RU2071424C1 - Способ получения самозатухающих слоистых пластиков - Google Patents
Способ получения самозатухающих слоистых пластиков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2071424C1 RU2071424C1 RU93045076A RU93045076A RU2071424C1 RU 2071424 C1 RU2071424 C1 RU 2071424C1 RU 93045076 A RU93045076 A RU 93045076A RU 93045076 A RU93045076 A RU 93045076A RU 2071424 C1 RU2071424 C1 RU 2071424C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphazene
- parts
- flame retardant
- plastics
- prepreg
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title abstract description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title abstract description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 21
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002650 laminated plastic Substances 0.000 claims description 11
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 amino, hydroxymethylamino Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 2
- VOIAXMKZWHLLBP-UHFFFAOYSA-N 2h-azaphosphole Chemical compound C=1C=NPC=1 VOIAXMKZWHLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005372 isotope separation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Использование: изобретение относится к изготовлению слоистых пластиков, в частности, фольгированных диэлектриков, которые могут использоваться, например, для получения подложек печатных плат. Сущность изобретения: цель изобретения - повышение механических и диэлектрических свойств слоистого пластика. Способ получения самозатухающих слоистых пластиков включает изготовление препрега пропиткой наполнителя полимерным связующим на основе фенольной смолы с добавкой антипирена фосфазенового ряда или смеси фосфазена и органогалогенидов, сушкой препрега, сборкой пакета и последующим прессованием пакета. В качестве антипирена в данном способе используют линейный олигофосфазен в количестве 5-30 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы. 2 табл.
Description
Изобретение относится к изготовлению слоистых пластиков, в частности, фольгированных диэлектриков, которые могут использоваться, например, для получения подложек печатных плат.
Известны способы получения слоистых пластиков путем пропитки целлюлозной бумаги связующим на основе фенольных смол с добавлением антипиренов и последующим прессованием пакетов полученных препрегов (с наложенной на поверхность металлической фольгой). Для придания материалу, полученному таким образом, способности к самозатуханию чаще всего в качестве антипиренов используются бромсодержащие эпоксидные смолы и другие бромсодержащие соединения (1, 2, 3, 4).
Однако, введение бромсодержащих соединений, как правило, приводит к повышению хрупкости материала или снижению других эксплуатационных характеристик. Кроме того, слоистые пластики, в частности, фольгированные диэлектрики и печатные платы на их основе, включающие в свой состав бромсодержащие антипирены хотя и не горят, но при высоких температурах образуют высокотоксичные продукты пиролиза: бромуглеводороды, диоксимы, бромистый водород. В результате воздействия этих веществ происходят отравления людей при горении аппаратуры, в которой использовались указанные выше слоистые пластики.
Ближайшим по технической сущности к изобретению является способ получения слоистых пластиков путем пропитки целлюлозной бумаги связующим на основе фенольной смолы с добавкой антипирена и последующим прессованием пакета полученного препрега, в которомв качестве антипирена используется 1-15 мас.ч. на 100 мас.ч. связующего фосфазен формулы:
где R1 амино-, гидроксиметиламино-, или арилоксигруппа,
R2 галоген, алкокси или арилоксигруппа.
где R1 амино-, гидроксиметиламино-, или арилоксигруппа,
R2 галоген, алкокси или арилоксигруппа.
материал, полученный по известному способу, обладает повышенной огнестойкостью, улучшенной штампуемостью при нормальной температуре. Известно, что фосфазены являются малотоксичными соединениями и не образуют при пиролизе токсичных соединений (5).
Фосфазенный антипирен, используемый в известном способе получения слоистого пластика, за счет своей циклической структуры не обеспечивает достаточной когезии связующего и прочности сцепления фольги с диэлектрическим основанием, что приводит к расслаиванию слоистых пластиков в процессе эксплуатации.
В большинстве примеров в известном способе антипирен состоит из смеси указанного выше фосфазена с бромированной эпоксидной смолой. Использование бромсодержащей эпоксидной смолы в качестве дополнительной добавки, обладающей пламягасящими свойствами, очевидно связано с тем, что антипирен фосфазенового ряда, примененный в известном способе, механически распределен в массе фенольной смолы, так как не содержит функциональных групп, способных реагировать с фенольной смолой.
Целью изобретения является повышение механических и диэлектрических свойств слоистого пластика.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения самозатухающих слоистых пластиков, включающем изготовление препрегапропиткой наполнителя полимерным связующим на основе фенольной смолы с добавкой антипирена фосфазенового ряда или смеси фосфазена и органогалогенидов, сушкой препрега, сборкой пакета и последующем прессованием пакета, в качестве антипирена фосфазенового ряда используют линейный олигофосфазен, причем количество антипирена составляет 5-30 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы.
Использование линейного олигомерного антипирена фосфазенового ряда обеспечивает повышение штампуемости и механических свойств слоистого пластика. Олигомерная же структура обеспечивает также хорошую теплостойкость слоистого пластика. Наличие же в предложенном антипирене фосфазенового ряда сочетания четырех различных функциональных групп улучшает адгезионные и когезион-свойства слоистых пластиков, то есть повышает прочность на расслаивание, в частности, повышает сцепление диэлектрика с металлической фольгой. Кроме того, присутствие ОН-группы обеспечивает взаимодействие антипирена с фенольным связующим за счет чего улучшаются электрические свойства слоистого пластика, особенно после выдержки в камере влажности. Улучшению электрофизических характеристик пластика, получаемого в предложенном изобретении, способствует также отсутствие омыляемого хлора в предложенном антипирена фосфазенового ряда. Также путем регулирования длины олигомера (n) можно регулировать вязкость антипирена, а, следовательно, и вязкость связующего.
В предложенном изобретении можно использовать линейный олигомер фосфазенового ряда при n 1-10 в чистом виде, или в смеси с органогалогенидами. Также в заявленном решении могут использоваться как чистые фенольные смолы, так и в смеси с эпоксидными диановыми смолами с э.ч. 1,8-24.
Общая формула олигофосфазенов имеет следующий вид:
R4-[N=P(R1(R3-]n-P(O)(RM2R4)-
где: R1, R2, R3 и R4 и n равны соответственно: R1 OC6H5,
R2 OC6H5, или О-алкил, или ОН, R3 - OC6H5 или ОН, или NH2,
R4 OH или NH2-группы, n 1-10.
R4-[N=P(R1(R3-]n-P(O)(RM2R4)-
где: R1, R2, R3 и R4 и n равны соответственно: R1 OC6H5,
R2 OC6H5, или О-алкил, или ОН, R3 - OC6H5 или ОН, или NH2,
R4 OH или NH2-группы, n 1-10.
Получение линейных олигомеров фосфазенового ряда известно (6).
В качестве фенольных смол могут быть использованы любые фенолоформальдегидные смолы.
В качестве наполнителей могут применяться как бумажные, так тканные наполнители.
Предложенное изобретение иллюстрируется следующим примерами.
Пример 1.
Смешением 100 мас.ч. лака фенолформальдегидного пропиточного марки ФЛ-9111 (40% раствор фенолформальдегидной смолы резольного типа) с 5 мас.ч. линейного олигофосфазена формулы:
R6-[-N=P(R1(R3-]n-P(O)(R2(R4)-
где R1, R2, R3, R4 указаны в таблице.
R6-[-N=P(R1(R3-]n-P(O)(R2(R4)-
где R1, R2, R3, R4 указаны в таблице.
готовят связующее. Доводят его вязкость спиртом до 25 сек (ВЗ 246, диаметр сопла 4). Свойства связующего: вязкость 25 сек, содержание нелетучих 47,5% время гелеобразования при 160 o C 240 сек.
На горизонтальной пропиточной машине полученным связующим пропитывают целлюлозную бумагу электротехническую марки БГД или другую. Скорость пропитки 2 м/мин, температура сушки 150 o С. Свойства полученного препрега: содержание связующего 47% содержание летучих 1,3% текучесть 12% Из полученного препрега набирают пакет из 10 листов, плакируют с одной стороны медной фольгой и прессуют в вертикальном прессе при давлении 100 кг/см2 и температуре 160 o С в течение 135 мин. Охлаждают материал под давлением. Свойства полученного фольгированного диэлектрика приведены в таблице 2.
Примеры 2-14.
Аналогично примеру 1. Соотношение компонентов, строение фосфазенового олигомера и свойства полученного связующего и препрега на его основе приведены в таблице 1.
Пример 15.
Растворяют в 150 мас.ч. ацетона (ГОСТ 2603-79) 65 мас.ч. фенолформальдегидной смолы марки СФ-0111 (ГОСТ 18694), 35 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД-16 (ГОСТ 10387-65) и 2 мас.ч. олигофосфазена строением по примеру 1 и 1 мас.ч. тетрабромдифенилолпропанат ТУ 6-09-3906-77 готовят связующее. Далее по примеру 1.
Пример 16 прототип.
Свойства полученных слоистых пластиков приведены в таблице 2.
Как видно из таблиц 1 и 2, материал, полученный по прототипу, имеет худшую штампуемость при комнатной температуре. При содержании в связующем антипирена менее 5 мас.ч. получается материал, соответствующий самозатухающему, при содержании более 30 мас.ч. ухудшаются механические и электрофизические характеристики фольгированного диэлектрика, особенно, после пребывания в камере влажности.
Линейные полимеры фосфазенового ряда применяются в промышленности в качестве основы термостойких каучуков конструкционного назначения и мембран для разделения изотопов.
Claims (1)
- Способ получения самозатухающих слоистых пластиков, включающий изготовление препрега пропиткой наполнителя полимерным связующим на основе фенольной смолы с добавкой антипирена фосфазенового ряда или смеси фосфазена и органогалогенидов, сушку препрега, сборку пакета и последующее прессование пакета, отличающийся тем, что в качестве антипирена фосфазенового ряда используют линейный олигофосфазен, причем количество антипирена составляет 5 - 30 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93045076A RU2071424C1 (ru) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | Способ получения самозатухающих слоистых пластиков |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93045076A RU2071424C1 (ru) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | Способ получения самозатухающих слоистых пластиков |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93045076A RU93045076A (ru) | 1996-10-10 |
| RU2071424C1 true RU2071424C1 (ru) | 1997-01-10 |
Family
ID=20147539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93045076A RU2071424C1 (ru) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | Способ получения самозатухающих слоистых пластиков |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2071424C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2483088C2 (ru) * | 2008-02-26 | 2013-05-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Бромированные полимеры в качестве пламягасителей и содержащие их полимерные системы |
-
1993
- 1993-09-21 RU RU93045076A patent/RU2071424C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Заявка ФРГ N 2934864, кл. B 32 B 27/42, 1981. Патент СССР N 603345, кл. C 09 K 21/08, 1978. Полякова Л.А. и др. Современное состояние, перспективы рахвития и применение фольгированных гетинаксов. Электроизоляционные матереиалы. Обзорная информация.- М., 1991, с. 1 - 32. Заявка Японии N 1-144427, кл. C 08 J 5/24, 1989. Заявка Японии N 64-62333, кл. C 08 J 5/24, 1989. ТУ 05-20. 159-93. Антипирен фосфазенового ряда СФАН-1", утв. 17.06. 1993. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2483088C2 (ru) * | 2008-02-26 | 2013-05-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Бромированные полимеры в качестве пламягасителей и содержащие их полимерные системы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9243132B2 (en) | High-frequency copper foil covered substrate and compound material used therein | |
| US10887984B2 (en) | Resin composition, prepreg, metal-clad laminate, and wiring board | |
| CN101796132A (zh) | 环氧树脂组合物、使用该环氧树脂组合物的半固化片、覆金属箔层压板以及印刷线路板 | |
| EP1036811A1 (en) | Prepreg and laminated board | |
| JPH02222412A (ja) | プリント回路基板の製造に有用な硬化性誘電体ポリフェニレンエーテル―ポリエポキシド組成物 | |
| KR20150058335A (ko) | 에폭시 수지 조성물 및 상기 조성물을 사용하여 제작된 프리프레그 및 동박적층판 | |
| RU2071424C1 (ru) | Способ получения самозатухающих слоистых пластиков | |
| JPS5889614A (ja) | 難燃性積層板の製造法 | |
| EP0490065B1 (en) | Fire retardant epoxy resin compositions | |
| CS199590B2 (en) | Process for preparing refractory layered pressed matters | |
| JP3069367B2 (ja) | 硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物並びにこれを用いた複合材料および積層体 | |
| JP5793640B2 (ja) | プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、そのプリント配線板用エポキシ樹脂組成物を用いたプリント配線板用プリプレグ及びプリント配線板用金属張積層板 | |
| CN103228697B (zh) | 高耐热性环氧树脂组合物、预浸料、覆金属层压板以及印刷线路板 | |
| JP2003266596A (ja) | 銅張積層板 | |
| JP3331774B2 (ja) | フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板 | |
| JP3937732B2 (ja) | フェノール樹脂組成物、プリプレグ及びフェノール樹脂積層板 | |
| JPS6063251A (ja) | 難燃性フエノ−ル樹脂組成物 | |
| JPS6341937B2 (ru) | ||
| JPS6364306B2 (ru) | ||
| JP4320986B2 (ja) | ガラス繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 | |
| JP2015108154A (ja) | プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、そのプリント配線板用エポキシ樹脂組成物を用いたプリント配線板用プリプレグ及びプリント配線板用金属張積層板 | |
| JPS5952907B2 (ja) | 難燃積層板用樹脂組成物 | |
| JPH075768B2 (ja) | エポキシ樹脂積層板 | |
| JP2002220436A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ及び樹脂付き金属箔並びに積層板 | |
| JP2001335651A (ja) | 有機繊維基材含浸用エポキシ樹脂組成物ならびにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 |