PL105436B1 - Sposob wytwarzania zwiazkow krzemoorganicznych zawierajacych siarke - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wy¬ twarzania zwiazków krzemoorganicznych zawiera¬ jacych siarke, który wykonuje sie w prosty, pew¬ ny i nie stwarzajacy trudnosci sposób z latwo do¬ stepnych substancji wyjsciowych i przy praktycz¬ nie ilosciowym przebiegu reakcji.

Poli- wzglednie oligosiarkowe silany o wzorze ogólnym Z-Alk-Sx-Alk-Z sa w wiekszosci znane np. z belgijskiego opisu patentowego nr 787 691, sa one jednak wytwarzane przez reakcje chloro- propylotrójetoksysilanu z czterosiarczkiem sodo¬ wym. Zaproponowano równiez wytwarzanie takich silanów przez bezposrednia reakcje merkaptoalki- losilanów i siarka. W opisie ogloszeniowym RFN nr 2 360 471 podano sposób, w którym odpowiednie polisiarczki otrzymuje sie przez wbudowanie siar¬ ki elementarnej do organosililoalkilodwusiarczków.

Sposób ten posiada jednak w stosunku do sposobu wedlug wynalazku pewne istotne wady. Podczas gdy w sposobie wedlug wynalazku wychodzi sie latwo z dostepnych chlorowcoalkilosilanów i w jednym przejisciu otrzymuje polisiarczki, w zna¬ nych sposobach wytwarza sie z tych chlorowco¬ alkilosilanów najpierw merkaptoaliklosilany i z nich przez utlenienie, a wiec w nastepnym eta¬ pie, dwusiarczki niezbedne w kazdym sposobie jako substancje wyjsciowe. Poza tym dalsza wade stanowia czasy reakcji wynoszace 15—30 godz., przy temperaturach reakcji okolo 150°C. Sposób wedlug wynalazku jest w porównaniu z tymi zna¬ nymi syntezami nieoczekiwanie prosty. Koszty apa¬ raturowe i czas przeprowadzania syntezy jest bar¬ dzo maly, a przebieg reakcji ilosciowy. Sposób jest bardzo ekonomiczny, poniewaz substancje wyjsciowe sa latwo dostepne.

Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiaz¬ ków krzemoorganicznych zawierajacych siarke o wzorze Z-Allk-Sx-Alk-Z, w którym Z oznacza ugru¬ powania o wzorze 1, 2 lub 3, w których R1 ozna- cza grupe alkilowa o lancuchu weglowym pro¬ stym lub rozgalezionym zawierajacym 1—8 ato¬ mów wegla, reszte cykloalkilowa zawierajaca 5—8 atomów wegla, reszte benzylowa lub reszte feny- lowa podstawiona ewentualnie jedno- lub wielo- krotnie przez grupe metylowa, etylowa lub atom chloru, a R2 oznacza grupe alkoksylowa o lancu¬ chu weglowym prostym lub rozgalezionym zawie¬ rajacym 1—8 atomów wegla, grupe metoksyeto- ksylowa, grupe cykloalkoksylowa zawierajaca 5—8 atomów wegla, grupe fenoksylowa lub benzyloksy- lowa, przy czym R1 i R2 moga miec w danym przypadku znaczenie jednakowe lub rózne, Alk oznacza dwuwartosciowa nasycona reszte weglo¬ wodorowa zawierajaca 1—10 atomów wegla o lan- cuchu prostym lub rozgalezionym, który ewentual¬ nie raz lub dwa razy przerwany jest przez grupe -O-, -S- lub -NH-, a x oznacza liczbe od 2,0 do 6,0 polega na tym, ze zwiazek o wzorze Y-Alk-Hal, w którym Y oznacza ugrupowanie o wzorze 4, 5 lub 6, w których R1 posiada znaczenie wyzej po- 105 43610g< 3 dane, a Hal oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, poddaje sie reakcji z conajmniej jed¬ nym ze zwiazków o wzorze R2H, w którym R2 ma wyzej podane" znaczenie, a nastepnie poddaje reakcji z wodorosiatczkiem o wzorze MeSH, w 5 którym Me oznacza fgrupe amonowa, atom meta¬ lu alkalicznego lub \ równowaznik atomu metalu ziem alkalicznych, oiaz siarka korzystnie w obec¬ nosci co najmniej jednego rozpuszczalnika orga¬ nicznego, oddziela od utworzonego halogenku i 10 usuwa rozpuszczalnik organiczny.

Jako korzystne zwiazki o wyzej podanym wzo¬ rze ogólnym MeSH wymienia sie NaSH, KSH, CsSH i /NH4/SH, Ib Siarke elementarna stosuje sie zwlaszcza w po¬ staci subtelnie rozdrobnionej, np. jako siarke sproszkowana. Równiez wodorosiarczek dla przy¬ spieszenia przebiegu reakcji stosuje sie korzystnie takze w postaci sproszkowanej. Reakcja zaczyna sie zwykle juz w temperaturze pokojowej, po zmieszaniu substratów i jako reakcja egzoter¬ miczna moze przebiegac dalej sama. Dla skrócenia calkowitego czasu reakcji korzystnie prowadzi sie ja w temperaturze podwyzszonej wzglednie ros¬ nacej, która moze wzrastac do temperatury wrze¬ nia stosowanego rozpuszczalnika wzglednie mie¬ szaniny rozpuszczalników. Szczególnie korzystne jest stosowanie obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego o nie za wysokiej temperaturze wrzenia, który rozpuszcza calkowicie lub czesciowo stoso¬ wane substraty. Jako taki rozpuszczalnik wymie¬ nia sie np. dioksan, dwumetyloformamid, cztero- wodorofuran, a zwlaszcza aceton, jak równiez ko¬ rzystnie alkohoje, w pierwszym rzedzie pierwszo- rzegowe nizsze alkohole alifatyczne lub alkohole cy^loalifatyczne i ich mieszaniny.

Dalej, korzystne jest prowadzenie reakcji bez dostepu powietrza i ewentualnie równiez wody /wilgoc/, aby obnizyc wzglednie w znacznym stop- 40 niu zapobiec tworzeniu produktów ubocznych.

Mozna np. pracowac przy zastosowaniu suchego gazu obojetnego jak azot lub jeden z gazów szla¬ chetnych. Szczególnie celowe moze byc stosowa¬ nie wzglednie wykorzystywanie juz powstaja- 45 cego przy reakcji z MeSH i siarka elementarna, siarkowodoru jako gazu obojetnego. Korzystne mo¬ ze byc równiez prowadzenie reakcji pod zmniej¬ szonym cisnieniem, nie wyklucza sie takze lekko podwyzszonegocisnienia. 50 Szczególnie celowo prowadzi sie proces sposo¬ bem wedlug wynalazku, poddajac reakcji zwiazki o wzorze ogólnym Y-Alk^Hal najpierw ze zwiaz¬ kiem o wzorze R*H zwlaszcza alkoholem z szere¬ gu pierwszorzedowych nizszych alkoholi alifatycz- 55 nych i odpedza powstajacy przy tym chlorowco¬ wodór. Nastepnie dodaje sie dalsza ilosc zwiazku R*H, a wieje korzystnie alkohol, lub rozpuszczalnik organiczny jak równiez siarke i wodorosiarczek. w Powinno sie przy tym dobierac jako rozpuszczal¬ nik zwlaszcza zwiazek Organiczny, który wyklu¬ cza niepozadane transestryfikacje przy atomie krze¬ mu.

Reakcja przeprowadzona w sposób wedtuig wy- «s 4 nalazku przebiega praktycznie ilosciowo wedlug nastepujacych równan: R1(8_n)HalnSi-Alk-Hal+fi R2H— —!? R1(3_n)R2/h-Si-Alk-Hal+n H-Hal 2R1C3_n)R2/n Si^Alk-Hal+2MeSH+Sx ? Z-Alk-S(x+irAllk-Z+!2MeHal+H-jS W obu równaniach oznaczenia maja znaczenia wyzej podane, a n wynosi 1—3.

Pod koniec reakcji maleje intensywnosc wydzie¬ lania siarkowodoru. Korzystne moze byc pewne przedluzenie czasu reakcji. Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna chlodzi sie ewentualnie, od¬ sacza cd wydzielonej soli i nastepnie usuwa roz¬ puszczalnik organiczny, korzystnie metoda desty¬ lacji, ewentualnie pod zmniejszonym cisnieniem.

Zwiazki krzemoorganiczne powstajace jako pro¬ dukty koncowe mozna w normalnych warunkach destylowac Ibez rozkladu. Zbieraja sie one w kutoie destylacyjnym i w wiekszosci przypadków bez o- czyszczenia moga byc przeznaczone bezposrednio do dalszej przeróbki. Moga byc np. stosowane jako wartosciowe srodki zwiekszajace przyczepnosc lub dodatki wzmacniajace w mieszankach kauczuko¬ wych zawierajacych krzemianowe wypelniacze. Sa one równiez wartosciowymi pólproduktami.

Jako korzystne silany o wzorze Z-Alk-Sx^Alk-Z wymienia sie ibisH[trójalkoksysililoalkiilo-/l/]^poli- siarczki jak bis-l[trójmetoksy-, -trójetoksy-, trój- -/metyloetoksy/-, -trójpropoksy-, -trójbutoksy- itd. do -trójoktyloksysililometylo]ipolisiarczków dalej bis-i[]2-trójmetoksy-, -trójetoksy-, -trój-/metyloeto- ksy/-, -trójpropoksy-, -trójbutoksy- itd. do -trój- oktyloksysililoetylojHpolisiarczków a mianowicie w danym przypadku dwu-, trój-, cztero-, piecio- i szesciosiarozków zwlaszcza bis-i[3-trójmetoksy-, -trójetoksy-, trój-/metyloetoksy/-, -trójpropoksy-, -trójbutoksy- itd., do -trójoktyloksysiliiopropylo]- -polisiarczków, a mianowicie znów dwu-, trój-, cztero- itd., do szesciosiarczków, dalej odpowiednie bis-[3-trójalkoksysililoizobutylo]-polisiarczki, odpo¬ wiednie bisn[4-trójalkoksysililobutyilo]-polisiarczki itd. do biisn[10-tTÓjalkoksysililodecylo]^po(lisiarcz- ków. Z tych wybranych, stosunkowo prosto zbu¬ dowanych organosilanów o wzorze ogólnym Z-Alk- -3X-Alik-Z wyróznia sie natomiast bis-3-trójmeto- ksy-, -trójetoksy- i -trójpropoksysililopropylo^poli- siarczki, a mianowicie korzystnie trój-, cztero- i pieciosiarczki.

Przykladami silanów wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku o wzorze Z-Alk-Sx-Alk-Z sa dalej, zwlaszcza: bis-/3-trójmetoksysililoprapylo/-trójsiarczek, bis-/3-trójetoksysililopropylo/-czterosiarczek, bis-/3-trójmetoksyBililO'propylo/-czteTOsiaTCzek, bis/-2-trójetoksysililoetylo/-czterosiaTczek, bis-ZS-trój^metoiksysililopropylo/HlwusiarczCk, bis-/3-trójetoksysiliilopropyloMrQJsiarezek, bis-/3-trójbutoksysililopropylo/-pieciosiarczek, bis-/3-trójmetoksysi,lillopropylo/-HSzesciosiarczek^ bis-/3-trójoktoksysililopropylo/-czterosiarczek, bis-/^3-trójiheksoksysillilopropylo/-pieciosiarczek, bis43-tTis-/2'-etylohe,ksoksy/-^ililo5>ropylO'l-cztero- siarczeik, bis-trój-ZS-izooktoksysililopropylo/^czterosiarczek,105 436 bis-/tris-III-rzed.4>utoksysililometylo/-trójsiarczek, bis-/i?-metoksydwueto'ksysilliloetylo/-czterosiarczek, bis-/i2-trój-izo-propoksysililoetylo/^pieciosiarczek, bis-73-trójcylkloheksoksysillilopropylo/-czterosiar- czek, bis-/3-tr6jcyklopentoksysililopropylo/-trójsiarczek, bi3n[3-tris-/4'^metylocyklohe,kso!ksy/Hsililoetylo]- -czterosiarczek, bi3-y^wumetoksyfenoksysililo,metylo/-czterosiaT- czeik, bis-/3-o)wuimetoksymetylosililopropylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, bis-/3-4wumetoksyetyiosililopTopylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, bis-/3- i -czterosiarczek, bis-/3-dwuetoksyetylosililopropylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, bi5-/3^metoksydwumetylosililopropylo/^dwu-, -trój- i -^czterosiarczek, bis-/3-etoiksydwumetylosililopropylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, bis-/3-idwuet7Joetoksysililo'propylo/-czterosiarczek, bis-/2-dwumetoksyTnetylosililoetylo/HiwuBiarczek, bis-/3-dwu~izo-prQpoksymetylosililopropylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, )>is-/3-dwv-izojpropoksyetylosililopropylo/-dwu-, -trój- i -czterosiarczek, bis-74-dwumetoksyetylosililobutylo/-trójsiarczek, bis -/5-trójetoksysililopentylo/^pieciosiarczek, bis-/6^enylo4wumetoksysililoheJksylo/-czterosiar- czek, bis-/8-trójetoksysililooktylo/-szesciosiarczek, bis-(9-etylo-bis-/-imetoksyetoiksy/-sili'lononylo]-czte- rosiarczek, S-metoksyetoksypiropoksysililopropylo^-dwumeto- ksyetoksysililopropyloczterOiSiarczek, bis-/llG-metylodwumetoksysililodecylo/-pieciosiar- czek, bis-/2-dwumetoksyfenylosililoetylo/-trójsiarczek, bis-/3-metylobuty'loetoksysililopropylo/-czterosiar- czek i bis-/2-etylodwuetoksysililo-izo-propylo/-czterosiar- czek.

We wzorach Alk oznacza metylen, jak równiez korzystnie etylen, izo-propylen, n-propylen, izonbu- tyjen lub n^butylen, ale moze równiez oznaczac n^pentylen, 2-metylobutylen, 3-metylobutylen, n- -heksylen, 2-metylopentylen, 3-metylopentylen, 2,2- ^dwoimetyloibutylen, 2,3-dwumetylobutylen, n-izo- -heptylen, oktylen, nonylen lub docylen. Alk mo¬ ze posiadac nastepujace znaczenia: -CH2-S-CH2-; -CH2-C-CH2; -CH^-NH- -CH2-; -CH2-S-CH/^H2-; -CH2-0- -CH*CH2; -CHg-NH-CHdCHs; -CHjCHg-S- -CUjCIJ,-; -OHaCHg-O-CHiCH^-; -GH£XI2- -NH-CH*CH2-; -CH2-S-OH2-S-OH2-; -CHi-O-CHsi-O-OHa-; -CHc-NH-CH*- -NH-CHg-; -CH2-S-CH2CH2-S -CH2-; -CH2-0-OH^OH4-0-CH2-; -CH2-NH- -CHaCHa-NH-CHg-; -CH2jCH2-S-C5H2-S- -CH2-; -CHzCHg-O-CHs-O-CHsCH*-; -CHjC^-NH-CHs-NH-CHaP^-; -CHzC^- -S-CHjCHj-S-CH^Hj-; -CH*OH*-0- -CIfcCHt-O -CH^CHg-; -CHgCHjj-NH- 6 -CH^Hs-NH-CHgCHj-; -/TCH^-S^/CH*/,- ^S-ZCH^/fc,-; -/C:H2/8-0-/CH2/b,-0-/GH2A-; -/CH2/3-NH-/CH2/8-NH-/CH2/,-; -CHjPH/ /CHsA^O—CHzCH/CH,/—O—CHaCH^H^—; , -/CH^-NH-yCH*/^; ^/CH.A-O/CH^—, -/CH2/2CH/CH,/-S-CH/CHS//CH2/1-; -/CH»/*- -O/CH^-; -/CHi/5-S-/CH2/5-; CHt/5-NH- -/OH^-.

We wzorze ogólnym Y-Allk-Hal Hal oznacza /wlacznie ze znaczeniem Hal w ugrupowaniach dla Y/ atom chlorowca, zwlaszcza fluor, chlor lub brom, korzystnie chlor. Przykladami chlorowcosi- lanów o wzorze Y-Alk-Hal sa: chlorometylodwumetylochlorosilan, 2-chloroetyloetylodwuchlorosiIam, 2-brorno-etylo-izopropylodwubramosilan, 2-chloroetylotrójchlorosilan, 3-chIoropropyiotrójchlorosilan, 3-chlorapropyIodwuetylochlorosilan, M 3^chloropropylocykloheksylodwuchloTosilan, 6-chloroheksylofenylodwuchlorosi3an, 8-.bromooktyloibenzylodwu!bromosilan, 3-bromapropylotrójbramosilan, 9-chIorononylo-^-chlorofenylo^dwuchlorosilan, 7-chloroheptylo-p-etylofenylodwuchlorosilan, 3-chloTopropylometyloetylochlorosilan.

Zwiazkami o wzorze R2H, przewidzianymi do re¬ akcji ze zwianiem o wzorze Y-Alk-Hal, sa feruje lub korzystnie alkohole o jednej alkoholowej gru- pie hydroksylowej. Reszta R* jest korzystnie gru-? pa alkilowa o lancuchu weglowym prostym hA rozgalezionym jak metyl, etyl, izo^propyl, n-pro- pyl, izo^butyl, n-butyl* n-pentyl, 2-metylobutyl, 3- -metylobutyl itd. do oktylu, ale moze równiez to byc metoksyetyl, cyklopentyl, 2- lub 3-metylocy- klopentyl, 2-, 3- lufo 4-etylocykloheksyl, cyklo- heptyl itd. luib cyklooktyl. R*H moze równiez o- znaczac fenol lub alkohol benzylowy; preferuje sie jednakze alkohol metylowy, etylowy i izopropylo- 40 wy.

We wzorze ogólnym MeSH Me oznacza zwlaszcza grupe amonowa, sód, potas, równowaznik takich metali jak magnez, wapn, stront, bar lub cynk.

Przy wykonywaniu sposobu wedlug wynalazku 45 jako zwiazki o wzorze MeSH stosuje sie korzyst¬ nie wodorosiarczek potasu, sodu lub amonu. Sto¬ suje sie je korzystnie w postaci mozliwie subtel¬ nie rozdrobnionej, np. w postaci proszku.

Dla przeprowadzenia pierwszego etapu syntezy 50 nowym sposobem stosunek ilosci chloroweosilanu, w przeliczeniu na podstawiony przy atomie krze¬ mu zwiazany atom chlorowca, do R2H utrzymuje sie co najmniej 1:1, korzystnie jest pracowac z nadmiarem substratu R2H do 4-krotnego, zwlasz- 55 cza do 11/2-krotnego. Do tej mieszaniny dodaje sie po odpedzeniu chlorowcowodoru rozpuszczalnik i korzystnie cala ilosc sproszkowanej siarki. Parzy tym lub nastepnie rozpoczyna sie mieszanie ca¬ losci i dodaje — zaleznie od zawartosci chlorow- 90 cowodoru w powstalym oksysilanie /pod okresle¬ niem oksysilan nalezy rozumiec w ramach tego wynalazku wszystkie mozliwe produkty reakcji zwiazków o wzorze ogólnym Y-Alk-Hal z RfH — wodorosiarczek w jednej do trzech porcji. Jesli 19 oksysilan jest juz wolny od chlorowcowodoru wy-105 436 stepuje czerwone zabarwienie roztworu reakcyj¬ nego.: Mieszanina ogrzewa sie obecnie sama w wy¬ niku reakcji egzotermicznej, przebieg reakcji moz¬ na jednak przyspieszyc przez ogrzewanie. Miesza¬ nine ireakcyjna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna na ogól okolo jednej godziny dla zakonczenia re¬ akcji, odsacza od wytraconej soli halogenku i pro¬ wadzi dalsza obróbke w zwykly sposób.

Nowy sposób ma m. in. ta zalete, ze proces pro¬ wadzi sie jako reakcje w jednym reaktorze. Przez regulowanie temperatury mozna równiez regulo¬ wac wydzielanie siarkowodoru. Wodorosiarczek mozna równiez dodawac do mieszaniny przez pro¬ sty, gazoszczelny zasobnik.

Sulbstraty mozna równiez dodawac do siebie w innej kolejnosci. Mozna z korzyscia tak postepo¬ wac wedlug wynalazku, ze oksysilan, po jego wydzieleniu lub w roztworze, dodaje sie do mie¬ szaniny sproszkowanej siarki i wodorosiarczku w rozpuszczalniku.

Dalsza zaleta sposobu wedlug wynalazku w po¬ równaniu do sposobów wedlug stanu techniki jest równomierna osiagana zawartosc siarki w pro¬ dukcie, gdy wychodzi sie z wolnego od chlorowo¬ doru etoksysilanu tak jak np. w przykladzie I, poniewaz mozna lepiej utrzymywac i kontrolowac stechiometrie reakcji. W znanym z patentu bel¬ gijskiego nr 787 6&1 sposobie ostatnim etapem wy¬ twarzania jest proces, w którym np. chloropropy- lotrójmetoksysilan poddaje sie reakcji z Na2S4 w roztworze alkoholowym, przy czym trzeba utrzy¬ mywac stezenie ok. 120 g Na^ na litr alkoholu. 8 Nowy sposób umozliwia natomiast prowadzenie syntezy niezaleznie od stezenia produktu wyjscio¬ wego w alkoholu, a naklady techniczne których wymaga sa wyraznie nizsze od dotychczasowych.

Przyklad I. W kolbie trójszyjnej o pojem¬ nosci 10 1 wyposazonej w mieszadlo, termometr, chlodnice zwrotna i urzadzenie do dozowajiia, cial stalych umieszcza sie 2120 g 3-chloropropylotrój- chlorosilanu i dodaje 1450 g /5% nadmiaru/ alko¬ holu etylowego. Ogrzewa sie do wrzenia alkoholu.

Ogrzewajac do wrzenia pod chlodnica zwrotna i przepuszczajac suche powietrze lub gaz obojetny usuwa sie powstajacy chlorowodór. Mieszajac do¬ daje sie po ochlodzeniu do mieszaniny reakcyjnej dalsze 4000 g alkoholu etylowego oraz 480 g sprosz¬ kowanej siarki i 560 g wodorosiarczku sodowego.

Wolno rozpoczynajace sie wydzielanie siarkowodo¬ ru przyspiesza sie przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej do temperatury wrzenia. Po zakoncze¬ niu reakcji odsacza sie wydzielony chlorek sodo¬ wy i oddestylowuje nadmiar alkoholu. Uzyskuje sie bis-/3-trójetoksysililopropylo/-czterosiarczek z praktycznie ilosciowa wydajnoscia. Zwiazek cha¬ rakteryzowano przy pomocy widni NMR i IR oraz analizy elementarnej.

Wynik analizy elementarnej w % wagowych: C H Si S obliczono: 40,11 7,84 10,42 23,70 znaleziono: 39,96 7,70 10,58 23,65 W analogiczny sposób jak w przykladzie I wy¬ tworzono dalsze organosilany, których substancje wyjsciowe i analizy zestawiono w tablicy 1.

Tablica 1 1 Substancje wyjsciowe Chlorowcosilan Ilosc w g 1 Cl3Si/CH^/3Cl/2120 | —„— /2120 1 —„— /2120 —„— /2120 1 —„— /2120 1 Cl3Si/CH^Cl/1981 —„— /1981 — — /1981 i —„— /1W1 | —„— /1981 | Alkohol jako jako sub- roz- strat pusz- 1 czal- nik /g/ _ /g/ 1 " 2 Etanol 1450 4000 Etanol 1450 4000 Metanol 1000 4000 Metanol 1000 4000 Metanol 1000 4000 Etanol 1450 4000 Etanol 1 1450 4000 Etanol 1 1450 4000 Metanol 1000 4000 Metanol 1 1000 4000 [ Siar¬ ka g 3 320 180 480 320 180 480 320 180 480 320 | NaSH (g) 4 560 560 560 560 560 560 560 560 560 560 | 1 Zwiazek wytworzony Wzór 1 5 ,[/C2H50/3Si/CH2/3]2S3 [/C2H50/3Si/CH2/3]2S2 [/CH30/3Si/CHz/3]2S4 C/CH30/3Si/CH2/3]2S8 ,[/CH30/3Si/CH2/3]2S2 i[/C2H50/3Si/CH2/2]2S4 [/C2HsO/3Si/CH2/2]2S3 [/CgHgO/aSi/CH^]^ [/CH^/aSi/CH^]^ [/CH80/3Si/CHzA]2Sf | | Analiza w % wagowych Wartosc górna: obliczo- 1 na 1 Wartosc dolna: znalezio¬ na C 1 H | 6 | 7 43,85 43,27 45,54 45,30 31,70 31,65 34,12 34,29 36,90 36,24 37,62 36,90 40,13 39,78 43,01 i 42,54 28,14 27,76 ,43 ,40 1 8,13 8,04 8,91 8,72 6,60 6,68 7,11 7,19 7,68 7,53 7,49 7,12 7,99 7,73 8,57 , 8,39 6,14 6,09 1 6,64 6,53 1 1 Si 8 1 10,81 ,80 11,83 11,61 12,34 12,56 13,29 13,16 14,37 14,03 11,00 ,67 11,73 11,92 12,56 12,34 13,16 13,25 j 14,23 14,39 | I s I 9 18,91 18,43 13,48 13,97 28,21 27,44 22,76 23,03 16,42 16,83 ,11 I ,88 | 20,09 ,36 | 14,35 | 14,82 1 ,05 1 29,34 "24,37 23,98 |9 105 436 1 , ClsSi/CH^Cl/1981 ClsSi/CH2/j,Cl/2120 —„— /2120 —„— /I2120 1 ClsSi/CHz/fcCl/19Bl —„— /19«1 —„— /1981 2 Metanol 1000 4000 izo-Propanol 1900 4000 izo-Propanol 1900 40O0 izo-Propanol 1900 4000 izo-Propanol 1900 4000 izo-Propanol 1900 4000 izo-Propanol 1900 4000 3 180 480 320 180 480 320 180 4 560 560 560 560 560 560 560 [/CH80/8Si/CH2^]2S2 iC/izo-CaH/D/aSi/CHa/J^ I/izo-CaHtO/jSi/CH/JjsSa [/izo-CaH^O/sSi/CH^,]^ [/izo-CaH/D/sSi/CHji/dA It/izo-CaHyO/jSi/CHa/^LS^ [/izo-CsH70/tSi/CHt/2],S2 6 33,12 32,87 46,26 45,83 48,77 48,42 51,56 51,13 44,41 44,30 46,93 46,38 49,77 49,46 7 7,23 7,16 8,73 8,63 9,21 9,12 9,74 9,49 8,47 8,29 8,95 8,75 9,49 9,31 8 ,49 ,55 9,01 9,27 9,50 9,57 ,05 ,62 9,43 9,60 9,98 9,90 ,58 ,73 ' 9 17,68 17,93 ,58 ,17 16^72 1M1 11,47 11,82 21,55 21,22 17,08 17,79 12,07 12,80 cza ugrupowanie o wzorze 4, 5 lub 6, w których R1 posiada znaczenie wyzej podane, a Hal ozna¬ cza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, podda-p je sie reaikcji z conajmniej jednym ze zwiazków o wzorze R*H, w którym Rl ma wyzej wymienio¬ ne znacze~hie i poddaje sie reakcji z wodorosiarcz- kiem o wzorze MeSH, w którym Me oznacza gru¬ pe amonowa, atom metalu alkalicznego lub równo¬ waznik atomu metalu ziem alkalicznych, oraz z siarka korzystnie w obecnosci co najmniej jedne¬ go rozpuszczalnika organicznego, oddziela od utwo¬ rzonego halogentku i usuwa rozpuszczalnik orga- niczny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w Toztworze obojetne¬ go rozpuszczalnika organicznego lub mieszaniny rozpuszczalników rozpuszczajacych czesciowo lub calkowicie sulbstraty, w temperaturze wyzszej od °C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika wzglednie mieszaniny rozpuszczalników. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny 40 tym, ze odpedza sie z mieszaniny reakcyjnej w pierwszym etapie reakcji, powstajacy chlorowco¬ wodór przed rozpoczeciem siarczkowania.

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania zwiazków krzemoorga¬ nicznyeh zawierajacych siarke o wzorze ogólnym Z-Alk-Sx-Alk-Z, w którym Z oznacza ugrupowa¬ nie o wzorze 1, 2 i 3, w których R1 oznacza gru¬ pe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym zawierajacym 1—8 atomów wegla, reszte cy- kloalkilowa zawierajaca 5—8 atomów wegla, reszte benzylowa lub reszte fenylowa ewentualnie pod¬ stawiona jedno- lub wielokrotnie grupa metylowa, etylowa lub atomem chloru, a Rf oznacza grupe alkoksylowa o lancuchu weglowym prostym lub rozgalezionym zawierajacym 1—8 atomów wegla, grupe metoksyetoiksylowa, grupe cykloalkoksylowa zawierajaca 5—8 atomów wegla, grupe fenoksylo- wa lub benzyloksylowa, przy czym R1 i R2 w da¬ nym przypadku moga miec znaczenie jednakowe lub rózne, Alk oznacza dwuwartosciowa nasycona reszte weglowodorowa zawierajaca 1—110 atomów wegla o lancuchu weglowym prostym lub rozga¬ lezionym, który ewentualnie raz lub dwa razy przerwany jest przez grupy -O-, -S- lub -NH-, a x oznacza liczbe od 2,0 do 6,0, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze Y-Alk-Hal, w którym Y ozna-105 436 R1 -Sl— R' Si —Rz ^R Rz WZOR 1 R2 S,^R2 V WZÓR 3 R1 Si—Hal Hal WZOR 5 WZOR 2 R1 -St^R1 •Hal WZOR U Hal - Si—Hal Hal WZÓR 6 Bltk 1548/79 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl