CS199590B2 - Process for preparing refractory layered pressed matters - Google Patents

Process for preparing refractory layered pressed matters Download PDF

Info

Publication number
CS199590B2
CS199590B2 CS753873A CS387375A CS199590B2 CS 199590 B2 CS199590 B2 CS 199590B2 CS 753873 A CS753873 A CS 753873A CS 387375 A CS387375 A CS 387375A CS 199590 B2 CS199590 B2 CS 199590B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
resin
phosphate
weight
woven
impregnating
Prior art date
Application number
CS753873A
Other languages
English (en)
Inventor
Arnold Franz
Siegfried Koepnick
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel Ag filed Critical Dynamit Nobel Ag
Publication of CS199590B2 publication Critical patent/CS199590B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/34—Ignifugeants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0002—Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028—Paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B32B2317/125—Paper, e.g. cardboard impregnated with thermosetting resin
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31964—Paper
    • Y10T428/31967—Phenoplast
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
    • Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
    • Y10T428/31982—Wood or paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby vrstvených lisovaných hmot vyznačujících se vysokou ohnivzdorností a nepatrnou dobou dodatečného spalování.
Výroba vrstvených lisovaných hmot je sama o sobě známa; provádí se všeobecně tím způsobem, že se nejprve materiál, obsahující celulózu, impregnuje roztoky fenolické a/nebo krezqlové pryskyřice, jež případně obsahují změkčovadla a/ňebo ochranné prostředky proti ohni. Impregnovaný materiál se v zápětí nato suší, přičemž pokračuje v kondenzaci. Potom še několik vrstev tohoto dále kondenzovaného materiálu klade na sebe a za použití horka a tlaku se slisuje do vrstvené lisované hmoty; při tomto procesu se pryskyřice vytvrzuje.
Materiálem, obsahujícím celulózu, je zejména papír v podobě pásů nebo vrstev vláken. Materiál, obsahující celulózu, může se však vyskytovat v podobě roun a lze jej také nahradit zčásti nebo zcela tkaninou, rohožemi nebo papíry ze syntetických látek, jež mohou tvořit rovněž vlákna, aneba skleněným hedvábím či skleněnou vlnou. Příklady syntetických látek jsou polyestery nebo polyamidy.
Má-li se vrstvených lisovaných hmot používat jako elektrolzolačního materiálu, například jako nositelů tištěných obvodů, jed2 notllvé vrstvy se polepují s pomocí horkého lepku'kovovou fólií, zejména měděnou fólií. Výroba takového spojeného materiálu se provádí všeobecně slisováním za horka a pod tlakem.
Pro používání vrstvených lisovaných hmot, zejména tvrzeného papíru, v elektroprůmyslu, jako například u rozhlasových a televizních přijímačů, je obzvláště důležité, aby tvrzený papír měl současně dobrou elektrickou izolační schopnost, vysokou mechanickou odolnost a dobrou zpracovatelnost pro tištěné obvody.
Tyto mechanické a elektrické vlastnosti musí dostávat všeobecně těmto požadavkům:
a) izolační odpor po 4 dnech při 40 °C a 92% relativní vlhkosti ž 1010 ohmů,
b) pevnost v ohybu při 23 °C podle DIN 7735 ž 107.9N/mm2,
c) lisovatelnost při 23 °C podle DIN 53 488 charakteristická hodnota г 2,5.
Pro mnohá upotřebení má však být tvrzený papír také ještě co nejdalekosáhleji ohnivzdorný. Zkouška ohnivzdorností se dnes provádí u vysoce kvalitních tvrzených pa- pírů podle zkušebních stanov UL Subject 94, odstavec 280 A-K, vypracovaných v Underwriter Laboratorles v USA; zkouška se provádí potom takto:
Vzorek o délce 12,7 mm se upne podélnou osou kolmo tak, aby přední hrana visela
9,5 mm nad hubicí Bunsenova kahanu o průměru 9,5 mm. Kahan se seřídí na modrý plamen 19 mm a po dobu 10 sekund se drží středově pod dolním koncem vzorku. Po oddálení plamene se měří doba dodatečného hoření nebo doutnání. Po úplném vyhasnutí se vzorek ožehuje plamenem Bunsenova kahanu podruhé a za stejných podmínek. Také druhá doba dodatečného hoření nebo doutnání se měří.
Posuzování se děje podle tří hlavních tříd (SB, HB а V), přičemž třída SB klade nejmenší požadavky a třída V, která je rozdělena na podtřídy VI a VO, klade požadavky nejvyšší. Tvrzený papír, který odpovídá podtřídě VO, musí vykazovat v průměru dobu dodatečného hoření 5 sekund nebo méně, přičemž nesmí být překročena největší hodnota 10 sekund. U podtřídy VI musí činit průměr doby dodatečného hoření í 25 sekund, přičemž nesmí být překročena nejvyšší hodnota zkoušky 30 sekund.
Materiál, jenž vyhovuje podmínkám podtřídy VI, skýtá dobrou pasivní protipožární ochranu pro elektrické přístroje, u nichž se může v případě poruchy vznítit izolant.
Požární podtřídy VI a VO se však daly až dosud dodržovat jenom při používání epoxidových pryskyřic, které jsou ztuženy skleněnými rohožemi nebo skleněnými tkaninami.
Tato minerální zesílení působí však potíže při mechanickém zpracování, protože při něm vyrobené tvrzené papíry se dají hůře lisovat a způsobují větší opotřebení nástrojů.
Používá-li se celulózových papírů jako zesilovacího . materiálu, lze používat fenolických a/nebo krezolových pryskyřic jako inpregnačních prostředků; musí však být učlněny ohnivzdornými přísadou příslušných ochranných prostředků. Ukázalo še však, že pro tento účel se hodí jenom málo známých prostředků na ochranu proti ohni, protože většina jich nese s sebou nevýhody ve spojitosti se zpracováním tvrzeného papíru, nebo se zhoršují elektrické vlastnosti.
Přídavné používání prostředků na ochranu proti ohni, z nichž se osvědčily jako zvlášť účinné pentabrómdifenylétery a/nebo Jiné produkty brómování difenyléteru, přináší však s sebou tu nevýhodu, že se musí tyto produkty přimíchávat do pryskyřice ne4 bo změkčovadla v samostatném pracovním postupu.
Další nevýhoda při výrobě až dosud známých, vysoce kvalitních tvrzených papírů tkví v tom, že za účelem dosahování zmíněné dobré mechanické zpracovatelnosti musí být materiál, obsahující celulózu, resp. zesilovací materiál podrobován předběžné nebo následné impregnaci. Přitom se používá účelně pro předběžnou impregnaci roztoku pryskyřice krezolové a pro následnou impregnaci roztoku pryskyřice fenolické.
Bylo zjištěno, že tvrzené papíry lze udržet ve třídě V-O, provádí-li se impregnace roztokem fenolické pryskyřice, který obsahuje 50 až 80 hmotnostních % amoniakálně kon^ denzované vodné fenolrezolové pryskyřice s obsahem pevných látek od 60 do 80 hmotnostních °/o a s rozdělením molekulové váhy, stanovené gelovou chromatografií, jež se vyznačuje podílem dimerů od 20 do 26 procent, trimerů od 6 clo 12 %, jakož i pentamerů a oligomerů oď 24 do 36 %, vyjádřeno v plošných %, a s hexamethyléntetraaminem v množství od 1 do 15 hmotnostních % v poměru к impregnačnímu roztoku.
Způsob podle vynálezu jeví oproti až dosud známým způsobům výroby vrstvených hmot tu další výhodu, že doba vytvrzení je mnohem kratší než u dosud používaných způsobů. Zkrácení této doby činí 10 až 30 procent se zřetelem к srovnatelným výrobním podmínkám u dosud známých tvrzených papírů. Doba vytvrzení se pohybuje mezi 30 až 90 minutami při teplotě 130 až 180 °C a tlaku od 6,87 do 17,86 MPa.
Fenolrezolové pryskyřice, použité podle vynálezu, představují samo o sobě známé produkty. Pro pryskyřice к použití je příznačné jejich rozdělení molekulové hmotnosti, jež se určuje s pomocí gelové chromatografie (GPC).
Grafické zjišťování GPC se provádělo s pomocí přístroje „Waters ALC 100” se 6 sloupci styragelu (104, 103, 102, 60, 60 A).
Měření se prováděla při pokojové teplotě s tetrahydrofuranem jako rozpouštědlem.
Diagramy GPC ukazují řadu částečně se překrývajících jednotlivých špiček, jež lze na podkladě kalibračních měření přiřazovat molekulovým druhům charakteristické veličiny. К udání přibližných poměrů v množství zjištěných druhů molekul byly příslušné špičkové hodnoty odhadovány z diagramů v plošných %.
Fenolrezolové pryskyřice, použité podle vynálezu, smějí obsahovat jednotlivé druhy molekul, které jsou vyznačeny svými špičkami, v mezích těchto podílů v plošných procentech:
Velikost molekul A 11 14
plQŠljá % přednostně 15 až 24 17 až 22 6 až 14 5 7 až 13 6
17,5 24 32 až 34 40 až 48
10 2 až 6 20 až 26 6 až 12 22 až 36
9 3 až 5 21 až 24 7 až 11 23 až 35
S
Podle průzkumů M. Duvala, B. Blocha a S. Kohna v časopise Journal of Appl. Polym. Science, 1972, 16 1585 až 1602, třeba přiřazovat špičky s velikostmi molekul 11 až 17,5 monomerním produktům (přičemž špička při 11 A přísluší volnému fenolu), špička při 24 dimerním produktům a špička při 32 až 34 trimerním a tetramerním produktům.
Zbytek se skládá z pentamerních a vyšších oligomerních sloučenin fenolformaldehydu.
Další příznačné údaje o pryskřicích к použití jsou tyto: obsah pevných látek 65 až 80 hmotnostních %, zejména 70 až 78 hmotnostních °/o, vodní zředitelnost 1: 0,1 až 0,3, obsah volného fenolu (v poměru к roztoku) 15 až 24 %, obsah volného formaldehydu (v poměru к roztoku) 0,8 až 2,0 %, doba gelovatění (bloková metoda) Í0 až 13 minut, viskozita 500 až 5000 mPa, zejména 1500 až 4000 mPa.
Impregnační roztok obsahuje dále změkčovadlo, které s sebou nese již zmíněnou ohnivzdornost a dobrou lisovatelnost vrstvené lisované hmoty. Podíl změkčovadla v impregnačním roztoku se pohybuje mezi 15 a 25 hmotnostními %, v poměru к hmotnosti impregnačního roztoku, je-li zapotřebí požární třídy 94 V-I, a mezi 25 až 35 hmotnostními %· při požadované požární třídě 94 V-O.
Jako změkčovadel se používá esterů kyseliny fosforečné s alifatickými alkoholy nebo fenoly. Alkoholickou složkou může být jednomocný alkohol se 4 až 18 atomy uhlíku nebo vícemocný alkohol se stejným počtem atomů uhlíků. Pod fenoly třeba rozumět jak fenol, tak i různé methylfenoly a vícemocné fenoly. Příklady pro taková změkčovadla jsou tyto sloučeniny: tributylfosfát, tri-(2-etylhexyl)-fosfát, trifenylfosfát, trikresylfosfát nebo difenylkresylfosfát.
Používaný roztok fenolrezolové pryskyřice lze také ředit v nějakém známém rozpouštědle. Vznikající roztok se však musí volit tak, aby ještě vykazoval dobrý impregnační účinek na materiál obsahující celulózu. Podle možnosti se však má takové rozpouštědlo udržovat v malém množství, protože se musí při sušení zase odpařovat. V zásadě lze při použití popsaných pryskyřic upustit od použití organického rozpouštědla. U dosud používaných pryskyřic se však muselo používat к impregnaci organického rozpouštědla, přičemž jeho podíl v impregnačním roztoku mohl činit až 45 %. Z toho vyplývá další výhoda pro výrobu vrstvených lisovaných hmot způsobem podle vynálezu: Sušení impregnovaného materiálu může probíhat podstatně rychleji a není třeba — nebo jenom v nepatrné míře — zařízení к zpětnému získávání rozpouštědla.
Příklady provedení
Výroba vrstvených lisovaných hmot uve9 děných v tabulce 1 se prováděla takto: Obchodně běžná pryskyřice fenolrezolové s udaným rozdělením molekulové váhy a s obsahem tuhé pryskyřice 75 % se smíchá se 40% suspenzí hexametyléntetraminu ve vodě za stálého míchání při pokojové teplotě. V zápětí nato se přimíchává změkčovadlo, metanol jako rozpouštědlo a i popřípadě ohnivzdorný ochranný prostředek. Vzniká čirý roztok, jehož lze v této formě použít jako impregnačního prostředku.
Tento impregnační roztok se chová po stránce impregnace tak dobře, že i těžký celulózový papír, například 180 g/m2, se dobře penetruje v 'mezích zastupitelných dob impregnace. Impregnační chování je tak příznivé, že stačí jediná impregnace к tomu, aby se dala udržovat malá nasáklivost (< 44 mg po 24 hodipách odležení ve vodě s teplotou 23 °C podle DIN 7735) a stálost dielektrických hodnot při uložení hotové vrstvené hmoty ve vlhku.
Tímto impregnačním roztokem se napouští natronový papír (180 g/m2). Doba máčení činí 30 sekund. Impregnaci lze také provádět povrstvováním, natíráním nebo jinými samo o sobě známými způsoby. Potom se impregnovaný papír suší v peci při teplo-* tách asi 170 °C a předběžně se kondenzuje. U výběhu z impregnačního stroje se získaný materiál řezá na archy. Archy mají nános pryskyřice se 120 % substance z tuhé pryskyřice na 100 % substance z papíru. Tyto archy se skládají po šesti dohromady a pod tlakem 9,81 MPa še zahřívají po dobu 60 minut na 165 °C. Získané lamináty měly jmenovitou tloušťku 1,5 mm.
Vlastnosti těchto laminátů jsou vyčísleny v tabulce 1. U příkladů 1 a 3 jde o lamináty podle vynálezu, zatímco příklad 2 znázorňuje srovnávací produkt bez přísady hexametyléntetraminu. Toto srovnání, hlavně s příkladem 1, ukazuje, že se dála přísadou héxametyléntetraminu značně zkrátit doba dodatečného hoření za téměř stálých elektrických a mechanických vlastností.
Srovnávací příklad 2 ukazuje dále, že způsob podle vynálezu podává mnohem větší impregnační výkon a že množství škodlivin z pevných částic je podstatně menší. Množstvím škodlivin se rozumí množství pevných částic imitovaných během impregnace nebo sušení do odpadního vzduchu. Způsob podle vynálezu je také mnohem příznivější i z hlediska prostředí, protože vyžaduje také méně rozměrné aparatury pro zachycování a/nebo dodatečné spalování škodlivin.
Příklad 4 je rovněž srovnávací a byl vytvořen za použití směsi z fenolrezolové a krezolrezolové pryskyřice podle samo o sobě známých způsobů dvojité impregnace. Přes její velký obsah ohnivzdorných ochranných prostředků nesplňuje podmínku požární třídy V-I.
Používá-li se z důvodů lisovatelnosti změkčovadla o obsahu 15 až 25 hmotnostních % a je-11 u konečného produktu přesto žádoucí • 7 8 protipožární třída . V-O, lze to uskutečnit s ných prostředků. Příklad 3 slouží . k demonpomocí malé přísady ohnivzdorných ochran- Straci . tohoto stavu.
T a b u 1 k a ' 1
Norma Jednotka Příklad - 1 Příklad 2 Příklad 3 Příklad 4
Třída ....... ......... .....
UL Subject 94 — 94 V-0 94 V-I 94 V-0 94- HB
Doba dodatečného hoření
UL - Subject 94 s 1 až 8 5 až 22 2 až 9 10 až - 50
Izolační - odpor
DIN 7735 101()- ohmů 27 25 24 28
Nasáklivost
DIN 7735 mg 23 24 25 24
Pevnost v ohýbu napříč
DIN 7735 N/mm2 132,4 132,4 139,9 127,5
Lisovatelnost
DIN 53 488 80 °C charakt. 2,0 2,0 2,5 2,0
Pentabromdifenyléter GT 0 0 5 10
Hexametyléntetramin GT 10 0 10 0
Fenolrezolová pryskyřice GT 60 70 65 24
Krezolrezolová pryskyřice GT 0 0 0 46
Trřkrezylfosfát GT 30 30 20 30
Metanol GT 5 5 5 100
Voda GT 25 25 25 0
Natronový papír (180 g/m2) GT 80 80 80 80
Impregnační výkon kg/hod. 180 100 180 100
Množství škodlivin z pevných
částic kg/hod. 6 10 6 10
Množství škodlivin z
rozpouštědla kg/hod. 5 5 5 100
Doba tvrzení min. 60 75 60 80
(GT = počet váhových podílů)

Claims (2)

  1. . P R E . D M É T
    1. výroby ohnivzdorných vrstvených, lisovaných hmot impregnováním materiálu, obsahujícího celulózu, roztokem fenolické pryskyřice, změkčovadly ' a popřípadě - ohnivzdorným ochranným prostředkem, s - následným . sušením impregnovaného materiálu za předběžné kondenzace pryskyřice a následného. vytvrzování- na sebe položených vrstev tohoto impregnovaného a předem kondenzovaného materiálu za použití horka a tlaku, vyznačující se tím, že . se používá takového roztoku fenolrezolové pryskyřice, - který obsahuje:
    a) amoniakálně kondenzovanou fenolrezo- vynAlezu lovou pryskyřici ' s obsahem pevných ' látek od 50 do - 80 hmotnostních % a následujícím' rozdělením molekulové váhy, určeným gelovou chromatografii a vyjádřeným v plošných procentech: dlmery 20 až 26 °/o, tri- a tetramery 6 až 12 %, penta- a oligomery 24 až 36 %, a
    b) hexametyléntetramin v množstvích od 1 do 15 hmotnostních °/o v poměru - k impregnačnímu roztoku.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující -'se tím, že jako změkčovadla se používá esteru kyseliny fosforečné.
CS753873A 1974-06-04 1975-06-03 Process for preparing refractory layered pressed matters CS199590B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2426862A DE2426862C3 (de) 1974-06-04 1974-06-04 Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Schichtpreßstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199590B2 true CS199590B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=5917249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS753873A CS199590B2 (en) 1974-06-04 1975-06-03 Process for preparing refractory layered pressed matters

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4074015A (cs)
JP (1) JPS5719127B2 (cs)
AR (1) AR203071A1 (cs)
AT (1) AT346607B (cs)
BE (1) BE829713A (cs)
BR (1) BR7503472A (cs)
CA (1) CA1057644A (cs)
CH (1) CH614156A5 (cs)
CS (1) CS199590B2 (cs)
DD (1) DD119017A5 (cs)
DE (1) DE2426862C3 (cs)
FR (1) FR2273660A1 (cs)
GB (1) GB1510218A (cs)
HU (1) HU171253B (cs)
IT (1) IT1035920B (cs)
NL (1) NL171077C (cs)
PL (1) PL102192B1 (cs)
RO (1) RO69546A (cs)
SE (1) SE416975C (cs)
SU (1) SU961563A3 (cs)
YU (1) YU39320B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2729527A1 (de) 1977-06-30 1979-01-11 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung selbstverloeschender schichtpresstoffe
JPS5477683A (en) * 1977-11-04 1979-06-21 Kiyoharu Imanaka Recorder for rubber vulcanization test
US4360560A (en) * 1979-03-08 1982-11-23 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Base material for the production of printed circuits and process for the preparation of the base material
US4379553A (en) * 1979-07-20 1983-04-12 General Electric Company Bowling lane with fire retardant decorative surface
DE3022431C2 (de) * 1980-06-14 1984-03-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Hartpapier
DE3143121C1 (de) * 1981-10-30 1983-02-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Kupferkaschiertes Hartpapier aus einem flammwidrigen Schichtpressstoff
CA1288637C (en) * 1986-04-04 1991-09-10 John S. Luckanuck Fire resistant steel door
FI921156L (fi) * 1991-03-20 1992-09-21 Dainippon Ink & Chemicals Svaellande, eldbestaendig belaeggning, eldbestaendigt material och foerfarande foer framstaellning av eldbestaendigt material
JP5464863B2 (ja) * 2009-01-19 2014-04-09 旭有機材工業株式会社 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
CN105773763B (zh) * 2016-03-15 2017-12-19 东北林业大学 耐湿热低成本绝缘酚醛树脂层压板的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2193941A (en) * 1936-04-27 1940-03-19 Bakelite Corp Bonded article
US2801672A (en) * 1954-07-15 1957-08-06 Westinghouse Electric Corp Resinous compositions and fire-resistant laminates prepared therefrom
US2817386A (en) * 1955-11-22 1957-12-24 Monsanto Chemicals Plasticized nuclear alkylphenol-formaldehyde resins and paper laminates prepared therefrom
US2941918A (en) * 1957-06-12 1960-06-21 Curtiss Wright Corp Novel polymeric products and process
US2937159A (en) * 1957-12-23 1960-05-17 Monsanto Canada Ltd Stabilized phenol-formaldehyde resins
US2956037A (en) * 1959-12-14 1960-10-11 Vimasco Corp Fire-retardant coating composition
US3133034A (en) * 1960-12-16 1964-05-12 Koppers Co Inc Resorcinol-formaldehyde resins and adhesives made therefrom
US3377317A (en) * 1964-08-05 1968-04-09 Lowell E. Hoxie Flame resistant compositions and methods of making same, said compositions comprising the reaction product of a phenol-aldehyde resol and a phosphoric acid ester
NL146852B (nl) * 1966-11-05 1975-08-15 Philips Nv Werkwijze voor de bereiding van een voor het impregneren van vezelig materiaal geschikte, water bevattende emulsie van een fenolformaldehyderesolhars.
US3715310A (en) * 1968-07-17 1973-02-06 Bakelite Xylonite Ltd Fire-retardant compositions
DE2142890B2 (de) * 1971-08-27 1973-09-27 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von verstärktem Schichtpreßstoff und Anwendung der gemäß dem Verfahren hergestellten Schichtpreßstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
CA1057644A (en) 1979-07-03
YU138875A (en) 1982-02-28
PL102192B1 (pl) 1979-03-31
JPS5719127B2 (cs) 1982-04-21
AT346607B (de) 1978-11-27
AU8135975A (en) 1976-11-25
ATA416075A (de) 1977-03-15
RO69546A (ro) 1980-06-15
SE7506323L (sv) 1975-12-05
SE416975B (sv) 1981-02-16
BR7503472A (pt) 1976-05-25
YU39320B (en) 1984-10-31
DE2426862B2 (de) 1976-09-09
AR203071A1 (es) 1975-08-08
DE2426862C3 (de) 1984-08-02
CH614156A5 (cs) 1979-11-15
GB1510218A (en) 1978-05-10
DD119017A5 (cs) 1976-04-05
BE829713A (fr) 1975-09-15
SE416975C (sv) 1987-11-09
IT1035920B (it) 1979-10-20
JPS5110870A (cs) 1976-01-28
DE2426862A1 (de) 1976-01-02
US4074015A (en) 1978-02-14
NL7506608A (nl) 1975-12-08
SU961563A3 (ru) 1982-09-23
NL171077C (nl) 1983-02-01
FR2273660A1 (fr) 1976-01-02
HU171253B (hu) 1977-12-28
NL171077B (nl) 1982-09-01
FR2273660B1 (cs) 1980-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20130027519A (ko) 에폭시 수지 조성물, 프리프레그, 금속클래드 적층판 및 프린트 배선판
CS199590B2 (en) Process for preparing refractory layered pressed matters
US3922459A (en) Process for the manufacture of flame-resistant laminates
US3616046A (en) Method of laminating with aniline-phenolic resole
CA1220593A (en) Warp resistant laminates having a core impregnated with a mixture of phenolic resin and alkyl substituted phenol
US2675335A (en) Thermosetting laminating composition from formaldehyde condensed with mixture of phenol, monobutyl phenol, and dibutyl phenol
KR100337520B1 (ko) 무-할로겐수지혼합물,이러한수지혼합물이함유된자체소화성프리프레그및그용도
US3804693A (en) Paper base laminates and method for the manufacture thereof
US4440833A (en) Copper-laminated hard paper made of a fire resistant laminate
US4043954A (en) Compositions and laminates made therefrom
US4254187A (en) Paper plies impregnated with oil modified phenolic resole varnish
EP0097921B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbundmaterialien und diese Materialien
US3549480A (en) Plasticized cresylic resin impregnation system comprising a phenol-formaldehyde resole resin,a cresol-formaldehyde resole resin and a halo aryl phosphate
KR102557168B1 (ko) 방염 칼라 보드 및 그 제조 방법
US4056656A (en) Flame-resistant laminates
US4323412A (en) Process of impregnating paper laminate plies with oil modified phenolic resole varnish
RU2071424C1 (ru) Способ получения самозатухающих слоистых пластиков
JP3937732B2 (ja) フェノール樹脂組成物、プリプレグ及びフェノール樹脂積層板
DE3813753A1 (de) Wasserloesliche impraegnierharze
IE80526B1 (en) A process for producing limited fire hazard epoxide glass laminates
DD223284A1 (de) Kaltstanzbare, schwerentflammbare elektroisolier-schichtpressstoffe
JPH06287329A (ja) プリプレグの製造方法及びこのプリプレグを用いた電気用積層板の製造方法
JPH06220225A (ja) プリプレグの製造方法および電気用積層板
DD226417A1 (de) Kaltstanzbare, flammwidrige elektroisolier-schichtpressstoffe
JPH01242633A (ja) 積層板