JPH0770477A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
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- JPH0770477A JPH0770477A JP21942493A JP21942493A JPH0770477A JP H0770477 A JPH0770477 A JP H0770477A JP 21942493 A JP21942493 A JP 21942493A JP 21942493 A JP21942493 A JP 21942493A JP H0770477 A JPH0770477 A JP H0770477A
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- Japan
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- resin
- antifouling coating
- antifouling
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水中有害生物に対し有効な防除効果を示し、
人畜に無害で効力持続性の大きい防汚塗料の提供。 【構成】 式１ 【化１】 で示される環式テルペメイド化合物を有効成分として含
む水中生物付着忌避性防汚塗料組成物。
人畜に無害で効力持続性の大きい防汚塗料の提供。 【構成】 式１ 【化１】 で示される環式テルペメイド化合物を有効成分として含
む水中生物付着忌避性防汚塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特定の環式テルペノイド
化合物を含む低毒性で産業上および環境に対し高い安全
性を有し、かつ強力な防汚効果を有する防汚塗料組成物
に関する。
化合物を含む低毒性で産業上および環境に対し高い安全
性を有し、かつ強力な防汚効果を有する防汚塗料組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】海中構造物、例えば船舶、海洋構築物、
養殖用漁網、浮標等にはフジツボ、イガイ、アオサ等の
大型付着動植物および珪藻、バクテリヤ等の微細生物が
付着し、構造物の腐食、船舶の海水摩擦抵抗の増大、漁
網の目詰りによる魚介類の大量ヘイ死、浮力低下による
沈降、作業能率の低下等の被害が発生する。これらの有
害生物の付着を防止するためには、従来より防汚塗料を
塗装する方法がとられ、その防汚塗料には防汚剤として
無機銅化合物や有機錫化合物などが主に用いられてい
る。これらの防汚剤は、その塗料ビヒクルの一部として
ロジンを配合することによって、該塗膜から海水中でロ
ジンとともに溶出せしめられる。
養殖用漁網、浮標等にはフジツボ、イガイ、アオサ等の
大型付着動植物および珪藻、バクテリヤ等の微細生物が
付着し、構造物の腐食、船舶の海水摩擦抵抗の増大、漁
網の目詰りによる魚介類の大量ヘイ死、浮力低下による
沈降、作業能率の低下等の被害が発生する。これらの有
害生物の付着を防止するためには、従来より防汚塗料を
塗装する方法がとられ、その防汚塗料には防汚剤として
無機銅化合物や有機錫化合物などが主に用いられてい
る。これらの防汚剤は、その塗料ビヒクルの一部として
ロジンを配合することによって、該塗膜から海水中でロ
ジンとともに溶出せしめられる。
【０００３】あるいは、トリアルキル錫高分子重合体を
ビヒクルとする防汚塗料が使用されている。この防汚塗
料はトリアルキル錫重合体が海水中の微アルカリ性雰囲
気で加水分解し、有機錫化合物を溶出するとともに、ビ
ヒクルが水溶化し、配合した防汚剤が溶出するものであ
る。
ビヒクルとする防汚塗料が使用されている。この防汚塗
料はトリアルキル錫重合体が海水中の微アルカリ性雰囲
気で加水分解し、有機錫化合物を溶出するとともに、ビ
ヒクルが水溶化し、配合した防汚剤が溶出するものであ
る。
【０００４】このようにして溶出される防汚剤成分はい
ずれも毒性が高く、この毒性によって接近する有害付着
生物を殺生、もしくは付着不能な状態にまで傷害を与え
ることで防汚性能が発揮されるものである。従って、従
来の防汚塗料はいずれも生体に対し有害物を配合してい
るものであって、作業者にとり安全衛生上問題である。
さらに環境汚染の観点からも重大な問題であった。
ずれも毒性が高く、この毒性によって接近する有害付着
生物を殺生、もしくは付着不能な状態にまで傷害を与え
ることで防汚性能が発揮されるものである。従って、従
来の防汚塗料はいずれも生体に対し有害物を配合してい
るものであって、作業者にとり安全衛生上問題である。
さらに環境汚染の観点からも重大な問題であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、水中有害生物
に対し、より有効な防除効果を示し、人畜に無害で、効
力持続性の大きい防汚塗料組成物が求められている。天
然動植物体に含まれる物質で水中有害付着生物に対し、
高濃度で与えても傷害なく、しかも、低濃度で付着行動
を阻止できる活性、即ち、付着忌避活性を有する物質が
望まれていた。
に対し、より有効な防除効果を示し、人畜に無害で、効
力持続性の大きい防汚塗料組成物が求められている。天
然動植物体に含まれる物質で水中有害付着生物に対し、
高濃度で与えても傷害なく、しかも、低濃度で付着行動
を阻止できる活性、即ち、付着忌避活性を有する物質が
望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】既に、種々の多環式テル
ペノイドが前述の問題点を解決する方法として提案され
ている。本発明者らはさらに前述のごとき、付着忌避活
性を有する物質の探索を行った結果、カビ類の１種のビ
ポラリス類(Ｂipolaris sp)の培養溶液や菌叢の溶媒溶
液に極めて強い活性の存在することを見出し、その活性
成分の解明を進めたところ、強力な付着忌避活性を有す
る新規な環式テルペノイド化合物の１種であるエレモフ
ィラン化合物が見出された。本発明によれば、その活性
物質が、式［１］：
ペノイドが前述の問題点を解決する方法として提案され
ている。本発明者らはさらに前述のごとき、付着忌避活
性を有する物質の探索を行った結果、カビ類の１種のビ
ポラリス類(Ｂipolaris sp)の培養溶液や菌叢の溶媒溶
液に極めて強い活性の存在することを見出し、その活性
成分の解明を進めたところ、強力な付着忌避活性を有す
る新規な環式テルペノイド化合物の１種であるエレモフ
ィラン化合物が見出された。本発明によれば、その活性
物質が、式［１］：
【０００７】
【化２】
【０００８】で示されるエレモフィラン化合物を有効成
分として含む水中生物付着忌避防汚塗料組成物を提供す
る。
分として含む水中生物付着忌避防汚塗料組成物を提供す
る。
【０００９】本発明のエレモフィラン化合物は、子のう
菌（Ｂipolaris sp)の新たな菌株(これは工業技術院生
命工学工業技術研究所に受託番号ＦＥＲＭ Ｐ−１３８
２８として、平成５年８月３０日に受託されている。)
を培養後、溶媒抽出することにより得られる。新たな子
のう菌は以下のような培養形態学的および生理,生物化
学的特徴を示す。
菌（Ｂipolaris sp)の新たな菌株(これは工業技術院生
命工学工業技術研究所に受託番号ＦＥＲＭ Ｐ−１３８
２８として、平成５年８月３０日に受託されている。)
を培養後、溶媒抽出することにより得られる。新たな子
のう菌は以下のような培養形態学的および生理,生物化
学的特徴を示す。
【００１０】(１)菌の形態: 肉眼的観察では、形態は菌
の表面が毛カビ様を呈するが、毛足は短く、色素生産性
は特にない。グルコース、イーストエキス、ペプトン培
地上で発育は良好で、やや厚い目の菌苔の菌系の伸びる
ところが、やや黒色を帯びている。 (２)培養条件: ＧＰ寒天培地(２５℃) (３)至適pＨ: pＨ６．０ 抽出に用いる溶媒は、アセトン、メタノール、エタノー
ル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、クロロホルム、ベンゼンなどの有機溶媒の単一溶媒
もしくは２種以上の複合溶媒が抽出溶媒として利用でき
る。好ましくはアセトン、メタノール、エタノール、酢
酸エチルを使用する場合である。
の表面が毛カビ様を呈するが、毛足は短く、色素生産性
は特にない。グルコース、イーストエキス、ペプトン培
地上で発育は良好で、やや厚い目の菌苔の菌系の伸びる
ところが、やや黒色を帯びている。 (２)培養条件: ＧＰ寒天培地(２５℃) (３)至適pＨ: pＨ６．０ 抽出に用いる溶媒は、アセトン、メタノール、エタノー
ル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、クロロホルム、ベンゼンなどの有機溶媒の単一溶媒
もしくは２種以上の複合溶媒が抽出溶媒として利用でき
る。好ましくはアセトン、メタノール、エタノール、酢
酸エチルを使用する場合である。
【００１１】前述の培養条件にて充分発育させた培養液
を、菌体ともに適当な有機溶媒にて常温・常圧下撹拌に
よる抽出を行う。抽出後の有機溶媒層を分別し、減圧下
４０℃以下で有機溶媒を留去し、粗抽出物を得る。この
粗抽出物をシリカゲルクロマトグラフィーを始めとする
各種クロマトグラフィーを繰返し、活性物質として、本
発明の活性エレモフィラン化合物が得られる。
を、菌体ともに適当な有機溶媒にて常温・常圧下撹拌に
よる抽出を行う。抽出後の有機溶媒層を分別し、減圧下
４０℃以下で有機溶媒を留去し、粗抽出物を得る。この
粗抽出物をシリカゲルクロマトグラフィーを始めとする
各種クロマトグラフィーを繰返し、活性物質として、本
発明の活性エレモフィラン化合物が得られる。
【００１２】本発明にかかる塗料組成物には、その防汚
性能上、特に必須というわけではないが、さらに公知の
防汚剤を防汚性助剤として配合することも可能である。
それらを例示すれば、無機銅化合物として、亜鉛化物、
銅粉、チオシアン酸銅、炭酸銅、塩化銅、硫酸銅などの
銅化合物、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、硫酸ニッケル、銅−ニ
ッケル合金などが挙げられる。
性能上、特に必須というわけではないが、さらに公知の
防汚剤を防汚性助剤として配合することも可能である。
それらを例示すれば、無機銅化合物として、亜鉛化物、
銅粉、チオシアン酸銅、炭酸銅、塩化銅、硫酸銅などの
銅化合物、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、硫酸ニッケル、銅−ニ
ッケル合金などが挙げられる。
【００１３】有機金属化合物として、有機錫系化合物、
有機銅系化合物、有機ニッケル系化合物および有機亜鉛
系化合物などがあり、その他マンネブ、マンセブ、プロ
ピネブなども挙げられる。
有機銅系化合物、有機ニッケル系化合物および有機亜鉛
系化合物などがあり、その他マンネブ、マンセブ、プロ
ピネブなども挙げられる。
【００１４】有機錫系化合物としては、トリフェニル錫
クロリド、トリフェニル錫フルオリドなどのトリフェニ
ル錫ハライド、トリシクロヘキシル錫クロリド、トリシ
クロヘキシル錫フルオリドなどのトリシクロヘキシル錫
ハライド、トリブチル錫クロリド、トリブチル錫フルオ
リドなどのトリブチル錫ハライド、トリフェニル錫ヒド
ロオキシド、トリシクロヘキシル錫ヒドロオキシド、ビ
ス(トリフェニル錫)−α,α−ジブロモサクシネート、
ビス(トリシクロヘキシル錫)−α,α−ジブロモサクシ
ネート、ビス(トリブチル錫)−α,α−ジブロモサクシ
ネート、ビス−(トリフェニル錫)オキシド、ビス−(ト
リシクロヘキシル錫)オキシド、ビス−(トリブチル錫)
オキシド、トリフェニル錫アセテート、トリシクロヘキ
シル錫アセテート、トリブチル錫アセテート、トリフェ
ニル錫モノクロロアセテート、トリフェニル錫パーサチ
ック酸エステル、トリフェニル錫ジメチルジチオカーバ
メート、トリフェニル錫ニコチン酸エステルなどがあ
る。
クロリド、トリフェニル錫フルオリドなどのトリフェニ
ル錫ハライド、トリシクロヘキシル錫クロリド、トリシ
クロヘキシル錫フルオリドなどのトリシクロヘキシル錫
ハライド、トリブチル錫クロリド、トリブチル錫フルオ
リドなどのトリブチル錫ハライド、トリフェニル錫ヒド
ロオキシド、トリシクロヘキシル錫ヒドロオキシド、ビ
ス(トリフェニル錫)−α,α−ジブロモサクシネート、
ビス(トリシクロヘキシル錫)−α,α−ジブロモサクシ
ネート、ビス(トリブチル錫)−α,α−ジブロモサクシ
ネート、ビス−(トリフェニル錫)オキシド、ビス−(ト
リシクロヘキシル錫)オキシド、ビス−(トリブチル錫)
オキシド、トリフェニル錫アセテート、トリシクロヘキ
シル錫アセテート、トリブチル錫アセテート、トリフェ
ニル錫モノクロロアセテート、トリフェニル錫パーサチ
ック酸エステル、トリフェニル錫ジメチルジチオカーバ
メート、トリフェニル錫ニコチン酸エステルなどがあ
る。
【００１５】有機銅系化合物としては、オキシン銅、ノ
ニルフェノールスルホン酸銅、カッパ−ビス(エチレン
ジアミン)−ビス(ドデシルベンゼンスルホネート)、酢
酸銅、ナフテン酸銅、ビス(ペンタクロロフェノール酸)
銅などがある。
ニルフェノールスルホン酸銅、カッパ−ビス(エチレン
ジアミン)−ビス(ドデシルベンゼンスルホネート)、酢
酸銅、ナフテン酸銅、ビス(ペンタクロロフェノール酸)
銅などがある。
【００１６】有機ニッケル系化合物としては、酢酸ニッ
ケル、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが、有
機亜鉛系化合物としては、酢酸亜鉛、カルバジン酸亜
鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジンクピリチオ
ン、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛などがある。
ケル、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケルなどが、有
機亜鉛系化合物としては、酢酸亜鉛、カルバジン酸亜
鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジンクピリチオ
ン、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛などがある。
【００１７】その他に金属を含まない有機化合物とし
て、Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミド、ジチオカル
バミン酸、Ｎ−アリールマレイミド、３−置換アミノ−
１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、ジチオシアノ系
化合物などがある。
て、Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミド、ジチオカル
バミン酸、Ｎ−アリールマレイミド、３−置換アミノ−
１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、ジチオシアノ系
化合物などがある。
【００１８】金属を含まない有機化合物のうちのＮ−ト
リハロメチルチオフタルイミドととしてはＮ−トリクロ
ロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオフタルイミドなどが、ジチオカルバミン酸として
は、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、Ｎ
−メチルジチオカルバミン酸アンモニウム、エチレンビ
ス(ジチオカルバミン酸)アンモニウム、ミルネブなど
が、Ｎ−アリールマレイミドとしては、Ｎ−(２,４,６
−トリクロロフェニル)マレイミド、Ｎ−４−トリルマ
レイミド、Ｎ−３−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−
(４−ｎ−ブチルフェニル)マレイミド、Ｎ−(アニリノ
フェニル)マレイミド、Ｎ−(２,３−キシリル)マレイミ
ドなどが、それぞれ挙げられる。
リハロメチルチオフタルイミドととしてはＮ−トリクロ
ロメチルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオフタルイミドなどが、ジチオカルバミン酸として
は、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、Ｎ
−メチルジチオカルバミン酸アンモニウム、エチレンビ
ス(ジチオカルバミン酸)アンモニウム、ミルネブなど
が、Ｎ−アリールマレイミドとしては、Ｎ−(２,４,６
−トリクロロフェニル)マレイミド、Ｎ−４−トリルマ
レイミド、Ｎ−３−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−
(４−ｎ−ブチルフェニル)マレイミド、Ｎ−(アニリノ
フェニル)マレイミド、Ｎ−(２,３−キシリル)マレイミ
ドなどが、それぞれ挙げられる。
【００１９】また、３−置換アミノ−１,３−チアゾリ
ジン−２,４−ジオンとしては、３−ベンジリデンアミ
ノ−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、３−(４−
メチルベンジリデンアミノ)−１,３−チアゾリジン−
２,４−ジオン、３−(２−ヒドロキシベンジリデンアミ
ノ)−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、３−(４−
ジメチルアミノベンジリデンアミノ)−１,３−チアゾリ
ジン−２,４−ジオン、３−(２,４−ジクロロベンジリ
デンアミノ)−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオンな
どがある。
ジン−２,４−ジオンとしては、３−ベンジリデンアミ
ノ−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、３−(４−
メチルベンジリデンアミノ)−１,３−チアゾリジン−
２,４−ジオン、３−(２−ヒドロキシベンジリデンアミ
ノ)−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオン、３−(４−
ジメチルアミノベンジリデンアミノ)−１,３−チアゾリ
ジン−２,４−ジオン、３−(２,４−ジクロロベンジリ
デンアミノ)−１,３−チアゾリジン−２,４−ジオンな
どがある。
【００２０】ジチオシアノ系化合物としてはジチオシア
ノメタン、ジチオシアノエタン、２,５−ジチオシアノ
チオフェンなどが、トリアジン系化合物としては、２−
メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピ
ルアミノ−ｓ−トリアジンなどが、また他に２,４,５,
６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルジクロロフェニル尿素、４,５−ジクロロ−２−Ｎ−
オクチル−３−(２Ｈ)イソチアゾロン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ'−フェニル−(Ｎ−フルオロジクロロメチルチ
オ)スルファミド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、３−ヨード−２−プロビニルブチルカルバメート、
２−(メトキシカルボニルアミノ)ベンズイミダゾールな
どが、それぞれ挙げられる。
ノメタン、ジチオシアノエタン、２,５−ジチオシアノ
チオフェンなどが、トリアジン系化合物としては、２−
メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピ
ルアミノ−ｓ−トリアジンなどが、また他に２,４,５,
６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルジクロロフェニル尿素、４,５−ジクロロ−２−Ｎ−
オクチル−３−(２Ｈ)イソチアゾロン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ'−フェニル−(Ｎ−フルオロジクロロメチルチ
オ)スルファミド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、３−ヨード−２−プロビニルブチルカルバメート、
２−(メトキシカルボニルアミノ)ベンズイミダゾールな
どが、それぞれ挙げられる。
【００２１】また、本発明の塗料に使用される樹脂ビヒ
クルは、防汚塗料に一般に使用されている樹脂でよく、
例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポ
リエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂、油系
樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム系樹脂、ロジン
エステル、ロジン系石ケンロジン等が挙げられる。ま
た、防汚性を有するビヒクルとして(メタ)アクリル酸の
ような重合性不飽和カルボン酸と、ビス(トリブチル錫)
オキサイドおよびトリフェニル錫ハイドロオキサイドの
ような有機錫化合物との反応で得られる重合性不飽和カ
ルボン酸の有機錫化合物塩を構成単位として含むアクリ
ル共重合体樹脂や銅、亜鉛、テルルなどの金属元素を側
鎖に含有する樹脂などを使用することもできる。
クルは、防汚塗料に一般に使用されている樹脂でよく、
例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポ
リエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂、油系
樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム系樹脂、ロジン
エステル、ロジン系石ケンロジン等が挙げられる。ま
た、防汚性を有するビヒクルとして(メタ)アクリル酸の
ような重合性不飽和カルボン酸と、ビス(トリブチル錫)
オキサイドおよびトリフェニル錫ハイドロオキサイドの
ような有機錫化合物との反応で得られる重合性不飽和カ
ルボン酸の有機錫化合物塩を構成単位として含むアクリ
ル共重合体樹脂や銅、亜鉛、テルルなどの金属元素を側
鎖に含有する樹脂などを使用することもできる。
【００２２】その他に通常使用される可塑剤、着色顔
料、体質顔料、溶剤等を任意割合に含有することができ
る。また、塗料製造においては、塗料製造技術分野にお
いて、それ自体公知の方法によって調製することができ
る。調合は公知の機械、例えば、ボールミル、ペブルミ
ル、ロールミル、スピードランミル等を使用する。この
ようにして調製された塗料は塗装作業上、自然環境上安
全性が極めて高く、強力な防汚性能を有する。
料、体質顔料、溶剤等を任意割合に含有することができ
る。また、塗料製造においては、塗料製造技術分野にお
いて、それ自体公知の方法によって調製することができ
る。調合は公知の機械、例えば、ボールミル、ペブルミ
ル、ロールミル、スピードランミル等を使用する。この
ようにして調製された塗料は塗装作業上、自然環境上安
全性が極めて高く、強力な防汚性能を有する。
【００２３】
【実施例】以下、本発明による付着忌避性防汚組成物
を、塗料とした場合の実施例および比較例によって本発
明を詳しく説明する。なお、特に断らない限り部および
％は重量による。
を、塗料とした場合の実施例および比較例によって本発
明を詳しく説明する。なお、特に断らない限り部および
％は重量による。
【００２４】抽出例１ 培地１０００ｍｌ当り、グルコース２０g、イーストエ
キス２g、ポリペプトン５g、ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ０.５
g、ＫＨ2ＰＯ4１gを含有する液体培地１０００ｍｌをｐ
Ｈ６.０に調整し、子のう菌(Bipolaris sp.)の菌株(受
託番号ＦＥＲＭ Ｐ−１３８２８)を２白餌接種し、２
５℃にて２週間培養する。培養後、菌体を含む培養液に
１５００ｍｌの酢酸エチルを加え充分攪拌ののち、暗所
に一昼夜放置して、上澄みの酢酸エチル層を抽出液とし
て分別する。残る培養液層に、さらに新たな酢酸エチル
１０００ｍｌを加え、同様に抽出液を分割する操作を２
回繰返す。分割した抽出液は合し、４０℃減圧下で濃縮
し、酢酸エチルを除いて粗抽出物約２０gを得る。粗抽
出物はヘキサンにて調節し、溶離溶解をヘキサン、ベン
ゼン、クロロホルム、酢酸エチルと段階的に変更するシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって、酢酸エチ
ル画分に活性の中心が集中し、粗抽出物２０gから約３g
の活性粗抽出物を得た。さらにヘキサン−酢酸エチル系
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを繰返すことで、
約５０mgの本発明によるエレモフィラン化合物を得た。
キス２g、ポリペプトン５g、ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ０.５
g、ＫＨ2ＰＯ4１gを含有する液体培地１０００ｍｌをｐ
Ｈ６.０に調整し、子のう菌(Bipolaris sp.)の菌株(受
託番号ＦＥＲＭ Ｐ−１３８２８)を２白餌接種し、２
５℃にて２週間培養する。培養後、菌体を含む培養液に
１５００ｍｌの酢酸エチルを加え充分攪拌ののち、暗所
に一昼夜放置して、上澄みの酢酸エチル層を抽出液とし
て分別する。残る培養液層に、さらに新たな酢酸エチル
１０００ｍｌを加え、同様に抽出液を分割する操作を２
回繰返す。分割した抽出液は合し、４０℃減圧下で濃縮
し、酢酸エチルを除いて粗抽出物約２０gを得る。粗抽
出物はヘキサンにて調節し、溶離溶解をヘキサン、ベン
ゼン、クロロホルム、酢酸エチルと段階的に変更するシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって、酢酸エチ
ル画分に活性の中心が集中し、粗抽出物２０gから約３g
の活性粗抽出物を得た。さらにヘキサン−酢酸エチル系
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを繰返すことで、
約５０mgの本発明によるエレモフィラン化合物を得た。
【００２５】実施例１、２および比較例１、２ 以下の各配合により、高速ディスパー分散にて、各防汚
塗料を調製した。 (実施例１の配合) 成分 重量部 抽出例１の環式テルペノイド化合物 ２０ ラロフレックスＭＰ−４５(注１) ２５ ＷＷ．ロジン ２５ ジオクチルフタレート １ コロイド状シリカ １ キシロール ２０ メチルイソブチルケトン ８ 計 １００
塗料を調製した。 (実施例１の配合) 成分 重量部 抽出例１の環式テルペノイド化合物 ２０ ラロフレックスＭＰ−４５(注１) ２５ ＷＷ．ロジン ２５ ジオクチルフタレート １ コロイド状シリカ １ キシロール ２０ メチルイソブチルケトン ８ 計 １００
【００２６】 (実施例２の配合) 成分 重量部 抽出例１の環式テルペノイド化合物 ５ ＫＥ−４５ＴＳ(注２) ５５ ＫＦ−９６ (注３) １０ キシレン ３０ 計 １００
【００２７】 (比較例１の配合) 成分 重量部 亜塩化銅 ３０ ラロフレックスＭＰ−４５ ２５ ＷＷ．ロジン ２５ ジオクチルフタレート １ コロイド状シリカ １ キシロール １５ メチルイソブチルケトン ３ 計 １００
【００２８】 (比較例２の配合） 成分 重量部 ＫＥ−４５ＴＳ ５５ ＫＦ−９６ １５ キシレン ３０ 計 １００ （注１) ドイツＢＡＳＦ社製、塩化ビニル・ビニルイソ
プロピルエーテル共重合体 (注２) 信越化学工業(株)製、一液型室温硬化性シリコ
ーンゴム (注３) 信越化学工業(株)製、ジメチルシリコーンオイ
ル
プロピルエーテル共重合体 (注２) 信越化学工業(株)製、一液型室温硬化性シリコ
ーンゴム (注３) 信越化学工業(株)製、ジメチルシリコーンオイ
ル
【００２９】試験例 前記実施例１、２、比較例１、２で得た各塗料を、１０
０×３００×３．２mm軟鋼板に塩化ゴム系防錆塗装を施
した上に、夫々乾燥膜厚１００μで塗装した試験片とし
た。なお、比較例３として防食塗装を施したままの試験
板を同時に調べた。
０×３００×３．２mm軟鋼板に塩化ゴム系防錆塗装を施
した上に、夫々乾燥膜厚１００μで塗装した試験片とし
た。なお、比較例３として防食塗装を施したままの試験
板を同時に調べた。
【００３０】付着性試験 フジツボ幼生１０００個体を３００ml海水中に放飼し、
付着期に達した段階で上記試験片の１／５を浸漬し、２
４時間後の付着率、ヘイ死率を求めた。同様に試験をア
オノリ胞子でも実施し、２４時間後の付着率を求めた。
また、イガイの成体１００個体についても２４時間後の
足糸による付着率とヘイ死率を同様に求めた。結果を表
１に示す。
付着期に達した段階で上記試験片の１／５を浸漬し、２
４時間後の付着率、ヘイ死率を求めた。同様に試験をア
オノリ胞子でも実施し、２４時間後の付着率を求めた。
また、イガイの成体１００個体についても２４時間後の
足糸による付着率とヘイ死率を同様に求めた。結果を表
１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】経時浸漬試験 上記試験片を岡山県玉野市沖の水深１mの海中に垂下
し、２年後までの経時での海中生物による汚損を調べ
た。結果を表２に示す。
し、２年後までの経時での海中生物による汚損を調べ
た。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 式１ 【化１】 で示される環式テルペノイド化合物を有効成分として含
む水中生物付着忌避性防汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21942493A JPH0770477A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21942493A JPH0770477A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770477A true JPH0770477A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=16735180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21942493A Pending JPH0770477A (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770477A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010018852A1 (ja) * | 2008-08-13 | 2012-01-26 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物および塗膜が形成された物品 |
-
1993
- 1993-09-03 JP JP21942493A patent/JPH0770477A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2010018852A1 (ja) * | 2008-08-13 | 2012-01-26 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物および塗膜が形成された物品 |
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