PL102192B1 - A method of producing incombustible laminates - Google Patents

A method of producing incombustible laminates Download PDF

Info

Publication number
PL102192B1
PL102192B1 PL1975180932A PL18093275A PL102192B1 PL 102192 B1 PL102192 B1 PL 102192B1 PL 1975180932 A PL1975180932 A PL 1975180932A PL 18093275 A PL18093275 A PL 18093275A PL 102192 B1 PL102192 B1 PL 102192B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
laminates
solution
weight
phenolic resin
impregnation
Prior art date
Application number
PL1975180932A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL102192B1 publication Critical patent/PL102192B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/34—Ignifugeants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0002—Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028—Paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B32B2317/125—Paper, e.g. cardboard impregnated with thermosetting resin
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31964—Paper
    • Y10T428/31967—Phenoplast
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31982—Wood or paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia niepalnych tworzyw warstwowych o nieznacz¬ nym czasie trwania nadpalania.Wytwarzanie tworzyw warstwowych jest po¬ wszechnie znane, nastepuje ono w tan sposób, ze material zawierajacy celuloze najpierw impreg¬ nuje sie roztworami zywic fenolowych i/lub kre¬ zolowych, ewentualnie zawierajacych zmiekczacz i/ilub srodek ogniiochroriiny. Zaimpregnowany ma¬ terial nastepnie suszy sie, przy czym dalej kon- densuje zywice. Pózniej kilka warstw tego pod- kondensowanego materialu uklada sie jedna na drugiej i pod dzialaniem ogrzewania i cisnienia sprasowuje sie do postaci tworzywa warstwowego; podczas tego procesu utwardza sie zywica.Material zawierajacy celuloze stanowi korzysitnie papier o postaci wsteg lub warstw wlókien. Ma¬ terial zawierajacy celuloze moze wystepowac takze w postaci runa, a równiez mozliwe jest zastapienie go czesciowo lub calkowicie przez tkaniny, maty lub papiery z tworzyw syntetycznych, które moga tez tworzyc wlókna, albo przez jedwab szklany lufo wate szklana. Pmykladami tworzyw syntetycznych sa poliestry lub poliamidy.Jezeli te tworzywa warstwowe maja byc stosowa¬ ne jako material elektroizolacyjny, np. jako nosnik obwodów drukowanych, to pojedyncze warstwy wyklada sie za pomoca klejiu termoaktywnego fo¬ lia metalowa, korzystnie folia miedziana. Wytwo¬ rzenie takiego materialu wielowarstwowego na- stepuje równoczesnie z prasowaniem pod dziala¬ niem ogrzewania i cisnienia.Dla stosowania tworzyw warstwowych, zwlaszcza laminatów papierowych, w przemysle elektrotech¬ nicznym, np. w przyrzadach radiowych i telewi¬ zyjnych, szczególne znaczenie ma to, aby lamiiinat papierowy równoczesnie wykazywal wysoka zdol¬ nosc elektroizolacyjina, wysoka wytrzymalosc me¬ chaniczna i dobra przetwarzalnosc do postaci ob¬ wodów drukowanych. Te wlasciwosci mechaniczne i elektryczne musza w ogólnosci odpowiadac naste¬ pujacym wymaganiom: a) odpornosc izolacji ^ 1010 Q po przetrzymaniu w ciagu 4 dni w temperaturze 40°C przy wilgot¬ nosci równej ,92% wilgotnosci wzgllednej, b) wytTzyimalosc na zginanie w temperatiuirze 23°C wedlug niemieckiej normy DIN nr 7736 wiek¬ sza niz 1100 kpAam2, c) wykrawalnosc w temperaturze 23°C wedlug niemieckiej nonmy DIN nr 53488 o stopniu war¬ tosci ^ 2,5.Dla wielu zastosowan laminat papierowy powi¬ nien byc mozliwie w najdalszej mierze niepalny.Badanie niepainosoi w przypadku wyisokojakoscio- wych laminatów papierowych prowadzi sie obec¬ nie wedlug wytycznych próby UL Sufoject 94, § 280 A—K, opracowanych* przez Underwriter Labora¬ tories, St. Zjedin. Ani. Badanie to przeprowadza sie w nizej podany sposób.Próbke o dlugosci 12,7 mm zaklada sie osia dlu- 102192102192 3 gosci pionowo tak, aby przedmie brzegi wisialy 9,5 mm nad wierzcholkiem palnika bunsenowskie- go o srednicy 9,5 mm. W palniiku nastawia sie nie¬ bieski plomien o wysokosci 19 mm i w ciagai 10 sekund utrzymuje centrycznde pod doUnym kon¬ cem pr6bki. Po usunieciu plomienia mierzy sie czas trwania nadpalania i czas zaniku zarzenia. Po calkowitym zgasnieciu próbke po raz drugi w ta¬ kich samych warunkach wprowadza sie w plomien palnika Bunsen'a. Mierzy sie takze drugi czas trwania nadpalania i czas zaniku zarzenia.Oceny dokonuje sie wedlug trzech klas glównych (SB, HB i V), przy czym klasa SB stawia naj¬ nizsze wymagania a klasa V, która jest podzielona na podklasy VI i V0, stawia wymagania najwyz¬ sze. Laminat papierowy, który odpowiada klasie V0, musi wykazywac sredni czas trwania nadpala¬ nia co najwyzej równy 5 sekund, przy czyni war¬ tosc maksymalna nie moze przekraczac 10 sekund.Dla klasy VI sredni czas trwania nadpalania-musi byc co najwyzej równy 25 sekund, przy czym war¬ tosc maksymalna z jednej próby nie moze prze¬ wyzszac 30 sekund.Material, który odpowiada warunkom klasy VI, daje dobra pasywna ochrone przeciwogniowa urza¬ dzeniom elektrycznym, w których w przypadku za¬ klócen moze zapalic sie material izolacyjny.Klasy niepalnosoi VI i V0 mozna bylo dotych¬ czas osiagac tylko ;pa drodze stosowania zywic epo¬ ksydowych, wzmocnionych mata lub tkanina szkla¬ na. Te wzmocnienia mineralne stwarzaja jednakze trudnosci podiczas obróbka mechanicznej, gdyz wy¬ tworzone z nich laminaty sa trudniej wykrawaine i powoduja wieksze zuzycie narzedzi.Jesli jako material wzmacniajacy stosuje sie pa¬ piery celulozowe, to jako srodek impregnacyjny mozna stosowac tez zywice fenolowe i/lub krezo¬ lowe; jednakze musi byc im nadana cecha nie¬ palnosoi na drodze wprowadzenia srodków ognio- ochronnych. Okazalo sde, ze tylko nieliczne znane srodki ogniochronne sa odpowiednie do tego celu, poniewaz wiekszosc znanych srodków ogniochiron- nych powoduje niedogodnosci w przetwórstwie la¬ minatu papierowego lub pogarsza wlasciwosci elektryczne.Dodatkowe stosowanie srodków ogniochronnych, z których szczególnie aktywny okazal sie eter pie- oiobromodwufenyiowy i/lub inne produkty bromo¬ wania eteru dwufenylowego, sprowadza jednak te niedogodnosc, ze produkty te nalezy w oddzielnym etapie postepowania mieszajac rozprowadzac w zywicy liib w zmiekczaczu. Dalsza wada wytwa¬ rzania dotychczas znanych, wysokojakosciowych laminatów polega na tym, ze w celu osiagniecia omówionej wyzej, dobrej obrabialnosci mechanicz¬ nej material zawierajacy celuloze lub material 45 50 55 wzmacniajacy musi byc poddany impregnacji wstepnej i doimpregnowaniu, pizy czym do im¬ pregnacji wstepnej stosuje sie celowo roztwór zy¬ wicy krezolowej a do doimpregnowania stosiuje sie roztwór rezoilowej zywicy fenolowej.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze laminaty papie¬ rowe w klasie niepalnosci V0 mozna otrzymac spo^ sobem wedlug wynalazku, polegajacym na tym, ze do impregnacji stosiuje sie nowy roztwór nie do¬ stosowanej dotad do wytwarzania laminatów, zna¬ nej rezolorwej zywicy fenolowej, który zawiera 50—80Vo wagowych amoniakalnie skondensowanej wodnej rezolowej zywicy fenolowej o zawartosci 65—80% wagowych substancji stalej i o okreslo¬ nym na drodze chromatografii zelowej podziale ciezaru czasteczkowego wyrazonym w Vo po¬ wierzchni i równym 20—06% dla dimerów, 6—d2% dla trimerów oraz 24—36% dla pentamerów i oli¬ gomerów a nadto w przeliczeniu na ilo^c roztwonu impregnacyjnego zawiera 1—il5% wagowycty szes- ciometylenoczteroaminy.Sposób wedlug wynalazku w porównaniu ze zna¬ nymi dotad sposobami wytwarzania tworzyw war¬ stwowych wykazuje nadto te zalete, ze czas utwar- dzania jest^znacznie krótszy niz w dotychczas sto¬ sowanych sposobach. To skrócenie czasu utwar¬ dzania wynosi okolo 10—30% w odniesieniiu do po¬ równywalnych warunków wytwarzania znanych dotad laminatów papierowych, Czas utwardzania wynosi 30—00 miniut w temperaturze 130—180°C pod cisnieniem 70—180 kp/cm2.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku rezo- lowe zywice fenolowe sa produktami znanymi.Charakterystycznym dla stosowanych zywic jest podzial ich ciezaru czasteczkowego, który okresla sie za pomoca chromatografii zelowej.Okreslanie diagramu chromatografii zelowej przeprowadzano przyrzadem o nazwie Waters ALC 100 na 0 sztukach kolumn styrazelowych (104, 103, 102, 60, 60 A). Pomiary prowadzono w temperaturze pokojowej za pomoca czterowodorofuranu jako rozpuszczalnika.Diagramy chromatografii zelowej wykazuja sze¬ reg czesciowo na siebie zachodzacych pików, które na podstawie pomiarów wzorcowych mozna przy¬ porzadkowac frakcjom czasteczkowym o charakte¬ rystycznych wielkosciach. Aby podac przyblizone stosunki ilosciowe znalezionych frakcji czasteczko¬ wych, szacowano wielkosci odpowiednich pików z diagramów jako procentowe wartosci po¬ wierzchni.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku rezolo- we zywice fenolowe moga zawierac poszczególne frakcje czasteczkowe, odrózniajace sie swymi pi¬ kami, w zakresach procentowych udzialów po¬ wierzchni, podanych nizej w tablicy 1.'Wielkosc czasteczki A % powierzchni korzystnie 11 -^24 17^22 14 6—14 7—13 Tablica 115 —10 6—9 i 1 H7,5 2—6 3—5 '24 ¦ [20—26 21-^24 32-h34 6—12 7—11 40—48 122—36 23—35102192 & Wedlug badan M. DuvaiPa, B. Bloch'a i S. Kohn'a w Journal of Appl. Polym. Science, tom 16, strony 1585—(1602 (1072) nalezy piki o wielkosciach czaste¬ czek 11—(17,5 przyporzadkowac produktom mono- merycznym (przy czym pik przy 11A nalezy do wolnego fenolu), pik przy 24 A przyporzadkowac produktom dimerycznym a pik 32—43 A przypo¬ rzadkowac produktom trimerycznym i tetramerycz- nyim.Pozostalosc sklada sie z pentamerycznych i wyz¬ szych oligoimerycznyioh zwiazków fenoloformalde- hydowych. Zywice o takim podziale ciezaru cza¬ steczkowego sa dostarczane na rynek np. przez firnie Bakelite-Gesellschaft mbH, Letmathe pod nazwa handlowa VL 6514 N. Inne dane stosowa¬ nych zywic sa nastepujace: zawartosc substancji stalej 65-^80% wagowych, korzystnie 70—78% wa¬ gowych, rozcienczalnosc woda 1 : 0,1—0,3, zawar¬ tosc wolnego fenolu (w przeliczeniu na ilosc roz¬ tworu) 15—24%, zawartosc wolnego formaldehydu (w przeliczeniu na ilosc roztworu) 0,8—2,0%, czas zelowania w temperaturze 130°C (metoda blokowa) równy 10—13 minut, lepkosc 500^5000 cP, ko¬ rzystnie 1500—4000 cP.Roztwór impregnacyjny zawiera ponadto zmiejk- czacz, kitóry ze soba wnosi wyzej omówiona nie- palnosc i dobra wyikrawalnosc tworzywa sztuczne¬ go. Roztwór impregnacyjny zawiera 15—25% wa¬ gowych zmietoczacza w przeliczeniu na ciezar roz¬ tworu impregnacyjnego,, jezeli chodzi o klase pal¬ nosci 94 V-il, albo zawiera 25—«35% wagowych je¬ zeli chodzi o klase palnosci 94 V-C.Jako zmiekczacze stosuje sie estry kwasu fosfo¬ rowego z alifatycznymi alkoholami lob fenolami.Skladnik alkoholowy moze stanowic albo jedno- wodorotlenowy alkohol o 4—18 atomach wegla albo wielowodorotlenowy alkohol o 4—18 atomach wegla. Pod pojeciem fenoli nalezy rozumiec za¬ równo fenol jak i rozmaite metylofenole oraz wie- lowodorotlenowe fenole. Przykladami takich zmiek- czaczy sa miedzy innymi nastepujace zwiaizki: fo¬ sforan trójibutylowy, fosforan trój-/2-etyloheksylo- wy/, fosforan trójfenylowy, fosforan trójkrezylo- wy lub fosforan dwufenylowokrezylowy.Stosowany roztwór rezolowej zywicy fenolowej mozna tez wprowadzic po rozcienczeniu znanym rozpuszczalnikiem. Powstajacy roztwór nalezy jed¬ nak dobrac tak, aby wywieral on jeszcze dobre dzialanie impregnujace na material zawierajacy celuloze. W miare mozliwosci powinno sie utrzy¬ mywac jednak nieznaczna ilosc takiego rozpusz¬ czalnika, poniewaz podczas suszenia musi byc on odparowywany. Zasadniczo w przypadku stosowania omówionych wyzej zywic mozna zrezygnowac z wprowadzania rozpuszczalnika organicznego.Dotychczas znane zywice musialy byc jednakze stosowane w procesie impregnacji wobec wspól- wiprowadzenia rozpuszczalnika organicznego, przy czyim udzial rozpuszczalnika organicznego w roz¬ tworze impregnacyjnym mógl wynosic do 45%.Wymtika z tego dalsza zaleta wytwarzania tworzyw warstwowych sposobem wedlug wynalazku, a mia¬ nowicie: suszenie impregnowanego materialu moze zachodzic znacznie szybciej a nadto sa niepotrzeb- 40 45 55 60 65 ne lub sa potrzebne tylko malogabarytowe instala¬ cje do zawracania rozpuszczalnika.Zastosowanie do wytwarzania laminatów nowego roztworu impregnacyjnego, na osnowie znanych lecz w tym celu dotad nie stosowanych rezolowycli zywic fenylowych, zawierajacego nadto szesciome- tylenoczteroamdne, nieoczekiwanie wnioslo zarówno do wlasnosci laminatu jak i do sposobu postepowa¬ nia szereg zalet, takich jak otrzymywanie papiero¬ wego laminatu o niskiej chlonnosci wody, znako¬ mitej wykrawalnosci i o najwyzszej klasie niepal- nosci V0, osiaganej dotychczas jedynie przez kosz¬ towne i trudnowylkrawalne laminaty epoksydowe wzmocnione wlóknem szklanym, skrócenie czasu suszenia impregnatu i czasu utwardzania laminatu oraz wystarczajace przesycenie materialu celulozo¬ wego juz po jednokrotnej impregnacji nowym ste¬ zonym roztworem rezolowej zywicy fenolowej a tym samym zwiekszenie zdolnosci wytwórczej urzadzenia impregnacyjnego w porównaniu ze zna¬ nym niezbednym impregnowaniem kilkakrotnym.Wytwarzanie omówionych nastepnie w tablicy 2 tworzyw warstwowych prowadzi sie w nizej po¬ dany sposób. Dostepna w handlu rezolowa zywice fenolowa o podanym rozdziale ciezaru czasteczko¬ wego i o 75% zawartosci substancji stalej miesza¬ jac laczy sie z 40% wagowo zawiesina szesciome- tylenoozteroamiiny w wodzie w temperaturze poko¬ jowej. Nastepnie mieszajac wprowadza sie zmiejkozacz, metanol jako rozpuszczalnik i ewen¬ tualnie srodek ogniochronmy.Tworzy sie klarowny roztwór, który w tej po¬ staci stosuje sie jako roztwór impregnacyjny. Ten roztwór impregnacyjny wykazuje tak dobre dzia¬ lanie impregnujace, ze bardzo trudno dajacy sie impregnowac papier celulozowy o gramaturze tip. 180 g/m2 zostaje w ciagu porównywalnych czasów impregnacji wystarczajaco dobrze nasycony. Ta aktywnosc impregnacyjna jest tak korzystna,, ze jednokrotna impregnacja wystarcza, by otrzymac nieznaczna wodoehlonnosc (mniejsza niz 44 mg po 24 godzinnym przetrzymywaniu w wodzic w tem¬ peraturze 23°C wedlug niemieckiej normy DIN nr 7735) i stalosc wartosci dielektrycznej gotowego tworzywa warstwowego, skladowanego w warun¬ kach wilgotnych.Papier pakowy siarczanowy (o gramaturze 180 g/m2) zanurza sie w roztworze impregnacyj¬ nym. Czas zaniunzenia wynosi okolo 30 sekund.Impregnacje mozna tez prowadzic na drodze po¬ wlekania, przecierania lub innych znanych sposo¬ bów. U wejscia z impregnarki otrzymany material tnie sie na arkusze. Arkusze te maja powloke zy¬ wiczna o zawartosci 120% substancji stalej na 100% podloza papierowego. Po szesc takich arku¬ szy uklada sie razem i ogrzewa w ogrzewanej pra¬ sie w ciagu 60 minut w temperaturze 165°C pod cisnieniem 100 kp/cm2. Otrzymane laminaty mialy nominalna grubosc 1,5 mm.Wlasciwosci tych laminatów podano nizej w tablicy 2. Przyklady I i III przedstawiaja lamina¬ ty wytworzone sposobem wedlug wynalazku, na¬ tomiast przyklad II dotyczy produktu porów¬ nawczego bez. dodatku szesciometylenoczteroaminy.Porównanie to, zwlaszcza z przykladem I, dowo-102192 Tablica 2 Klasa palnosci Czas nadpalania Opornosc elekforo- izolacyjna Wodochloninosc Wytrzymalosc na zginanie wpoprzek Wykrawalrrosc 1 60°C Eter pieciobromo- dwufenylowy Szesciometyleno- czteroamina Rezolowa zywica fenolowa Rezolowri zywica krezolowa Fosforan trójkre- zylowy Metanol Woda Paipier pakowy siarczanowy 180 g/cm2 Sprawnosc im¬ pregnacyjna Ilosc substancji szkodliwej czastek stalych Ilosc suib&tancji szkodliwej srodka rozpuszczajacego Ozas utwardzania Normy UL Subjeot 94 UL Subject 94 DIN 7735 DIN 7735 DIN 7735 DIN 53488 [ Jednostki — sek 10i°,Q mig kpi/om2 stopien ozj wag. czj wag. ozj wag. czj wag./ cz. wag. czj wag. ozj wag. ozj wag. kg/godz kg/lgodz kg/godz minuty Przyklad I 94V-0 .T-^8 :27 i23 1350 2,0 0 m 0 !25 80 a80 ¦ 6 60 Przyklad II 94V-1 —122 '24 1(3S0 (2,0 0 0 70 . i 0 .M 100 110 ?5 Przyklad ,111 94V-0 2—9 <24 11420 2,5 65 0 •80 180 6 - 60 Przyklad i IV 94 HB -^0 23 24 1300 EW i 0 24 46 80 .100 0 ' 80 100 100 80 | cz. wag. — oznacza czesci wagowe. dzi, ze dzieki dodatkowi szesciometylenoczteroami- ny mógl zostac powaznie zredukowany ozas trwa¬ nia nadpalania przy zachowaniu w przyblizeniu niezmienionych- wlasciwosci elektrycznych i mecha¬ nicznych.Przyklad porównawczy II swiadczy nadto o tym, ze sposób wedlug wynalazku ma powaznie wyzsza sprawnosc impregnacyjna i ze ilosc substancji szkodliwych wyrazona w czastkach stalych jest znacznie nizsza. Ta ilosc substancji szkodliwych stanowi ilosc czastek stalych, wyemitowanych z powietrzem odlotowym podczas impregnacji lub suszenia. Sposób wedlug wynalazku jest zatem znacznie bardziej sprzyjajacy ochronie srodowiska albo inaczej biorac nie wymaga aparatury do wy¬ lapywania i/lub spalania substancji szkodliwych.Przyklad IV stanowi takze przyklad porównaw¬ czy, w którym wytworzono laminat wobec stoso¬ wania mieszaniny rezolowej zywicy fenolowej i re- zolowej zywicy krezolowej metoda podwójnej im¬ pregnacji. Pomimo wysokiej zawartosci srodków ogndochronnych laminat ten nie spelnia warunków niepalnosci klasy V-l.Jezeli z powodu wykrawalnosci wprowadza sie —25% wagowych zmlekczacza a od produktu 49 50 55 60 koncowego — laminatu wymaga sie spelnienia wa¬ runku niepaLnosoi • klasy V-0, to mozna zamierzony warunek spelnic na drodze nieznacznego dodatiku znanych srodków ogniochroninych. Przyklad III sluzy jako ilustracja tego stanu rzeczy. PL

Claims (2)

  1. Zastrzez en i a patentowe 1. Sposób wytwarzania niepalnych tworzyw warstwowych na drodze impregnowania materialu zawierajacego celuloze roztworem zywicy fenolo¬ wej, zmiekczaczamii i ewentualnie srodkiem ognio- chronnym, nastepnego suszenia zaimpregnowanego pod dzialaniem ogrzewania i cisnienia nastepuja¬ cego utwardzania ulozonych na sobie warstw tego materialu wobec prekondensacji zywicy i kolejno zaimpregnowanego i prekondansowanego materia¬ lu, znamienny tym, ze do impregnacji stosuje sie nowy roztwór nie stosowanej dotad do wytwarza¬ nia laminatów, znanej rezolowej zywicy fenolowej, który zawiera amoniakalnie kondensowana rezolo¬ wa zywice fenolowa o zawartosci 50—#0°/o wago¬ wych substancji stalej i o okreslonym na drodze102192 9 10 chromatografii zelowej podziale ciezaru czastecz¬ kowego (wyrazonym w % powierzolini) równym 20—26% dla dimerów, 6—12% dla trimerów i te- tramerów oraiz 24—36% dla pentameirów i oligo¬ merów, a nadto w przeliczeniu na ilosc roztworu impregnacyjnego zawiera 1—15% wagowych szes- cioimetylenoczteroaminy.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zmiekczacz stosuje sie ester kwasu fosforo- 5 wego. PL
PL1975180932A 1974-06-04 1975-06-02 A method of producing incombustible laminates PL102192B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2426862A DE2426862C3 (de) 1974-06-04 1974-06-04 Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Schichtpreßstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL102192B1 true PL102192B1 (pl) 1979-03-31

Family

ID=5917249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975180932A PL102192B1 (pl) 1974-06-04 1975-06-02 A method of producing incombustible laminates

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4074015A (pl)
JP (1) JPS5719127B2 (pl)
AR (1) AR203071A1 (pl)
AT (1) AT346607B (pl)
BE (1) BE829713A (pl)
BR (1) BR7503472A (pl)
CA (1) CA1057644A (pl)
CH (1) CH614156A5 (pl)
CS (1) CS199590B2 (pl)
DD (1) DD119017A5 (pl)
DE (1) DE2426862C3 (pl)
FR (1) FR2273660A1 (pl)
GB (1) GB1510218A (pl)
HU (1) HU171253B (pl)
IT (1) IT1035920B (pl)
NL (1) NL171077C (pl)
PL (1) PL102192B1 (pl)
RO (1) RO69546A (pl)
SE (1) SE416975C (pl)
SU (1) SU961563A3 (pl)
YU (1) YU39320B (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2729527A1 (de) 1977-06-30 1979-01-11 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung selbstverloeschender schichtpresstoffe
JPS5477683A (en) * 1977-11-04 1979-06-21 Kiyoharu Imanaka Recorder for rubber vulcanization test
US4360560A (en) * 1979-03-08 1982-11-23 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Base material for the production of printed circuits and process for the preparation of the base material
US4379553A (en) * 1979-07-20 1983-04-12 General Electric Company Bowling lane with fire retardant decorative surface
DE3022431C2 (de) * 1980-06-14 1984-03-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Hartpapier
DE3143121C1 (de) * 1981-10-30 1983-02-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Kupferkaschiertes Hartpapier aus einem flammwidrigen Schichtpressstoff
CA1288637C (en) * 1986-04-04 1991-09-10 John S. Luckanuck Fire resistant steel door
FI921156A7 (fi) * 1991-03-20 1992-09-21 Dainippon Ink And Chemicals Inc Paisuva, tulenkestävä päällyste, tulenkestävä materiaali ja menetelmä tulenkestävän materiaalin valmistamiseksi
JP5464863B2 (ja) * 2009-01-19 2014-04-09 旭有機材工業株式会社 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
CN105773763B (zh) * 2016-03-15 2017-12-19 东北林业大学 耐湿热低成本绝缘酚醛树脂层压板的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2193941A (en) * 1936-04-27 1940-03-19 Bakelite Corp Bonded article
US2801672A (en) * 1954-07-15 1957-08-06 Westinghouse Electric Corp Resinous compositions and fire-resistant laminates prepared therefrom
US2817386A (en) * 1955-11-22 1957-12-24 Monsanto Chemicals Plasticized nuclear alkylphenol-formaldehyde resins and paper laminates prepared therefrom
US2941918A (en) * 1957-06-12 1960-06-21 Curtiss Wright Corp Novel polymeric products and process
US2937159A (en) * 1957-12-23 1960-05-17 Monsanto Canada Ltd Stabilized phenol-formaldehyde resins
US2956037A (en) * 1959-12-14 1960-10-11 Vimasco Corp Fire-retardant coating composition
US3133034A (en) * 1960-12-16 1964-05-12 Koppers Co Inc Resorcinol-formaldehyde resins and adhesives made therefrom
US3377317A (en) * 1964-08-05 1968-04-09 Lowell E. Hoxie Flame resistant compositions and methods of making same, said compositions comprising the reaction product of a phenol-aldehyde resol and a phosphoric acid ester
NL146852B (nl) * 1966-11-05 1975-08-15 Philips Nv Werkwijze voor de bereiding van een voor het impregneren van vezelig materiaal geschikte, water bevattende emulsie van een fenolformaldehyderesolhars.
US3715310A (en) * 1968-07-17 1973-02-06 Bakelite Xylonite Ltd Fire-retardant compositions
DE2142890B2 (de) * 1971-08-27 1973-09-27 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von verstärktem Schichtpreßstoff und Anwendung der gemäß dem Verfahren hergestellten Schichtpreßstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
YU138875A (en) 1982-02-28
DE2426862C3 (de) 1984-08-02
CS199590B2 (en) 1980-07-31
NL171077B (nl) 1982-09-01
DE2426862A1 (de) 1976-01-02
JPS5110870A (pl) 1976-01-28
SE416975B (sv) 1981-02-16
SE7506323L (sv) 1975-12-05
GB1510218A (en) 1978-05-10
DE2426862B2 (de) 1976-09-09
AT346607B (de) 1978-11-27
ATA416075A (de) 1977-03-15
HU171253B (hu) 1977-12-28
AU8135975A (en) 1976-11-25
SU961563A3 (ru) 1982-09-23
NL7506608A (nl) 1975-12-08
FR2273660A1 (fr) 1976-01-02
RO69546A (ro) 1980-06-15
FR2273660B1 (pl) 1980-11-21
BE829713A (fr) 1975-09-15
CH614156A5 (pl) 1979-11-15
US4074015A (en) 1978-02-14
JPS5719127B2 (pl) 1982-04-21
BR7503472A (pt) 1976-05-25
NL171077C (nl) 1983-02-01
CA1057644A (en) 1979-07-03
SE416975C (sv) 1987-11-09
YU39320B (en) 1984-10-31
DD119017A5 (pl) 1976-04-05
IT1035920B (it) 1979-10-20
AR203071A1 (es) 1975-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3897588A (en) Process for the production of laminates utilizing pre-treating followed by impregnation
EP0050448A1 (en) Fire-resistant laminates
EP1116774B1 (en) Flame-retardant resin composition, and prepregs and laminates using such composition
PL102192B1 (pl) A method of producing incombustible laminates
US3922459A (en) Process for the manufacture of flame-resistant laminates
US4440833A (en) Copper-laminated hard paper made of a fire resistant laminate
EP0020004A1 (en) Laminates containing lignosulfonate-extended phenolic resins and process for manufacturing same
KR100452486B1 (ko) 난연성 수지 조성물을 이용한 난연 시트 및 그 제조방법
US3804693A (en) Paper base laminates and method for the manufacture thereof
JPS592843A (ja) 難燃性フエノ−ル樹脂積層板の製法
JP3641246B2 (ja) 難燃性古紙ボードの製造方法及び難燃性古紙ボード
JPS6011742B2 (ja) 樹脂積層板の製造法
US4056656A (en) Flame-resistant laminates
JPS5845234A (ja) エポキシ樹脂積層板の製造方法
JP4005384B2 (ja) 有機繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板
JP4320986B2 (ja) ガラス繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板
JP3364782B2 (ja) プリント配線板製造用のプリプレグ及び積層板
JP2001335651A (ja) 有機繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板
JP2002060590A (ja) ガラス繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板
JPH03138137A (ja) 難燃性積層板の製造方法及びプリント配線板
JPH06220225A (ja) プリプレグの製造方法および電気用積層板
JPH0940846A (ja) フェノール樹脂組成物
JPH06287329A (ja) プリプレグの製造方法及びこのプリプレグを用いた電気用積層板の製造方法
JPS5857447B2 (ja) 積層板の製造方法
JPH01242633A (ja) 積層板