NO328020B1 - Preparat omfattende komposittpartikler og fremgangsmate for fremstilling derav. - Google Patents
Preparat omfattende komposittpartikler og fremgangsmate for fremstilling derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO328020B1 NO328020B1 NO20010279A NO20010279A NO328020B1 NO 328020 B1 NO328020 B1 NO 328020B1 NO 20010279 A NO20010279 A NO 20010279A NO 20010279 A NO20010279 A NO 20010279A NO 328020 B1 NO328020 B1 NO 328020B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copper
- pyrithione
- oxide
- preparation
- containing compound
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 46
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 109
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 98
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 98
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 claims description 52
- FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1S FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N sodium;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Na+].[O-]N1C=CC=CC1=S XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- -1 pyrithione compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 230000009920 chelation Effects 0.000 claims 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 25
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 21
- 239000000306 component Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 16
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 15
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 14
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 12
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 12
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 10
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical class CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 3
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 3
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 3
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000131858 Siboglinidae Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNARPPSIYMCXMB-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-methylpropoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(C)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(C)C NNARPPSIYMCXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 description 1
- 241000700670 Bryozoa Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000207740 Lemna minor Species 0.000 description 1
- 235000006439 Lemna minor Nutrition 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- YRUKXDOALJRQDE-UHFFFAOYSA-N barium(2+) 1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Ba++].[O-]n1ccccc1=S.[O-]n1ccccc1=S YRUKXDOALJRQDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- YSWAWAYOPDDQJN-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Cd+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S YSWAWAYOPDDQJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-O carboxymethyl-[3-(dodecanoylamino)propyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC(O)=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020639 clam Nutrition 0.000 description 1
- 239000013066 combination product Substances 0.000 description 1
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000003699 hair surface Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SGGMZBKLQLBBLK-UHFFFAOYSA-N iron(4+) Chemical compound [Fe+4] SGGMZBKLQLBBLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229940075468 lauramidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 238000002483 medication Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037384 skin absorption Effects 0.000 description 1
- 231100000274 skin absorption Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4933—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having sulfur as an exocyclic substituent, e.g. pyridinethione
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/02—Local antiseptics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/005—Antimicrobial preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/006—Antidandruff preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/56—Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører generelt biocide preparater, og nærmere bestemt preparater omfattende komposittpartikler, hvor hver av komposittpartiklene inneholder et skall og en kjerne som har forskjellige biocidiske aktivitetsprofiler. Kjernen omfatter en kobber eller kobberholdig forbindelse, og skallet omfatter et pyritionaddukt omfattende reaksjonsproduktet av pyrition med en del av nevnte kjerne av en kobber eller kobberholdig forbindelse. Valgte preparater ifølge foreliggende oppfinnelse gir, når de inkorporeres i en matriks, så som en maling eller annen beleggingssammensetning, matriksen motstand mot begroing forårsaket av organismer av mer enn én type, det tilveiebringes derved bred-spektret biocidisk aktivitet.
Visse komposittpartikler inneholdende et biocid er kjent. Som eksempel, beskriver U.S. patent 5.510.109 et antibakterielt/antisoppmateriale båret på en porøs partikkelbærer som fortrinnsvis er en silikagelpartikkel. Som et annet eksempel, beskriver U.S. 5.595.750 en antimikrobiell sammensetning omfattende en uorganisk partikkel som har et første belegg som har antimikrobielle egen-skaper og et andre belegg som tilveiebringer en beskyttende funksjon for preparatet. Tidligere har imidlertid ingen komposittbiocidpartikler vært kjente, i henhold til oppfinnernes kunnskap, som omfatter to biocider med forskjellige biocidiske aktivitetsprofiler.
I markedet opplever biocider omfattende anvendelse. For eksempel anvendes biocidiske sammensetninger i en lang rekke anvendelser, innbefattende sjampoer, såper, hudpleiemedikamenter, så vel som malinger, spesielt marine malinger. Begroing av marint utstyr har vært et vedvarende problem i mange år. For eksempel har båtskrog, dokker, bygninger, fiskenett og bur, og annet marint utstyr som er i konstant kontakt med marint vann, blitt begrodd med alger, andeskjell og andre marine organismer, og mye tid og utgifter har vært påkrevet for å fjerne disse organismene.
Generelt har marinbegroing blitt kategorisert i to vide klasser. "Myk-begroing" refererer til vekst av "myke" organismer, så som alger på marint eller kystutstyr og andre utendørs konstruksjoner. "Myke" organismer omfatter også sopp som forårsaker meldugg, som ofte sameksisterer med alger, og som typisk nødvendiggjør tilsetning av både et algicid og et fungicid i utendørs belegg, så som arkitekturmalinger. "Hardbegroing" refererer derimot til vekst av "harde" organismer så som andeskjell og tubemark (tubeworms). Forbindelser anvendt for å kontrollere hardbegroing omfatter kobber, kobber(l)oksid, sinkoksid og kobbertiocyanat. Slik betegnelsen her anvendes, refererer "anti-myk-begroing" til et antibegroingsmiddel som er effektivt for å redusere eller forebygge veksten av myke organismer, mens "anti-hard-begroing" refererer til et antibegroingsmiddel som er effektivt for å redusere eller forebygge veksten av harde organismer. På grunn av det faktum at det eksisterer forskjellige organismer som forårsaker myk-begroing i kontrast til hardbegroing, har separate tilnærmelser vært foretatt for å angripe hver type begroing.
Flerverdige metallsalter av pyrition (også kjent som 1-hydroksy-2-pyridintion; 2-pyridintiol-1-oksid; 2-pyridintion; 2-merkaptopyridin-N-oksid; og pyridintion-N-oksid) har oppnådd aksept for anvendelse i marine malinger og belegg for å redusere eller minimalisere mykbegroing. Disse saltene er kjente for å være effektive biocidiske midler, hvilket fører til deres omfattende anvendelse som algicider, fungicider og baktericider i malinger og produkter for personlig hygiene så som antiflass-sjampoer. Generelt er disse saltene bare lite oppløselige i vann, som eksemplifisert ved magnesiumpyrition, bariumpyrition, bismutpyrition, jern(IV)pyrition, strontiumpyrition, kobberpyrition, sinkpyrition, kadmiumpyrition og zirkoniumpyrition. De mest omfattende anvendte divalente pyritionsaltene er sinkpyrition og kobberpyrition. Syntese av flerverdige pyritionsalter er beskrevet i U.S. patent nr. 2.809.971. Andre patenter som beskriver lignende forbindelser og fremgangsmåter for fremstilling av disse, omfatter U.S. patent nr. 2.786.847; 3.589.999; 3.590.035; og 3.773.770.
Sinkpyrition er nyttig som et antimikrobielt middel aktivt mot gram-positive, visse gram-negative bakterier, sopp, alger og gjær. Suspensjoner av sinkpyrition anvendes også som antibakterielle, anti-sopp og antialgeadditiver for å tilveiebringe beskyttelse mot mykbegroing for malinger og andre beleggingssammen-setninger. Imidlertid er sinkpyrition ikke like effektivt mot hardbegroings-organismer som man kunne ønske.
Kobberpyrition selges kommersielt som et algecid og anti-mykbegroingsmiddel for marine malinger og belegg som omtalt i U.S. patent nr. 5.246.489 og 5.540.860. Kobberpyrition gir flere fordeler sammenlignet med sinkpyrition for mange anvendelser, hovedsakelig en lavere oppløselighet (ca. 1 ppm mot 6-10 ppm for sinkpyrition). Den lavere oppløseligheten av kobberpyrition, sammenlignet med sinkpyrition, øker dens effektive tilgjengelighet som et biocidisk middel over et lengre tidsrom når den eksponeres mot marine miljøer, og gjør den spesielt ønskelig som et anti-mykbegroingsmiddel. Imidlertid er kobberpyrition ikke like effektivt ved forebyggelse av hardbegroing som man kunne ønske. For å bøte på denne ulempen, har kombinasjoner av mykbegroings- og hardbegroings-midler vært fremstilt. Imidlertid har disse kombinasjonene frem til i dag ikke vært fullt ut tilfredsstillende.
Kombinasjoner av sinkpyritioner eller kobberpyrition og kobberforbindelser så som kobber(l)oksid, kobberhydroksid eller kobbertiocyanat, er kjent for å være nyttige antibegroingsmidler når de formuleres i marine malingssammensetninger for å kontrollere både hard- og mykbegroing. En slik malingssammensetning er beskrevet i U.S. patent nr. 5.057.153. Imidlertid viser malingssammensetninger som omfatter sinkpyrition og kobber(l)oksid-antibegroingsmidler, tendens til å danne uønskede geler under lagring, hvilket derved begrenser den nyttige levetiden av sammensetningen. Geleringsproblemet og bestrebelser for å løse eller redusere dette er beskrevet i U.S. patent nr. 5.298.061 og 5.342.437.
Tributyltinnforbindelser har tidligere blitt vist å være effektive for å kontrollere mykbegroing og i mindre grad, hardbegroende organismer. Imidlertid er tributyltinnforbindelser toksiske for ikke-måleorganismer, og er holdbare, de utgjør derved en uønsket miljømessig fare.
I tillegg vedvarer de toksiske forbindelsene i miljøet etter tilførsel og fortsetter å utøve sine toksiske effekter i flere år. Derfor er anvendelse av tributyltinnforbindelser som antihard- og antimyk-begroingsmidler begrenset i mange deler av verden. Følgelig foreligger det behov innenfor malings- og beleggings-industrien for et sikrere antimikrobielt middel som er effektivt for å kontrollere både myk- og hardbegroingsvekst samtidig. I dette henseende har sink- og kobberforbindelser, så som sinkoksid, oksid og pyritionsalter, så som sinkpyrition eller kobberpyrition, individuelt vært tilsatt til begroingshindrende malinger. Imidlertid er en slik kombinasjon fremstilt ved separat å tilsette disse to komponentene til en maling, funnet å gi mindre virkningsfullhet (basert på mengdene av individuelle komponenter tilsatt til malingen) enn man ellers kunne ønske. Følgelig ville ny metodologi for å tilveiebringe relativt miljøsikre kombinasjoner av anti-hard og anti-mykkomponenter i en enkelt biocidisk sammensetningsforpakning for anvendelse i malinger og andre belegg, være meget ønskelig innenfor beleggingsmiljøet. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer ett svar på dette behovet.
Ifølge ett trekk, vedrører foreliggende oppfinnelse et preparat omfattende komposittpartikler, hvorav hver komposittpartikkel inneholder et skall og en kjerne, idet nevnte kjerne er kjennetegnet ved at den inneholder en kobber eller en kobberholdig forbindelse, og skallet er kjennetegnet ved at det inneholder et pyritionaddukt omfattende reaksjonsproduktet av pyrition med en del av nevnte kjerne av kobber eller kobberholdig forbindelse. Skallkomponenten tilveiebringer komplementær biocidisk aktivitet til den biocidiske aktiviteten av kjernekomponent-en.
Ifølge et annet trekk, vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av et preparat ifølge oppfinnelsen som omfatter omsetning av en vannoppløselig pyritionforbindelse med et vannuoppløselig kobberpulver eller kobberforbindelse (så som et kobbersalt, -oksid eller -hydroksid), eventuelt i nærvær av et overflateaktivt middel, for å fremstille et preparat omfattende de ovenfor omtalte komposittpartiklene. I én anvendelse er det resulterende preparatet fordelaktig effektivt mot hardbegroende og mykbegroende organismer.
Veksten av harde og myke organismer på en overflate som omfatter at overflaten bringes i kontakt med et antibegroende preparat omfattende de ovenfor omtalte komposittpartiklene vil reduseres eller hindres.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også et produkt for personlig pleie, bestående av sjampo, såpe, hudpleiemedikament eller kombinasjoner derav, omfattende et overflateaktivt middel og preparatet ifølge oppfinnelsen.
Når de anvendes for dette formålet, gir komposittpartiklene mulighet for redusert hudabsorpsjon og ekvivalent hud eller håroverflatedekning sammenlignet med en enkel blanding av de biocidiske additivene.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også et beleggingspreparat omfattende et vandig basismedium (så som en lateks) eller et organisk opp-løsningsmiddelbasert harpiksholdig basismedium og et antibegroende preparat ifølge oppfinnelsen.
Disse og andre trekk vil fremgå ved gjennomlesning av den følgende detaljerte beskrivelsen av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vil kunne forstås mer fullstendig fra den følgende detaljerte beskrivelsen sett i sammenheng med de ledsagende tegningene, hvori: Fig. 1 er et sammenligningsfotomikrobilde av kobber(l)oksidpartikler sett ved 5000x forstørrelse. Fig. 2 er et fotomikrobilde av komposittpartikler ifølge foreliggende oppfinnelse inneholdende en kjerne av kobber(l)oksid og et skall av kobberpyrition fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og betraktet ved 5000x forstørrelse.
Det er nå, ifølge foreliggende oppfinnelse, overraskende funnet at en løsning er tilveiebragt for problemet med å kontrollere både mykt begroende og hardt begroende marine organismer i et enkelt biocidisk preparat omfattende komposittpartikler. Valgte komposittpartikler tilveiebringer antibegroingsvirknings-fullhet mot både hardt begroende og mykt begroende organismer som typisk opptrer i et marint miljø. Komposittpartikkelstrukturen er funnet å være spesielt effektiv for å tilveiebringe kontrollert frigivelse av kjernebiocidet i det vandige miljøet som er tilstede under anvendelsesbetingelser for en marin eller arkitektur-messig maling eller et hygienepreparat så som såpe eller sjampo. Som et annet alternativ, er komposittpartiklene hensiktsmessig utformet for å tilveiebringe et relativt lavkostnadsbiocid ved transchelatering for å tilveiebringe komposittpartikler som har en kjerne av fyllstoff eller et biocid og et skall av pyrition, for derved å øke det effektive overflatearealet av pyritionbiocidet. Når de anvendes i preparater for personlig pleie, kan komposittpartiklene tilveiebringe ønskede reduksjoner i hudabsorptivitet relativ til en blanding av de individuelle biocidiske komponentene. Komposittpartiklene fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse, anvendes også fordelaktig i marine malinger, arkitekturbelegg og adhesiver og lignende, men de kan også skreddersys for anvendelse i andre anvendelser så som i produkter for personlig pleie, så som såper, sjampoer og hudpleiemedikamenter, og egnede plast- eller polymere substrater. Partikkelstørrelsen for komposittpartiklene varierer typisk fra 1 til 20 mikrometer, fordelaktig fra 1 til 20 mikrometer, i diameter.
Preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse unngår toksisitetproblemene som typisk er forbundet med tributyltinnforbindelser som i dag anvendes for å kontrollere både hard- og mykbegroende marine organismer. I tillegg motstår preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse geleringen under lagring, og kan derfor lagres i lange tidsrom før anvendelse. Preparatene ifølge foreliggende oppfinnelse tilveiebringer den ytterligere fordelen med en mer økonomisk og miljømessig foretrukket avleveringshastighet av de antibegroende komponentene, nemlig kobberpyritionkomponenten og kobber- eller oksid- eller hydroksid-komponenten. I én utførelsesform, blandes kobber(l)oksid og natriumpyrition i et vandig oppløsningsmiddel for å fremstille en komposittpartikkel omfattende en blanding av kobberpyrition og kobber(l)oksid, hvor kobber(l)oksidkjernen er belagt med et skall av kobberpyrition.
Slik betegnelsen her anvendes, refererer "antibegroingsmiddel" til forbindelser som vesentlig reduserer eller eliminerer veksten av marine organismer som fester seg til strukturer i kontakt med marint vann. Betegnelsen "mykbegroing" og "mykbegroende organismer" slik den anvendes her, refererer til de myke marine organismene så som alger, slim, gress og diatomer. Betegnelsen "hardbegroende" og "hardbegroende organismer" som anvendt her, refererer til harde eller skjellformige marine organismer så som andeskjegg, muslinger, bryozoer og tubemark (tubeworms). Betegnelsen "anti-mykbegroende effektiv mengde" refererer til en mengde av en forbindelse som er effektiv for i det vesentlige å redusere eller eliminere veksten av mykbegroende organismer. Tilsvarende refererer betegnelsen "anti-hardbegroende effektiv mengde" til en mengde av en forbindelse som er effektiv for i det vesentlige å redusere eller eliminere veksten av hardbegroende organismer.
Som angitt ovenfor, vedrører oppfinnelsen et antibegroende middel omfattende en antimykbegroende effektiv mengde av kobberpyrition; og en antihardbegroende effektiv mengde av et kobberholdig salt.
Kobberpyrition er blant de minst vannoppløselige av pyritionsaltene (generelt mindre enn 1 ppm i sjøvann). Sinksaltet har, som sammenligning, en vannoppløselighet på ca. 6-10 ppm, mens natriumsaltet av pyrition har en vann-oppløselighet på ca. 53 vekt-%. Kobberpyrition er derfor en meget ønskelig komponent av begroingshindrende marine malinger på grunn av dets relative uoppløselighet, men tilfredsstillende biocidiske virkestyrke.
Den kobberholdige kjerneforbindelsen kan være kobber eller en av dens forbindelser som er svakt oppløselig i vann opp til ca. 10 ppm. Nyttige motioner for kobberkationet omfatter oksider, sulfider og selenider. Foretrukne kobberholdige forbindelser som er nyttige i oppfinnelsen, omfatter kobber(l)oksid, kobber(l)sulfid, kobbertiocyanat og kobberhydroksid, eller kobbermetall, eten belagt eller ubelagt, eller overflateoksidert. En spesielt foretrukket kobberholdig forbindelse er kobber(l)oksid. Kombinasjoner av disse kobberholdige forbindelsene kan også anvendes ifølge oppfinnelsen.
Når det arbeides med kobberforbindelser, anvendes en effektiv kombinasjon av kobberpyrition og et annet kobberholdig salt, oksid eller hydroksid derav (eller kobbermetall eller overflateoksidert kobber) i det begroingshindrende preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse, for å tilveiebringe antibegroings-beskyttelsen. Fortrinnsvis er de relative andelene av kobberpyrition og kobberholdige forbindelse slik at kobberpyritionet helt eller delvis belegger den andre kobberholdige forbindelsen for å danne et skall rundt den andre forbindelsen. For å oppnå dette resultatet, omfatter den kobberholdige metall-, oksid- eller hydroksid- (eller kombinasjon derav) komponenten av det begroings-hindende preparatet ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis fra ca. 99 til ca. 60 vekt-%, mer foretrukket 98 til ca. 80 vekt-%, og mest foretrukket 98 til ca. 90 vekt-%, alt basert på den samlede vekten av det begroingshindrende middelet, og kobberpyritionkomponenten av det begroingshindrende middelet ifølge foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 40 vekt-%, mer foretrukket fra ca. 2 til ca. 10 vekt-%, og mest foretrukket fra ca. 2 til ca. 10 vekt-%, alt basert på den samlede vekten av det begroingshindrende preparatet.
Et overflateaktivt middel eller en fettsyre kan innbefattes i det begroingshindrende middelet ifølge oppfinnelsen for å belegge partiklene for å forhindre den kobberholdige kjerneforbindelsen fra å oksidere ved eksponering mot luft. Egnede fettsyrer og derivater for anvendelse i foreliggende oppfinnelse, omfatter oleinsyre, stearinsyre, glycerol, lecitin og lignende.
Det begroingshindrende preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved en transchelateringsreaksjon av pyrition eller et vannoppløselig salt av pyrition og et kobberholdig minimalt oppløselig salt eller en kobberpartikkel. Pyrition kan anvendes i syreformen, eller det kan anvendes i form av et vannopp-løselig salt av pyrition for den ønskede transchelateringsreaksjonen.. Fortrinnsvis har det vannoppløselige saltet av pyrition en vannoppløselighet større enn ca. 4 ppm. Nyttige vannoppløselige salter av pyrition, omfatter fortrinnsvis et ammoniumion eller et alkali- eller jordalkalimetallion så som natrium eller kalsium, eller magnesium. Følgelig omfatter eksempler på vannoppløselige salter av pyrition, natriumpyrition, kaliumpyrition, litiumpyrition, ammoniumpyrition, tert-butyl-aminpyrition, kalsiumpyrition, ditiobis(pyridin-N-oksid), et magnesiumsaltaddukt av ditiobis(pyridin-N-oksid), og kombinasjoner derav, for å forårsake transchelatering av nevnte pyritionforbindelse til kobberpyrition. Det mest foretrukne vannopp-løselige saltet av pyrition som er nyttig i foreliggende oppfinnelse er natriumsaltet (dvs. natriumpyrition). Mengden av pyrition eller vannoppløselig salt av pyrition kan variere over et vidt område og å fastslå en nyttig mengde er innenfor den gjennomsnittlige fagmannens kunnskapsområde, basert på støkiometrien for reaksjonen.
Som angitt ovenfor, omfatter egnede kobberholdige forbindelser og hydroksider som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse, kobber(l)oksid, kobber(l)sulfid, kobbertiocyanat, kobber, overflateoksidert kobber, delvis redusert kobber(ll)oksid, og kobberhydroksid. Et spesielt foretrukket kobberoverflate-oksidert kobberholdig salt er kobber(l)oksid. Mengden av kobberholdig salt tilstede i reaksjonen kan variere avhengig av mengden pyrition eller vannoppløselig salt av pyrition anvendt i reaksjonen.
Tilstrekkelig pyrition, eller vannoppløselig salt av pyrition, må tilsettes til den partikkeldannede reaksjonen for å fremstille nok kobberpyrition til å beskytte mot mykbegroende mikroorganismer og også nok kobberholdig salt, hydroksid eller oksid (for eksempel kobber(l)oksid) for å være effektivt mot hardbegroende organismer, tilstede innenfor et vektforhold på fra 1:20 til 20:1 (mer foretrukket på fra 1:10 til 10:1) for kobberpyrition relativt til det kobberholdige saltet, eller oksid eller hydroksid derav. Fortrinnsvis er de relative andelene av kobberpyrition og kobberholdig salt slik at kobberpyritionet helt eller delvis belegger kobber(l)oksid-partikkelen.
Nyttige medier for reaksjonen omfatter vandige medier så som vann, eller vann i kombinasjon med ett eller flere organiske oppløsningsmidler. Nyttige organiske oppløsningsmidler omfatter alkoholer så som metanol, etanol, aminer så som dietanolamin, eter, estere og lignende, omfattende emulgerte kombinasjoner av disse.
I henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blandes det kobberholdige saltet og pyrition eller vannoppløselig salt av pyrition i et oppløsnings-middel så som vann, for å fremstille en blanding av kobberpyrition og kobberholdig forbindelse, og fortrinnsvis en kobberholdig saltpartikkel som belegges med kobberpyritionmolekyler.
Ytterligere materialer, så som dispersjonsmidler, overflateaktive midler og lignende kan tilsettes til reaktantene under utfellingen eller transchelateringsreaksjonen for å forhindre agglomerering av pyritionsaltpartiklene. Alternativt kan dispersjonsmiddelet eller det overflateaktive middelet tilsettes ved fullførelse av reaksjonen for å forhindre partikkelagglomerering. Eksempler på dispersjonsmidler omfatter lineære alkoholalkoksylater, så som de lineære alkoholetoksylat-ene, etoksylerte/propoksylerte blokk-kopolymerer, etoksylerte/propoksylerte fettalkoholer og polyoksyetylencetyletere og lignende. Om ønsket er alkohol-alkoksylatet hensiktsmessig endeavsluttet med en lavere alkylgruppe, og et slikt produkt er kommersielt tilgjengelig som POLY-TERGENT SLF-18-overflateaktivt middel, tilgjengelig fra BASF Corporation. Nyttige anioniske overflateaktive midler omfatter alkyldifenyleterdisulfonater, alkylfenyletoksylerte fosfatestere, karboksylerte lineære alkoholalkoksylatere, lineær alkylbenzensulfonsyre, diiso-butylsulfosuksinat og alkylsulfonater.
Andre nyttige anioniske forbindelser er polykarboksylerte alkoholalkoksylater, fortrinnsvis de valgt fra gruppen bestående av syrene eller organiske eller uorganiske salter av følgende: polykarboksylerte lineære alkoholalkoksylater, polykarboksylerte forgrenede alkoholalkoksylater, polykarboksylerte cykliske alkoholalkoksylater og kombinasjoner derav.
Eksempler på kationiske dispersjonsmidler omfatter alkyltriammonium-halogenid, ikke-lineært alkyldimetylhalogenid og alkyldimetylbenzylammonium-halogenidholdige overflateaktive midler. Eksempler på amfotære dispersjonsmidler omfatter polyglykoleterderivater, etoksylatoksazolinderivater, lauramido-propylbetain og lecitin.
Som åpenbart for fagmannen, kan egnede blandinger anvendes i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, basert på forskjellige kombinasjoner av de ovenfor omtalte overflateaktive midlene. Dispersjonsmiddelet eller det overflateaktive middelet anvendes fortrinnsvis i en samlet mengde på mellom ca. 0,05 og 10%, mer foretrukket mellom ca. 0,1 og 5%, mest foretrukket mellom ca. 0,5 og ca. 1,5 vekt-%, baser t på den samlede vekten av reaksjonsblandingen.
En fettsyre, som beskrevet ovenfor, kan innbefattes i det begroingshindrende middelet ifølge oppfinnelsen for å belegge partiklene for å forhindre det kobberholdige saltet fra å oksidere ved eksponering mot luft. Fettsyre-komponenten kan tilsettes til reaksjonsblandingen, eller etter at partiklene er isolert, som beskrevet i større detalj nedenfor.
Fortrinnsvis bør temperaturen av reaksjonen holdes mellom ca. 20°C og ca. 80°C, og mest foretrukket mellom ca. 25°C til ca. 70°C. Et spesielt nyttig temperaturområde er 40°C-70°C.
Pyritionkomposittpartiklene kan isoleres fra biproduktene ved filtrering fra andre isolasjonsfremgangsmåter kjente innen teknikken.
Generelle fremgangsmåter for fremstilling av en kobberbasert versjon av et begroingshindrende middel ifølge oppfinnelsen, omfatter enten (a) først fremstilling av en vannoppslemming av kobber(l)oksid, hensiktsmessig vandig oppslemming av kobber(l)oksid, og (b) tilsetning av natriumpyrition, eller en oppløsning derav, til denne oppslemmingen, for å forårsake transchelatering av natrium og overflate-genererte kobberioner og derved fremstille adherent kobberpyrition. Natriumpyritionet kan anvendes i rå form, så som 15% anleggsstrøm i "som produsert" eller 40% renset form. Kobber(l)oksid/natriumpyritionoppslemmingen blandes deretter i et tidsrom som er tilstrekkelig til å gjøre det mulig for alt natriumpyrition å reagere og transchelatere for å danne adherent kobberpyrition. De faste stoffene vaskes deretter for å fjerne eventuelle vannoppløselige salter. Partiklene kan eventuelt belegges med en fettsyre eller annet beskyttende middel, så som lecitin, for å forhindre at kobber(l)oksidet oksiderer til kobber(ll)oksidet når det tørkes. Produktet filtreres deretter og tørkes. Produktet er så klart for anvendelse i marine malinger som et begroingshindrende middel.
En foretrukket fremgangsmåte for å utføre foreliggende oppfinnelse medfører trinnene: (1) fylling i en reaksjonsbeholder av en ubehandlet kobber(l)-oksidoppslemming, (2) tilsetning av rått natriumpyrition, (3) blanding inntil alt natriumpyrition er omsatt, (4) tilsetning av en liten mengde beskyttende middel for å belegge partiklene, og (5) filtrering, vasking, tørking og maling av produktet.
En annen foretrukket fremgangsmåte for å utføre foreliggende oppfinnelse medfører trinnene: (1) fylling i en reaksjonsbeholder av en fettsyrebehandlet kobber(l)oksidoppslemming, (2) tilsetning av rått natriumpyrition, (3) blanding inntil alt natriumpyrition er omsatt, (4) filtrering, vasking, tørking og maling av produktet.
En annen fremgangsmåte for å utføre foreliggende oppfinnelse medfører trinnene: (1) fylling i reaksjonsbeholderen av noe behandlet kobber(l)oksid-pulver, deretter tilsetning av vann under omrøring for å fremstille en oppslemming, (2) tilsetning av rått natriumpyrition, (3) blanding inntil alt natriumpyritionet er omsatt, (4) filtrering, vasking, tørking og maling av produktet.
En annen fremgangsmåte for å utføre foreliggende oppfinnelse medfører trinnene: (1) fylling i reaksjonsbeholderen av en behandlet kobber(l)oksid-oppslemming, (2) tilsetning av natriumpyrition av kommersiell kvalitet, (3) blanding inntil alt natriumpyritionet er omsatt, (4) filtrering, vasking, tørking og maling av produktet.
Som et annet alternativt, fremstilles preparatet ifølge foreliggende oppfinnelse hensiktsmessig ved å kombinere kobberpyrition (i form av en vandig dispersjon, våtkake eller tørt faststoff) med kobber(l)oksid, eller ved "samstrømming" av kobberpyritionet i kobber(l)oksidfremstillingen. Én fordel ved å anvende kobberpyrition istedenfor natriumpyrition, er at i det vesentlig ingen natriumsalter forblir i preparatet, derved overflødiggjøres ethvert behov for vann-vasking av produktet for å fjerne natriumsalter.
Kobberpyrition/kobber(l)oksidpreparatet ifølge oppfinnelsen er nyttig som et begroingshindrende middel i marine malinger og belegg, eller som et korn og avlingsfungicid.
EKSEMPLER
De følgende eksemplene er ment å illustrere foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPEL 1 - Fremstilling av et 1:10 vektdeler kobberpyrition:kobber( D-oksidkomposittpartikkelprodukt fremstilt ved å anvende kobberfhoksid pluss natrium- pyrition
292,19 g av en 70% vandig ubehandlet kobber(l)oksidoppslemming ble fylt i en 1000 ml 3-halset, rundbunnet kolbereaktor, etterfulgt av tilsetning av 117,28 g av 16,1% natriumpyritionoppløsning. Reaksjonsblandingen ble omrørt kontinuerlig, og phi av blandingen ble overvåket og registrert. Den innledende pH-verdien var 5, og den økte under reaksjonen til en endelig pH-verdi på 10,5 ved romtemperatur. Etter ca. 4 timers blanding, ble innholdet av kolben analysert for natriumpyritioninnhold ved tilsetning av jernklorid og ved observasjon av den blå fargen for jernpyrition. Imidlertid ble ingen blå farge funnet, hvilket indikerer at reaksjonen var fullført. En liten mengde (0,5 vekt-%) av stearinsyre ble tilsatt (for å belegge partikkelen), og det ble blandet i 30 minutter.
Det resulterende kobberpyrition/kobber(l)oksidproduktet ble isolert ved filtrering. Den resulterende kaken ble deretter vasket med vann inntil filtratet var fritt for ioner som målt ved ledningsevne. Kaken ble deretter tørket i en vakuumovn ved 30°C over natten.
Mikroskopisk undersøkelse indikerte at mange av kobber(l)oksidpartiklene var belagt med vedhengende partikler av kobberpyrition for å danne de ønskede komposittpartiklene pluss natriumpyrition.
EKSEMPEL 2 - Fremstilling av et 1:10 vektdeler kobberpyrition:kobber( I)-oksidkomposittpartikkelprodukt fremstilt ved å anvende kobber( l) oksid pluss natrium- pvrition
Dette eksemplet fulgte samme fremgangsmåte som i eksempel 1, bortsett fra at 292,19 g av en 70% vandig fettsyrebehandlet kobber(l)oksidoppslemming ble fylt i en 1000 ml, 3-halset, rundbunnet kolbereaktor. Kobber(l)oksidet var behandlet med 0,5 vekt-% stearinsyre. Ingen ytterligere fettsyre ble tilsatt senere for å belegge produktet.
Komposittpartikkelproduktet ble undersøkt under et mikroskop og besto av nåleformede kobberpyritionpartikler, kobber(l)oksidpartikler og kobber(l)oksid-partikler belagt med kobberpyrition.
EKSEMPEL 3 - Fremstilling av et 1:5 vektdeler kobberpyrition:kobber( h-oksidkomposittpartikkelprodukt fremstilt ved å anvende kobberfhoksid pluss natrium- pvrition
298,66 g av en 70% vandig fettsyrebehandlet kobber(l)oksidoppslemming ble fylt i en 1000 ml 3-halset, rundbunnet kolbereaktor. 234,61 g av 16,1% rå natriumpyritionoppløsning ble tilsatt, og reaksjonsblandingen ble kontinuerlig omrørt ettersom pH av blandingen ble overvåket. Etter 4 timers blanding, ble natriumpyritionet i kolben analysert og funnet å være 0,0%, hvilket indikerer at reaksjonen var fullført.
Det resulterende kobberpyrition/kobber(l)oksidkomposittproduktet ble isolert ved filtrering. Den resulterende kaken ble deretter vasket med vann inntil filtratet var fritt for ioner, som målt ved ledningsevne. Kaken ble deretter tørket i en vakuumovn ved 30°C over natten.
Det mikroskopiske undersøkelsesresultatet vekker søknaden som opprinnelig angitt.
EKSEMPEL 4 - Fremstilling av et 1:20 vektdeler kobberpyrition:kobber( l)-oksidkomposittpartikkelprodukt fremstilt ved å anvende kobberfhoksid pluss natrium- pvrition
288,94 g av en 70% vandig fettsyrebehandlet kobber(l)oksidoppslemming ble fylt i en 1000 ml 3-halset, rundbunnet kolbereaktor, etterfulgt ved tilsetning av 58,55 g 16,1% rå natriumpyritionoppløsning. Reaksjonsblandingen ble kontinuerlig omrørt, pH av blandingen ble overvåket, og viste en innledende pH på 5 og en endelig pH på 10,5. Etter 4 timers blanding, ble intet natriumpyrition funnet i kolben, hvilket indikerer at reaksjonen var fullført.
Det resulterende kobberpyrition/kobber(l)oksidproduktet ble isolert ved filtrering. Den resulterende kaken ble deretter vasket med vann inntil filtratet var fritt for ioner, som målt ved ledningsevne. Kaken ble deretter tørket i en vakuumovn ved 30°C over natten.
EKSEMPEL 5 - Effektivitetstesting av komposittpartikkelprodukt
Antibegroingsvirksomheten av preparatet ifølge eksempel 1, ble vurdert ved å blande 110 g av dette i 90 g av en malingsbasis. Den kommersielle malingen omfattet:
Denne malingen ble malt på fiberglassplater (20,3 cm x 25,4 cm) og (30,5 cm x 15,2 cm), som deretter ble neddykket i sjøvann i 8 måneder (og rennende) i Miami, Florida. Resultatene viser i dag: (1) komposittpartikkelproduktets kombinasjon av kobber(ll)pyrition og kobber(l)oksid er langt mer effektiv enn hvilket som helst biocid alene og sammenlignbar i virkningsfullhet med en maling fremstilt ved å anvende en enkelt blanding av disse to biocidene; (2) relativt lavt nivå av kobber(ll)pyrition (3%) og kobber(l)oksid (30%) holdige malinger i komposittpartikkelen virker bedre enn kontrollprøvene av "kobber(l)oksid alene"; (3) Dette komposittpartikkelproduktet er effektivt ved tilveiebringelse av total begroingshindrende virkning mot hard- og mykbegroing.
Bilder i form av mikrobilder av kobber(l)oksidpartiklene og av kompositt-kobber(l)oksid/kobberpyritionpartiklene, er tilveiebragt i henholdsvis fig. 1 og 2.
Fig. 2 viser festingen små pyritionpartikler til overflaten av større kobber(l)oksid-partikler.
Komposittpartikkelkonfigurasjonen antas å tilveiebringe komplementær biocidisk virkningsfullhet av følgende grunn: CuPT er mest effektivt mot alger, mens kobber(l)oksid tilveiebringer komplementær virkning ved sterkt å motstå andeskjelldannelse, men er relativt ineffektivt mot alger. Dette kombinasjons-produktet tilveiebragte fullstendig kontroll av marinbegroing etter fem måneders eksponering av de malte fiberglassplatene mot sjøvann. Bortsett fra tributyltinn, er intet annet begroingshindrende middel kjent av oppfinnerne som muliggjør tilveiebringelse av denne effektiviteten mot hard- og mykbegroing, og tinn lider av de ovenfor omtalte miljømessige problemene.
FORESLÅTTE EKSEMPLER
FORESLÅTT EKSEMPEL 6 - Komposittpartikler fremstilles ved anvendelse av aluminiumoksid pluss natriumpyrition
Et begerglass med en rører fylles med en oppslemming av 10,0 g (0,10 m) aluminiumoksid i 100 ml destillert vann. Til denne om rørte oppslemmingen tilsettes det ved romtemperatur, dråpevis i løpet av et tidsrom på 0,5 timer 11,8 g, 0,029 mol av en 40% oppløsning av natriumsaltet av 2-pyrition. Denne blandingen omrøres i ytterligere 1 time ved romtemperatur, pH reguleres til 8,5 med fortynnet saltsyre, og oppslemmingen filtreres, vaskes med 3 x 50 ml destillert vann eller til den er i det vesentlige fri for oppløselig pyritionsalt. Den tørkes deretter i en ovn ved 40-50°C over natten for å gi 11,2 g pulver. XRF-analyse av den resulterende komposittsammensetningen indikerer nærværet av et pyritionholdig belegg på det vann-uoppløselige kjernealuminiumoksidsubstratet. Det nye preparatet viser også forbedret bioaktivitet mot alger, sopp og bakterier, relativt til kjemematerialet, når det utsettes for standardtester for slik aktivitet.
FORESLÅTTE EKSEMPLER 7- 23 - Komposittpartikler fremstilles ved anvendelse av forskjellige metaller, metalloksider eller metallsalter pluss natriumpyrition
Ved å følge fremgangsmåten fra eksempel 6 ovenfor, anvendes mengden av metallelementet eller forbindelsen beskrevet i tabell 2 istedenfor aluminium-oksidet anvendt i eksempel 6. XFR-analyse av det resulterende kompositt-preparatpulveret (som har et utbytte gitt i siste kolonne av tabell 2 for hvert eksempel) indikerer nærværet av et pyritionholdig belegg på det vann-uopp-løselige kjernesubstratet. Det nye preparatet viser også forbedret bioaktivitet mot alger, sopp og bakterier, relativt til kjemematerialet, når det underkastes standardtester for slik aktivitet.
FORESLÅTT EKSEMPEL 24 - Fremstilling av en siampo
En antiflass-sjampo fremstilles ved å anvende komposittbiocidpartiklene beskrevet i eksempel 20, som har en kjerne av sinkoksid og et skall av sinkpyrition. Sjampoen inneholder følgene komponenter:
Komponent A:
Antiflass-sjampopreparatet ble fremstilt som følger:
Komponent A ble fremstilt ved å oppvarme vann til 70°C og oppløse de to andre komponentene under omrøring (ca. 1500 opm). Komponent B ble tilsatt, og omrøring fortsatt i 5 minutter. Rørehastighet var redusert omrøring ved -300 OPM. Komponent C ble smeltet i en separat beholder, og tilsatt til A/B-blandingen. Varmen ble fjernet og komponent D ble tilsatt mens blandingen ble avkjølt.
Claims (10)
1. Preparat omfattende komposittpartikler, hvorav hver komposittpartikkel inneholder et skall og en kjerne, idet nevnte kjerne er kjennetegnet ved at den inneholder en kobber eller en kobberholdig forbindelse, og skallet er kjennetegnet ved at det inneholder et pyritionaddukt omfattende reaksjonsproduktet av pyrition med en del av nevnte kjerne av kobber eller kobberholdig forbindelse.
2. Preparat ifølge krav 1, hvor nevnte kjerne omfatter overflateoksidert kobberpulver eller en kobberholdig forbindelse valgt fra gruppen bestående av kobber(l)oksid, kobberhydroksid, kobberholdig(e) salt(er) og kombinasjoner derav.
3. Preparat ifølge krav 2, hvor kobberpulver eller kobberholdig forbindelse er til stede i preparatet i en mengde på fra ca. 60 til ca. 99 vekt-%, basert på den samlede vekten av preparatet.
4. Belegningsprodukt omfattende et preparat ifølge krav 1 og et basismedium.
5. Produkt for personlig pleie valgt fra gruppen bestående av sjampo, hudpleiemedikament eller kombinasjon derav omfattende et preparat ifølge krav 1 og et overflateaktivt middel.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av et preparat ifølge krav 1,
kjennetegnet ved at en vannoppløselig pyritionforbindelse omsettes med et vann-uoppløselig kobberpulver eller en kobberholdig forbindelse for å forårsake chelatering av nevnte pyritionforbindelse og nevnte kobberpulver eller kobberholdig forbindelse for derved å danne komposittpartikler som omfatter en kjerne av nevnte kobberpulver eller kobberholdige forbindelse og et skall av kobberpyrition.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvor nevnte kobberholdige forbindelse blir valgt fra gruppen bestående av kobber(l)oksid, kobberhydroksid, kobber(l)sulfid, kobbertiocyanat og kombinasjoner derav.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, hvor nevnte pyritionforbindelse blir valgt fra gruppen bestående av pyritionsyre, ammoniumpyrition, tert-butyl-aminpyrition, kalsiumpyrition, ditiobis(pyridin-N-oksyd), et magnesiumsaltaddukt av ditiobis(pyridin-N-oksyd), natriumpyrition, kaliumpyrition, litiumpyrition og kombinasjoner derav.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, kjennetegnet ved å omsette nevnte pyritionforbindelse og nevnte kobberholdige forbindelse ved tilstedeværelse av et overflateaktivt middel.
10. Fremgangsmåte for å redusere eller inhibere veksten av hardbegroende og mykbegroende organismer på en overflate kjennetegnet ved å bringe overflaten i kontakt med preparatet ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/120,664 US7942958B1 (en) | 1998-07-22 | 1998-07-22 | Composite biocidal particles |
PCT/US1999/015294 WO2000004908A1 (en) | 1998-07-22 | 1999-07-07 | Composite biocidal particles |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20010279D0 NO20010279D0 (no) | 2001-01-17 |
NO20010279L NO20010279L (no) | 2001-02-12 |
NO328020B1 true NO328020B1 (no) | 2009-11-09 |
Family
ID=22391760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20010279A NO328020B1 (no) | 1998-07-22 | 2001-01-17 | Preparat omfattende komposittpartikler og fremgangsmate for fremstilling derav. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7942958B1 (no) |
EP (1) | EP1109562B1 (no) |
JP (1) | JP4805453B2 (no) |
KR (1) | KR100752528B1 (no) |
CN (1) | CN1163234C (no) |
AU (1) | AU4972399A (no) |
MY (1) | MY156931A (no) |
NO (1) | NO328020B1 (no) |
TW (1) | TWI243015B (no) |
WO (1) | WO2000004908A1 (no) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7455851B1 (en) * | 1999-06-25 | 2008-11-25 | Arch Chemicals, Inc. | Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions |
US8980235B2 (en) * | 2003-09-30 | 2015-03-17 | Arch Chemicals, Inc. | Coated metal pyrithione particles for treatment of microorganisms |
WO2005040122A1 (ja) | 2003-10-24 | 2005-05-06 | Yhs Ltd. | 新規ピリチオン複合化合物、その製造方法およびその用途 |
US20050112339A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Sandel Bonnie B. | Antimicrobial protection for plastic structures |
CA2572865C (en) | 2004-07-09 | 2017-07-25 | Robert Sabin | Compositions and methods of use for treatment of mammalian diseases |
JP4583842B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2010-11-17 | 中国塗料株式会社 | 淡水域対応型防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法 |
CN101287805B (zh) * | 2005-09-06 | 2011-11-02 | 诺华丝国际股份有限公司 | 海洋防污涂料组合物 |
JP4561558B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2010-10-13 | 巌 菱田 | 銅イオン発生組成物を含む粒状組成物およびそれを用いて水中の有害菌や雑菌の増殖を抑制する方法 |
US7910648B2 (en) * | 2007-07-16 | 2011-03-22 | Reintjes Marine Surface Technologies, Llc | Marine antifoulant coating |
WO2009144929A1 (ja) | 2008-05-30 | 2009-12-03 | 有限会社ワイエイチエス | 新規結晶性ピリチオン・酸化亜鉛複合体およびそれを含有してなる生理・抗生物活性組成物 |
EP2275466A1 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-19 | Bayer MaterialScience AG | Polyharnstoff-basierter Gewebekleber |
JP5570006B2 (ja) | 2009-12-24 | 2014-08-13 | 国立大学法人 東京大学 | ウイルス不活化剤 |
US8541493B2 (en) * | 2010-02-19 | 2013-09-24 | Arch Chemicals, Inc. | Synthesis of zinc acrylate copolymer from acid functional copolymer, zinc pyrithione, and copper compound |
CN102010639B (zh) * | 2010-12-06 | 2012-09-05 | 上海暄洋化工材料科技有限公司 | 环境友好型海洋防污损涂料及其制备方法 |
JP2014524443A (ja) | 2011-08-17 | 2014-09-22 | アーチ・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 亜鉛ピリチオンおよび銅化合物からの銅ピリチオンの合成 |
US20140341962A1 (en) * | 2011-12-29 | 2014-11-20 | Rohm And Haas Company | Encapsulated actives |
KR101814895B1 (ko) * | 2013-06-04 | 2018-01-04 | 바이옴 바이오사이언스 피브이티. 엘티디. | 코팅된 입자 및 이를 포함하는 조성물 |
FR3008705A1 (fr) * | 2013-07-18 | 2015-01-23 | Meto & Co | Revetements composites de cuivre oxyde et/ou phosphore |
CN103351334B (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-28 | 张家港燎原环保科技有限公司 | 一种螯合型沉淀剂的合成方法与使用方法 |
SE1450814A1 (sv) * | 2014-07-01 | 2015-11-17 | Set of calibration standards and their use in a method of quantifying biocides in anti-fouling paints with a portable xrf instrument | |
WO2016116443A1 (en) * | 2015-01-19 | 2016-07-28 | Meto & Co | Means for storage, transport and biocide treatment of liquids, pastes and gels |
US10064273B2 (en) | 2015-10-20 | 2018-08-28 | MR Label Company | Antimicrobial copper sheet overlays and related methods for making and using |
CN105340965A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-24 | 连崑 | 铜-碳纳米复合材料的控藻应用 |
CN106561712A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-19 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种核壳结构纳米氧化锌包覆纳米氧化铜复合抗菌剂及制备和应用 |
BR112021009626A2 (pt) * | 2018-12-21 | 2021-08-10 | Unilever Ip Holdings B.V. | partículas compósitas, método para preparar partículas compósitas e composição para cuidado dos cabelos |
US20240049716A1 (en) * | 2019-03-07 | 2024-02-15 | Agency For Science, Technology And Research | A composite and a method of preparing the same |
JP2022530951A (ja) * | 2019-05-03 | 2022-07-05 | アークサーダ,エルエルシー | 水産養殖用網を処理するための方法及び組成物 |
CN111793382A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-10-20 | 南京天诗蓝盾生物科技有限公司 | 一种油墨专用抗菌防霉剂及其制备方法 |
KR20230096868A (ko) * | 2021-12-23 | 2023-06-30 | 코오롱생명과학 주식회사 | 방오 도료 조성물 |
WO2023242363A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
WO2024006517A1 (en) * | 2022-07-01 | 2024-01-04 | Arxada, LLC | Copper containing compounds and compositions for antimicrobial paint and coating |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2809971A (en) | 1955-11-22 | 1957-10-15 | Olin Mathieson | Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same |
US2786847A (en) | 1956-07-23 | 1957-03-26 | Reilly Tar & Chem Corp | 2-mercapto, alkanol pyridine-nu-oxides |
US3590035A (en) | 1967-12-21 | 1971-06-29 | Procter & Gamble | Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts |
US3773770A (en) | 1968-09-30 | 1973-11-20 | Procter & Gamble | Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts and derivatives thereof |
US3589999A (en) | 1968-10-25 | 1971-06-29 | Ionics | Deionization process |
US4323683A (en) | 1980-02-07 | 1982-04-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making pyridinethione salts |
EP0034385B1 (en) | 1980-02-07 | 1984-09-12 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Zinc-pyridinethione salts, a process for making thereof and hair care compositions containing them |
US4345080A (en) * | 1980-02-07 | 1982-08-17 | The Procter & Gamble Company | Pyridinethione salts and hair care compositions |
US5057153A (en) | 1990-05-03 | 1991-10-15 | Olin Corporation | Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt |
JP2590653B2 (ja) | 1990-11-28 | 1997-03-12 | 松下電器産業株式会社 | 抗菌性複合体、その製造法、それを用いた樹脂およびコ−キング材 |
JPH08505858A (ja) | 1991-08-09 | 1996-06-25 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | 抗菌性組成物、その製造方法および使用 |
US5246489A (en) | 1992-09-04 | 1993-09-21 | Olin Corporation | Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation |
US5238490A (en) * | 1992-09-04 | 1993-08-24 | Olin Corporation | Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation |
BR9307554A (pt) * | 1992-12-01 | 1999-05-25 | Minnesota Mining & Mfg | Complexo de metal artigo poroso absorvente de água processo para produção de uma esponja absorvente de água e artigo fibroso |
US5298061A (en) | 1993-05-14 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin |
US5342437A (en) | 1993-10-15 | 1994-08-30 | Olin Corporation | Gel-free paint containing zinc pyrithione cuprous oxide and carboxylic acid |
US5540860A (en) | 1994-02-28 | 1996-07-30 | Olin Corporation | Process for preparing copper pyrithione |
US5916947A (en) * | 1994-12-02 | 1999-06-29 | Cape Cod Research, Inc. | Zinc oxide photoactive antifoulant material |
US5518774A (en) * | 1995-06-26 | 1996-05-21 | Olin Corporation | In-can and dry coating antimicrobial |
JPH1025111A (ja) | 1996-07-05 | 1998-01-27 | Kanae Toryo Kk | 金属ピリチオンを含むケイ酸カルシウムの製造法 |
US5776960A (en) * | 1996-10-16 | 1998-07-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same |
US6017936A (en) | 1997-03-14 | 2000-01-25 | Arch Chemicals, Inc. | Method for producing particles of pyrithione salts and particles so produced |
US6196156B1 (en) * | 1997-04-15 | 2001-03-06 | Seefar Technologies, Inc. | Bedding articles possessing microbe-inhibiting properties |
AU6889398A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-13 | Arch Chemicals, Inc. | In-situ generation of zinc pyrithione |
US6162446A (en) * | 1998-03-11 | 2000-12-19 | Arch Chemicals, Inc. | In-situ generation of zinc pyrithione in personal care compositions |
US6465015B1 (en) * | 1998-02-24 | 2002-10-15 | Arch Chemicals, Inc. | Sonic method of enhancing chemical reactions to provide uniform, non-agglomerated particles |
US20040191331A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-09-30 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size |
-
1998
- 1998-07-22 US US09/120,664 patent/US7942958B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-07 KR KR1020017000907A patent/KR100752528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-07-07 AU AU49723/99A patent/AU4972399A/en not_active Abandoned
- 1999-07-07 WO PCT/US1999/015294 patent/WO2000004908A1/en active Application Filing
- 1999-07-07 JP JP2000560901A patent/JP4805453B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-07 EP EP99933729A patent/EP1109562B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-07 CN CNB998091278A patent/CN1163234C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-16 MY MYPI99003024A patent/MY156931A/en unknown
- 1999-07-21 TW TW088112366A patent/TWI243015B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-01-17 NO NO20010279A patent/NO328020B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-15 US US10/077,727 patent/US8158158B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4972399A (en) | 2000-02-14 |
JP4805453B2 (ja) | 2011-11-02 |
WO2000004908A1 (en) | 2000-02-03 |
KR100752528B1 (ko) | 2007-08-29 |
KR20010079547A (ko) | 2001-08-22 |
CN1163234C (zh) | 2004-08-25 |
EP1109562A4 (en) | 2009-09-09 |
NO20010279D0 (no) | 2001-01-17 |
TWI243015B (en) | 2005-11-11 |
MY156931A (en) | 2016-04-15 |
JP2002521339A (ja) | 2002-07-16 |
EP1109562B1 (en) | 2011-08-31 |
CN1311685A (zh) | 2001-09-05 |
NO20010279L (no) | 2001-02-12 |
US20020110575A1 (en) | 2002-08-15 |
EP1109562A1 (en) | 2001-06-27 |
US7942958B1 (en) | 2011-05-17 |
US8158158B2 (en) | 2012-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO328020B1 (no) | Preparat omfattende komposittpartikler og fremgangsmate for fremstilling derav. | |
EP0807152B1 (en) | Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions | |
TW450786B (en) | Solid biocidal compositions | |
JP5116885B2 (ja) | 4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1h−ピロール−3−カルボニトリルおよび金属化合物の組み合わせ物 | |
WO2001050864A1 (fr) | Agents antibacteriens d'imputrescibilisation et compositions antibacteriennes d'imputrescibilisation | |
CN100455569C (zh) | 新型巯氧吡啶复合化合物、其生产方法及其用途 | |
EP0796170A4 (en) | SYNERGISTIC ANTIMICROBIAL COMPOSITION CONTAINING PYRITHIONE AND ALCOHOL | |
EP0857087A1 (en) | In-can and dry coating antimicrobial | |
JPS61236702A (ja) | 抗有害生物性を有する微小樹脂粒子 | |
EP0856255A2 (en) | Pyridazinones as marine antifouling agents | |
CN107446402B (zh) | 电荷转移型自动氧化还原纳米材料、其制备方法和应用以及海洋防污剂和海洋防污涂料 | |
EP1571905B1 (en) | Small particle copper pyrithione | |
EP1824455A2 (en) | Small particle copper pyrithione | |
JP2000281942A (ja) | 水系防汚塗料組成物、該水系防汚塗料組成物から形成される塗膜、該水系防汚塗料組成物を塗布されてなる漁網及び該水系防汚塗料組成物を用いる漁網の防汚方法 | |
Zhao et al. | Antifouling based on biocides: From toxic to green | |
JP4807916B2 (ja) | 抗菌防かび防藻組成物 | |
WO1992007037A1 (en) | Anti-fouling composition | |
WO1998028983A1 (fr) | Composition antifongique/antimicrobienne | |
JPH11323213A (ja) | 防藻防貝組成物およびそれを付着させた水中使用機材 | |
JPH0770477A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
GB2233333A (en) | Anti-fouling paints | |
JPH06247805A (ja) | 水中生物防汚剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |