CS244652B2 - Production method of organo-siliceous compounds containing sulphur - Google Patents
Production method of organo-siliceous compounds containing sulphur Download PDFInfo
- Publication number
- CS244652B2 CS244652B2 CS766170A CS617076A CS244652B2 CS 244652 B2 CS244652 B2 CS 244652B2 CS 766170 A CS766170 A CS 766170A CS 617076 A CS617076 A CS 617076A CS 244652 B2 CS244652 B2 CS 244652B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- hal
- alk
- group
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 methyl- Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 4
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 abstract description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- XBRVPWBNRAPVCC-UHFFFAOYSA-N 4,6,11-trioxa-1-aza-5$l^{3}-silabicyclo[3.3.3]undecane Chemical compound C1CO[Si]2OCCN1CCO2 XBRVPWBNRAPVCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000005353 silylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 3
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical group CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHQODHXCZOQBTL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethyl-[3-[3-(2,2-diethoxyethylsilyl)propyltrisulfanyl]propyl]silane Chemical compound CCOC(OCC)C[SiH2]CCCSSSCCC[SiH2]CC(OCC)OCC MHQODHXCZOQBTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJJXNZDNSXZBMQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyethyl-[4-[4-(2,2-diethoxyethylsilyl)butyltrisulfanyl]butyl]silane Chemical compound CCOC(OCC)C[SiH2]CCCCSSSCCCC[SiH2]CC(OCC)OCC CJJXNZDNSXZBMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJVYNGBYJOSLCV-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCCCCCCSSSSSCCCCCCCCCC(C)[SiH](OC)OC)[SiH](OC)OC Chemical compound CC(CCCCCCCCCSSSSSCCCCCCCCCC(C)[SiH](OC)OC)[SiH](OC)OC PJVYNGBYJOSLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWLWOEOIJLXVMN-UHFFFAOYSA-N CCOC(OCC)[SiH2]CCCSCCC[SiH2]C(OCC)OCC Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCSCCC[SiH2]C(OCC)OCC WWLWOEOIJLXVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUWFXDHBFMLFT-UHFFFAOYSA-N [3-[(3-dimethylsilyl-3-ethoxypropyl)disulfanyl]-1-ethoxypropyl]-dimethylsilane Chemical compound C(C)OC(CCSSCCC([SiH](C)C)OCC)[SiH](C)C AJUWFXDHBFMLFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTSWLQUKPBEFC-UHFFFAOYSA-N [3-[(3-dimethylsilyl-3-ethoxypropyl)trisulfanyl]-1-ethoxypropyl]-dimethylsilane Chemical compound C(C)OC(CCSSSCCC(OCC)[SiH](C)C)[SiH](C)C QDTSWLQUKPBEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIKFJSYKDDWBJE-UHFFFAOYSA-N [3-[(3-dimethylsilyl-3-methoxypropyl)tetrasulfanyl]-1-methoxypropyl]-dimethylsilane Chemical compound COC(CCSSSSCCC(OC)[SiH](C)C)[SiH](C)C XIKFJSYKDDWBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHQKEKRKCWMOKT-UHFFFAOYSA-N [6-[(6-dimethoxysilyl-6-phenylhexyl)tetrasulfanyl]-1-phenylhexyl]-dimethoxysilane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(CCCCCSSSSCCCCCC(C1=CC=CC=C1)[SiH](OC)OC)[SiH](OC)OC OHQKEKRKCWMOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGTUOPOUBYCNPM-UHFFFAOYSA-N [[[dimethoxy(phenoxysilyl)methyl]tetrasulfanyl]-dimethoxymethyl]-phenoxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[SiH2]C(OC)(OC)SSSSC(OC)(OC)[SiH2]OC1=CC=CC=C1 KGTUOPOUBYCNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- KHWYHGLDWGBXJY-UHFFFAOYSA-N chloro-(3-chloropropyl)-ethyl-methylsilane Chemical compound CC[Si](C)(Cl)CCCCl KHWYHGLDWGBXJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITKVLPYNJQOCPW-UHFFFAOYSA-N chloro-(chloromethyl)-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CCl ITKVLPYNJQOCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BBSRDKYLZNILIB-UHFFFAOYSA-N dibromo-(2-bromoethyl)-propylsilane Chemical compound BrCC[Si](CCC)(Br)Br BBSRDKYLZNILIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUWSMDXZBQXWTH-UHFFFAOYSA-N dichloro-(2-chloroethyl)-ethylsilane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)CCCl UUWSMDXZBQXWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIVPPQQDZLMXPQ-UHFFFAOYSA-N dichloro-(7-chloroheptyl)-(4-ethylphenyl)silane Chemical compound CCC1=CC=C([Si](Cl)(Cl)CCCCCCCCl)C=C1 UIVPPQQDZLMXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYGBZYJWOYRYDJ-UHFFFAOYSA-N diethoxymethyl-[3-[3-(diethoxymethylsilyl)propyltrisulfanyl]propyl]silane Chemical compound C(C)OC(OCC)[SiH2]CCCSSSCCC[SiH2]C(OCC)OCC QYGBZYJWOYRYDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAMIVDSFYBQIKM-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-[2-[2-(dimethoxymethylsilyl)ethyldisulfanyl]ethyl]silane Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCSSCC[SiH2]C(OC)OC XAMIVDSFYBQIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIOIUDUYYAZSPA-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethyl-[3-[3-(dimethoxymethylsilyl)propyltrisulfanyl]propyl]silane Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCSSSCCC[SiH2]C(OC)OC YIOIUDUYYAZSPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPXNJHYVOVLSD-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-chloroethyl)silane Chemical compound ClCC[Si](Cl)(Cl)Cl FLPXNJHYVOVLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOHQLYOKHDGMO-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[5-(5-triethoxysilylpentylpentasulfanyl)pentyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCSSSSSCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC NOOHQLYOKHDGMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGLOWFUKVQMIQC-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(3-trimethoxysilylpropylhexasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCSSSSSSCCC[Si](OC)(OC)OC YGLOWFUKVQMIQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Description
C-_ až Co cykloalkyl, benzyl nebo případně substituova5 o ? ný fenyl,
R znamená přímý nebo rozvětvený alkyl až Cg alkoxyl, metoxyetoxyl, C$ až Cg cykloajkoxyl, fenoxyl nebo benzoxyl, alk přímý nebo rozvětvený C. až C1(1 dvojmocný nasycený uhlovodíkový zbytek, případně přerušený skupinou
-0-, -S- nebo -NH- a x znamená číslo 2 až 6 reakcí sloučeniny Y-alk-hal, kde
Y znamená zbytek.
R. R1 bal
Z 1 1 <
-Si - R , - Si - hal nebo -Si - hal
o· se sloučeninou R -Ha získaný meziprodukt se nechá reagovat s h|drogensirníkem a se sírou.
Vynález se týká způsobu výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru obecného vzorce I
Z-alk-Sx-alk-Z ve kterém
znamená zbytek zvolený ze | skupiny zahrnující | |
Z | z | 7 |
-Z Z | ZR n2 | 2 |
-Si - R , | -Si - r2 , | -Si - R |
\ 2 | \ 2 | \ 2 |
R | R | R |
oc2 H | ||
-Si-OC-H.-N , | přičemž v těchto | zbytcích |
\ / | ||
OC2H4 |
alk znamená alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylový zbytek s 5 až 8 uhlíkovými atomy, benzylový zbytek nebo fenylový zbytek případně substituovaný alespoň jednou metylovou nebo etylovou skupinou nebo alespoň jedním atomem chloru a znamená alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 uhlíkovými atomy, metoxyetoxylovou skupinu, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, 1 2 fenoxyskupinu nebo benzyloxyskupinu, přičemž R a R mohou mít stejný nebo rozdílný význam, znamená dvojmocný nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který může být případně jednou nebo dvakrát přerušen skupinou -0-, -S- nebo -NH- a znamená číslo 2 až 6.
Polysulfidické , popřípadě oligosulfidické sloučeniny obecného vzorce I jsou z větší části známé z patentu BE č. 787 691, způsob výroby se zde však liší. Bylo již navrženo, vyrábět tyto sílaný přímou reakcí merkaptosílanů se sírou. V DOS č. 23 60 471 je popsán způsob, při kterém se zabudováním elementární síry do organosilylalkyldisulfidu získají odpovídající polysuifidy.
Výše uvedené způsoby mají značné nevýhody jednak ve výchozích surovinách, neboř se z dostupných halogensilanů nejprve musí připravit merkaptosilany a z těchto v dalším reakčním stupni oxidací disulfidy, potřebné jako výchozí látky, a jednak v potřebné reakční době, která Činí 15 až 50 hodin při teplotě 150 °C.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby sloučenin výše uvedeného obecného vzorce
I podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
Y-alk-hal (II) , ve kterém znamená zbytek zvolený ze skupiny zahrnující
hal
hal
-Si -hal X hal přičemž v těchto skupinách má hal výše uvedený význam a značí atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, (III) , uvede v reakci s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce III
ve kterém má
výše uvedený význam a případně se získaný trialkoxysilan uvede v reakci o sobě známým způsobem s trietanolaminem za použití reesterifikačního katalyzátoru na odpovídající silatran, a získaný meziprodukt se uvede v reakci s hydrogensirníkem obecného vzorce IV
Me-SH (IV) , ve kterém
Me znamená amonium, atom alkalického kovu nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy, a se sírou, výhodně za přítomnosti alespoň jednoho organického rozpouštědla, od kterého se vytvořený halogenid oddělí a rozpouštědlo se odstraní.
Při postupu podle vynálezu se výhodně sulfidický stupeň reakce provádí za použití hydrogensirníku obecného vzorce IV ze skupiny tvořené hydrogensirníkem sodným, draselným, česným nebo amonným, které se výhodně přidávají v práškovíté formě a za přítomnosti práškovité síry. Výhodně se dále provádí reakce za použití inertního organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, které alespoň částečně rozpouštějí reakční složky a při teplotě od 20 °C do teploty varu použitého rozpouštědla. Halogenovodík, vznikající v prvním reakčním stupni, se výhodně před započetím sulfidačního stupně z reakční směsi odstraní.
Výhody postupu podle vynálezu ve srovnání s dosud známými postupu spočívají hlavně v jeho jednoduchosti. Nároky na zařízení a čas jsou při tomto způsobu velmi minimalizovány a reakce probíhá ve kvantitativním výtěžku. Způsob podle vynálezu je též velmi hospodárný, neboř výchozí látky jsou lehce dostupné.
Reakce probíhá již při teplotě okolí a po přidání druhé reakční složky může tato reakce probíhat extermně sama od sebe. S výhodou se však pracuje kvůli zkrácení celkové reakčrií doby při zvýšené, popřípadě stoupající teplotě, která se může zvyšovat až к teplotě varu použitého rozpouštědla, popřípadě směsi rozpouštědel. Obzvláště výhodné je použití inertního rozpouštědla, které nemá příliš vysokou teplotu varu a které je schopné zcela nebo částečně přidáváné reakční komponenty rozpouštět. Takovými rozpouštědly jsou například dioxan, dimetylformamid, tetrahydrofuran a obzvláště aceton, jakož i výhodně alkoholy, zejména primární nižší alifatické alkoholy nebo cykloalifatické alkoholy a jejich směsi.
Dále je výhodné provádět reakci za nepřístupu vzduchu a vzdušné vlhkosti, aby se potlačila, popřípadě zcela vyloučila tvorba vedlejších produktů. Může se například pracovat pod ochrannou atmosférou vzdušného inertního plynu, jakým je například dusík nebo vzácný plyn. Jako obzvláště účelné se ukázalo, když se při reakci mezi hydrogensirníkem obecného vzorce IV a elementární sírou vznikající sirovodík přidává přímo jako inertní plyn. Reakce může být rovněž prováděna za sníženého tlaku nebo tlaku mírně zvýšeného.
S výhodou se při provádění způsobu podle vynálezu postupuje tak, že se nejprve nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III, výhodně s primárním nižším alifatickým alkoholem, a při této reakci vznikající halogenovodík se z reakční směsi odstraňuje. Teprve potom se přidá další množství sloučeniny obecného vzorce III, tedy v daném případě uvedeného alkoholu nebo organického rozpouštědla, jakož i síra a hydrogensirník obecného vzorce IV.
Přitom se jako rozpouštědlo výhodně použije organická sloučenina, která nezpůsobuje nežádoucí esterifikaci na křemíkovém atomu.
Reakce při způsobu podle vynálezu probíhají prakticky ve kvantitativních výtěžcích podle následujících rovnic:
_l/o /hal Si-alk-hal + n R2 -H >
: R /З-n/ n'
----------7 R1 /3-n///R2°/ n-Si-alk-hal + n H-hal Rl/3-n /,/r2°/ n-Si-alk-hal + 2 MeSH + S* ->
------------> Z-alk-S/x+1/-alk-Z + 2 Me-hal +^S.
V obou uvedených rovnicích mají jednotlivé substituenty výše uvedený význam, přičemž n znamená číslo 1 až 3.
Ke konci reakce ustává vyvíjení sirovodíku. Je výhodné ponechat ještě určitou dobu po ukončení jeho vývoje reakci běžet, načež se reakční směs případně ochladí a vyloučená sůl se odfiltruje, načež se odstraní organické rozpouštědlo, výhodně destilací, popřípadě za sníženého tlaku. Organokřemičitá sloučenina získaná jako konečný produkt se může za běžných podmínek bez rozkladu destilovat. Hromadí se v destilačním zbytku a ve většině případů se může bez čištění přímo odvádět pro žádané použití. Může se například přidávat jako cenný adhesní prostředek nebo zpevňovací aditivum do kaučukových směsí, obsahujících silikátová plniva. Dále jsou tyto sloučeniny cennými meziprodukty.
přednostní silany obecného vzorce I jsou bis-/trialkyloxysilyl-alkyJ.-(1)/-plysulfidy, jako je například bis-/trimetoxysilyl-metyl/-polysulfiden, bis-/trietoxysilylmetyl/-polysulfiden, bis-/tri-(metoxyetoxy)-silyl-metyl/polysulfiden, bis-/tripropoxysily1-metyl/-polysulfiden, bis-/tributoxysilyl-metyl/-polysulfidenз 'až po bis-/trioktyloxysilyl-metylZ-polysulfiden, dále bis-/2-trimetoxysilyl-etyl/-polysulfiden, ois-/2-trietoxysily1-ety1/-polysulfiden, bisZ-2-tri-(metyletoxy)-sply1-etylZ-polysulfiden, bis-/tripropoxysilyl-etyl/-polysulfiden, bis-/2-tributoxysilyl-etyl/-polysulfiden až po bis-/2-trioktyloxysilyl-etyl/-polysulfiden a sice vždy disulfidy, trisulfidy, tetrasulfidy, pentasulfidy a hexasulfidy, obzvláště bis-Z3-trimetoxypropyl/-polysulfidy, bis-/3-trietoxypropyl/-polysulfidy, bis-/3-tri-(metyletoxy)-propyl/-polysulfidy, bis-/3-t2Ípropoxypropyl/-polysulfidy, bis-/3-topbutχyyooxpylZ-Oxlysulfidy až po bis-/3-toixktyloyyooopyl/-polysulfidyз a sice opět disulfidy, trisulfidy, tetrasulfídy atd. až po hexasulfidy, dále odpovídající bPs-/3-trpalkχyysily1-psobutylZ-oolysulfpdy, odpovídající bPS-Z4-trialkχyysilylbutyl/-polysulfidy až po bis-Z1°-toialkoxysilyldecyl/-polysulfidy.
. Z těchto zvolených, relativně jednoduše připravených organosilanů jsou opět výhodné bPs-Z3-trpmetxxysplyl-prxoylZ-pxlysulfidyз bps-/3-toietpyysilyl-propyl/-pxlysulfidy a bPS-/3-tripropoxysilyl-poooylZ-oolysulfidy, a sice obzvláště trisulfidy, tetrasulfídy a pentasulfidy. Příklady silanů obecného vzorce I, připravených způsobem podle předloženého vynálezu jsou jednotlivě dále:
b±s-(3-trimetxxysilylprooyl)-trisulfíd, bis-(3-trietoxysplyloropyl)-tetrasulfid, bis- (3-trpmetoxysplylorxpyl)-tetrasulfpd, bis-(2-topetoxysilyletyl)-tetoasulfid, bis-(3-topmetoyysplyloopoyl)-disulfid, bis-(3-trpetoyysplylooopyl)-topsulfid, bis-U-tributoxysilylpropyl)-pentasulfid, bis-(3-trimetoyysplylorxpyl)-hexasulfid, bis-(3-trixktoxysplylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-triheχρyysilylpropyl)-pentasulfid, bis-(3-tris-/2'-etylheyχyyZ-splylpoxpyl)-tetrasulfid, bis-tri(3-ispoktρχysilylprooyl)-tetrasulfid, bis-(tris-t-butoxysilylmetyl)-toisulfid, bis-(2-metoyyetoyysilyl-etyl)-tetrasulfid, bis-(2-tri-i-orxpoxysilyletyl)-pentasulfid, bis-(3-toicykloheχρχysilylorooyl)-tetrasulfid, bis-(3-tricyklopentoxysllyloropyl)-trisulfid, bisУZ3-tris-(4''-metylcyklohexoyo)-silyletylZ-tetoasulfPd, bis-(dimetxxyfenoxysilylmetyl)-tetrasulfid, bis-(3-dimetoxymetylsίlylprooyl)-disulfid, bis-(3-dimetoxymetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-dimetoxymetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-dimetoxyetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-dimetoxyetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-dimetoxyetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-dietoxymetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-dietoxymetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-dietoxymetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-dietoxyetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-dietoxyetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-dietoxyetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-metoxydimetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-metoxydimetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-metoxydimetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-etoxydimetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-etoxydimetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-etoxydimetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-dietyletoxysilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(2-dimetoxymetylsilyletyl)-disulfid, bis-(3-di-i-propoxymetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-di-i-propoxymetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-di-i-propoxymetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(3-di-i-propoxyetylsilylpropyl)-disulfid, bis-(3-di-i-propoxyetylsilylpropyl)-trisulfid, bis-(3-di-i-propoxyetylsilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(4-dietoxyetylsilylbutyl)-trisulfid, bis-(5-trietoxysilylpentyl)-pentasulfid, bis-(6-fenyldimetoxysilylhexyl)-tetrasulfid, bis-(8-trietoxysilylokty1)-hexasulfid, bis-/9-etyl-bis(metoxyetoxy)-silyl-nonyl/-tetrasulfid, 3-metoxyetoxypropoxysilylpropy1-3'-dimetoxyetoxysilylpropyltetrasulfid, bis-(10-metyl-dimetoxysilyldecyl)-pentasulfid, bis-(2-dimetoxyfenylsilyletyl)-trisulfid, bis-(3-metylbutyletoxysilylpropyl)-tetrasulfid, bis-(2-etyldietoxysilyl-i-propyl)-tetrasulfid, bis-(3-silatranopropyl)-disulfid, bis-(3-silatranopropyl)-trisulfid, bis-(3-silatranopropyl)-tetrasulfid, bis-(2-silatranoetyl)-disulfid, bis-(2-silatranoetyl)-trisulfid, bis-(2-silatranoetyl)-tetrasulfid, bis- (2-silatrano-i-propyl)-disulf id, bis-(2-silatrano-i-propyl)-trisulfid, bis-(2-silatrano-i-propyl)-tetrasulfid, jakož i mimo jiné bis-(3-silatrano-i-butyl)-disulfid, bis-(3-silatrano-i-butyl)-trisulfid a bis-(3-silatrano-i-butyl)-tetrasulf id.
V obecných vzorcích I a II značí alk metylen, jakož i výhodně etylen, isopropylen, n-propylen, isobutylen nebo n-butylen, může ale také značit n-pentylen', 2-metylbutylen, 3-metylbutylen, n-hexylen, 2-metylpentylen, 3-metylpentylen, 2,2-dimetylbutylen, 2,3-dimetylbutylen, n-heptylen, isoheptylen, oktylen, nonylen nebo decyl. Substituent alk může mít také následující významy:
-CH2-S-CH2- , -CH2-O-CH2
-CH2CH2-S-CH2CH2“ , -CH2CH2-O-CH2CH2- , _Cn2Cn2_Nn_CH2CH2_CH2-S-Cn2_S“Cn2- , -CH2'
-O-CH2- , -CH2-NH-CH2-NH-CH2- , -CH2-S-CH2CH2-S-CH2“., -CH2-0-CH2CH2-0-CH2- , -CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2- , -CH2CH2-S-CH2-S-CH2CH2- , -CH2CH2-0-CH2-0-CH2CH2- , -CH2CH2-NH-CH2-NH-CH2CH2- , -CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2- , -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- , -CH2CH2-NH-CH2CH2-NH— CH2CH2- , -(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3- , - (C^) 3-0-(^) 3-0-(^) 3- , - (CI^) 3-NH-(CH2) 3-NHHC^^- -CH2CH(CH3)-O-CH2CH(CH3)-O-CH2CH(CH3)- , -(CI^-NHHC^^- , -(CI^-O-CC^^-(CH2)2CH(CH3)-S-CH(CH3) (Cř^^- , - (CH2 ) 5^-(0^) &- , - (Cl^) 5-S- (C^) 5- , -(^--ΝΕ- ·
-(CH2)5- .
, -CH2-NH-CH2- , -CH2-S-CH2CH2- , -CH2-O-CH2CH2- , -CH2-NH-CH2CH2- ,
-CH2CH2-NH-CH2CH2-CH2-S-CH2-S-CH2- , -C^-O-C^Ve sloučenině obecného vzorce II značí substituent hal (včetně významu substituentu hal ve skupině Y) atom halogenu, obzvláště fluor, chlor nebo brom, výhodně chlor. Halogensilany obecného vzorce II jsou například chlormetyldimetylchlorsilan, 2-chloretyletyldichlorsilan, 2-brometyl-i-propyldibromsilan, 2-chloretyltrichlorsilan, 3-chlorpropyltrichlorsilan, 3-chlorpropyldietylchlorsilan, 3-chlorpropyldietylchlorsilan, 3-chlorpropylcyklohexyldichlorsílán, 6-chlorhexylfenyldichlorsilan, 8-bromoktylbenzyldibromsilan, 3-brompropyltribromsilan, 9-chlornonyl-p-chlorfenyldichlorsilan, 7-chlorheptyl-p-etylfenyldichlorsilan, 3-chlorpropylmetyletylchlorsilan.
Sloučeniny obecného vzorce III, které se používají k reakci se sloučeninami obecného vzorce II, jsou fenoly nebo výhodně alkoholy s alkoholickou hydroxylovou skupinou. Zbytek 2
R znamená výhodně alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným uhlíkatým řetězcem, jako je například metoxyl, etoxyl, isopropoxyl, n-propoxyl, isobutoxyl, n-butoxyl, 2-metylbutoxyl, n-pentoxyl, 3-metylbutoxyl a podobně až po aktoxyl, může však také znamenat metoxyetoxy1, cyklopentoxyl, 2-metylcyklopentoxyl, 3-metylcyklopentoxyl, 4-etylcyklohexoxyl, i
cykloheptoxyl apod. až po cyklooktoxyl. Sloučenina obecného vzorce III může však být také fenol nebo benzylalkohol. Přednostní je metylalkohol, etylalkohol a isopropylalkohol.
Ve sloučenině obecného vzorce IV značí skupina Me amonium, sodík, draslík, ekvivalent kovu ze skupiny hořčík, vápník, stroncium, baryum, nebo zinek. Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu se jako sloučenin obecného vzorce IV používá výhodně kyselý sirník draselný, kyselý sirník sodný, nebo kyselý sirník amonný. Přidávají se výhodně pokud možno v jemně rozmělněné formě, např. jako prášek.
Při provádění prvního stupně nového způsobu se dodržuje poměr množství halogensilanu, vztaženo na zreagovaný, na atom křemíku vázaný atom halogenu, к množství sloučeniny obecného vzorce III nejméně 1:1, výhodně se pracuje s přebytkem sloučeniny obecného vzorce III, který může být až čtyřnásobný, výhodně l,5násobný. К této směsi se po .odstranění halogenovodíku přidá rozpouštědlo a účelně celkové množství práškovité síry. Přitom nebo potom se začíná s mícháním reakční směsi a přidá se - vždy podle obsahu halogenovodíku vzniklého oxysilanu (pod výrazem oxysilan se v rámci tohoto vynálezu rozumí všechny možné reakční produkty sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III) - kyselý sirník najednou, nebo po dvou až třech porcích. Když je oxysilan prostý halogenovodíku, nastává červené zbarvení reakčního roztoku. Směs se zahřívá nyní sama vlivem tepla vznikajícího při exotermní reakci, průběh reakce se však může urychlit zahřátím.
Reakční směs se nechá ještě asi jednu hodinu doreagovat pod zpětným chladičem, odfiltruje se vysráŽená sůl halogenidu a další zpracování se provádí obvyklým způsobem.
Nový způsob podle předloženého vynálezu má mimo jiné tu výhodu, že reakce se může provádět v jediné reakční nádobě. Vyvíjení sirovodíku se může zamezit regulací teploty. Kyselý sirník se může do směsi také přivádět přes jednoduchou vzduchotěsnou nádrž.
Reakční složky se mohou ale také přidávat v jiném sledu. Tak se může podle předloženého vynálezu s výhodou postupovat tak, že se oxysilan, po jeho isolaci nebo v roztoku, přidá do směsi práškovité síry a kyselého sirníku v rozpouštědle.
Pokud se požaduje, aby se vyrobil silatran, vychází se výhodně z trialkoxysilanu, např. z trimetoxysilylpropylchloridu nebo trietoxysilylpropylchloridu, a tento se nechá o sobě známým způsobem reagovat s trietanolaminem, výhodně za použití známých reesterifikačních katalyzátorů. Potom se provede další reakce se sírou a kyselým sirníkem. Reakční teplota je výhodně vyšší než je teplota místnosti (20 °C), až к teplotě varu použitého rozpouštědla, popřípadě směsi rozpouštědel. Vyšší a nižší teploty však nejsou vyloučeny.
Jako reesterifikační katalyzátory jsou kromě hydroxidu draselného, hydroxidu sodného a titantetraisopropylesteru vhodné také katalyzátory, které jsou popsány v Cemie-Lexikon, H. ROMPP, díl IV, strana 6767 (6. vydání, Stuttgart) a v Methoden der organischen Chemie, Houben, Weyl, díl 4/2, strany 9 a 127 (4. vydání, Stuttgart, 1955).
Příklad silatranu, který se vyrobí způsobem podle předloženého vynálezu je bis-1,10-(bicyklo-/3,3,3/-l-aza-5-sila-4,6,11-trioxaundecyl)-4,5,6,7-tetrathiadekan
Sloučeniny jiné struktury, které obsahují silatranové skupiny, jsou popsány v práci L. R. Garsena a L. K. Kirchnera v Journal of Pharmaceutical Sciences, 60 (1971), str. 1 113 a dále, obzvláště str. 1 118, a v práci Voronkova a kol. v Zh. Obshch. Khim. 45 (107) , 1975, 7, 1 649.
Příklad 1
Do tříhrdlé baňky o obsahu 10 litrů, opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a zařízením pro přidávání pevné fáze se předloží 2 120 g 3-chlorpropyltrichlorsilanu a
450 g (5% přebytek) etylalkoholu. Reakční směs se zahřeje až k bodu varu použitého alkoholu. Za varu pod zpětným chladičem a prohánění suchého vzduchu nebo inertního plynu se odstraňuje vznikající chlorovodík. Po ochlazení se k reakční směsi přidá za míchání dalších
000 g etylalkoholu, jakož i.480 g práškovité síry a 560 g kyselého sirníku sodného. Pomalu nastávající vyvíjení sirovodíku se urychlí zahřátím reakční směsi k varu.
Po ukončení reakce se vyloučený chlorid sodný odfiltruje a přebytečný alkohol se oddestiluje. Získá se prakticky kvantitativní výtěžek bis-(3-trietoxysilylpropyl)-tetrasulfidu. Sloučenina je charakterizována NMR spektrem, iC spektrem a elementární analýzou.
Výsledky elementární analyzy v % hmotnosti:
C | H | Si | S | |
vypočteno | 40,11 | 7,84 | 10,42 | 23,79 |
zjištěno | 39,96 | 7,70 | 10,58 | 23,65 |
Příklad | 2 až 18 |
Stejným způsobem jako v příkladě I se získají následující silany. V tabulce I jsou uvedeny výchozí sloučeniny a jejich množství a v tabulce II jsou uvedeny konečné produkty a výsledky jejich elementární analýzy.
W ~ o o d tT* to to a la d
U —.o
Ή O>CM tnco o
СП ά
N o kl
О' o tO lA o
co
O tD LA o to m oo
ЧЭto lALA o to LA oo toto
LALA o to LA o CM co o
co oo coCM
4CO
O CO d
OO
COCM
Ί-co o
«—I
rd | H | r—1 | r-1 | rd | i-d | ||||||||||||||||
rd | t~1 | 0 | 0 | 0 | r4 | rd | rd | o | O | o | |||||||||||
O | o | 0 | o | c | o | d | 0 | d | o | O | o | O | o | O | o | c | o | c | o | c | o |
c | o | d | o | (0 | 0 | d | 0 | d | o | d | o | d | o | c | o | d | o | d | o | d | o |
d | o | d | o | o | и | 0 | 4> | o | d | o | d | o | d | o | J | o | j | o | j | o | |
MJ | 4J | <υ | Φ | O | 4J | +J | Φ | φ | |||||||||||||
Φ | 0 | <3· | £ | e | В | ’З’ | Φ | ’З· | φ | T | Φ | В | ’З· | Б | В | «3* |
Г-Ч | rd | t—1 | rd | rd | »-d | ||||||||||||||||
rd | rd | O | 0 | O | r4 | d | rd | O | 0 | 0 | |||||||||||
O | o | 0 | o | d | o | d | O | d | o | O | o | 0 | o | 0 | O | c | o | d | o | C | o |
d | LA | d | A | d | o | d | o | d | o | d | n | d | LA | d | LA | d | o | d | o | d | o |
d | ’З* | d | ’З* | -P | o | -J | o | 4J | o | d | ’З· | d | T | d | ’З- | -J | o | •J | o | +J | o |
-J | 4J | Φ | Φ | Φ | JJ | -J | J | L | Φ | Ф | |||||||||||
φ | d | Φ | d | В | rd | S | d | В | rd | Ф | d | Ф | rd | Φ | rd | L | d | В | d | § | d |
o
CM i—<
CM o
CM
CM
O
CM i—I
CM
O CM rd
CM
O , rd rd
CM CO CO d σ> σι
CM rd rd σ»
oo σ
rd | rd | 1—1 | rd | rd | L—1 | rd | rd | rd | rd | 1—ι |
CJ | U | 0 | O | u | u | U | u | ω | и | υ |
co | co | co | CO | co | CM | CM | CM | см | см | CM |
CM | tM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | cm | см | CM |
X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
u | U | υ | υ | υ | υ | u | u | U | υ | и |
•rl | •r| | •rl | •d | •H | •rd | •H | •«d | ·Η | •Η | •Η |
U1 | ω | W | ω | ω | ω | ω | ω | ω | ω | ω |
CO | co | CO | co | CO | co | co | co | СО | со | co |
rd | rd | d | rd | <—1 | rd | d | d | rd | rd | rd |
υ | O | υ | u | υ | u | O | O | О | О | υ |
01381(^2)301 2 120 i-propanol i-propanol 480 560
900 4 000 *
CM CO -5Г
LA to roo σ
O d CM rd rd d
CO
LA
Cl3Si(CH2)2C1 1 981 i-propanol i-propanol 480 560
900 4 000 o
in <Ú я Ή ω
м-ι >ω •го
N
Γ<34 со
ГCM coo
O00
CO40
CM r-H
0040
00co mo
CMCM 'У
O O
CM co
CO r-H o β <Ú CL o я CL
I •H o c <6 CL O Я CL ) •H oo <34 >0 О
CL ω ω
со m
ГМ cm r·
CM CM
CM ’Т r-H m CM σ\ o o
CM
ID o β <Ú CL
O o Я O CL o I •H o c to CL O Я CL
I o o σ>
MJ | o | r-H | 40 | 40 | ||
>ω | 00 | 40 | 10 | r—< | ||
•Я | * | * | ||||
Л! | •го | o | <—H | CM | co | |
Ή | N | r-H | r—< | |||
е | ||||||
ф | ||||||
>я | ||||||
co | <7· | <34 | ||||
>о | 00 | 00 | co | CM | ||
0 | - | - | - | - | ||
х: | CL | o | r—< | CM | co | |
υ | ω | r-H | r-H | |||
'>1 | ||||||
> | ||||||
0 | М-» | |||||
je | хл | M* | CM | 00 | <34 | |
м0 | •Η | o | Γ- | 40 | г—1 | |
> | •гл | - | ||||
X | N | 00 | ΟΟ | 40 | Γ— | |
<*> | Ή | |||||
Ό | ||||||
> | 0 | • | ||||
> | >υ | CO | o | |||
<0 | 0 | i—1 | <34 | 40 | r—1 | |
N | CL | ·. | - | - | - | |
'>н | У) | 00 | co | 40 | Γ- | |
г-Н | ||||||
<0 й | ||||||
4 | MJ | r- | o | 10 | <34 | |
><n | CM | co | 40 | CM | ||
•H | ||||||
Τ’) | co | in | r—1 | ’З· | ||
J4 | N | T | xl· | co | co | |
М | ||||||
гЧ | ||||||
х: | ||||||
3 | uo | o | CM | |||
Ю | 00 | in | r— | r-H | ||
0 | - | - | K | - | ||
CL | co | L0 | r-H | |||
ω | M· | MÍ· | CO | co |
ΟΟ о ι'— о
см σο
СО см oo <34
ΓΟΟ о о
Г—<
со Γмэ (XI
ΓΟ ио г00
Γсм со
Γг<30 со <30 я* г<30 <30 гг10 ^31 о00 см <зог40 40<30
СО со со о СМ со σο od <-н
Г- О
ГО ГО
см со
Mtí | о | СО | со | со | _ч | ||||
tí | о | 10 | х-ч | о | о | о | |||
Ό | 10 | К | о | о | о | 10 | 10 | 10 | |
Φ | К | см | со | со | со | ас | я | я | |
r-H | см | Я | д | в | и | см | гм | см | |
ω | о | и | о | о | о | о | о | о | |
M | 4>ч | ||||||||
H | > |
ΓΟΟ
СМ со Xt
Г- оо (0 Μ
ΚΡ >ω •Η •ΓΊ Ν ττ аз соσ σ(*>
ΟΙCN mГ σ>μ r-ο ι—Ι04
Μ* \χ>
Ο| 00 οισ
04Γ—IΓΟΙ гЧ ο CO
8.
mо.
о *) οxř co0Ο οοco *ΙΛ
Ο*ο r-t04 οΓ£>
θ'
1Л
1Л i—I οι ο
θ'
0Ο ιη σ un
CO LD θ
О» 04 О
U0 кО к£>
О σχ σχ σχ
XJ υ '>1 > 0 χ: 40 >
ΟΡ >
Γβ
Ν
S>1 r-4 (0
<χ> со σ r-l ΟΙ
ΓΟ ττ m i—i r-t r-1 σι го k£>
ο m ι—i kO kO ΓJ ττ ι— k£>
k£> kO гч o in o m o σ> σ> о co oi а» kO r-i «φ
ΟΟ coro
OJOo-00 го oo
-φ σ ,58 10,73 co σχ о r-<
σ> m r-t οι o- co σ» σι 00 ·—l
Ol σι οσ oό· oo σ>
ιη
Ch σι τΤ σ
kO o ο- <<?
o- co co co οι co «Φ ιΉ ο 00 co со k£> τΤ r- o OJ
ΓΩ co m
*φ r-t 't ΙΟ ττ k£> σ>
ττ TT TT ττ coOl
Γ—Γ «Φr—t οο oCO coco kD o-k£>
Ol r-1Л kO 00t-H «Φ MLl ι-l ττ
TT ττ co Ch kO TT οοσ>
ΟΙ | ||||||||||
Μ* | τΓ | ω | Μ* | m | 04 | |||||
ω | ω | οι | ω | ω | ω | |||||
04 | 04 | Χχ | οι | οι | 04 | |||||
’φ | C0 | 04 | -χ | -χ | co | Χχ | Χχ | Χχ | ||
(0 | ω | ω | ω | ro | co | 04 | οι | 04 | ||
β | 04 | 04 | 04 | 04 | ^χ | |||||
Η | -χ. | -χ | -> | οι | οι | Μ | 04 | οι | 04 | |
C | 04 | οι | οι | X | X | Ο | X | X | X | |
Ή | Φ | ,—» | Λ | η | Ο | U | υ | Ο | υ | |
C | >υ | OJ | οι | 04 | •rl | |||||
MJ | 3 | X | X | X | •Η | •rl | ω | •Η | Ή | •Η |
> | ο | υ | υ | U | ω | ω | co | ω | СП | ω |
0 | »—I | co | со | co | ΟΊ | 03 | ||||
Ю | ω | •rl | •Η | •Η | Ο | |||||
nj | ω | ω | ω | Ο | ο | Ο- | Ο | Ο | Ο | |
Μ | xd | cn | C0 | CO | Ο- | Ο- | Χ | Ο- | Γχ | Ο- |
44 | β | >—. | Χ | Χ | I | Χ | X | Χ | ||
0 | Ό | Ο | Ο | Ο | CQ | со | σι | со | 00 | |
CL | Φ | ΠΊ | co | co | υ | υ | Ο | Ο | U | υ |
<Η | X | X | X | I | . ι | I | I | I | ι | |
Η | ω | ο | υ | Ο | •Η | •rl | •rl | •Η | •Η | •Η |
Η | *>Ί | χ-· | *—* | X*· | X»· | X*· | ||||
> | --- | χ | Χχ | -χ | Χχ | -χ |
<0 η «J Η
Τ5 γΗ
Μ >Μ Λ
Ο ΓΗ rH φ
LA kO οr—Γ —t —I οο
Tabulka III
Index lomu některých kapalných sílánu podle vynálezu
Příklad | Vzorec | Index lomu n^° |
5 | /(ch3oi3si(ch2)3/2s2 | 1,470 7 |
2 | /<c2h5o)3si(ch2)3/2s2 | 1,458 1 |
14 | /(í-c3h?o)3si(ch2)3/2s2 | 1,456 9 |
/(n-C4H9O)3Si(CH2)3/2S2 | 1,469 9 | |
4 | /(CH3O)3si(CH2)3/2s3 | 1,490 2 |
9 | /(CH3O)3Si(CH2)3/2S4 | 1,506 0 |
1 | /(C2H5O)3Si(CH2)3/2S3 | 1,479 7 |
/(C2H5O)3S1(CH2)3/2s4 | 1,496 7 | |
6 | /(C2H5O)3si(CH2)2/2s4 | 1,480 1 |
/(C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3/2s4 | 1,525 4 | |
/(C6H5)(CH3)(C2H5O)Si(CH2)3/2s4 | 1,524 7 | |
/(C2H5O)3SiCH2CH(CH3)CH2/2S3 | 1,471 2 | |
/(C^OIjSiCH^CHÍCH^^^ | 1,497 6 |
Další výhodou způsobu podle předloženého vynálezu, ve srovnání se současným stavem . techniky, je stejnoměrný docílený obsah síry ve výsledném produktu, když se vychází z etoxysilanu prostého chlorovodíku (viz příklad 1), neboř stechiometrie reakce je lépe kontrolovatelná a dodržitelná. Při dříve známém způsobu se při posledním stupni nechá reagovat například chlorpropyltrimetoxysilan se sirníkem sodným v alkoholickém roztoku, přičemž koncentrace sirníku musí být okolo 120 g na litr alkoholu. Způsob podle vynálezu naproti tomu dovoluje způsob zpracování nezávislé na koncentraci výchozího produktu v alkoholu a potřeba technického vybavení, které nový způsob vyžaduje, je oproti dosavadním způsobům nepatrná.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
1. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru obecného vzorce I
Z-alk-S^-alk-Z ve kterém znamená zbytek zvolený ze skupiny zahrnující , přičemž v těchto zbytcích r1 znamená alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylový zbytek s 5 až 8 uhlíkovými atomy, benzylový zbytek nebo fenylový zbytek případně substituovaná alespoň jednou metylovou nebo etylovou skupinou nebo alespoň jedním atomem chloru a
R znamená alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 uhlíkovými atomy, metoxyetoxylovou skupinu, cykloalkoxylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými
1 2 atomy, fenoxyskupinu nebo benzyloxyskupinu, přičemž R a R přičemž
1 2
R a R mohou mít stejný nebo rozdílný význam, alk znamená dvojmocný nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, který může být případně jednou nebo dvakrát přerušen skupinou '-O—, —S— nebo -NH- a x znamená číslo 2 až 6, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce II
Y-alk-hal (II) , ve kterém znamená zbytek zvolený ze skupiny zahrnující hal /
-Si -hal al
-Si -hal \
hal \
hal přičemž v těchto skupinách má r! výše uvedený význam a hal znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, uvede v reakci s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce III (III) ,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2542534A DE2542534C3 (de) | 1975-09-24 | 1975-09-24 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS617076A2 CS617076A2 (en) | 1985-08-15 |
CS244652B2 true CS244652B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=5957253
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS766170A CS244652B2 (en) | 1975-09-24 | 1976-09-23 | Production method of organo-siliceous compounds containing sulphur |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4072701A (cs) |
JP (1) | JPS5253819A (cs) |
AR (1) | AR217631A1 (cs) |
AT (1) | AT344733B (cs) |
BE (1) | BE846519A (cs) |
CA (1) | CA1080736A (cs) |
CH (1) | CH621353A5 (cs) |
CS (1) | CS244652B2 (cs) |
DD (1) | DD127161A5 (cs) |
DE (1) | DE2542534C3 (cs) |
DK (1) | DK143706C (cs) |
ES (1) | ES451745A1 (cs) |
FR (1) | FR2325651A1 (cs) |
GB (1) | GB1518560A (cs) |
IL (1) | IL50544A (cs) |
IT (1) | IT1121673B (cs) |
NL (1) | NL186241C (cs) |
PL (1) | PL105436B1 (cs) |
SU (1) | SU900814A3 (cs) |
ZA (1) | ZA765745B (cs) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2712866C3 (de) * | 1977-03-24 | 1980-04-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
US4184998A (en) * | 1977-11-30 | 1980-01-22 | The B. F. Goodrich Company | Non odorous silane coupling agent |
DE2856229A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-03 | Degussa | Bis-(silylaethyl)-oligosulfide und verfahren zur herstellung derselben |
DE2933346C2 (de) * | 1979-08-17 | 1982-07-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben |
DE2933345C2 (de) | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
DE3311340A1 (de) * | 1983-03-29 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen |
EP0191929B1 (de) * | 1985-02-08 | 1989-05-03 | Hüls Aktiengesellschaft | Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund |
US5064613A (en) * | 1989-11-03 | 1991-11-12 | Dow Corning Corporation | Solid antimicrobial |
EP0537006A3 (en) | 1991-10-10 | 1993-06-16 | Elastochem, Inc. | Fluxed composites |
JP3543352B2 (ja) * | 1994-02-16 | 2004-07-14 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
US5399739A (en) * | 1994-04-18 | 1995-03-21 | Wright Chemical Corporation | Method of making sulfur-containing organosilanes |
US5468893A (en) * | 1994-07-08 | 1995-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US5489701A (en) * | 1994-09-28 | 1996-02-06 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
US5466848A (en) * | 1994-09-28 | 1995-11-14 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
US5596116A (en) * | 1995-09-11 | 1997-01-21 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
US5583245A (en) * | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US6006721A (en) * | 1996-06-14 | 1999-12-28 | Ford Global Technologies, Inc. | Modular intake port for an internal combustion engine |
DE19732725A1 (de) * | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Degussa | Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung |
DE69816395T2 (de) * | 1997-10-13 | 2004-05-13 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silatranderivate und diese enthaltende härtbare Silikonzusammensetzungen |
US5945555A (en) * | 1997-11-28 | 1999-08-31 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silatrane derivative, method for manufacturing same, adhesion promoter, and curable silicone composition |
US6452034B2 (en) | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
US6518335B2 (en) | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
FR2804120A1 (fr) * | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere) |
FR2804121A1 (fr) | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere) |
JP5113970B2 (ja) | 2000-04-25 | 2013-01-09 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | タイヤに使用できるゴム組成物用ブロックコポリマー |
CN101307162B (zh) * | 2000-05-22 | 2014-03-19 | 米其林集团总公司 | 轮胎行驶胎面的组合物以及它的制造方法 |
ATE555162T1 (de) | 2000-05-26 | 2012-05-15 | Michelin Soc Tech | Kautschukzusammensetzung für reifen mit lauffläche |
US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
MXPA02011982A (es) * | 2001-03-12 | 2003-05-27 | Michelin Rech Tech | Composicion de caucho para banda de rodadura de neumatico. |
DE10122269A1 (de) | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Degussa | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
JP4536375B2 (ja) * | 2001-06-28 | 2010-09-01 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 極めて低い比表面積のシリカで強化されたタイヤトレッド |
CN1547601B (zh) * | 2001-06-28 | 2012-09-05 | 米其林技术公司 | 采用具有低比表面积的二氧化硅增强的轮胎胎面 |
US6433206B1 (en) | 2001-11-05 | 2002-08-13 | Crompton Corporation | Process for preparing silylorganomercaptans |
AU2002356721A1 (en) | 2001-11-26 | 2003-06-10 | Societe De Technologie Michelin | Rubber composition for running tread and method for obtaining same |
US6803406B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-10-12 | National Starch And Chemical Investmnet Holding Corporation | Electron donors, electron acceptors and adhesion promoters containing disulfide |
DE10218350A1 (de) | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
JP4450149B2 (ja) * | 2002-06-20 | 2010-04-14 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物、その製造方法、及びゴム用配合剤 |
FR2841244B1 (fr) * | 2002-06-21 | 2007-10-05 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'organo dialkylalcoxysilane |
EP1543072B8 (fr) * | 2002-09-04 | 2017-08-02 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique |
US7138537B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
DE102005038791A1 (de) * | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
DE102006004062A1 (de) | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006041356A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
US8592506B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
US7968635B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
US7737202B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7960460B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7968636B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
US7968634B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7968633B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
FR2918065B1 (fr) | 2007-06-28 | 2011-04-15 | Michelin Soc Tech | Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique. |
CN102083892B (zh) * | 2008-07-24 | 2016-08-03 | 内格罗梅克斯工业可变动资本额公司 | 制造硅烷、疏水化的二氧化硅、二氧化硅母料及橡胶产品的方法 |
DE102008054967A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Silatranhaltige Partikel |
DE102013226162A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmodifizierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US9738776B2 (en) | 2014-03-07 | 2017-08-22 | Industrias Negromex, S.A. De C.V. | Silica masterbatch made with emulsion and solution rubber |
CN104961760A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-10-07 | 菏泽学院 | 一种新型橡胶含硫硅烷偶联剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法 |
CN104961761A (zh) * | 2015-07-08 | 2015-10-07 | 江苏斯德瑞克化工有限公司 | 水相法合成双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物硅烷偶联剂的方法 |
KR102308975B1 (ko) | 2016-08-31 | 2021-10-08 | 다이나졸 엘라스토메로스 에스에이 데 세베 | 고무와 실리카의 마스터배취의 제조방법 |
FR3065960B1 (fr) | 2017-05-05 | 2019-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3530160A (en) * | 1968-02-09 | 1970-09-22 | Exxon Research Engineering Co | (organo- or hydrolyzable group substituted)3silyl (unsubstituted chloro- or sulfenyl chloride substituted hydrocarbylene) sulfenyl chlorides |
BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
DE2360471A1 (de) * | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen |
-
1975
- 1975-09-24 DE DE2542534A patent/DE2542534C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-09-21 NL NLAANVRAGE7610482,A patent/NL186241C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-21 DK DK424476A patent/DK143706C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-22 ES ES451745A patent/ES451745A1/es not_active Expired
- 1976-09-22 DD DD194932A patent/DD127161A5/xx unknown
- 1976-09-22 IT IT51390/76A patent/IT1121673B/it active
- 1976-09-22 FR FR7628439A patent/FR2325651A1/fr active Granted
- 1976-09-23 GB GB39481/76A patent/GB1518560A/en not_active Expired
- 1976-09-23 CH CH1208876A patent/CH621353A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-23 BE BE6045688A patent/BE846519A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-23 PL PL1976192597A patent/PL105436B1/pl unknown
- 1976-09-23 AR AR264833A patent/AR217631A1/es active
- 1976-09-23 CS CS766170A patent/CS244652B2/cs unknown
- 1976-09-23 AT AT705976A patent/AT344733B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-23 IL IL50544A patent/IL50544A/xx unknown
- 1976-09-24 US US05/730,726 patent/US4072701A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-09-24 SU SU762402959A patent/SU900814A3/ru active
- 1976-09-24 ZA ZA765745A patent/ZA765745B/xx unknown
- 1976-09-24 JP JP51114566A patent/JPS5253819A/ja active Granted
- 1976-09-24 CA CA261,991A patent/CA1080736A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2542534B2 (de) | 1978-11-30 |
NL186241C (nl) | 1990-10-16 |
PL105436B1 (pl) | 1979-10-31 |
IT1121673B (it) | 1986-04-10 |
DK143706B (da) | 1981-09-28 |
AT344733B (de) | 1978-08-10 |
NL186241B (nl) | 1990-05-16 |
DK143706C (da) | 1982-03-15 |
IL50544A0 (en) | 1976-11-30 |
ZA765745B (en) | 1977-08-31 |
CS617076A2 (en) | 1985-08-15 |
IL50544A (en) | 1980-03-31 |
FR2325651A1 (fr) | 1977-04-22 |
DE2542534A1 (de) | 1977-03-31 |
JPS5726599B2 (cs) | 1982-06-05 |
DD127161A5 (cs) | 1977-09-07 |
FR2325651B1 (cs) | 1979-06-08 |
US4072701A (en) | 1978-02-07 |
JPS5253819A (en) | 1977-04-30 |
ATA705976A (de) | 1977-12-15 |
GB1518560A (en) | 1978-07-19 |
DK424476A (da) | 1977-03-25 |
SU900814A3 (ru) | 1982-01-23 |
CA1080736A (en) | 1980-07-01 |
AR217631A1 (es) | 1980-04-15 |
DE2542534C3 (de) | 1979-08-02 |
CH621353A5 (cs) | 1981-01-30 |
BE846519A (fr) | 1977-03-23 |
ES451745A1 (es) | 1977-08-16 |
NL7610482A (nl) | 1977-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS244652B2 (en) | Production method of organo-siliceous compounds containing sulphur | |
KR101260517B1 (ko) | 유기실란의 제조 방법 | |
US5466848A (en) | Process for the preparation of silane polysulfides | |
US5489701A (en) | Process for the preparation of silane polysulfides | |
CS212279B2 (en) | Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur | |
RU2199544C2 (ru) | Способ получения высокочистых кремнийорганодисульфанов | |
JPH0463879B2 (cs) | ||
EP0173512A2 (en) | Platinum (0) alkyne complexes and a method for their preparation | |
CA2189601A1 (en) | Process for the production of bis(silylalkyl)-disulphanes | |
SU496737A3 (ru) | Способ получени серусодержащих кремнийорганических соединений | |
RU2360917C2 (ru) | Способ получения (меркаптоорганил)алкоксисиланов | |
US6759545B2 (en) | Organosilicon compounds and preparation processes | |
BRPI0110571B1 (pt) | método para preparar aminoisobutilalcoxissilano secundário | |
JPH11116583A (ja) | ビス(シリルオルガニル)ポリスルファン及びシリルオルガニルチオシアネートからなる混合物、その製造及び加硫可能なプラスチック−及びゴム混合物の製法 | |
KR850000074B1 (ko) | 펜옥시알킬 트리알콕시실란의 제조방법 | |
TWI635119B (zh) | 包含含氮有機氧矽烷化合物的組成物及其製造方法 | |
EP0459802B1 (en) | Alkoxysilanes | |
JPWO2003027126A1 (ja) | チオシアナト基含有オルガノアルコキシシランの製造方法 | |
US4631310A (en) | Platinum (O) alkyne complexes and a method for their preparation | |
US3565935A (en) | Method of forming mercaptoalkyl substituted organosilicon compounds | |
JP2942824B1 (ja) | シリルチオアルケン化合物及びその製造方法 | |
JPS6333384A (ja) | β−シアノアルキルシランの製造方法 | |
Tang et al. | THE ISOMERIZATION/CHLORINATION OF O, O-DIALKYL PHENYLTHIOPHOSPHONATES WITH PHOSPHORUS OXYCHLORIDE—A NEW CONVENIENT SYNTHESIS OF S-ALKYL PHENYLTHIOPHOSPHONIC ACID DERIVATIVES | |
US3882201A (en) | Thiophosphoric acid triesters | |
JP2000178284A (ja) | イソシアナト基含有有機ケイ素化合物類の製造方法 |