NO840236L - Poroest, elektronisk ledende polymermateriale, fremgangsmaate ved fremstilling derav, og anvendelse derav - Google Patents
Poroest, elektronisk ledende polymermateriale, fremgangsmaate ved fremstilling derav, og anvendelse deravInfo
- Publication number
- NO840236L NO840236L NO840236A NO840236A NO840236L NO 840236 L NO840236 L NO 840236L NO 840236 A NO840236 A NO 840236A NO 840236 A NO840236 A NO 840236A NO 840236 L NO840236 L NO 840236L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyrrole
- electronically conductive
- copolymer
- polypyrrole
- polymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 title description 9
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title description 8
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 238
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 108
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 71
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 58
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 68
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 54
- -1 3-substituted pyrroles Chemical class 0.000 description 50
- 230000037230 mobility Effects 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 22
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 22
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 7
- BABWHSBPEIVBBZ-UHFFFAOYSA-N diazete Chemical compound C1=CN=N1 BABWHSBPEIVBBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 6
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 210000000352 storage cell Anatomy 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 6
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 4
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJFOWGWQOFZNNJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1h-pyrrole Chemical compound CC1=CNC=C1C OJFOWGWQOFZNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYPMEOCONWXSJI-UHFFFAOYSA-N [3-sulfooxy-2,2-bis(sulfooxymethyl)propyl] hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OCC(COS(O)(=O)=O)(COS(O)(=O)=O)COS(O)(=O)=O SYPMEOCONWXSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- YEESUBCSWGVPCE-UHFFFAOYSA-N azanylidyneoxidanium iron(2+) pentacyanide Chemical compound [Fe++].[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.N#[O+] YEESUBCSWGVPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 229940084106 spermaceti Drugs 0.000 description 2
- 239000012177 spermaceti Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-KVTDHHQDSA-N (2r,3r,4r)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCXSPKZLGCFDKS-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylcyclohexane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1(S(O)(=O)=O)CCCCC1 YCXSPKZLGCFDKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRSYBSHYSIABHO-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-(4-ethylphenoxy)benzene Chemical class C1=CC(CC)=CC=C1OC1=CC=C(CC)C=C1 VRSYBSHYSIABHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGROIWKCFZPFAA-UHFFFAOYSA-N 1-heptyl-4-(4-heptylphenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(CCCCCCC)C=C1 XGROIWKCFZPFAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 1-hexadecanoyl-2-(9Z,12Z-octadecadienoyl)-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 0.000 description 1
- ARNKHYQYAZLEEP-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-yloxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ARNKHYQYAZLEEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXPXBIZOBAGTM-UHFFFAOYSA-N 2,3-didodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1CCCCCCCCCCCC IRXPXBIZOBAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1OC1 IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUZUMVNATYKTJJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethylphenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C1OC1 RUZUMVNATYKTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZEANNAZZVVPKU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propoxy]propoxy]propoxy]propoxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO ZZEANNAZZVVPKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 2-decylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPDYIBRJLNRSM-UHFFFAOYSA-N 2-decylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCCC)=CC=C21 SFPDYIBRJLNRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKMRLBYRBRUOCS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;tetradecanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.CCCCCCCCCCCCCC(O)=O SKMRLBYRBRUOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XATFRRKBXKIIRM-UHFFFAOYSA-N 2-heptylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O XATFRRKBXKIIRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIESJAYIOKBLIL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-propyloxirane Chemical compound CCCC1OC1C LIESJAYIOKBLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVXSFEGIHWMAOD-UHFFFAOYSA-N 2-tridecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O PVXSFEGIHWMAOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=C(S2)C=CC2=C1 XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910017048 AsF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNSGYXHNMZDPSI-MAZCIEHSSA-N CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JNSGYXHNMZDPSI-MAZCIEHSSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N Fe(CN)2 Chemical class N#C[Fe]C#N NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010074122 Ferredoxins Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAWSBNBFMQAZCE-UHFFFAOYSA-N N#C[Co]C#N Chemical class N#C[Co]C#N XAWSBNBFMQAZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDLWEHDUUJANBM-UHFFFAOYSA-N N#C[Mo](C#N)(C#N)C#N Chemical class N#C[Mo](C#N)(C#N)C#N PDLWEHDUUJANBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001422 N-substituted pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEJPZWLVJMNCR-UHFFFAOYSA-N OC(O)=O.Cl.Cl.Cl.Cl Chemical compound OC(O)=O.Cl.Cl.Cl.Cl XGEJPZWLVJMNCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N PPG n4 Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)CO QVHMSMOUDQXMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-4-hydroxy-3-octadecanoyloxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-RYNSOKOISA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical class N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VERAMNDAEAQRGS-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCCS(O)(=O)=O VERAMNDAEAQRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RAEGCEJLFGNBQS-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCCCCCCCCS(O)(=O)=O RAEGCEJLFGNBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- ZNOJFMHOMYZJIP-UHFFFAOYSA-L disodium;decane-1,10-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O ZNOJFMHOMYZJIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BJTHMUJCKBTCFR-UHFFFAOYSA-L disodium;ethane-1,2-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCS([O-])(=O)=O BJTHMUJCKBTCFR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011263 electroactive material Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N ethanedisulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCS(O)(=O)=O AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N glycerol 1,2-dioctadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VKFMYOVXGQWPHE-UHFFFAOYSA-N heptoxybenzene Chemical compound CCCCCCCOC1=CC=CC=C1 VKFMYOVXGQWPHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEVYVSQHKFKUEZ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCCCCS(O)(=O)=O FEVYVSQHKFKUEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N hexane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCS(O)(=O)=O FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960002460 nitroprusside Drugs 0.000 description 1
- 239000004669 nonionic softener Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VSYYDIKSLHPSDQ-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCCCCCCS(O)(=O)=O VSYYDIKSLHPSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCS(O)(=O)=O WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- WAIFNKJFSAECAT-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCCCS(O)(=O)=O WAIFNKJFSAECAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000008060 phenylpyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001816 polyoxyethylene sorbitan tristearate Substances 0.000 description 1
- 235000010988 polyoxyethylene sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 108060007223 rubredoxin Proteins 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 1
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 1
- 229940083466 soybean lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005556 thienylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Teknisk område
Den foreliggende oppfinnelse angår polypyrrol og kopolymerer av pyrrol. Oppfinnelsen angår mer spesielt elektronisk ledende materialer som omfatter elektropolymerisert pyrrol eller en kopolymer av pyrrol, fremgangsmåte ved fremstilling av elektrisk ledende polypyrrol eller kopolymerer av pyrrol, og elektrokjemiske celler .som omfatter polymere elektrodeinnretninger, idet de polymere elektrodeinnretninger er positive og/eller negative og omfatter elektrisk ledende polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol.
Oppfinnelsens bakgrunn
Betegnelsen polypyrrol angir polymerer som inneholder polymeriserte pyrrolringer. En pyrrolring er en umettet fem-leddet ring som inneholder fire carbonatomer og et nitrogen-atom. Polypyrrol er ikke her begrenset til polymerer av en usubstituert pyrrolmonomer og heller ikke til polymerisasjon på spesielle steder i pyrrolringene. En foretrukken polypyrrol for anvendelse ifølge den foreliggende oppfinnelse er 2,5-polymerisert homopolymer av usubstituert pyrrol. Betegnelsen kopolymer av pyrrol angir en hvilken som helst polymerholdig pyrrol og/eller substituerte pyrrolmonomerer og/eller én eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare med disse.
Polypyrrol tilhører den generelle gruppe av elektronisk ledende organiske polymerer og er mer spesielt en av den gruppe av polymerer som under visse betingelser kan ha elektriske ledningsevner over 1 ohm ^cm som er blitt utviklet i de senere år. Andre velkjente medlemmer av denne gruppe er polyacetylen, poly-p-fenylen, poly-p-fenylensulfid og poly(2,5 thienylen).
Pyrrolsort som er et polymert pulverformig materiale dannet ved å oxydere pyrrol i en homogen oppløsning (f.eks.
med H2O2)/ har vært kjent i en rekke år. Gardini, Adv. Heterocycl. Chem, 3J5, 67 (1973). En elektrokjemisk metode
for fremstilling av polypyrrol i form av en pulveraktig film på en elektrode er blitt rapportert. A. Dall' Olio og medarbeidere, Comp. Rend., 4 33, 267c (1968). Elektro-
polymerisasjon for fremstilling av polymerfilmer fra pyrrol er blitt rapportert. Diaz og medarbeidere, J. Chem. Soc, Chem. Comm., 635, (1979) (herefter Diaz (I); Diaz og medarbeidere, J.Chem. Soc, Chem. Comm, 397, (1980) (herefter Diaz (II); Diaz, Chemica Scripta, 1/7 , 45 , (1981) (herefter Diaz (III)) ; og Kanazawa og medarbeidere, J. Chem. Soc, Chem. Comm., 954 (1979) (herefter Kanazawa (I)). Elektropolymerisert polypyrrol fra substituerte pyrroler er blitt rapportert. Diaz (II); Diaz og medarbeidere, J. Electroanal Chem., 129, 115, (1981) (herefter Diaz (IV); Diaz og medarbeidere, J. Electroanal Chem., 130, 181, (1981) (herefter Diaz (V)). Kopolymerfilmer fremstilt ved elektropolymerisasjon av blandinger av pyrrol og substituert pyrrol er også blitt rapportert. En blanding av pyrrol og N-methylpyrrol er blitt polymerisert, og det antas at begge monomerer er innarbeidet i polymeren. Diaz (II); Proe. Int. Conf. on Low Dimensional Synthetic Metals Chemica Scripta, 17, 0000,
(1981) (herefter Diaz (VI)); og Kanazawa og medarbeidere.
J. Synth Metals, 4, 119, (1981) (herefter Kanazawa (II)).
Polypyrrol er elektronisk ledende i ladet eller oxydert tilstand (sort) og fremstilles i denne tilstand ved elektropolymerisasjon. Når den er fullstendig redusert til den nøytrale eller utladede tilstand (gul), er den en elektronisk isolator. Den elektropolymeriserte polypyrrol fremstilles i den oxyderte, dvs. ledende, tilstand og (til forskjell fra andre ledende polymerer, som polyacetylen) krever ikke noen påfølgende kjemisk eller elektrokjemisk behandling for å
øke dens ledningsevne til over 1 ohm "'"cm Et motanion innarbeides i materialet i løpet av elektropolymerisasjonsprosessen for å balansere den positive ladning på polymerskjelettet. Diaz (III).
Polypyrrol kan fremstilles i form av et pulver. Gardini, supra. Polypyrrol kan også elektropolymeriseres som en kontinuerlig film på elektroder. De høyeste elektroniske ledningsevner rapportert for de kontinuerlige filmer er av størrelsesordenen 100 ohm 1cm . Diaz (1); Kanazawa og medarbeidere, Syn. Metals, 1, 329, (1980) (herefter Kanazawa (III)). Disse ledningsevner kan være av lavere størrelses-ordener i avhengighet av det innarbeidede motanion.
Et stort antall motanioner er blitt anvendt, innbefattende BF4~, PFg~, AsF6~, C104~, HS04~, CF3S03~, Cr^Cgf^SC^", CF3COO", HC204~, Fe(CN)6<3>~. Diaz (IV); Diaz (VI);
Kanazawa (I); og Noufi og medarbeidere, J. Electrochem. Soc. 128, 2596, (1981).
N-substituerte pyrroler er blitt polymerisert, innbefattende methyl-, ethyl-, n-propyl-, n-butyl-, isobutyl-eller fenyl- eller substituerte fenylpyrroler. Diaz (IV);
Diaz og medarbeidere Electrochemical Society Extended Abstracts, Vol.82-1. Abstract nr. 617 , (1982) (herefter Diaz (VII)). Disse materialer er blitt rapportert å ha elektroniske ledningsevner som er av størrelsesordener lavere enn polypyrrol som sådan.. Kanazawa (II) Diaz (VII). Det er blitt rapportert at 3-substituerte pyrroler, som 3,4-dimethylpyrrol, er blitt polymerisert. Gardini, supra.
Polymerene er blitt fremstilt opp til idag med ikke-vandige oppløsningsmidler, typisk acetonitril,(Diaz (I);
Diaz (II):, og Diaz (VI)), inneholdende et oppløst salt som
gir motanionet. Det er kjent at de erholdte filmers fysikalske egenskaper er ømfintlige overfor dannelsesbetingelsene. For eksempel vil små mengder vann i acetonitril som oppløsnings-middel gi en film med en glattere overflate enn den som fås i vannfritt acetonitril. Diaz (VI). Polypyrroltetrafluor-boratfilmene fremstilt av Diaz og medarbeidere er kontinuerlige, romfyllende og med meget dårlig krystallinitet med en densitet av 1,48 g/cm 3. Kanazawa (III) .
Polypyrrolfilmer er termisk stabile ved værelsetemperatur og uoppløselige i vanlige oppløsningsmidler Diaz (I); Kanazawa (II); og Tourillon og medarbeidere, Electrochemical Society ExtendedAbstracts, Vol.82-1, Abstract nr. 618, (1982) . Polypyrrol i oxydert tilstand er rapportert å være kjemisk stabil under omgivende betingelser hva gjelder 0^og fuktig-het, i flere måneder. Diaz og medarbeidere, J. Electroanal. Chem., 121, 355, (1981) (herefter Diaz (VIII)); Watanabe og medarbeidere, Bull. Chem. Soc. Jpn., 54, 2278, (1981). Poly-pyrrolf luorboratf ilmer har vist seg å være ustabile under oxyderende betingelser, som potensialer over + 0,6 V, (SCÉ), eller i nærvær av halogener. Bull og medarbeidere, J. Electro chem. Soc, 129, 1009. (1982).
Polypyrrol kan gjentatte ganger skiftes mellom ledende og ikke ledende tilstand. Bull og medarbeidere, supra;
Diaz og medarbeidere, "Conducting Polymers", Polymer Sei. & Technology, s. 149 et seq., Plenum Press, N.Y., (19814 (herefter Diaz (IX)). Hurtig forandring er rapportert å
være betinget av bruk av tynne filmer (dvs. under ca. 0,l^,um) , og forandring er vanskelig å oppnå for større tykkelser enn ca. lyum. Diaz (II), Diaz (IX). Det er blitt vist at selv om en film kan inneholde BF. -motanioner når den dannes (dvs. i den ladede tilstand), er BF^ ikke lenger tilstede i filmen når den befinner seg i den nøytrale (dvs, den reduserte eller utladede) tilstand. Diaz (IV). Det er blitt foreslått at såvel anionet som kationet i elektrolyttsaltet påvirker ionediffunderingen ved reduksjon og oxydasjon av polypyrrolfilmer. Diaz (IV).
Polymerer er blitt fremstilt med forskjellige oxydasjonsgrader i avhengighet av anionet og/eller substituentene. De fleste av disse materialer har oxydasjonsgrader av ca. 0,25 (dvs. at en fjerdedel av polymerringene er oxydert).
Oppsummering av oppfinnelsen
Materialene ifølge oppfinnelsen er elektronisk ledende materialer som omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller kopolymer av pyrrol, og disse materialer kan være porøse eller uporøse materialer i form av filmer, pulver, dendritt-formige materialer eller med forskjellige former efter ønske ved pressing av pulver av materialene ifølge oppfinnelsen. Disse materialer er spesielt egnede for dannelse av positive og/eller negative polymere elektroder for anvendelse i elektrokjemiske celler, som f.eks. elektrokjemiske energi-lagringsceller.
Det tas ved den foreliggende oppfinnelse sikte på å tilveiebringe et porøst, elektronisk ledende materiale som omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller kopolymer av pyrrol, idet materialet er særpreget ved at det har en tilsynelatende densitet av fra 0,01 g/cm 3 og opp til romdensiteten for polypyrrolen eller kopolymeren derav, og et overflateareal av minst to ganger overflatearealet for en glatt film av materialet med romdensitet. Det tilveiebringes ved oppfinnelsen dessuten en elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrodeinnretninger som er positive og/eller negative og omfatter materialet ifølge oppfinnelsen.
Det tilveiebringes dessuten ifølge oppfinnelsen et elektronisk ledende materiale som omfatter elektropolymerisert polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol, idet materialet inneholder ett eller flere anioner med lav mobilitet som er sær~preget ved et gjennomsnittlig ioneovergangstall av under ca. 0,1 for anionene med lav mobilitet under reduksjon. Det tilveiebringes dessuten ved oppfinnelsen en elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrodeinnretninger som er positive og/eller negative og som innbefatter materialet ifølge oppfinnelsen.
Det tas dessuten ved oppfinnelsen sikte på å tilveiebringe en fremgangsmåte ved fremstilling av elektronisk ledende polypyrrol eller kopolymerer av en pyrrol, hvor pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding som inneholder pyrrol, elektropolymeriseres på en elektronisk ledende overflate i et elektrolytisk bad, og fremgangsmåten er særpreget ved at den omfatter de trinn at
(A) en elektronisk ledende overflate neddykkes i et elektrolysebad som omfatter minst én væske og minst én
ublandbar væske eller gass eller findelte faste partikler, hvori pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding som inneholder en pyrrol, er én av væskene eller er oppløst i det minste i én av væskene, og
(B) en elektrisk strøm ledes gjennom badet med en tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller
den kopolymeriserbar blanding som inneholder en pyrrol, på den elektronisk ledende overflate.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av denne fremgangsmåte anvendes et elektrolysebad som omfatter en vandig blanding som inneholder pyrrol eller en blanding av pyrrol og en kopolymeriserbar monomer og vann.
Det tilveiebringes dessuten ved oppfinnelsen en elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrodeinnretninger som er positive og/eller negative og omfatter en elektronisk ledende polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol fremstilt ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte.
Det tilveiebringes dessuten ved oppfinnelsen en fremgangsmåte ved fremstilling av elektronisk ledende polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol, og fremgangsmåten er særpreget ved at den omfatter de trinn at (A) pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding av en pyrrol elektropolymeriseres på en elektronisk ledende overflate i et elektrolysebad ved (1) neddykking av en elektronisk ledende overflate i et elektrolysebad som omfatter (a) en vandig dispersjon av en pyrrol eller en blanding av den vandige dispersjon og minst én kopolymeriserbar monomer eller (b) en pyrrol eller en blanding av en pyrrol og/eller minst én kopolymeriserbar monomer, vann og ett med vann ublandbart fortynningsmiddel, (2) badet agiteres, og (3) en elektrisk strøm ledes gjennom badet med en tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller pyrrolblandingen og avsette polymeren eller kopolymeren på den elektronisk ledende overflate, og (B) polymeren eller kopolymeren fjernes fra den ledende overflate.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av denne fremgangs^-måte anvendes et elektrolysebad som omfatter en vandig blanding som inneholder pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding av pyrrol, vann og ett eller flere anioner med lav mobilitet som innarbeides i polypyrrolen ved elektropolymerisasjon og som er særpregede ved et gjennomsnittlig ionisk overførings-tall av under 0,1 for anionene med lav mobilitet ved reduksjon.
Det tilveiebringes dessuten ved oppfinnelsen en elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrodeinnretninger som er positive og/eller negative og omfatter polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol fremstilt ved den ovennevnte fremgangsmåte.
Det tilveiebringes dessuten ved oppfinnelsen en fremgangsmåte ved fremstilling av elektronisk ledende polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol, og fremgangsmåten er særpreget ved at en pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding som inne holder pyrrol, elektropolymeriseres på en elektronisk ledende overflate i et elektrolysebad ved de trinn at
(A) en elektronisk ledende overflate neddykkes i
et elektrolysebad som omfatter (i) en pyrrol eller en blanding av en pyrrol med en kopolymeriserbar monomer, (ii) ett eller flere anioner med lav mobilitet som er innarbeidet i polypyrrolen eller kopolymeren av pyrrol og som er særpreget ved et gjennomsnittlig ionisk overføringstall av under 0,1 for anionene med lav mobilitet under reduksjon av polypyrrolen eller kopolymeren, og (iii) et organisk fortynningsmiddel, og
(B) en elektrisk strøm ledes gjennom badet med tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller
den kopolymeriserbare blanding som inneholder pyrrol, på
den elektronisk ledende overflate.
Det tilveiebringes ved oppfinnelsen også en elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrodeinnretninger som er positive og/eller negative og omfatter polypyrrol eller en kopolymer av pyrrol fremstilt ved den ovennevnte fremgangsmåte.
Kortfattet beskrivelse av tegningene
Av tegningene viser
Fig. let sideoppriss i snitt gjennom en lithiumcelle
i laboratoriemålestokk og som viser en spesiell utførelses-form av den foreliggende oppfinnelse,
Fig. 2 et sideoppriss av en elektrokjemisk celle i laboratoriemålestokk og som viser en annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse, Fig. 3 en perspektivskisse av en elektrokjemisk energilagringscelle som viser en annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse, Fig. 4 et sideoppriss i snitt gjennom den elektrokjemiske celle vist på Fig. 3, Fig. 5 et sideoppriss i snitt gjennom en elektrokjemisk energilagringscelle som viser en annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse, Fig. 6 et sideoppriss i snitt gjennom en lagdannet eller
elektrokjemisk energilagringscelle som viser en annen ut-førelsesform av den foreliggende oppfinnelse, og
Fig. 7 et sideoppriss i snitt gjennom en lagdannet eller stablet elektrokjemisk energilagringscelle som viser en ytterligere annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse .
Beskrivelse av de foretrukne utføreIses former
Ifølge en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen inneholder de elektrisk ledende materialer ifølge oppfinnelsen minst ett anion, A, med lav mobilitet som er sterkt til-bøyelig til å holdes tilbake i materialet ved reduksjon. Transporten av ioneladning for å kompensere for forandringen
i oxydasjonstilstanden for polymeren blir derefter utført hovedsakelig ved hjelp av ioner i elektrolytten hvori redox-prosessen utføres. Anionene med lav mobilitet kan være særpregede ved deres ioniske overføringstall. Det ioniske over-føringstall er definert som den fraksjon av den ioniske strøm som føres av det spesielle anion tatt som et gjennom-snitt over i det vesentlige den fulle reduksjon av materialet. Polymeren dannes i den oxyderte tilstand (sort) som er elektronisk ledende og kan reduseres til den nøytrale tilstand (gul) som er isolerende. For praktiske formål vil imidlertid reduksjonen av tykke (500^um eller derover) filmer ikke forløpe inntil den er fullstendig selv ved meget negative potensialer. Materialet holder seg sort av utseende og beholder en viss elektronisk ledningsevne selv om dets motstand kan øke ved en reduksjon over ca. 90%. De anioner med lav mobilitet som anvendes i materialene ifølge oppfinnelsen, vil i alminnelighet være særpregede ved et gjennomsnittlig ionisk overføringstall av under 0,1, fortrinnsvis under 0,05, for anionene med lav mobilitet under reduksjon. Et sterkest foretrukket anion med lav mobilitet er et anion som er særpreget ved gjennomsnittlig ionisk overføringstall av under 0,01 for anionene med lav mobilitet under reduksjon;.v
Disse overføringstall kan bestemmes ved elementanalyse av polymerene før og efter reduksjon. Overføringstallet
(tA) for anionet med lav mobilitet kan således defineres
som følger:
hvori (NA)q er antallet molekyler av det ladningskompenser-ende anion som opprinnelig befinner seg i polymeren (når det foreligger i den oxyderte tilstand), og ^N. er forandringen i antall molekyler av anionet efter i det vesentlige fullstendig reduksjon (henimot den nøytrale tilstand).
De porøse materialer ifølge oppfinnelsen er også særpregede ved at de har en tilsynelatende densitet av fra 0,01 g/cm 3 og opp til romdensiteten for polypyrrolen eller kopolymeren av pyrrol.
Polymerers romdensitet eller teoretiske densitet er densiteten for den kontinuerlige, rene polymer uten hulrom, porer, tomrom eller inneslutninger. Romdensiteten eller den teoretiske densitet kan som regel bestemmes ved hjelp av fIotasjonsmetoder. Den tilsynelatende densitet for mindre tette former av polymeren, som de porøse materialer, defineres ut fra polymermassen og volumet beregnet ut fra materialets utvendige dimensjoner. Da hulrom og tomrom etc. er innbefattet i materialer av den porøse type, vil deres tilsynelatende densitet være lavere enn romdensiteten.
Det porøse materiale ifølge oppfinnelsen er også særpreget ved at det har et elektrokjemisk tilgjengelig overflateareal som er minst to ganger overflatearealet for en glatt film med polymerens eller kopolymerens romdensitet. Foretrukne materialer har betydelig større overflatearealer (f.eks. 1000 ganger eller høyere enn overflatearealet for glatt film med romdensitet).
De elektronisk ledende materialer ifølge oppfinnelsen omfatter enten polypyrrol eller -pyrroler eller, en kopolymer eller kopolymerer av pyrrol som kan oppnås ved (a) å polymerisere blandinger av en pyrrol med andre kopolymeriser-
bare monomerer eller ved (b) å påpode en komonomer eller komonomerer på en polypyrrclpolymer eller ved (c)_ å pode en pyrrolmonomer eller pyrrolmonomerer på en på forhånd dannet polymer som er basert på en annen monomer enn pyrrol.
De pyrrolmonomerer som kan elektropolymeriseres, kan være pyrrol eller substituerte pyrroler, som f.eks. de N- substituerte eller C-substituerte pyrroler som er mer de-taljert beskrevet nedenfor. Homopolymerer av disse pyrroler, og fortrinnsvis monopolymerene av usubstituert pyrrol, er innbefattet.
Kopolymerer av en pyrrol kan fremstilles f.eks.-ved
å polymerisere en blanding av pyrrol og én eller flere substituerte pyrroler som kan være substituert på nitrogen-atomet eller på ett eller flere av ringcarbonatomene i 3-stillingen. Substituenten er fortrinnsvis en lavere alkyl-gruppe med 1-7 carbonatomer, og den er mer foretrukket en methylgruppe. Således kan f.eks. kopolymerer av pyrrol og N-methylpyrrol eller 3,4-dimethylpyrrol fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Alternativt kan pyrrol ko-polymeriseres med andre heterosykliske ringforbindelser, innbefattende slike som inneholder nitrogen (f.eks. pyridin, anilin eller indol etc.), furan eller thiofen eller med andre aromatiske eller substituerte aromatiske forbindelser. Anionene med lav mobilitet som er innarbeidet i materialene ifølge oppfinnelsen, kan være organiske eller uorganiske anioner. Eksempler på uorganiske anioner med lav mobilitet som kan anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse, innbefatter overgangsmetallkomplekser, som ferricyanid, nitroprussid, jern/svovelagglomeratforbindelser, som redoxsentrene i rubredoxinene og ferredoxinene, boragglomeratforbindelser, kobolthexacyanid, andre overgangsmetallcyanidkomplekser, nitroprussidkomplekser eller andre overgangsmetalloxykom-plekser eller -sulfider eller chalcogenide komplekser, f,eks. W04~, Mo04~, Mo(CN)g~, Fe4S4C4H12~, Cr<0>4~ etc.
Anionene med lav mobilitet som er innarbeidet i materialene ifølge oppfinnelsen, er fortrinnsvis organiske anioner. Eksempler på organiske anioner omfatter slike som er avledet fra organiske sulfater eller sulfonater, og disse kan være alkyl-, cycloalkyl-, aryl-, arylalkyl- eller alkarylsulfater eller -sulfonater. Anionene som kan anvendes i de foreliggende materialer, kan inneholde flere enn ett anionaktivt sentrum, dvs. mer enn én ioniserbar gruppe pr. molekyl, f.eks. mer enn én sulfonsyregruppe pr. molekyl. Sulfona,tene og sulfatene som kan anvendes som anionene med lav mobilitet i materialene ifølge oppfinnelsen, kan representeres ved hjelp av de følgende formler:
I de ovenstående formler betegner R<1>et alifatisk
eller et alifatisk substituert cycloalifatisk hydrocarbon eller en i det vesentlige hydrocarbongruppe som generelt er fri for umettethet og som regel inneholdende opp til 30 carbonatomer selv om den kan være polymer og inneholde flere enn 30 c ar bon a tome r. Når R"*" er en alifatisk gruppe, vil den som regel inneholde minst 4 carbonatomer, og når R<1>er en alkyl-substituert cycloalifatisk gruppe, inneholder alkylsub-stituentene fortrinnsvis 1-4 carbonatomer. Spesielle eksempler på R"<*>" innbefatter butyl, hexyl, octyl, lauryl, cetyl, octadecyl eller grupper avledet fra petroleum, mettede og umettede parafinvoks eller olefinpolymerer som innbefatter polymeriserte monoolefiner eller diolefiner inneholdende 2-8 carbonatomer pr. olefinisk monomerenhet. R kan også inneholde andre substituenter, som fenyl-, cycloalkyl, hydroxy-, meraapto-, halogen-, nitro-, amino-, lavere alkoxy-, lavere alkylmercapto-, carbalkoxy-, oxo- eller thiogrupper eller avbrytende grupper, som -NH-, -O-, -S-, men dens samlede hydrocarbonkarakter er fortrinnsvis bibeholdt.
R 2 er generelt et hydrocarbon eller i det vesentlige
en hydrocarbongruppe inneholdende 1-30 carbonatomer, selv om den kan være polymer og inneholde over 30 carbonatomer. R<2>
er fortrinnsvis en alifatisk hydrocarbongruppe, som alkyl-, alkenyl- eller alkylarylgruppe. R 2 kan også o inneholde substituenter som listet opp ovenfor, innbefattende de ovenfor antydede avbrytende grupper, forutsatt at dens i det vesentlige hydrocarbonkarakter er bibeholdt.
Gruppen T i de ovenstående formler V og VI er en syklisk kjerne som kan være avledet fra et aromatisk hydrocarbon, som benzen,eller fra en heterosyklisk forbindelse,
som pyridin. T er vanligvis en aromatisk hydrocarbonkjerne, spesielt benzen. Indeksene x betegner gjennomsnittsantallet av ioniserte grupper pr. molekyl. Anionet kan inneholde ytterligere sulfat- eller sulfonatgrupper som ikke er ionisert, men forbundet med visse kationaktive deler. I formlene I-VI kan x ha en verdi av opp til 1000 eller derover når R eller R 2er en polymergruppe, men den er fortrinnsvis 1-10, mer foretrukket 1-6, og i alminnelighet 1. Indeksen y i formlene V og VI er et tall fra 1 til 5 og er fortrinnsvis 1.
Anionaktive forbindelser som inneholder de anioner som
er representert ved formlene I-VI, er tilgjengelige i handelen eller de kan lett fremstilles ved hjelp av velkjente metoder. Eksempler er salter med alkali- eller jordalkalimetaller eller ammoniumsalter.
Eksempler på sulfonater som kan anvendes i materialene ifølge oppfinnelsen, innbefatter anionene av de følgende syrer: hexylsulfonsyre, octylsulfonsyre, dodecylsulfonsyre, octylde-cylsulfonsyre, laurylsulfonsyre, mahognisulfonsyre, parafin-vokssulfonsyre, benzensulfonsyre, nafthalensulfonsyre, lauryl-cyclohexylsulfonsyre, dodecylbenzensulfonsyre, polyethylen-sulfonsyre med forskjellig molekylvekt eller polystyrensul-fonsyrer med forskjellig molekylvekt etc. Styren/maleinsyre-anhydridkopolymerer med sulfonatgrupper på ringene eller styren/maleinsyreanhydridkopolymerer som er blitt delvis eller fullstendig omvandlet til de tilsvarende imidsulfonater, er også anvendbare anionaktive komponenter for materialene ifølge oppfinnelsen. Slike materialer er avledet fra styren/malein-syreanhydridkopolymerer som typisk har en egenviskositet av 0,06-1, fortrinnsvis 0,06-0,3, dl/g, målt ved 30°C i aceton, 0,4-1,0 g/dl.
En foretrukken utførelsesform av materialene ifølge oppfinnelsen innbefatter anioner som skriver seg fra alifatiske forbindelser som inneholder to sulfonsyregrupper og kan representeres ved hjelp av formelen hvori n er et helt tall fra 2 til 20 eller derover, fortrinnsvis fra 2 til 12. Disse disulfonsyresalter kan fremstilles ved hjelp av velkjente metoder, som f.eks. ved omsetning av alkyldihalogenider med natriumsulfitt. Spesielle eksempler på slike forbindelser innbefatter saltene av.ethan-disulfonsyre, 1,4-butandisulfonsyre, 1,5-pentandisulfonsyre, 1,6-hexandisulfonsyre, 1,8-octandisulfonsyre eller 1,10-decandisulfonsyre.
Eksempler på sulfater som kan anvendes i materialene ifølge oppfinnelsen, innbefatter alkylsulfater, som lauryl-sulfat, eller polyethylensulfater med forskjellig molekylvekt.
En annen gruppe av sulfater som kan anvendes som anionene med lav mobilitet i materialene ifølge oppfinnelsen,
er polysulfaterte polyhydroxyforbindelser. Slike forbindelser kan fremstilles ved å omsette polyhydroxyforbindelser med en egnet reaktant, som klorsulfonsyre, for derved å omvandle én eller flere av hydroxygruppene til sulfatgrupper. Eksempler på polyhydroxyforbindelser som kan anvendes for å fremstille slike polysulfater, innbefatter pentaerythritol; mannitol, tri-methylolpropan eller dipentaerythritol etc. Som nevnt kan én eller flere av hydroxygruppene i disse polyhydroxyforbindelser være sulfatert for å fremstille en rekke produkter. Ammoniumsulfater kan fremstilles direkte fra polyhydroxyforbindelsene ved omsetning med en aminosulfonsyre i nærvær av et fortynningsmiddel, som dimethylformamid.
Amid- og fortrinnsvis acrylamidalkansulfonsyreanioner kan anvendes i materialene ifølge oppfinnelsen. Spesielle eksempler på slike anioner innbefatter 2,2-bisacrylamid-l,1-dimethylethansulfonsyreanion, 2-acrylamid-2-methylpropansul-fonsyreanion eller poly(2-acrylamid-2-methylpropan)-sulfonsyre i form av natriumsaltet med forskjellig molekylvekt.
Anionene med lav mobilitet som foreligger i materialene ifølge oppfinnelsen, kan også skrive seg fra femverdige fosforforbindelser. Eksempler på slike fosforforbindelser er fosfater, fosfonater eller fosfinater. De fosforforbindelser som kan anvendes som anionene med lav mobilitet i materialene ifølge oppfinnelsen, kan representeres ved hjelp av de følgende formler:
3 11
I de ovenstående formler er R lik R eller R yT som definert ovenfor, eller den kan være hydrogen, et alkalimetall (f.eks. lithium, natrium eller kalium etc.) eller et jordalkalimetall (f .eks. kalsium eller magnesium etc.) .
R 4 er R 2 eller R 2yT som definert ovenfor, eller den kan være hydrogen, et alkalimetall (f.eks, lithium, natrium eller kalium etc.) eller et jordalkalimetall (f.eks. kalsium
12 3 3
eller magnesium etc.). Hver av X , X , X og X er oxygen eller svovel, og hver a og b er 0 eller 1. Indeksen z representerer.gjennomsnittsantallet av ioniserte grupper pr. molekyl. I formlene XI-XIV kan z ha en verdi av opp til 1000 eller derover når R 1 eller R 2 er polymer, men den er fortrinnsvis 1-10 og mer foretrukket 1-4, og i alminnelighet 1. Det vil således forstås at de femverdige fosforforbindelser kan være f.eks, organofosfor-,-fosfon- eller-fos-finforbindelser innbefattende syrene, alkalimetallsaltene eller jordalkalimetallsaltene av disse, eller en thioanalog av en hvilken som helst av disse.
Selv om anvendbare elektronisk ledende materialer kan fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og slik at de omfatter en polypyrrol eller en kopolymer av en pyrrol og et anion med lav mobilitet som beskrevet ovenfor, kan materialenes egenskaper forbedres ved innføringen av andre komponenter som gir visse ønskede egenskaper. De elektrolysebad som kan anvendes ved fremstillingen av materialene ifølge oppfinnelsen, vil fortrinnsvis inneholde et mykningsmiddel. Mykningsmidler er forbindelser som er velkjente innen den angjeldende teknikk og er istand til når de er innarbeidet i polymere forbindelser, som polypyrrol eller kopolymerer av en pyrrol, å øke strekkforlengelsen og/eller minske polymerens modul og/eller øke fleksibiliteten. Det sistnevnte kriterium er blitt anvendt for å definere betegnelsen mykningsmiddel som anvendt i forbindelse med materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Forbindelser som kan øke de foreliggende materialers fleksibilitet, er i alminnelighet innbefattet i elektrolysebadene. I enkelte tilfeller har anionene med lav mobilitet som er innarbeidet i materialene ifølge oppfinnelsen, flere enn én funksjon og kan f.eks. innbefatte funksjonen for et mykningsmiddel og/eller et overflateaktivt middel i materialet ifølge oppfinnelsen. For eksempel kan en rekke av sulfatene' eller sulfonatene med høy molekylvekt angitt ovenfor som anioner med lav mobilitet, også virke som mykningsmidler,
og de kan dessuten forandre polymerens fuktningsegenskaper. Et spesielt eksempel er natriumlaurylsulfat som virker som
et anion med lav mobilitet og som et mykningsmiddel for polypyrrol eller kopolymerer av pyrrol.
De mykningsmidler som kan anvendes for materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse, innbefatter organiske sulfater eller sulfonater, som alkyl-, aryl-, arylalkyl-, alkaryl- eller polyolefinsulfater eller sulfonater av de ovenfor angitte typer som anioner med lav mobilitet. En annen gruppe av forbindelser som kan anvendes som mykningsmidler for materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er polyhydroxyforbindelser.
Polyhydroxyforbindelsene er fortrinnsvis slike som inneholder 2-6 alkoholiske radikaler, hvorav minst 1 er usubstituert. De usubstituerte flerverdige alkoholer innbefatter ethylenglycol, 1, 2-propylenglycol, .1,3-propylenglycol, glycerol, erythritol, pentaerythritol, arabitol/adonitol, xylitol, mannitol, sorbitol eller neopentylglycol. Flerverdige alkoholer med høyere molekylvekt kan også anvendes. Eksempler på slike alkoholer innbefatter forskjellige polyethylenglycoler og polypropylenglycol.
Delvis acylerte flerverdige alkoholer kan likeledes anvendes for materialene ifølge oppfinnelsen. De delvis acylerte flerverdige alkoholer er fortrinnsvis slike som inneholder 2-6 alkoholiske radikaler hvorav minst 1, men ikke alle,er acylert med en alifatisk carboxylsyre med 8-30 carbonatomer.Eksempler er glycerolmonooleat, glyceroldistearat, sorbitanmonostearat, sorbitandidecanoat, sorbitantristearat, sorbitandibehenat, erythritolmonooleat, 1,1,1-trimethylol-propanmonomyristat, pentaerythritol-di-linoleat, ribitol mono-(9,10-diklorstearat) eller sorbitanmonooleat etc.
De flerverdige alkoholer kan også inneholde etherbindinger i sin molekylstruktur. De etherholdige flerverdige alkoholer kan oppnås ved å dehydratisere en flerverdig alkohol. Eksempler på slike derivater er sorbitan og mannitan. De etherholdige flerverdige alkoholer kan oppnås ved å omsette en flerverdig alkohol med et epoxyd. Epoxydene er for størstepartens vedkommende hydrocarbonepoxyder og i det vesentlige hydrocarbonepoxyder. Hydrocarbonepoxydet kan være et alkylenoxyd eller et arylalkylenoxyd. Arylalkylen-oxydene kan eksemplifiseres ved styrenoxyd, p-ethylstyrenoxyd eller p-klorstyrenoxyd. Alkylenoxydene innbefatter hovedsakelig • de lavere alkylenoxyder, som ethylenoxyd, propylenoxyd, 1,2-butenoxyd eller 1,2-hexenoxyd. De i det vesentlige hydrocarbonepoxyder kan inneholde polare substituenter. Den polare substituent er som regel et halogenradikal, som klor, fluor, brom eller jod, et etherradikal, som methoxy eller fenoxy, eller et esterradikal, som carbomethoxy. Eksempler på slike epoxyder er epiklorhydrin og butyl-9-10-epoxystearat. Antallet av etherbindinger i produktet er bestemt av den tilsatte mengde epoxyd. Det er således mulig å omsette en flerverdig alkohol, som sorbitol, med 1,2,3 eller flere ekvivalenter av et epoxyd, som propylenoxyd.
De flerverdige alkoholer som kan anvendes for materialene ifølge oppfinnelsen, kan også være etherholdige, acylerte, flerverdige alkoholer. Disse kan fremstilles ved hjelp av en rekke forskjellige metoder. En flerverdig alkohol kan dehydratiseres og derefter acyleres eller et alkoholisk radikal kan acyleres først efterfulgt av dehydratisering av andre alkoholiske radikaler. Som nevnt tidligere kan ether-bindingen også innføres ved å omsette et epoxyd med den flerverdige alkohol før eller efter acylering.. Eksempler på etherholdige, acylerte, flerverdige alkoholer innbefatter polyoxyethylensorbitanmonooleat, polyoxyethylensorbitantri-stearat, polyooxyethylenglyceroldistearat, polyoxypropylen-sorbitandilinoleat eller polyoxypropylenpentaerythritolmono-oleat.
Et spesielt foretrukket eksempel på en gruppe av mykningsmidler som er anvendbare for materialene ifølge oppfinnelsen, er polyalkylenpolyoler, polyethere og poly-glyceroler, spesielt polyalkylenglycoler hvori monomerenheten kan inneholde 1-4 carbonatomer, fortrinnsvis 2 carbonatomer. Et spesielt eksempel er polyethylenglycol. Mykningsmidlenes molekylvekt kan variere innen et bredt område i avhengighet av det materiale som skal modifiseres og de egenskaper som skal modifiseres ved innarbeideIsen av mykningsmidlet. Polyethylenglycoler med en molekylvekt av 300-5000000 er innbefattet i elektrolysebadsammensetningen og er nyttige for å modifisere egenskapene til materialene ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Det har også vist seg at når elektropolymerisasjonen
av pyrrol eller polymeriserbare blandinger av pyrrol utføres ved anvendelse av et vandig medium eller et flerfasesystem som beskrevet nedenfor, bidrar nærværet av polyethylenglycol innen et molekylvektområde til at de erholdte polymere materialer får mekanisk styrke og fleksibilitet. Når dessuten polyethylenglycol med forskjellig molekylvekt tilsettes til elektrolysebad som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan morfologien for det erholdte polymere materiale i alminnelighet modifiseres ved å variere molekylvekten til den tilsatte glycol.
Den mykningsmiddelmengde som foreligger i elektrolyse-badet som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan variere innen et bredt område, spesielt dersom anionet med lav mobilitet også virker som et mykningsmiddel. De elektrolysebad som anvendes ifølge oppfinnelsen, vil imidlertid i alminnelighet inneholde mindre enn 75, fortrinnsvis mindre enn 25, vekt%
av mykningsmidlet basert på den samlede vekt av badsammensetningen.
Blandingene som kan anvendes for fremstilling av materialene ifølge oppfinnelsen, kan også inneholde redoxgrupper. Redoxgrupper er kjemiske grupper som er istand til å utsettes for forandringer i oxydasjonstilstanden og kan oxyderes eller reduseres på en elektrode. I denne sammen-heng bør gruppene i alminnelighet reduseres før eller under reduksjonen av polymeren utover det som er nødvendig for å forandre oxydasjonstilstanden for polymeren, og lagrer derfor ytterligere ladning. Oxydasjonen og reduksjonen av disse grupper kan eller kan ikke være reversibel. Innarbeidelsen av redoxgrupper med egnede redoxpotensialer i materialene ifølge oppfinnelsen fører i alminnelighet til at materialets ladningskapasitet øker. Ladningskapasiteten for et polymermateriale er den samlede ladning som forbrukes pr. masseen-het når materialet oxyderes eller reduseres og er vanligvis uttrykt ved coulomb/g eller amperetimer/kg. Eksempler på redoxmaterialer som kan anvendes, innbefatter overgangsmetallkomplekser, og mer foretrukket anionaktive overgangsmetallkomplekser. Eksempler på komplekser innbefatter halogenidkomplekser, aminkomplekser hvori aminet kan ha formelen -NR^R^R^, hvori hver R^, R^ og R^ uavhengig av hverandre kan være hydrogen eller en alkyl- eller en aryl^-gruppe, oxykomplekser, som molybdater, wolframater eller vanadater, cyanidkomplekser, som hexacyanidkomplekser av overgangsmetaller, jerncyanider, koboltcyanider eller molybdencyanidkomplekser. Andre redoxmaterialer som kan anvendes, innbefatter nitroprussider, polysulfider, overgangs-metalloxyforbindelser, svovelforbindelser eller chalcogenider.
Redoxmaterialene kan innarbeides i ionisert tilstand
i materialene ifølge oppfinnelsen i en mengde opp til 70 vekt%, basert på vekten av det samlede materiale. Fortrinnsvis innarbeides redoxmaterialene i anionaktiv tilstand opp til den mengde som er nødvendig for å nøytralisere ladningén på polymerskjelettet.
Overflateaktive midler som også kan være betegnet som fuktemidler eller emulgeringsmidler, kan innarbeides i materialene ifølge oppfinnelsen og de elektrolysebad som anvendes for fremstilling av materialene ifølge oppfinnelsen. Det overflateaktive middel kan være hydrofilt eller hydrofobt. Det overflateaktive middel er typisk et hydrofilt overflateaktivt middel og har i alminnelighet en HLB (hydrofil-lipofil balanse) innen området 10-20.
Det overflateaktive middel kan være av den kationaktive/anionaktive, ikke-ioniske eller amfotere type. En rekke slike overflateaktive midler av hver type er kjente innen den angjeldende teknikk, se f.eks. McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers", 1978, North American Edition, publisert av McCutcheon's Division, MC Publishing Corporation, Glen Rock, New Jersey, USA., spesielt sidene 17-33.
Anioniske overflateaktive midler inneholder negativt ladede polare grupper, mens kationiske overflateaktive midler inneholder positivt ladede polare grupper. Amfotere overflateaktive midler inneholder begge typer av polare grupper i det samme molekyl. En generell oversikt over anvendbare overflateaktive midler finnes i Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Volume
19, fra s. 507 (1969, John Wiley and Son, New York) og i den ovennevnte sammenstilling som er publisert under navnet McCutcheon<1>s. De anioniske eller ikke-ioniske overflate-akti ve midler er foretrukne. Anionet med lav mobilitet som er innarbeidet i polymeren, kan i tillegg virke som et overflateaktivt middel.
Blant de anvendbare overflateaktive midler av den anioniske type finnes de velkjente metallcarboxylatsåper, organosulfater, sulfonater, sulfocarboxylsyrer eller salter derav og fosfater. Anvendbare kationiske overflateaktive midler innbefatter nitrogenforbindelser, som aminoxyder og de velkjente kvartære ammoniumsa1ter. Amfotere overflateaktive midler innbefatter materialer av aminosyretypen og lignende typer. Forskjellige kationiske, anioniske og amfotere dispergeringsmidler er tilgjengelige fra industrien. Blant de ikke-ioniske overflateaktive midler forekommer de med alkylenoxyd behandlede produkter, som ethylenoxydbe-handlede fenoler, alkoholer, estere, aminer eller amider. Ethylenoxyd/propylenblokkopolymerer er også anvendbare ikke-ioniske overflateaktive midler. Glycerolestere og sukkerestere er også kjente som ikke-ioniske overflateaktive midler. En typisk gruppe av ikke-ioniske overflateaktive midler som kan anvendes i forbindelse med derivatene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er de med alkylenoxyd behandlede alkylfenoler, som f.eks. ethylenoxydalkylfenolkondensater.
Et spesifikt eksempel på disse er Triton^X-100 som inneholder gjennomsnittlig 9-10 ethylenoxydenheter pr. molekyl og har en HLB-verdi av ca. 13,5 og en molekylvekt av ca. 628. En
rekke andre egnede ikke-ioniske, overflateaktive midler er kjente, se f.eks. den ovennevnte publikasjon av McCutcheon's og dessuten avhandlingen "Non-ionic Surfactants" redigert av Martin J. Schick, M. Drekker Co., New York, 1967.
Ytterligere informasjon angående anioniske og kationiske overflateaktive midler kan også finnes i lærebøkene "Anionic Surfactants", Parts II og III, redigert av W.M. Linfield, publisert av Marcel Dekker, Inc. New York, 1976, og "Cationic Surfactants", redigert av E. Jungermann, Marcel Dekker, Inc. New York, 1976.
Den elektronisk ledende polypyrrol eller kopolymerer av pyrrol ifølge oppfinnelsen fremstilles ved elektropolymerisasjon av en pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding inneholdende en pyrrol på en elektronisk ledende overflate i et elektrolysebad. Dette inneholder en pyrrol eller blanding av pyrrol og kopolymeriserbar monomer, minst ett elektrolyttsalt som innbefatter et anion som vil bli innarbeidet i polymeren ved dannelsen av denne, og minst én væske hvori pyrrolen (og/eller kopolymeren) og elektrolyttsaltet begge:: har en endelig oppløselighet. Badet kan dessuten inneholde en annen ublandbar væske eller en gass eller findelte, faste partikler eller kombinasjoner derav. Ifølge en utførelses-form omfatter elektrolysebådet en pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding av pyrrol og vann. Ifølge en annen utførelses-form omfatter elektrolysebådet pyrrolen eller en kopolymeriser^bar blanding av pyrrol og et organisk fortynningsmiddel,
Ifølge en ytterligere utførelsesform omfatter elektrolysebådet pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding som inneholder pyrrol, vann og en ublandbar væske, som f.eks,
et organisk fortynningsmiddel. Den sistnevnte utførelses-form hvor badet inneholder vann og et ublandbart, organisk fortynningsmiddel og som herefter betegnes som tofase-systemet, er gunstig for fremstilling av materialer ifølge oppfinnelsen som kan karakteriseres ved at de er porøse og har meget høye overflatearealer.
Elektropolymerisasjonen av en pyrrol eller en kopolymeriserbar blanding som inneholder en pyrrol under anvendelse av et tofasesystem, som vann og et organisk fortynningsmiddel, omfatter de trinn at
A. en elektronisk ledende overflate neddykkes i et elektrolysebad som inneholder minst én væske og minst én ublandbar væske hvori pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding er én av væskene eller er oppløst i minst én av væskene, og
B. en elektrisk strøm ledes gjennom badet med en tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding som inneholder en pyrrol,
på den elektronisk ledende overflate. Fortrinnvis er en av væskene vann, og den ublandbare væske er et organisk fortynningsmiddel . Eksempler på organiske fortynningsmidler som kan anvendes for fremstilling av de foreliggende materialer, innbefatter organiske hydrocarboner, som alifatiske eller aromatiske hydrocarboner eller halogenerte alifatiske eller aromatiske forbindelser etc. Spesielle eksempler innbefatter white spirit, hexan, heptan, toluen, xylen, 1,2-diklorethan, diklormethan, carbonatetraklorid eller klor-benzen.
Mengden av pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding som inneholder pyrrol, i elektrolysebådet kan variere innen et vidt område selv om den samlede mengde må over-skride den mengde som er nødvendig for å danne den samledeønskede polymermengde. Mengden av pyrrolen som er oppløst i elektrolyttoppløsningskomponenten eller -komponentene for elektrolysebådet, må være tilstrekkelig til å gi en
rimelig reaksjonshastighet. Denne mengde vil som regel
-3
variere fra 10 molar opp til metning for elektrolytten eller elektrolyttene. Mengden av elektrolyttsalt i elektrolysebådet må være tilstrekkelig til både å lede den ønskede elektriske strøm og til å gi tilstrekkelig med anioniske materialer for å innarbeides i polymeren for det formål å bevirke ladningsnøytralisering. Typiske konsentra--2
sjoner er fra 10 molar og opp til metning av badet, og
-2
mer typisk fra 5 x 10 molar opp til 1 molar i minst én fase.
Som nevnt ovenfor kan elektrolysebådet ifølge oppfinnelsen inneholde andre bestanddeler som gjør at materialene ifølge oppfinnelsen får ønskede egenskaper. Badet kan således inneholde anioner med lav mobilitet, mykningsmidler, redoxpar eller overflateaktive midler etc. som definert ovenfor. Når et vandig system eller et flerfaset system som inneholder vann anvendes for elektrolysebådet, kan et emulgeringsmiddel eller en emulsjonsstabilisator innarbeides for å stabilisere dette system.
Emulgeringsmidlet kan være en alifatisk glycol eller en monoarylether av en alifatisk glycol. Den alifatiske glycol kan være en polyalkylenglycol. Den er fortrinnsvis en glycol hvori alkylenradikalet er et lavere alkylenradikal med 1-10 carbonatomer. Den alifatiske glycol kan således representeres ved ethylenglycol, trimethylenglycol, propylenglycol, tetramethylenglycol, 1,2-butylenglycol, 2,3-butylenglycol, tetramethylenglycol eller hexamethylenglycol etc. Spesielle eksempler på etherne innbefatter monofenylethere av ethylenglycol, monoethylfenylether av triethylenglycol, mono-a-octyl-3~nafthylether av tetrapropylenglycol, mono-polyisobuten (molekylvekt 1000)-substituert fenylether av octapropylenglycol eller mono-o,p-dibutylfenylethere av polybutylenglycol, monoheptylfenylether av trimethylenglycol eller mono-3,5-dioctylfenylether av tetratrimethylenglycol etc. Monoaryletherne fås ved kondensasjon av en fenolisk forbindelse, som en alkylert fenol eller nafthol, med ett eller flere molekyler av et epoxyd, methylenoxyd, propylenoxyd, trimethylenoxyd eller 2,3-hexylenoxyd. Kondensasjonen fremmes av en basisk katalysator, som et alkali- eller jord-alkalimetallhydroxyd, -alkoholat eller -fenat. Den temperatur med hvilken kondensasjonen utføres, kan varieres innen vide områder, f.eks. fra værelsetemperatur til 250°C. Den er vanligvis fortrinnsvis 50-150°C. Flere enn ett molekyl av epoxydet kan kondenseres med den fenoliske forbindelse slik at produktet i sin molekylstruktur kan inneholde ett eller flere av radikalene som skriver seg fra epoxydet. Et polart substituert alkylenoxyd, som epiklorhydrin eller epibrom-hydrin, er likeledes anvendbart for fremstilling av mono-aryletherproduktet,. og et slikt produkt er likeledes anvendbart som et emulgeringsmiddel.
Likeledes er mono- eller dialkyletherne av de alifatiske glycoler egnede som emulgeringsmidler, hvori alkylradikalet fortrinnsvis har 2-20 carbonatomer (f.eks. octyl, nonyl, dodecyl eller behenyl etc). Fettsyreesterne av monoaryl-eller monoalkyletherne av alifatiske glycoler er også anvendbare. Syrene innbefatter f.eks. eddiksyre, maursyre, butan-syre, hexansyre, oleinsyre, stearinsyre, behensyre, decan-syre, isostearinsyre, linolensyre og dessuten handelstilgjengelige syreblandinger, som de som fås ved hydrolyse av talloljer eller spermasettoljer etc. Spesielle eksempler er oleatet av monoheptylfenylether av tetraethylenglycol og acetatet av monopolypropen (med molekylvekt 1000)-substituert fenylether av tripropylenglycol.
Alkalimetall- og ammoniumsaltene av sulfonsyrer er likeledes emulsjonsstabilisatorer. Syrene kan representeres ved decylbenzensulfonsyre, didodecylbenzensulfonsyre, mahognisulfonsyre, heptylbenzensulfonsyre, polyisobutensul-fonsyre (molekylvekt 750), decylnafthalensulfonsyre eller tridecylbenzensulfonsyre. Saltene kan representeres ved natrium-, kalium- eller ammoniumsaltene av de ovennevnte syrer.
Emulgeringsmidler innbefatter fosfatider, spesielt slike som har strukturformelen hvori G er fra gruppen bestående av fettacylradikaler og fosforholdige radikaler med den strukturelle gruppe
hvori R' betegner et lavere alkylenradikal med 1-10 carbonatomer og R" og R"' lavere alkylradikaler med 1-4 carbonatomer/og hvori minst ett, men ikke mer enn to, av radikalene G er de nevnte fosforholdige radikaler. Fettacylradikalene er for størstepartens vedkommende slike som skriver seg fra fettsyrer med 8-30 carbonatomer i fettradikalene, som octansyre, stearinsyre, oleinsyre, palmitinsyre, behensyre, myristinsyre eller oleostearinsyre. Spesielt ønskelige radikaler er slike som skriver seg fra handelstilgjengelige fettforbindelser,
som soyabønneolje, bomullsfrøolje eller ricinusfrøolje. Et spesielt effektvt fosfatid er søyabønnelecithin som er detal-jert beskrevet i Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, volume 8, s. 309-326 (1952).
Også de nøytrale alkalimetallsalter av fettsyrer med minst 12 alifatiske carbonatomer i fettradikalet er anvendbare som supplerende emulsjonsstabilisatorer. Disse fettsyrer innbefatter hovedsakelig laurinsyre, stearinsyre, oleinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, linoleinsyre, linolensyre, behensyre eller en blanding av slike syrer, som de som fås fra hydrolyse av tallolje, spermasettolje eller andre handelstilgjengelige fett.
Bare en liten mengde av stabilisatoren er nødvendig for formålet. Den kan være så liten som 0,01 del og overskrider sjelden 2 deler pr. 100 vektdeler av elektrolysebådet, I de fleste tilfeller ligger den innen området fra 0,1 til 3 deler pr. 100 deler av badet.
Som nevnt ovenfor kan elektropolymerisasjonsprosessen som utføres ifølge oppfinnelsen, utføres i et organisk fortynningsmiddel , og mer spesielt i en organisk fase som inne^-holder mindre enn 3% og mer foretrukken mindre enn 1% vann. Eksempler på organiske fortynningsmidler innbefatter polyoler, organiske carbonater, ethere eller nitriler etc. Det er av vesentlig betydning at oppløsningsmidlet ikke utsettes for konkurrerende oxydasjon i løpet av elektropolymerisasjonen og således innvirker uheldig på polymerisasjonen eller vesentlig reduserer strømutbyttet ved polymerisasjons-prosessen.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen foretas imidlertid elektropolymerisasjonen av pyrroler fra vandige media, enten som et enfaset vandig system eller et flerfaset vandig system. En rekke av de fordeler som fås ved å anvende vandige systemer vil være klare, innbefattende reduserte omkostninger, god tilgjengelighet på og lett rensing av vann, muligheten for å anvende et vidt område av ioniske materialer som elektrolyttsalter i vann og muligheten av å anvende høye konsentrasjoner av ioniske materialer og således muliggjøre anvendelsen av høye elektrokjemiske strøm-styrker og høye polymerisasjonsdannelseshastigheter. Under regulerte betingelser kan intakte homogene filmer av poly-pyrroler dannes på en rekke substrater i vandige media. Tykkelsene varierer fra under 100 Å til noen få millimeter for mer tette materialer. I enkelte tilfeller utøver strøm-tettheten en virkning på morfologien. Morfologien for de elektropolymeriserte materialer ifølge oppfinnelsen kan modifiseres ytterligere ved å anvende de allerede omtalte tilsetningsmidler.
Det er blitt iakttatt at forbedrede resultater fås når elektropletteringsbadet blir omhyggelig agitert i løpet av elektropolymerisasjonen av monornerene. Agiteringen kan oppnås ved hjelp av en en hvilken som helst kjent metode, innbefattende kraftig omrøring med skovlblandehjul, magnetiske røreverk, overlydsagitering, vibrering eller ved hjelp av boblende gasser gjennom badet for å oppnå tilstrekkelig agitering (innbefattende gasser dannet på motelektroden). Elektropolymerisasjon fås ved å lede en elektrisk strøm gjennom badet med en spenning som er tilstrekkelig til å elektropolymerisere pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding som inneholder en pyrrol, på en elektronisk ledende overflate som er neddykket i elektrolysebådet. Den elektriske strøm kan være en kontinuerlig elektrisk strøm eller en varierende elektrisk strøm, som en pulserende strøm. Den elektriske strøm er i alminnelighet likestrøm selv om vekselstrøm i enkelte tilfeller kan anvendes.
Spenningen på anoden brtr være tilstrekkelig til å oxydere monomeren uten at den forårsaker betydelige forandringer i badet, som nedbrytning av en badkomponent, som uheldig vil kunne påvirke polymerisasjonen. I alminnelighet kan strømtettheter av opp til 2 A/cm 2 anvendes, men fortrinnsvis anvendes strømtettheter som ikke overskrider 500 m A/cm 2. Ifølge mer foretrukne utførelsesformer vil strømtettheten være under 250, og mer generelt under 100, m A/cm<2>
Ved de ovennevnte strømtettheter blir pyrrolen eller
den kopolymeriserbare blanding av en pyrrol elektropolymerisert på den elektronisk ledende overflate. I avhengighet av de spesielle bestanddeler i pletteringsbadet kan den elektro-<p>olymeriserbare polypyrrol dannes i form av et pulver på den elektronisk ledende overflate og falle inn i og dispergeres i elektrolysebådet eller den kan avsettes på den ledende overflate. Avsetningen kan foreligge i form av en film som er glatt og tett eller ujevn med en densitet som er lavere enn romdensitetene eller den teoretiske densitet. Polymerers romdensitet eller teoretiske densitet er densiteten for den kontinuerlige, rene polymer som ikke inneholder hulrom, porer, fordypninger eller inneslutninger. Romdensiten eller den teoretiske densitet kan som regel bestemmes ved hjelp av fIotasjonsmetoder. Eksempler på ujevne avsetninger innbefatter porøse filmer, pulver eller materialer med dendritt-form etc. Arten av kationet eller kationene såvel som arten
av anionet eller anionene som er tilstede i elektrolysebådet, påvirker elektropolymerisasjonen. Avsetningens morfologi på den elektronisk ledende overflate kan reguleres og forandres ved i elektrolysebådet å innarbeide forskjellige kompleksdannende midler for de ioniske bestanddeler i elektrolytten. Eksempler på materialer som virker som vekst-regulatorer når de er innarbeidet i elektrolysebådet, innbefatter de ovenfor omtalte ikke-ioniske mykningsmidler (f.eks. polyalkylenglycol, som f.eks. polyethylenglycol), cryptander eller handelstilgjengelige Crown-ethere, som 12-Crown-4, 15-Crown-5 eller 18-Crown-6 som markedsføres av Aldrich Chemical Co.
Elektrolysebadets temperatur under elektropolymerisasjonsprosessen holdes i alminnelighet mellom 15 og 50°C selv om polymerisasjon forløper innen et langt videre temperatur-område. Reaksjonen utføres ved eller tilnærmet ved værelsetemperatur og fortrinnsvis under termostatregulerte betingelser .
En rekke elektronisk ledende substrater som ikke utsettes for konkurrerende oxydasjon under elektropolymerisasjonen, kan anvendes ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte. Ikke alle typer av metall kan anvendes for det samlede område av badoppskrifter. For eksempel vil selv om ståloverflater er anvendbare for å elektropolymerisere pyrrol i nærvær av natriumlaurylsulfat og vann, elektrolysebådet som inneholder pentaerythrityltetrasulfat og vann, ikke føre til at en tilfredsstillende film avsettes på stålet, men til at et tilfredsstillende belegg vil bli av-satt på nikkelsubstrater. Valget av det spesielle substrat-materiale kan lett bestemmes av fagmannen med et minimum av forsøk. Størrelsen og formen for substratet som anvendes ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte, vil variere i avhengighet av den type celle hvori elektropolymerisasjonsprosessen utføres og av denønskede form for polymeren.
Når f.eks. flate filmer er ønskede, vil substratet ha form av en flat plate i en parallell platecelle.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av den foreligg ende fremgangsmåte anvendes en roterende sylindrisk anode eller en bevegelig belteanode hvorfra polymeren blir fjernet ved en kontinuerlig prosess. Polymeren kan også oppsamles eller fjernes fra en stasjonær elektrode på kontinuerlig måte.
Den tid som er nødvendig for å produsere en viss mengde eller tykkelse av polymer, vil være avhengig av flere variable, innbefattende strømtettheten, badtemperaturen,
den elektronisk ledende overflates størrelse eller fysikalske dimensjoner og elektrolysebadets temperatur. Dessuten vil den ønskede spesielle morfologitype være en viktig avveining hva gjelder å velge verdiene for de prosessvariable, som temperatur, strømtetthet, belegningstid eller spenning etc.
En av fordelene ved den foreliggende fremgangsmåte, spesielt i forbindelse med vandige systemer, er muligheten for å produsere filmer med regulert tykkelse innen et vidt tykkelsesområde, og spesielt filmer med en tykkelse over 250yUm,og spesielt filmer med en tykkelse av fra 0,5 mm til 2 cm. En rekke kjente fremgangsmåter er ikke blitt utviklet til den krevede perfeksjon, slik at de ikke vil være istand til å produsere noe annet enn tynne filmer (200yUm eller derunder).
Ved den generelle fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen inn-føres de elektronisk ledende overflater i elektrolysebådet og kobles til en strømkilde. Polymeren dannes ved anoden. Motelektroden kan bestå av badtanken eller- en egen ledende overflate eller overflater kan innføres i elektrolysebådet. Badet kan ha en egen avdeling for den sekundære elektrode, men en utformning med én avdeling er foretrukken.
Når elektropolymerisasjonsprosessen er avsluttet, blir substratet fjernet fra elektrolysebådet, og det elektropolymeriserte materiale blir mekanisk fjernet fra overflaten. Denne polymer kan vaskes med vann og med forskjellige ikke-vandige oppløsningsmidler, (f.eks. ethere eller flytende hydrocarboner etc.) for å fjerne eventuelle uønskede avsetninger på eller i materialet. Dersom det avsatte materiale ikke er blitt fullstendig tørket, kan dette om ønsket ut- føres ved å oppvarme polymeren til forhøyet temperatur, fortrinnsvis under vakuum. De spesielle temperaturer vil være avhengige av arten av pyrrolen eller den kopolymeriserbare blanding av pyrroler som anvendes ved utførelsen av fremgangsmåten, men de vil i alminnelighet være under 250>fortrinnsvis under 100,°C.
Som nevnt tidligere vil morfologien og den fysikalske art av materialene som er blitt elektropolymerisert ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte, være avhengig av en rekke variable, innbefattende arten av substratet, opp-løsningsmidlet, temperaturen, agiteringen, strømtettheten eller den elektriske spenning etc. Kontinuerlige filmer med en densitet som tilnærmet er lik polymerens romdensitet kan fremstilles ved hjelp av den foreliggende fremgangsmåte når organiske eller vandige én-fasesystemer anvendes. Dersom det er ønsket å fremstille mer ujevne filmer som er særpregede ved lav densitet og stort overflateareal, er fler-faseproses-sene beskrevet ovenfor, spesielt de vandige to-fasesystemer, fordelaktige. Ifølge en av de foretrukne utførelsesformer innføres anionene med lav mobilitet i materialene fremstilt ved den foreliggende fremgangsmåte ved å innbefatte anionene i elektrolysebådet. Når anionene er blitt innarbeidet i polymermaterialene ifølge oppfinnelsen, har anionene som nevnt lave mobiliteter og blir i det vesentlige holdt permanent på plass i polymeren ved reduksjon og ved eventuelle påfølgende oxydasjoner eller reduksjoner.
Én av de uventede fordeler ved fremstillingen ifølge oppfinnelsen av pyrrolpolymerer og-kopolymerer som inneholder anionene med lav mobilitet, er det faktum at polymeren kan utlades og lades i løpet av minst hundreder av sykluser,
se f.eks. eksempel 21. Dette er overraskende da det var å forvente at sterkt mobile anioner ville gi den største reversibilitet. Mekanismen for den iakttatte reversibilitet er ikke kjent, men det antas at den innbefatter tvungen transport av et annet ion eller ioner. Slike materialer er derfor klassifisert som elektrokjemisk reversible poly-
merer og kan derfor anvendes ved fremstillingen av lad-
bare batterier.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt, er alle deler og prosenter basert på vekt.
Dersom intet annet er angitt, blir dessuten i de nedenstående eksempler elektropolymerisasjoner utført ved 2A i 30 minutter under anvendelse av en buelampekrafttilførsel av typen Hanovia som er styrt med en Variac. Agiteringen ut-føres med en horisontal, perforert glasskive som er montert på bunnen av en omrøringsstang (1-2 cm fra bunnen av badet) og som hurtig vibreres opp og ned med et apparat av typen "Vibro-Mixer". Temperaturen reguleres med et isbad. Begge elektroderbestår av stålplater med dimensjonene 15 x 7,5 x 0,05 cm (AISI nr. 10/10) anordnet parallelt med hverandre og avfettet med toluen. Overflatearealet (på den ene side)
av hver elektrode som er neddykket i badet, er 70 cm 2, og avstanden mellom elektrodene er 5,5 cm. Polyethylenglycolen som anvendes i enkelte av eksemplene, har en gjennomsnittlig molekylvekt av 15-20000. Badet er utsatt for atmosfæren. Beskrivelsene av polymerfilmene i henhold til de nedenstående eksempler dekker ikke kantvirkninger. Disse virk-ninger frembringer ujevnheter som sjelden påvirker mer enn 5% av filmens samlede masse.
Eksempel 1
De følgende komponenter anvendes:
De ovennevnte første fire komponenter blandes i en beholder inntil blandingen er blitt homogen, og 3,75 ml av blandingen innføres i en reaksjonsbeholder på 10,8 x 8,9 x 5,7 cm. To stålplateelektroder bringes på plass. Heptan
(50 ml) tilsettes, og agiteringen utføres mekanisk med et apparatat av typen "Vibro-Mixer".
Fire filmer blir separat fremstilt ved 2A i løpet av
en reaksjonstid på 30 minutter. Temperaturen reguleres med et isbad og er opprinnelig 21°C og øker til 34-37°C i*løpet av reaksjonen. Strømmen holdes ved 2A, men spenningen forandrer seg fra ca. 60 V til ca. 40 V i løpet av reaksjonen. Hver films elektrolyttside har noen få ujevnheter i form av dendrittisk utformede utstikninger (ca. 1 mm), og disse utstikninger fjernes ved lett sliping før filmene fjernes fra elektrodeoverflåtene. Hver film blir omhyggelig skylt med destillert vann og med heptan.
To av filmene blir fullstendig tørket i en vakuumovn i
24 timer ved 50°C. De rensede filmer som fås på denne måte, synes å omfatte 3 lag. Det første lag som er det lag som befinner seg nærmest stålplaten, er glatt og kontinuerlig. Det annet lag som befinner seg nær det glatte lag, er et jevnt porøst materiale, mens det tredje lag som befinner seg nær det annet lag, er mer tett og mindre porøst enn det annet lag. Fra de to andre filmer fremstilt ifølge dette eksempel fjernes rygglaget eller det glatte lag og deles opp i strimler på 1,9 cm. Strimlene renses i en ekstraktor av typen "Soxhlet" i 15 timer med destillert vann. Efter tørking ved værelsetemperatur blir stykkene ytterligere tørket 1 en vakuumovn i 24 timer ved 50°C.
Eksempel 2
En blanding av 5 g pyrrol, 1 g natriumethandisulfonat,
2 g polyethylenglycol og 200 g vann fremstilles og innføres i en 8 x 7 x 4,5 cm reaksjonsbeholder. Katoden er et 15 x 5 x 0,025 cm stykke av "Precision brand" mellomleggsstål (et produkt som i handelen er identifisert som NIDA/SIDA 1613D Al). Anoden er en 10 x 5 x 0,05 cm plate av "Nikkel 200" som er nikkel av høy renhet. Overflatearealet (én side) for hver elektrode neddykket i badet er ca. 4 0 cm . Toluen (20 ml), tilsettes, og blandingen agiteres ved anvendelse av en "Vibro-Mixer". Elektropolymerisasjonsreaksjonen utføres i 15 minutter ved en konstant strømstyrke på 0,5 A og en spenning på ca. 17 V. Filmen som dannes på elektroden, fjernes og viser seg å være en forholdsvis porøs, jevn film med en tykkelse på 0,3-0,4 mm.
Eksempel 3
En blanding av 20 g pyrrol, 4 g pentaerythrityltetra-hydrogensulfat, 4 g polyethylenglycol og 800 g vann fremstilles og blandes inntil den er homogen. 375 ml av blandingen innføres i en 5,7 x 8,9 x 10,8 cm reaksjonsbeholder, og 50 ml diklormethan blir også innført i beholderen. For dette eksempel anvendes en stålplate (AISI nr. 10/10, 15 x 7,5 x 0,05 cm) som katoden og en "Nikkel 200"-plate (14,2 x 7,6 x 0,025 cm) som anoden. Elektropolymerisasjonen utføres på normal måte i løpet av 15 minutter mens en strøm på 2 A opprettholdes. En porøs masse med en tykkelse av ca. 1 cm og lav densitet (under 0,1 g/cm 3) fås. Den porøse masse er elektronisk ledende.
Eksempel 4
En blanding av 20 g pyrrol, 10 g natrium-1,10-decandi-sulfonat, 10 g polyethylenglycol og 800 deler vann fremstilles, og 375 ml tilsettes til hver av to reaksjonsbe-holdere. Heptan (50 ml) tilsettes til hver reaksjonsbeholder, og elektropolymerisasjonen utføres på normal måte med en strøm på 2 A. Elektropolymerisasjonen i den første reaksjonsbeholder avsluttes efter 5 minutter og gir en tynn, sort, elektronisk ledende film dekket med små dendrittiske utstikninger med en høyde på ca. 1 mm.
Elektropolymerisasjonsreaksjonen i den annen beholder utføres i 39 minutter og gir en tykkere grunnfilm dekket med små dendrittiske utstikninger med tilnærmet de samme dimensjoner som for den tidligere omtalte film.
Eksempel 5
En blanding av 10 g<p>yrrol, 10 g natriumlaurylsulfat
og 0,5 g polyethylenglycol fremstilles og innføres i reaksjonsbeholderen. For dette eksempel er begge elektroder
stålplater, og agiteringen utføres med en "Vibro-Mixer". Elektropolymerisasjonsreaksjonen utføres i 20 minutter ved en strøm på 2 A. Et tykt forholdsvis jevnt belegg avsettes på anoden, og belegget er dekket med små dendrittiske ut-, . stikninger som lett lar seg fjerne ved forsiktig sliping.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel 5 gjentas, bortsett fra at 50 ml heptan tilsettes til blandingen i reaksjonsbeholderen, og elektropolymerisasjonen utføres i 5 minutter ved 2 A. Filmen fremstilt på denne måte er mer porøs enn materialet som ble erholdt ved hjelp av metoden ifølge eksempel 5, og den er dekket med dendrittiske utstikninger.
Eksempel 7
Ammoniumsaltet av pentaerythrityltetrasulfat fremstilles fra pentaerythritol og sulfaminsyre i N, N-dimethylformamid. En blanding av 5 g pyrrol og 5 g av ammoniumsaltet i 200 ml vann fremstilles og elektropolymeriseres i en 8x7x4,5 cm reaksjonsbeholder hvori katoden er en 15 x 5 x 0,025 cm "Precision brand"-stålplate og anoden en 6,4 x 5 x 0,026 cm nikkelplate. Ca. 40 cm 2av nikkelplaten neddykkes i badet. Avstanden mellom elektrodene er 4,5 cm. Elektropolymerisasjon utføres ved en strøm av 0,3 A i 10 minutter og gir en sort, elektronisk ledende film som er særpreget ved en noe ru overflate på filmens oppløsningsside.
Eksempel 8
Fremgangsmåten ifølge eksempel 7 gjentas, bortsett fra at 2 g polyethylenglycol innarbeides i blandingen i reaksjonsbeholderen. Den på denne måte fremstilte sorte, elektronisk ledende film er jevnere og glattere på oppløs-ningssiden enn filmen erholdt ifølge eksempel 7.
Eksempel 9
Ammoniumsaltet av mannitylhexasulfat fremstilles fra mannitol og sulfaminsyre i dimethylformamid. En blanding av 5 g pyrrol og l<g>& dette ammoniumsalt oppløses i 200 ml vann. Apparatet beskrevet ifølge eksempel 7 anvendes, og elektropolymerisasjonen utføres ved en strøm på ca. 0,4 A
i løpet av 20 minutter. Produktet er en sort, elektronisk ledende film som er skinnende på substratsiden og ru på opp-løsningssiden. *
Eksempel 10
Fremgangsmåten ifølge eksempel 9 gjentas, bortsett fra
at 2 g polyethylenglycol tilsettes til blandingen i reaksjonsbeholderen. Ifølge dette eksempel fås en jevnere film som er langt glattere på oppløsningssiden.
Eksempel 11
En blanding av 15 g pyrrol i 500 g vann fremstilles, og en annen blanding av 10 g kaliumferricyanid og 5 g polyethylenglycol fremstilles i 400 ml vann. De to oppløsninger blandes med hverandre og rystes. Ca. 4 50 ml av blandingen helles over i reaksjonsbeholderen på 10,8 x 8,9 x 5,7 cm. Elektrodene som anvendes for dette eksempel, er begge stålplater. Elektro-polymerisas jon utføres ved 5 A. Ved begynnelsen av reaksjonen er temperaturen 23°C og spenningen 22 V. I løpet av elektro-polymerisas jonsreaks jonen stabiliseres temperaturen ved 31-32°C ved hjelp av et isbad. Ved denne temperatur er 20 V nød-vendig for å opprettholde en strøm på 5 A. Avstanden mellom elektrodene er 5,5 cm. Elektropolymerisasjonsreaksjonen ut-føres i 40 minutter. Polymeren blir derefter fjernet fra anoden. Denne film er 0,8 mm tykk, sort og elektronisk ledende. Filmen er glatt på begge sider selv om den er glattere på substratsiden.
Eksempel 12
Fremgangsmåten ifølge eksempel 11 gjentas, bortsett fra at polyethylenglycolen med molekylvekt av 15000-20000 erstattes med en lik vekt av Carbowax® 4000 (en polyethylenglycol med en molekylvekt av 4000) . Elektropolymerisasjonsreaksjonen utføres ved 5 A, og ca. 20 V er nødvendig for å opprettholde denne strømstyrke i løpet av reaksjonsperioden på 40 minutter. Badtemperaturen varierer fra 22°C til 3 2 °C. Polymeren fjernes fra elektroden, og den på denne måte oppnådde film
er sort og elektronisk ledende. Substratsiden er glatt,
mens oppløsningssiden er dekket med dendrittiske utstikninger.
Eksempel 13
En blanding av 2 g pyrrol, 0/4 g av en 50%-ig vandig oppløsning av natriumsaltet av 2-acrylamid-2-methylpropensul-fonsyre og 100 ml vann fremstilles og blandes inntil den er blitt homogen. For dette eksempel er reaksjonsbeholderens katode en platinastrimmel (0,5 x 3 cm) og anoden en gullover-flate (2x4 cm) med ca. 4 cm o neddykket i badet. Elektrodene skylles med destillert vann før bruk. Elektropolymerisasjonen ifølge dette eksempel utføres ved anvendelse av en kraftil-førsel/forsterker av modell 6824A fra Hewlett Packard. Elektro-polymerisas jonspolymerisasjonen utføres ved en strømstyrke av 24 mA og en spenning av 15 V i 2 minutter. En tynn, sort, elektronisk ledende film avsettes på gulloverflaten.
Eksenpel 14
Fremgangsmåten ifølge eksempel 13 gjentas, bortsett fra at det anvendte elektrolyttsalt er natriumsaltet av poly-2-acrylamid-2-methylpropensulfonsyre med en iboende viskositet av 0,1 dl/g (målt i 0,5 N NaCl ved 30°C). Elektropolymerisasjonen utføres ved 30 mA og 20V i 2 minutter. En glatt, tynn, glansfull, sort, elektronisk ledende film avsettes på gull-overf laten.
Eksempel 15
En blanding av 20 g pyrrol, 20 g natriumlaurylsulfat,
10 g polyethylenglycol og 800 g vann fremstilles, og 375 ml
i av denne blanding tilsettes til reaksjonsbeholderen på 10,8 x 8,9 x 5,7 cm. Heptan (50 ml for hvert forsøk) blir derefter tilsatt til reaksjonsbeholderen, og agitering utføres med en hurtigvibrerende glasskive. Temperaturen reguleres med et isbad. For dette eksempel utføres elektropolymerisasjonen
j ved en strømstyrke på 2 A. Reaksjonenstiden er 30 minutter og reaksjonstemperaturen 20-38°C. Polymeren dannet på anoden fjernes og renses ved at den flere ganger vaskes med destillert
vann. Filmen fremstilt på denne måte omfatter et meget tynt grunnlag nærmest substratet, et jevnt porøst lag nær grunn-laget og et tettere/rynket og mindre porøst lag på elektro-lyttsiden. Polymerlaget fjernes fra elektroden, og en strimmel på 4 x 1 cm skjæres av fra filmen, og dens tynne grunnlag fjernes. Resten av filmen deles opp i stykker og skylles flere ganger med destillert vann sammen med strimmelen. Stykkene og strimmelen blir derefter ytterligere skylt i en ekstraktor av typen "Soxhlet" under anvendelse av destillert vann i 15 timer (ca. 40 ekstraksjoner). Materialene blir derefter tørket i en vakuumovn i 29 timer ved 80°C. Denne polymer er elektronisk ledende og kan tørrmales til et porøst pulver som lett lar seg kaldpresse til forskjellige ønskede former uten noen tilsetningsmidler. De på denne måte oppnådde formede stykker er også elektronisk ledende.
Ekseripel 16
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 gjentas, bortsett fra at blandingen bare inneholder 7,5 g . polyethylenglycol. Elektro-polymerisas j onen av blandingen fører til en tynnere, mer tett film enn den som ble oppnådd ifølge eksempel 15. Filmen synes heller ikke å være like fleksibel, og det tilsvarende pulver lar seg ikke kaldpresse like godt som pulveret oppnådd ifølge eksempel 15.
Eksempel 17
Fremgangsmåten ifølge eksempel 15 gjentas, bortsett
fra at blandingen bare inneholder 5 g polyethylenglycol. Den på denne måte oppnådde film er elektronisk ledende, tynnere enn filmen oppnådd ifølge eksempel 16 og mindre jevn.
Eksempel 18
En blanding av 40 g pyrrol, 4 0 g natriumlaurylsulfat,
15 g polyethylenglycol og 1600 g vann agiteres inntil den er blitt homogen, og 1200 ml tilsettes til en 8,25 x 14 x 19 cm reaksjonsbeholder av plast. Begge elektroder er 14 x 19 x 0,1 cm stålplater (AISI nr. 10/10) avfettet med toluen.
Heptan (150 ml) tilsettes, og agiteringen utføres med en "Vibro-Mixer". Overflatearealet for anoden dekket med polymer er ca. 250 cm 2. Elektropolymerisasjonsreaksjonen utføres i 1 time ved en likestrømsstyrke på ca. 4 A. Produktet fjernes fra anoden og blir delvis pulverisert for hånd mens det vaskes med destillert vann. Efter ytterligere vasking ["Soxhlef-ekstraksjon med destillert vann) og tørking (vakuumovn, 20 timer, 85°C) ble polymeren pulverisert ytterligere i en morter. På denne måte ble et findelt, sort, elektronisk ledende pulver oppnådd.
Pulveret oppnådd ifølge dette eksempel kan kaldpresses ved værelsetemperatur i tørr tilstand uten noen tilsetningsmidler, og de pressede elektroder oppnådd på denne måte oppviser forbedret elektronisk ledningsevne sammenlignet med de tørkede elektro<p>olymeriserte filmer. Den elektropolymeriserte films densitet er ca. 0,2 g/cm 3, mens den pressede elektrodes densitet er ca. 0,8 g/cm 3.
Eksempel 19
Fremgangsmåten ifølge eksempel 18 gjentas, bortsett fra at kraftkilden er en enkel fullbølgelikeretter (12 A normstrøm) som styres med en "Variac". Spenningsbehovene er i det vesentlige de samme som ifølge eksempel 18.
Eksempel 20
Et elektrolysebad fremstilles som inneholder 1 g fenyl-fosfonsyre og 2 g pyrrol i 100 g vann. Elektropolymerisasjonen utføres i det uomrørte bad for avsetning på en gullstrimmel med dimensjonene 3 cm x 0,5 cm. Gullstrimmelen neddykkes til en dybde av 1 cm. En motelektrode av platina anvendes, og en strømstyrke på 1 mA opprettholdes i 300 sekunder. Produktet er en sort, elektronisk ledende film.
Ifølge spesielt fordelaktige utførelsesformer kan polymerer eller kopolymerer fremstilt ved den foreliggende fremgangsmåte varmebehandles for å forbedre deres elektrokjemiske lagringsevne. Varmebehandlingen blir fortrinnsvis utført ved en temperatur over materialets overgangstemperatur som iakttatt ved hjelp av forskjellsavsøkende kalorimetri (DSC) innen området av ca. 60 C. For eksempel kan en temperatur innen området fra 60°C og opp til polymerens spaltningstemperatur, fortrinnsvis fra 80°C til 100°C, anvendes. Varmebehandlingen blir fortrinnsvis utført under vakuum eller et delvakuum (f.eks. et absolutt trykk av ca. 1 mm Hg eller derunder) og fortsettes inntil likevekt er blitt oppnådd.eller i det vesentlige er blitt oppnådd (f.eks. 10-20 timer).
De elektronisk ledende polymerer eller kopolymerer fremstilt ifølge oppfinnelsen er anvendbare f.eks. for elektroder i elektrokjemiske celler (f.eks. som elektroder i batterier, såvel primære som sekundære batterier), som belegg for foto-celler for å hemme fotokorrosjon eller korrosjonsprosesser, for katalytiske elektroder, for elektriske ledere, for ledende substrater og blandinger for komposittelektroder, for bryterinnretninger eller som varige eller korrosjonsfaste elektropolymeriserte belegg. De elektronisk ledende polymerer fremstilt ifølge oppfinnelsen kan også anvendes for anvendelser i massiv tilstand (f.eks. for å danne forbindelser) og/eller for fotovoltinnretninger eller fotoelektrokjemiske innretninger og som reversible elektrodematerialer i elektrokjemiske celler og batterier.
Elektroder fremstilt ifølge den foreliggende oppfinnelse kan være positive eller negative og kan foruten polymer inneholde et egnet bindemiddel og/eller egnede carbonmaterialer med stort overflateareal. De kan også inneholde minst ett annet redoxmateriale.■ Egnede bindemidler er inerte polymere bindemidler som ikke hindrer den erholdte elektrodes elektrokjemiske bruksegenskap. Et eksempel på et slikt bindemiddel er et halogenert polymert materiale, som polytetrafluorethylen som fortrinnsvis innføres fra en vandig suspensjon, og en slik suspensjon er tilgjengelig i handelen, f.eks. under handelsbetegnelsen Teflon^ T30B. Polytetrafluorethylen inn-ført i form av et pulver kan anvendes. Andre<p>olymerer, f.eks. polypro<p>ylen, kan være egnede for anvendelse i slike materialer under betingelser som ikke er sterkt oxyderende. Carbon-kvaliteter med stort overflateareal som er egnede, er slike materialer med et overflateareal av 1-2000, fortrinnsvis 60-1200, m 2/g. Eksempler på handelstilgjengelige carbon-
kvaliteter med stort overflateareal og som kan anvendes,
er "RB Carbon" som er angitt å ha et overflateareal av ca.
1200 m^/g, og "Shawinigan Black" som er angitt å ha et overflateareal av 60-65 m 2/g.
Polymere elektroder kan fremstilles ifølge oppfinnelsen ved å blande en polymer ifølge oppfinnelsen med valg-frie bestanddeler bestående av et bindemiddel, en carbon-kvalitet med stort overflateareal og/eller andre redoxmaterialer med vann eller en organisk væske (f.eks. white spirit) for å få en pastalignende blanding. Denne blir derefter kaldpresset eller -valset ved hjelp av standard metoder, fortrinnsvis ved et trykk innen området 3 5-844
kg/cm 2 og en temperatur innen området fra værelsetemperatur til polymerens spaltningstemperatur, for å oppnå en elektrode med ønsket form. Polymeren blir fortrinnsvis varmebehandlet for å øke den elektrokjemiske lagringsevne før eller efter at den er blitt innarbeidet i blandingen.
De polymere elektroder som tilveiebringes ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse: enten i form av anodiske filmer eller presset fra pulver, er egnede for anvendelse i elektrokjemiske celler, spesielt elektrokjemiske akkumulatorceller eller -batterier (såvel primære som sekundære batterier) som den positive og/eller den negative elektrode. Disse elektroder kan ha en hvilken som helst ønsket størrelse og form da disse er avhengige av størrelsen og formen for den elektrokjemiske celle eller det batteri hvori de anvendes.
I elektrokjemiske celler hvori det polymere materiale fremstilt ifølge oppfinnelsen utgjør den positive elektrode, kan en negative metallelektrode anvendes. Den negative metallelektrode er utformet og bygget opp i overensstemmelse med stand.ard praksis og er fortrinnsvis av et alkalimetall eller et jordalkalimetall eller en legering av hvilke:.'-, som helst av disse. Foretrukne alkalimetaller er lithium, natrium og kalium. Foretrukne jordalkalimetaller er magnesium og kalsium. Egnede legeringselementer er f.eks. aluminium og silicium,
I elektrokjemiske celler hvori det polymere materiale fremstilt ifølge oppfinnelsen utgjør den negative elektrode, kan den positive elektrode være laget av et hvilket som helst materiale (dvs. metallisk eller ikke metallisk), forutsatt at den positive elektrode er elektrokjemisk mer positiv enn den negative polymere elektrode fremstilt ifølge oppfinnelsen.
Såvel polymere positive som negative elektroder kan
i henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes i en elektrokjemisk celle. Disse elektroder kan ha forskjellige sammensetninger eller de kan ha den samme sammensetning og/ eller være laget ved hjelp av den samme metode, forutsatt at disse elektroder kan bringes til å få tilstrekkelig forskjellige ladningstilstander til at en effektiv elektrokjemisk celle vil bli oppnådd. De polymere elektroder (negative og positive) som kan tilveiebringes i henhold til
den foreliggende oppfinnelse, omfatter fortrinnsvis porøse, elektronisk ledende materialer som omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller kopolymer av en pyrrol med en tilsynelatende densitet av fra 0,1 g/cm 3 opp til polypyrrolens eller kopolymerens romdensitet og med et overflateareal som er minst to ganger overflatearealet for en glatt film med en romdensitet som tilsvarer materialets. Disse elektroder inneholder fortrinnsvis én eller flere anioner med lav mobilitet som er særpreget ved at de har et gjennomsnittlig ioneover-føringstall under reduksjon av under 0,1, fortrinnsvis under 0,01. En fordel ved de positive elektroder som omfatter polymerene erholdt i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er at den elektroniske motstand for slike elektroder øker efterhvert som cellens utladningsspenning nærmer seg 0 V, og de er således tilbøyelige til å beskytte den elektrokjemiske celle mot beskadigelse som skyldes overutladning.
Av tegningene viser Fig. 1 en overflommet lithiumcelle
i laboratoriemålestokk med en ytre stor beholder 1 med en hette 2. Hetten 2 har et hull i midten i hvilket en gummi-kork, 3 er innført. En liten beholder 4 befinner seg inne i den store beholder 1 og holdes på plass av en gummiflens 14.
Lithiumcellens elementer holdes på plass i den lille beholder 4. Den større beholder 1, hetten 2 og korken 3 anvendes for å kunne opprettholde en spesiell atmosfære, som argon. Den ønskede atmosfære, som f.eks. argon, innføres gjennom et plastrør som er ført inn gjennom korken og-er antydet ved 10, og argonet strømmer ut gjennom et rør 11.
En polymerstrimmel 6 ifølge oppfinnelsen er opphengt i
den indre beholder 4 ved anvendelse av nikkelkontakter 13,
og to lithiumelektroder 5 og 9 er også opphengt i den indre beholder 4 gjennom korken 3 ved anvendelse av platinakroker 8. Polymerelektroden 6 er en positiv elektrode, mens lithiumelektroden 5 er en negativt arbeidende elektrode og lithiumelektroden 9 en referanseelektrode. Arbeidselektroden 5 er større enn referanseelektroden 9. Tilstrekkelig med ikke-vandig elektrolytt 12 innføres i den indre beholder 4 slik at det fås et elektrolyttnivå 15 under platinakrokenes 8
nivå og slik at en del av den positive elektrode 6 og de to lithiumelektroder 5 og 9 dekkes.
Den reversible lagring av ladning i materialene fremstilt ifølge oppfinnelsen kan også<p>åvises i en overflommet celle i en hanskeboks som er fylt med argon, som vist på
Fig. 2. En glassbeholder 30 inneholder 50 ml av en ikke-vandig elektrolytt 31. En strimmel 32 av polymeren fremstilt ifølge oppfinnelsen holdes opphengt mellom strimler 33 og 34 av aktivt metallisk lithium og befinner seg i elektrokjemisk, ionisk forbindelse med strimler 33 og 34 via elektrolytten 31. Lithiumelektroden 33 er en negativ elektrode og virker som en kilde (under utladning) og en brønn (under ladning) for lithiumioner. Lithiumelektroden 34 er an-orndet tett nær strimmelen 32 og tjener som referanseelektrode. Ingen strøm flyter gjennom elektroden 34.
Når aktive metaller, som lithium, natrium eller kalsium, anvendes som negative elektroder, benyttes ikke-vandige elektrolytter. Disse elektrolytter er typisk organiske væsker med oppløste salter av de elektroaktive materialer. For eksempel anvendes for celler med negative lithiumelektroder velkjente elektrolytter, som f.eks. propylen carbonat/1,OM lithiumperklorat (PC/1,0 M LiCl04), tetra-hydro.f uran/1,5 M lithiumhexaf luorarsenat, 2 Me-tetrahydro-furan/1,0 M lithiumhexafluorarsenat eller blandinger derav etc.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av de elektronisk ledende polymermaterialer ifølge oppfinnelsen i primære og sekundære batterier, som vist på Fig. 3 og 4, som omfatter en negativ alkalimetallelektrode 45 (f.eks. av lithium, natrium eller kalium), en separator 46, en polymer positiv elektrode 47 som er fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse, en gjennommatningsisolator 49 av keramikk eller glass, avstandsstykker 50 og 51 og en negativ metallisk elektrodekontakt 52. En metallisk kasse 48 anvendes for å holde cellekomponentene på plass og for å oppnå elektrisk kontakt med den positive elektrode 47. Den negative elektrode 45 er elektronisk isolert fra den positive elektrodekontakt 48 ved hjelp av isolatoren 49. Alternativt kan beholderen for cellen være av et isolerende materiale, som en plast, og den elektriske kontakt til elektroden kan opppnås ved hjelp av metalliske gittere, sikter eller folier etc. Ifølge en foretrukken utførelsesform anvendes en sylindrisk omhylling for den negative elektrode 45, separatoren 46 og den positive elektrode 47 i en celle med spiralviklet utformning.
Ifølge en annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse anvendes det elektronisk ledende polymermateriale i en elektrokjemisk energilagringscelle 60, ifølge Fig. 5, med lagvis oppbygning og som innbefatter en polymer positiv elektrode 61 som er fremstilt i henhold til den foreliggende op<p>finnelse,, en negativ lithiumelektrode 62, en referanseelektrode 63 av lithium, glassfiberseparatorer 64, gull-kontakter 65/66 og 67, glassplater 68 og 69 og en epoxy-tetning 70. Cellen er montert i tørr luft eller i en inert atmosfære, f.eks. argon.
Ifølge en annen foretrukken utførelsesform av den foreliggende anvendelse gjelder denne også anvendelse av
det elektronisk ledende polymermateriale i en lagvis oppbygget eller stablet celle 71, ifølge Fig. 6, i hvilken en rekke positive og negative elektroder er respektivt parallell-
koblet for å øke den største strømstyrke som kan tilføres av den erholdte batteripakning. Cellen 71 innbefatter parallelt og i avstand fra hverandre anordnede polymere elektroder 72a-d som er fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse, og parallelle og i avstand fra hvera-ndre anordnede negative elektroder 73a-d som er parallelle med og anordnet i avstand fra elektrodene 72a-d. Elektrodene 72 og 73 befinner seg i en beholder 74. Denne er fortrinnsvis elektronisk isolerende. Elektroden 73a er anordnet prallelt og i avstand mellom elektrodene 72a og 72b. Elektroden 73b er anordnet parallelt og i avstand mellom elektrodene 72b og 72c. Elektroden 73c er anordnet parallelt med og i avstand mellom elektrodene 72c og 72d. Elektroden 73d er anordnet parallelt med og i avstand under elektroden 72d. Elektrodene 72a-d står i forbindelse med en kontakt 76 som rager ut fra beholderen 74. På lignende måte står elektrodene 73a-d i forbindelse med en kontakt 77 som rager ut fra beholderen 74. Et separatormateriale som inneholder en egnet elektrolytt,
er dispergert gjennom hele beholderens 74 indre. Selv om fire elektroder 72a-d og fire elektroder 73a-d er vist på
Fig. 6, vil det forstås av fagmannen at antallet av slike elektroder kan være færre eller større enn fire og at dette antall er avhengig av de krav som stilles til cellen 71.
Ifølge en ytterligere utførelsesform av den foreliggende anvendelse av det elektronisk ledende polymermateriale ifølge oppfinnelsen finner denne sted i en lagvis oppbygget eller stablet celle 81, se Fig. 7, hvori en rekke stabler av av-vekslende positive og negative elektroder gir en bipolar oppbygning for å øke den samlede spenning for den erholdte batteripakning. Cellen 81 innbefatter parallelt og i avstand fra hverandre anordnede polymere elektroder 82a-d fremstilt i henhold til den foreliggende oppfinnelse, og parallelt og i. avstand fra hverandre anordnede negative elektroder 83a-d som er parallelle med og befinner seg i avstand fra elektrodene hhv. 82a-d. Separatorer 84a-d som kan være laget f.eks.
av fiberglass og inneholder en egnet elektrolytt, er anordnet mellom elektrodene 82a-d og 83a-d som vist. Elektrodene 82a-d og 83a-d og separatorene 84a-d befinner seg i en elektronisk
isolerende beholder 85. Denne inneholder også bipolare, elektronisk ledende plater 86, 87 og 88 som deler beholderen 85 i fire isolerte avdelinger 90, 91, 92 og 93. Elektrodene 82a og 83a og separatoren 84a er anbragt i avdelingen 90. Elektrodene 82b og 83b og separatoren 84b er anbragt i avdelingen 91. Elektrodene 82c og 83c<. og separatoren 84c er anbragt i avdelingen 92. Elektrodene 82d og 83 og separatoren 84d er anbragt i avdelingen 93. Kontakt med de to ender av seriestabelen fås ved hjelp av kontakter 95 og 96 som stikker ut fra beholderen 85. Selv om fire elektroder 82a-d og fire elektroder 83a-d er vist på Fig. 7, vil det forstås av fagmannen at antallet av slike elektroder kan være færre eller større enn fire og at dette antall er avhengig av de krav som stilles til cellen 81.
Eksempel 21
Materialet ifølge eksempel 6 anvendes som et positivt elektrodemateriale i lithiumceller 60 hvis konstruksjon er vist på Fig. 5 . Cellen 60 er montert i en tørr argonatmosfære. Polymermaterialet 61 er elektropolymerisert på en gullstrimmel som tjener som kontakt 65. Hver separators 64 tykkelse er ca. 0,5 mm. Separatorene 64 er impregnert med elektrolytt som består av 1 M LiClO^i propylencarbonat. Den negative elektrode 62 og referanseelektroden 63 er laqet av lithium. Cellen 60 som er anordnet i form av et lag: mellom glass-platene 68 og 69, som vist, er klemt sammen og kantene for-seglet med epoxytetningen 70.
En tynn polymerfilm fremstilles som beskrevet i eksempel 6, bortsett fra at den blir elektropolymerisert i løpet av en kortere tid. Filmen undersøkes som den positive elektrode i cellen 60.
Filmens arealdensitet er ca. 0,1 mg/cm 2. Utladningen utføres ved en strømstyrke av ca. 0,1 mA/cm 2 og avsluttes når spenningen mellom den positive elektrode 61 og referanseelektroden 6 3 faller til ca. IV. På dette tidspunkt oppviser polymeren en spesifikk kapasitet på 19 Ah/kg polymer.
Denne celle blir gjentatte ganger ladet og utladet under konstante strømbetingelser og oppviser god reversibilitet i løpet av flere enn 200 sykluser. Cellens bruksegenskaper ble ikke forringet til tross for gjentatt overutladning og gjentatt overladning i en størrelsesorden svarende til cellens kapasitet. Spenningen i den åpne krets for denne celletype oppviste da den ble undersøkt i løpet av 4 måneder, liten eller ingen forringelse.
Eksempel 22
Materialet ifølge eksempel 11 anvendes som det positive elektrodemateriale i cellen beskrevet i eksempel 21. En tynn, elektropolymerisert film med en arealdensitet av ca. 0,25 mg/ cm 2 utlades ved en strømstyrke av ca. 0,2 5 mA/cm 2. Utladningen avsluttes når spenningen mellom polymeren og referanseelek-toden synker til ca. IV. Dette materiale oppviser en spesifikk kapasitet på 83 Ah/kg polymer.
Eksempel 23
Et porøst materiale fremstilt ifølge eksempel 1 anvendes som det positive elektrodemateriale i cellen ifølge Fig. 1. Den selvbærende film har de tilnærmede dimensjoner 2 x 0,8 x 0,1 cm og en vekt av ca. 48 mg. Utladningen utføres ved en samlet strømstyrke av 2 m A og avsluttes når den samlede cellespenning (mellom elektrodene 5 og 6) synker til 1 V. Dette materiale oppviser en spesifikk kapasitet på ca. 35 Ah/ kg polymer og kan lades og utlades i flere enn 220 sykluser.
Eksempel 24
Materialet fremstilt ved fremgangsmåten ifølge eksempel 15 anvendes som positivt elektrodemateriale i cellen vist på
Fig, 2. Det negative elektrodemateriale er lithium og elektrolytten 1 M LiClO. i propylencarbonat. Cellen utlades ved en strømstyrke av 1 mA/cm 2, og utladningen avsluttes når den samlede cellespenning synker til 1 V. Materialet oppviser en reversibel spesifikk kapasitet på 57 Ah/kg polymer.
Eksempel 25
Materialet fremstilt ved fremgangsmåten ifølge eksempel 16 anvendes som positivt elektrodemateriale i cellen vist på
Fig. 2. Det negative elektrodemateriale er lithium og . elektrolytten 1 M LiClO. i propylencarbonat. Cellen utlades ved en strømstyrke av 1 mA/cm 2, og utladningen avsluttes når den samlede cellespenning synker til 1 V. Materialet oppviser en reversibel spesifikk kapasitet av 59 Ah/kg' polymer.
Eksempel 26
Et porøst materiale fremstilt ifølge eksempel 1 varmebehandles ved 80°C og et absolutt trykk av ca. 1 mm Hg i 12 timer.
Eksempel 27
Eksempel 23 gjentas, bortsett fra at produktet ifølge eksempel 26 anvendes som det positive elektrodemateriale i cellen ifølge Fig. 1. Dette materiale oppviser en spesifikk kapasitet på ca. 57 Ah/kg polymer.
Claims (8)
1. Porøst,elektronisk ledende materiale, karakterisert ved at det omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller en copolymer av en pyrrol, idet materialet er særpreget ved en tilsynelatende densitet av fra 0,01 g/cm 3opp til polypyrrolens eller copolymerens romdensitet og et overflateareal som er minst to ganger overflatearealet for en glatt film med materialets romdensitet.
2. Materiale ifølge krav 1,
karakterisert ved at det inneholder ett eller flere anioner med lav mobilitet som er særpregede ved at de under reduksjon har et gjennomsnittlig ionisk overfør-ingstall av under 0,1.
3. Fremgangsmåte ved fremstilling av elektronisk ledende polypyrrol eller en copolymer av pyrrol, hvor pyrrol eller en copolymeriserbar blanding som inneholder en pyrrol, elektro-polymeres på en elektronisk ledende overflate i et elektrolysebad ,
karakterisert ved de trinn at
A, en elektronisk ledende overflate neddykkes i et elektrolysebad som omfatter minst én væske og minst én ublandbar væske eller gass eller findelte faste partikler, hvori en pyrrol eller copolymeriserbar blanding som inneholder en pyrrol er én av væskene eller er oppløst i minst én av væskene, og
B. en elektrisk strøm ledes gjennom badet med en tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller den copolymeriserbare blanding som inneholder en pyrrol, på den elektronisk ledende overflate.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert ved at det anvendes et elektrolysebad som omfatter (a) en vandig dispersjon av en pyrrol eller en blanding av den vandige dispersjon og minst én copolymeriserbar monomer eller (b) en pyrrol eller en blanding av pyrrol og/eller minst én copolymeriserbar monomer, vann og et med vann ublandbart fortynningsmiddel, badet agiteres,
og en elektrisk strøm ledes gjennom badet med en tilstrekkelig spenning til å elektropolymerisere pyrrolen eller en pyrrol-blanding og avsette polymeren eller copolymeren på den elektronisk ledende overflate, og polymeren eller copolymeren fjernes fra den ledende overflate.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at det anvendes et elektrolysebad som også inneholder ett eller flere anioner med lav mobilitet som er innarbeidet i polypyrrolen eller i copolymeren av pyrrol og som er særpregede ved et gjennomsnittlig ionisk overføringstall under reduksjon av under 0,1.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved det trinn at den elektronisk ledende polypyrrol eller copolymer av pyrrol varmebehandles for å forbedre dens elektrokjemiske lagringskapasitet.
7. Elektrokjemisk celle som omfatter polymere elektrode-anordninger,
karakterisert ved at de polymere elektrode-anordninger omfatter et porøst, elektronisk ledende materiale som omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller en copolymer av pyrrol og er særpreget ved at det har en tilsynelatende densitet av fra 0,01 g/cm 3 opp til polypyrrolens eller copolymerens romdensitet og et overflateareal som er minst to ganger overflatearealet for en glatt film med materialets romdensitet.
8. Elektrokjemisk celle ifølge krav 7, karakterisert ved at det elektronisk ledende materiale inneholder ett eller flere anioner med lav mobilitet som er særpregede ved et gjennomsnittlig ionisk overføringstall under reduksjon av under 0,1.
9, Elektrokjemisk celle ifølge krav 7 eller 8,
omfattende en negativ metallelektrodeanordning, en separator-anordning, en elektrolyttanordning og en polymer positiv elektr ode anordn ing,
karakterisert ved at den polymere positive elektrodeanordning omfatter et porøst, elektronisk ledende materiale som omfatter en elektropolymerisert polypyrrol eller copolymer av en pyrrol og er særpreget ved en tilsynelatende densitet av fra 0,1 g/cm 3 opp til polypyrrolens eller copolymerens romdensitet og et overflateareal som er minst to ganger overflatearealet for en glatt film med materialets romdensitet.
10, Elektrokjemisk celle ifølge krav 9, karakterisert ved at materialet for den polymere positive elektrodeanordning inneholder ett eller flere anioner med lav mobilitet som er særpregede ved et gjennomsnittlig ionisk overfø ringstall under reduksjon av under 0,1,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US46069583A | 1983-01-24 | 1983-01-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO840236L true NO840236L (no) | 1984-07-25 |
Family
ID=23829708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO840236A NO840236L (no) | 1983-01-24 | 1984-01-23 | Poroest, elektronisk ledende polymermateriale, fremgangsmaate ved fremstilling derav, og anvendelse derav |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59166529A (no) |
KR (1) | KR840007487A (no) |
AU (1) | AU2357984A (no) |
BE (1) | BE898733A (no) |
BR (1) | BR8400230A (no) |
DE (1) | DE3402133A1 (no) |
DK (1) | DK29184A (no) |
ES (1) | ES529083A0 (no) |
FI (1) | FI840229A (no) |
FR (1) | FR2539916B1 (no) |
GB (2) | GB2134125B (no) |
IL (1) | IL70617A0 (no) |
IN (1) | IN160942B (no) |
IT (1) | IT1177508B (no) |
NL (1) | NL8400207A (no) |
NO (1) | NO840236L (no) |
SE (1) | SE8400331L (no) |
ZA (1) | ZA8420B (no) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3338906A1 (de) * | 1983-10-27 | 1985-05-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen homo- und copolymerisaten von pyrrolen sowie deren verwendung |
US4560534A (en) * | 1983-11-02 | 1985-12-24 | Miles Laboratories, Inc. | Polymer catalyst transducers |
US5130054A (en) * | 1984-04-02 | 1992-07-14 | Polaroid Corporation | Processable conductive polymers |
JPH074906B2 (ja) * | 1985-03-26 | 1995-01-25 | 株式会社リコー | 電磁シールド積層体 |
EP0183053B1 (de) * | 1984-11-29 | 1990-02-07 | VARTA Batterie Aktiengesellschaft | Galvanisches Element mit einer Polymerelektrode |
EP0191726A3 (de) * | 1985-01-17 | 1988-05-11 | Ciba-Geigy Ag | Polypyrrol-Polyimidzusammensetzungen |
EP0199175B1 (en) * | 1985-04-19 | 1990-03-14 | AlliedSignal Inc. | Negative electrodes for non-aqueous secondary batteries composed of conjugated polymer and alkali metal alloying or inserting material |
JPH0815083B2 (ja) * | 1985-08-05 | 1996-02-14 | 株式会社リコー | 有機二次電池 |
WO1987003624A1 (en) * | 1985-12-12 | 1987-06-18 | Gordon George Wallace | An electrochemical sampling device |
CA1311715C (en) * | 1985-12-20 | 1992-12-22 | Stanley J. Jasne | Method for the electropolymerization of conductive polymers |
US4731408A (en) * | 1985-12-20 | 1988-03-15 | Polaroid Corporation | Processable conductive polymers |
DE3623413A1 (de) * | 1986-07-11 | 1988-01-14 | Basf Ag | Verbundschichtstoff |
JPH0678492B2 (ja) * | 1986-11-27 | 1994-10-05 | 昭和電工株式会社 | 高電導性重合体組成物及びその製造方法 |
WO1988008210A1 (en) * | 1987-04-15 | 1988-10-20 | Ricoh Company, Ltd. | Sheet-like electrode, method of producing the same, and secondary cell |
GB8717458D0 (en) * | 1987-07-23 | 1987-08-26 | Cookson Group Plc | Electroconductive polymers |
JPH01132052A (ja) * | 1987-08-10 | 1989-05-24 | Nitto Denko Corp | 導電性有機重合体電池 |
DE3729566A1 (de) * | 1987-09-04 | 1989-03-16 | Zipperling Kessler & Co | Intrinsisch leitfaehiges polymer in form eines dispergierbaren feststoffes, dessen herstellung und dessen verwendung |
FR2626412A1 (fr) * | 1988-01-25 | 1989-07-28 | Commissariat Energie Atomique | Generateur electrochimique utilisant un polymere conducteur electronique appartenant au groupe du polypyrrole comme cathode et procede de traitement pour ameliorer la capacite massique de cette cathode |
US5061401A (en) * | 1988-09-08 | 1991-10-29 | Ciba-Geigy Corporation | Electrically conductive composition of polyheteroaromatic compounds and polymeric sulfates |
US5520849A (en) * | 1988-09-16 | 1996-05-28 | The Dow Chemical Company | Electrically conductive polymer composition |
EP0385523A1 (fr) * | 1989-02-20 | 1990-09-05 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé pour la préparation de polymères électroconducteurs dérivés de 3-alkylthiophènes et dispositifs électroconducteurs les contenant |
FR2650909B1 (fr) * | 1989-08-14 | 1994-07-29 | Solvay | Dispositifs electrochimiques de stockage d'energie comprenant un polymere conducteur d'electricite et leurs utilisations |
US5284723A (en) * | 1989-07-14 | 1994-02-08 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Electrochemical energy storage devices comprising electricaly conductive polymer and their uses |
FR2650833B1 (fr) * | 1989-08-14 | 1991-11-08 | Solvay | Compositions de polymeres conducteurs d'electricite derives de pyrrole substitue ou non et procede pour leur obtention |
EP0446172A3 (en) * | 1990-03-08 | 1992-03-04 | Ciba-Geigy Ag | Electrical conductive press masses and polyheteroaromates and polymere sulfate fillers |
JP2631910B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1997-07-16 | 帝人株式会社 | ポリマー二次電池用ポリピロール成形体およびその製造方法 |
US5595680A (en) * | 1991-10-10 | 1997-01-21 | The Lubrizol Corporation | Electrorheological fluids containing polyanilines |
WO1993007244A1 (en) * | 1991-10-10 | 1993-04-15 | The Lubrizol Corporation | Electrorheological fluids containing polyanilines |
GB2266179B (en) * | 1992-04-03 | 1995-08-02 | Alexander Gilmour | Electrochemical cells having novel cathode compositions |
GB2281594A (en) * | 1993-09-01 | 1995-03-08 | British Tech Group | Low friction devices eg. bearings having electro-conducting polymer deposited electrolytically |
FR2743575B1 (fr) * | 1996-01-17 | 1998-03-13 | Univ Toulouse | Procede perfectionne de modification en surface d'une electrode pour la realisation d'un reaction electrochimique et electrodes obtenues |
AUPO538397A0 (en) * | 1997-02-28 | 1997-03-27 | University Of Wollongong, The | Hydrodynamic electroprocessing of soluble conducting polymers |
JP3039484B2 (ja) * | 1997-10-24 | 2000-05-08 | 日本電気株式会社 | ポリマー電池 |
DE19917569A1 (de) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Wasserkontinuierliches System, Verfahren zur Poymerisation sowie Verwendung des wasserkontinuierlichen Systems |
JP3991566B2 (ja) * | 1999-09-16 | 2007-10-17 | 松下電器産業株式会社 | 電気化学キャパシタ |
WO2006023742A2 (en) | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparation of polyolefins containing exo-olefin chain ends |
US7705090B2 (en) | 2004-08-20 | 2010-04-27 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing a high percentage of exo-olefin chain ends |
US7501476B2 (en) | 2005-12-30 | 2009-03-10 | Chevron Oronite Company, Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidene end groups using azole compounds |
US7816459B2 (en) | 2005-12-30 | 2010-10-19 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidine end groups using polymeric nitrogen compounds |
US8013073B2 (en) | 2005-12-30 | 2011-09-06 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidine end groups using nonaromatic heterocyclic compounds |
US8394897B2 (en) | 2008-03-25 | 2013-03-12 | Chevron Oronite Company Llc | Production of vinylidene-terminated polyolefins via quenching with monosulfides |
US8063154B2 (en) | 2008-06-24 | 2011-11-22 | The University Of Southern Mississippi | Preparation of exo-olefin terminated polyolefins via quenching with alkoxysilanes or ethers |
US8133954B2 (en) | 2008-10-22 | 2012-03-13 | Chevron Oronite Company Llc | Production of vinylidene-terminated and sulfide-terminated telechelic polyolefins via quenching with disulfides |
US8344073B2 (en) | 2009-01-16 | 2013-01-01 | The University Of Southern Mississippi | Functionalization of polyolefins with phenoxy derivatives |
US8492491B2 (en) | 2010-06-10 | 2013-07-23 | Chevron Oronite Company Llc | Methods for producing telechelic polyolefins from terpene initiators |
US8592527B2 (en) | 2010-06-14 | 2013-11-26 | University Of Southern Mississippi | Vinyl ether end-functionalized polyolefins |
US8969484B2 (en) | 2011-07-08 | 2015-03-03 | Chevron Oronite Company Llc | Methods of producing mono- and multi-functional polymers from terpene-based initiators |
AT523650B1 (de) * | 2020-09-10 | 2021-10-15 | Univ Linz | Arbeitselektrode zur Direktreduktion von Carbonaten zu Kohlenwasserstoffen in einem wässrigen Carbonat-Elektrolyten |
CN114213835B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-12-01 | 国科温州研究院(温州生物材料与工程研究所) | 一种聚氨酯-聚吡咯复合导电结构色薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3574072A (en) * | 1968-04-03 | 1971-04-06 | Universal Oil Prod Co | Polymerization of heterocyclic compounds |
DE3049551A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige poly(pyrrol)-derivate |
-
1984
- 1984-01-03 ZA ZA8420A patent/ZA8420B/xx unknown
- 1984-01-05 IL IL70617A patent/IL70617A0/xx unknown
- 1984-01-06 IN IN26/DEL/84A patent/IN160942B/en unknown
- 1984-01-09 GB GB08400463A patent/GB2134125B/en not_active Expired
- 1984-01-11 FR FR8400353A patent/FR2539916B1/fr not_active Expired
- 1984-01-18 AU AU23579/84A patent/AU2357984A/en not_active Abandoned
- 1984-01-19 KR KR1019840000283A patent/KR840007487A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-01-19 BR BR8400230A patent/BR8400230A/pt unknown
- 1984-01-20 FI FI840229A patent/FI840229A/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-01-20 IT IT47573/84A patent/IT1177508B/it active
- 1984-01-23 BE BE0/212259A patent/BE898733A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-01-23 ES ES529083A patent/ES529083A0/es active Granted
- 1984-01-23 NO NO840236A patent/NO840236L/no unknown
- 1984-01-23 DK DK29184A patent/DK29184A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-01-23 NL NL8400207A patent/NL8400207A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-01-23 DE DE19843402133 patent/DE3402133A1/de not_active Withdrawn
- 1984-01-23 SE SE8400331A patent/SE8400331L/xx not_active Application Discontinuation
- 1984-01-24 JP JP59011774A patent/JPS59166529A/ja active Pending
-
1987
- 1987-01-26 GB GB08701664A patent/GB2184738B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA8420B (en) | 1985-02-27 |
NL8400207A (nl) | 1984-08-16 |
FR2539916B1 (fr) | 1987-11-27 |
IT1177508B (it) | 1987-08-26 |
ES8602887A1 (es) | 1985-12-01 |
GB2184738B (en) | 1987-10-28 |
FI840229A0 (fi) | 1984-01-20 |
GB2134125B (en) | 1987-09-23 |
IT8447573A0 (it) | 1984-01-20 |
IL70617A0 (en) | 1984-04-30 |
DE3402133A1 (de) | 1984-07-26 |
FR2539916A1 (fr) | 1984-07-27 |
DK29184A (da) | 1984-07-25 |
GB2134125A (en) | 1984-08-08 |
GB8701664D0 (en) | 1987-03-04 |
BE898733A (fr) | 1984-05-16 |
IN160942B (no) | 1987-08-15 |
BR8400230A (pt) | 1984-08-28 |
JPS59166529A (ja) | 1984-09-19 |
GB2184738A (en) | 1987-07-01 |
SE8400331L (sv) | 1984-07-25 |
ES529083A0 (es) | 1985-12-01 |
DK29184D0 (da) | 1984-01-23 |
GB8400463D0 (en) | 1984-02-08 |
SE8400331D0 (sv) | 1984-01-23 |
FI840229A (fi) | 1984-07-25 |
KR840007487A (ko) | 1984-12-07 |
AU2357984A (en) | 1984-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO840236L (no) | Poroest, elektronisk ledende polymermateriale, fremgangsmaate ved fremstilling derav, og anvendelse derav | |
US4839322A (en) | High surface area polymers of pyrrole or copolymers of pyrrole | |
Jia et al. | Fluorinated bifunctional solid polymer electrolyte synthesized under visible light for stable lithium deposition and dendrite‐free all‐solid‐state batteries | |
Zhang et al. | An Ion‐Dipole‐Reinforced Polyether Electrolyte with Ion‐Solvation Cages Enabling High–Voltage‐Tolerant and Ion‐Conductive Solid‐State Lithium Metal Batteries | |
US4505997A (en) | Bis perhalogenoacyl -or sulfonyl-imides of alkali metals, their solid solutions with plastic materials and their use to the constitution of conductor elements for electrochemical generators | |
US5233000A (en) | High surface area polymers of pyrrole or copolymers of pyrrole | |
US5225109A (en) | Electrically conducting polymers and their preparation | |
KR20190072968A (ko) | 금속전지용 음극, 이를 포함하는 금속전지, 및 상기 금속전지용 음극의 제조방법 | |
Higgins et al. | Grafting and electrochemical characterisation of poly-(3, 4-ethylenedioxythiophene) films, on Nafion and on radiation-grafted polystyrenesulfonate–polyvinylidene fluoride composite surfaces | |
EP0149133A2 (en) | Polyacetylene composite, process for production thereof, and method for use thereof | |
KR102516919B1 (ko) | 전기화학 디바이스용 단일 이온 전도성 중합체 | |
CN109167063A (zh) | 一种人工固态电解质界面层保护的金属锂负极及其制备方法和应用 | |
CN104871351A (zh) | 蓄电装置、以及其中使用的电极和多孔片 | |
KR20140018225A (ko) | 리튬 이차 전지 정극용 첨가제 및 리튬 이차 전지용 정극 | |
GB1569397A (en) | Metal-halogen electrochemical cell | |
CN112349888B (zh) | 一种硅基负极材料及其制备方法和应用 | |
CN109888183A (zh) | 一种有机无机杂化薄膜的制备方法及应用 | |
Kundana et al. | Preparation and characterization of solid polymer electrolyte membranes based on PVDF-co-HFP polymer and MgTf3 as a dopant | |
US4960761A (en) | High surface area polymers of pyrrole or copolymers of pyrrole | |
CN1017052B (zh) | 改进了溶解性能的导电聚合物的制备方法 | |
KR102678156B1 (ko) | 계층적 구조를 가진 황 입자 기반 고속충전, 고에너지, 유연한 리튬-황 전지 및 이의 제조방법 | |
JPH0616867A (ja) | 導電性複合体及びその製造法 | |
Bengü et al. | Synthesis of conducting graft copolymers of 2-(N-pyrrolyl) ethylvinyl ether with pyrrole | |
Stankovic et al. | Synthesis and electrochemical properties of polypyrrole | |
CN110997750B (zh) | 用于高电压锂离子电池的二酯类聚合物电解质 |