-12-09 Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach "benzazepinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel"
DE3242599A1 (de) * 1982-11-18 1984-05-24 Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach Neue benzazepinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US4490369A (en) * 1981-05-19 1984-12-25 Dr. Karl Thomae Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Benzazepine derivatives, their pharmaceutical compositions and method of use
DE3242345A1 (de) * 1982-11-16 1984-05-17 Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach Verfahren zur herstellung von benzazepinderivaten
DE3343801A1 (de) * 1983-12-03 1985-06-13 Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach Neue indolderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
JPS61158603A (ja) * 1984-12-29 1986-07-18 株式会社小糸製作所 自動車用ランプの反射鏡
JPS6220402U (pl) * 1985-07-22 1987-02-06
DE3541811A1 (de) * 1985-11-27 1987-06-04 Thomae Gmbh Dr K Neue cyclische aminderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3717561A1 (de) * 1987-05-25 1988-12-08 Thomae Gmbh Dr K Indol-, isochinolin- und benzazepinderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
US5175157A (en) * 1985-11-27 1992-12-29 Boehringer Ingelheim Gmbh Cyclic amine derivatives, pharmaceutical compositions containing these compounds and methods for preparing them
GB8609331D0 (en) * 1986-04-16 1986-05-21 Pfizer Ltd Anti-arrythmia agents
DE3631013A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Thomae Gmbh Dr K Neue naphthylderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3640641A1 (de) * 1986-11-28 1988-07-14 Thomae Gmbh Dr K Neue heteroaromatische aminderivate, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3736866A1 (de) * 1987-10-30 1989-05-11 Thomae Gmbh Dr K Mittel zur behandlung des bluthochdrucks und der herzinsuffizienz
JP2807577B2 (ja) * 1990-06-15 1998-10-08 エーザイ株式会社 環状アミド誘導体
CN101250157B (zh) * 2008-03-07 2012-03-28 西安交通大学 2-取代-3,4-二氢-1-异喹啉酮类合成方法及其制备心血管药物的用途
FR2988720B1 (fr) * 2012-03-27 2014-03-14 Servier Lab Nouveau procede de synthese de l'ivabradine et de ses sels d'addition a un acide pharmaceutiquement acceptable

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3600394A (en) * 1968-05-17 1971-08-17 Searle & Co 2-aminoalkyl-3-arylisocarbostyrils
SE368009B (pl) * 1971-09-16 1974-06-17 Kabi Ab
US4021558A (en) * 1973-09-08 1977-05-03 Boehringer Ingelheim Gmbh 1,3-Dioxo-2-[(methoxyphenethyl-amino)-alkyl]-4,4-dimethyl-isoquinolines and salts thereof useful as hypotensive agents
AT330777B (de) * 1973-09-08 1976-07-26 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur herstellung von neuen isochinolinderivaten und deren salzen
CH605914A5 (pl) * 1974-07-31 1978-10-13 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
ATA600477A (de) 1979-12-15
NO147986B (no) 1983-04-11
PL109757B1 (en) 1980-06-30
SE437515B (sv) 1985-03-04
PL112814B1 (en) 1980-11-29
ZA775311B (en) 1979-05-30
JPS5331672A (en) 1978-03-25
AU513325B2 (en) 1980-11-27
NL7709678A (nl) 1978-03-07
FI772262A (fi) 1978-03-04
ES465528A1 (es) 1978-09-16
JPS6026107B2 (ja) 1985-06-21
RO71931A (ro) 1981-11-24
NO147986C (no) 1983-07-20
PT66987B (de) 1979-09-12
FI63225C (fi) 1983-05-10
SU700061A3 (ru) 1979-11-25
ES465527A1 (es) 1978-09-16
ES462006A1 (es) 1978-06-16
MY8300244A (en) 1983-12-31
BG31377A3 (en) 1981-12-15
IL52867A0 (en) 1977-11-30
GB1548844A (en) 1979-07-18
BE858383A (fr) 1978-03-02
SE7709865L (sv) 1978-03-04
NO773038L (no) 1978-03-06
DE2639718A1 (de) 1978-03-16
ES465526A1 (es) 1978-09-16
DE2639718C2 (pl) 1987-03-05
DD132585A5 (de) 1978-10-11
SU659081A3 (ru) 1979-04-25
ES465525A1 (es) 1978-09-16
HK54082A (en) 1982-12-31
FI63225B (fi) 1983-01-31
ES465523A1 (es) 1978-09-16
CS197300B2 (en) 1980-04-30
IE45674L (en) 1978-03-03
NZ185081A (en) 1979-11-01
PH16512A (en) 1983-11-08
PL200630A1 (pl) 1979-02-12
FR2363556B1 (pl) 1981-09-11
CA1086726A (en) 1980-09-30
SU688127A3 (ru) 1979-09-25
ES465524A1 (es) 1978-09-16
SG45082G (en) 1983-02-25
IE45674B1 (en) 1982-10-20
AU2851677A (en) 1979-03-08
DK392877A (da) 1978-03-04
IL52867A (en) 1980-07-31
ES465529A1 (es) 1978-09-16
US4137318A (en) 1979-01-30
PT66987A (de) 1977-10-01
LU78066A1 (pl) 1978-10-17
FR2363556A1 (fr) 1978-03-31
GR63605B (en) 1979-11-26
AT357536B (de) 1980-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL110397B1 (en) Method of producing new phenylethylamines
US4113869A (en) Tetrahydroisoquinoline basic ethers and pharmaceutical compositions and methods employing them
CA1244027A (en) Piperidine derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US3823150A (en) 2-(furfuryl-methyl)-6,7-benzomorphans and acid addition salts thereof
US4673682A (en) Isoquinoline derivatives, pharmaceutical formulations based on these compounds and the use thereof
Leach et al. Reversible inhibitors of the gastric (H+/K+)-ATPase. 4. Identification of an inhibitor with an intermediate duration of action
US3371098A (en) 5- and 6-methoxy-3-(phenoxyethyl-aminoethyl)-indoles
US2355659A (en) Piperidine derivatives and process for the manufacture of the same
US3706755A (en) Certain 4(3-(4-(phenyl)-3,6-dihydro-1(2h)pyridyl)-2 - hydroxy-propoxy)-benzophenones
US4826975A (en) Fused cycloaliphatic aminoalcohols
US4656179A (en) Isoquinoline derivatives, and pharmaceutical compositions containing them
PL103691B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych aryloalkiloamin
CS205050B2 (en) Method of preparing 4-/7-brom-5-methoxy-2-benzofuranyl/-1-methylpiperidine
US3153043A (en) 1-naphthylmethyl-2-lower alkyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinolines
KR810001890B1 (ko) 페닐에틸아민류의 제조방법
US4866075A (en) Indole derivatives
US4772617A (en) Indole derivatives
US3117970A (en) 3, 4-benzoaporphine and derivatives thereof
PL112249B1 (en) Process for preparing novel derivatives of 1-/3-/3,4,5-trimethoxyphenoxy/-2-hydroxypropyl/-4-arylpiperazine
US4507307A (en) N1 -Acyl-3-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoline compounds active on the cardiocirculatory system
US3575984A (en) 1-r-3,4-dihydro-4-methyl-4-phenyl-6-chloro-carbostyrils
US3562280A (en) Substituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines
FI80452C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara triazino/6,1-a/isokinolin-5-ium-2-/1h)-id- derivat och isomerer daerav.
KR810001893B1 (ko) 페닐에틸아민류의 제조방법
KR810001891B1 (ko) 페닐 에틸 아민류의 제조방법