NO325883B1 - Preparat med regulert avgivelse omfattende en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse og dets anvendelse. - Google Patents

Preparat med regulert avgivelse omfattende en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse og dets anvendelse. Download PDF

Info

Publication number
NO325883B1
NO325883B1 NO19982324A NO982324A NO325883B1 NO 325883 B1 NO325883 B1 NO 325883B1 NO 19982324 A NO19982324 A NO 19982324A NO 982324 A NO982324 A NO 982324A NO 325883 B1 NO325883 B1 NO 325883B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
isothiazolone
biologically active
methyl
active compound
compound
Prior art date
Application number
NO19982324A
Other languages
English (en)
Other versions
NO982324D0 (no
NO982324L (no
Inventor
Tirthankar Ghosh
Edwin Hugh Nungesser
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of NO982324D0 publication Critical patent/NO982324D0/no
Publication of NO982324L publication Critical patent/NO982324L/no
Publication of NO325883B1 publication Critical patent/NO325883B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/002—Grey water, e.g. from clothes washers, showers or dishwashers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/008—Originating from marine vessels, ships and boats, e.g. bilge water or ballast water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/40—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture or use of photosensitive materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/14—Additives which dissolves or releases substances when predefined environmental conditions are reached, e.g. pH or temperature

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører et preparat med regulert avgivelse av biologisk aktive forbindelser. Den foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte for regulering eller inhibering av vekst av sopp, bakterier, alger, marine begroingsorganismer, planter og insekter.
Evnen til å regulere avgivelse av biologisk aktive forbindelser til en locus som skal beskyttes er viktig på området biologisk aktive forbindelser. Når typisk en biologisk aktiv forbindelse tilsettes til en locus som skal beskyttes avgis forbindelsen hurtig enten dette er nød-vendig eller ikke. Preparater med regulert avgivelse leverer den biologisk aktive forbindelse på en måte som er mer tilpasset behovet for forbindelse. På denne måte avgis bare den mengde av den biologisk aktive forbindelse som det er behov for til locusen som skal beskyttes. Regulert avgivelse gir fordeler når det gjelder senket kostnad, senket toksisitet og øket effektivitet.
Det er kjent forskjellige metoder for regulering av avgivelse. Slike metoder omfatter innkapsling av den biologisk aktive forbindelse, adsorpsjon av den biologisk aktive forbindelse på en inert bærer, så som silikagel, samt inneslutning av den biologisk aktive forbindelse.
Alle disse metoder har ulemper når det gjelder utstrakt kommersiell anvendelse, så som kostbare utgangsmaterialer, begrenset forenlighet mellom metoden for regulert avgivelse og forbindelsene som skal avgis eller locusen som skal beskyttes, og begrenset kontroll av avgivelsen av de biologisk aktive forbindelser. F.eks. om en inneslutnings-form er løsemiddelavhengig, noe som begrenser valget av tilgjengelige løsemidler. Et ytterligere problem med inneslutninger er at løsemiddel, istedenfor den ønskede biologisk aktive forbindelse, av og til inkorporeres i komplekset.
F.eks. er det fra EP 709 358 A kjent en inneslutning av isotiazoloner hvor det anvendes en tetrakisfenolfor-bindelse. Selv om disse preparater gir noe kontroll av avgivelsen av isotiazolonet er graden av regulering begrenset, og tetrakisfenolforbindelsen som anvendes for fremstilling av inneslutningsforbindelsen er meget kostbar. Det diskuteres i publikasjonen ikke andre polyfenolfor-bindelser enn tetrakisfenoler.
I JP 07 003 191 A beskrives en inneslutning av isotiazoloner med 5,5<1->diklor-2,2<1->dihydroksydifenylmetan for anvendelse av marine grohemmende malinger. Disse preparater har oppnådd begrenset suksess på grunn av at 5,5'-diklor-2,2<1->dihydroksydifenylmetan er forbudt i noen land.
Det er derfor et kontinuerlig behov for preparater med regulert avgivelse av biologisk aktive forbindelser, som er rimelige, forenlige med en lang rekke loci som skal beskyttes og mer effektive når det gjelder å regulere avgivelsen av den biologisk aktive forbindelse enn preparater som for tiden er tilgjengelige.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således et preparat for regulert avgivelse, som er kjennetegnet ved at det omfatter en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse med formelen
hvor
A er CR<4>R^ eller disyklopentadien,
R<1> er H eller (C^-Cg) alkyl,
R<2>, R3, R4, R<5> og R<6> er uavhengig valgt blant R<1>, OR<1>,
SR<1>, N02, CN, CO2R<1>, halogen, fenyl, fenoksy, (C^-C4)alkoksyfenyl,
fenyl hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, (C^-C^)alkyl, nitro, merkapto, (C-^-C^) alkyltio, halogen og (C^-C4)alkoksy,
fenoksy hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, ( C-^- C^) alkyl, nitro, merkapto, (C-^-C^) alkyltio, halogen og (C]_-C4)alkoksy,
alkoksyfenyl hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, (C]_-C4)alkyl, nitro, merkapto, (C1-<C>4)alkyltio, halogen og (C-L-C4) alkoksy;
m er 0 eller 1, og
n er 0-100,
under forutsetning av at når m er 0 så er n = 0,
og hvor polyfenolforbindelsen eventuelt er fornettet, og den biologisk aktive forbindelse er valgt blant 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon; 2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon; 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon; 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan; metylen-bis-tiocyanat; 2-tiocyano-metyltiobenzotiazol; tetraklorisoftalonitril; 5-brom-5-nitro-1,3-dioksan; 2-brom-2-nitropropandiol; 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamid; N, N'-dimetylhydroksyl-5,5'-dimetylhydantoin; bromklordimetylhydantoin; 1,2-benzisotiazolin-3-on; 4,5-trimetylen-2-metyl-3-iso-tisazolon; 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)fenol, 3,4,4'-triklorkarbanilid, mangan-etylenbisditiokarbamat; sink-di-metylditiokarbamat; 2-metyl-4-tert-butylamino-6-cyklo-propylamino-s-triazin; 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril; N,N-dimetyldiklorfenylurea; sink-etylenbisditiokarbamat; kobbertiocyanat; N-(fluordiklormetyltio)ftalimid; N,N-dimetyl-N<1->fenyl-N'-fluordiklormetyltiosulfamid; sink-2-pyridinetiol-l-oksid; tetrametyltiuramdisulfid; 2,4,6-triklorfenylmaleimid; 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)-pyridin; 3-jod-2-propynylbutylkarbamat; dijodmetyl-p-tolylsulfon; bis-dimetylditiokarbamoyl-sink-etylenbisditiokarbamat; fenyl(bispyridil)vismutdiklorid; 2-(4-tiazolyl)-benzimidazol; pyridintrifenylboran; fenylamider; halogen-propargylforbindelser; samt 2-halogenalkoksyaryl-3-isotiazoloner.
I et foretrukket preparat er den biologisk aktive forbindelse valgt blant gruppen som inneholder 2-metyl-3-isotiazolon, 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon, 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon, benzisotiazolon, 4,5-trimetylen-3-isotiazolon, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat, 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)fenol og 3,4,4'-triklorkarbanilid.
Videre foretrukket er et preparat hvor polyfenolforbindelsen er valgt blant 2,6-bis(2',4<1->dihydroksybenzyl)-4-metylfenol, 4,4'-bifenol, dicyklopentadien-fenolharpikser, fenol-formaldehydkondensater, fornettede fenol-formaldehydkondensater, kresol-formaldehydkondensater og fornettede kresol-formaldehydkondensater.
Videre foretrekkes det et preparat hvor vektforholdet mellom biologisk aktiv forbindelse og polyfenolforbindelse er fra 0,1:99,9 til 95:5. Særlig fortrukket er et preparat hvor vektforholdet er fra 1:10 til 9:1.
Videre fortrekkes det et preparat som dessuten inneholder en bærer valgt blant vann, acetonitril, etylacetat, butylacetat, toluen, xylen, metanol, etanol, aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol og dipropylenglykol.
Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for regulering eller inhibering av vekst av sopp, bakterier, alger, marine begroingsorganismer, planter og insekter, som er kjennetegnet ved at et preparat ifølge krav 1 tilføres til en locus som skal beskyttes.
En foretrukket fremgangsmåte er at locusen velges blant kjøletårn, luftvaskere, mineraloppslemminger, væsker for masse og papirbearbeidelse; belegg for papir, klebemidler, fugemasser, mastik, tetningsmasser, konservering av jordbrukshjelpestoffer; konstruksjonsprodukter; kosmetika og toalettartikler; shampoer, desinfeksjonsmidler og antiseptika; formulerte industri- og konsumentprodukter; såpe, vaskeriskyllevann; lær og lærprodukter; trevirke; plast; smøremidler, hydrauliske fluider, medisinsk utstyr, metall-bearbeidingsvæsker; emulsjoner og dispersjoner; malinger; lakker; latekser; luktkontrollvæsker; belegg; petroleum-sbearbeidingsvæsker; drivstoff; oljefeltvæsker; fotografiske kjemikalier; trykkvæsker; renholdsartikler; syntetiske vaskemidler; tekstiler; tekstilprodukter; marine konstruksjoner, planter, jord, og frø.
Særlig foretrukket er en fremgangsmåte hvor den marine konstruksjon er valgt blant båter, skip, oljeplattformer, kaier, pæler, dokker, elastomere gummier og fiskegarn.
Det beskrives også en fremgangsmåte til regulering eller inhibering av vekst av mikroorganismer i en locus, hvorved det i eller på locusen som skal beskyttes anbringes en effektiv mengde av preparatet som er beskrevet ovenfor.
Videre beskrives det en fremgangsmåte til å eliminere eller inhibere veksten av marine organismer på en konstruksjon, hvorved det i eller på konstruksjonen som skal beskyttes anbringes en effektiv mengde av apparatet som er beskrevet ovenfor.
Endelig beskrives det en fremgangsmåte for å eliminere eller inhibere veksten av sopp, planter og insekter, hvorved det i eller på locusen som skal beskyttes anbringes en effektiv mengde av preparatet som er beskrevet ovenfor.
Slik de benyttes i beskrivelsen skal de etterfølgende termer ha følgende betydninger dersom sammenhengen ikke klart angir noe annet.
Betegnelsen "biologisk aktive forbindelser" henviser til mikrobiocider, midler mot marin begroing samt jordbrukspesticider. "Mikrobiocid" henviser til en forbindelse som er i stand til å inhibere veksten av eller regulere veksten til mikroorganismer på en locus. Betegnelsen "mikro-organisme" omfatter, men er ikke begrenset til, sopp, bakterier og alger.
"Middel mot marin begroing" omfatter midler mot alger og bløtdyr. "Marin grohemmende aktivitet" er ment å omfatte både elimineringen og inhiberingen av vekst av marine organismer. Marine organismer som reguleres av midler mot marin begroing egnet for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse omfatter både harde og myke begroings-
organismer. Generelt henviser betegnelsen "myke begroingsorganismer" til planter og virvelløse dyr, så som slim, alger, kelp, myke koraller, kappedyr, hydroider, svamper og anemoner, mens betegnelsen "harde begroingsorganismer" henviser til virvelløse dyr som har en eller annen form for hardt utvendig skall, så som rur, rørorm og mollusk.
"Jordbrukspesticider" omfatter jordbruksfungicider, -herbicider og insekticider. "Jordbruksfungicid" henviser til en forbindelse som er i stand til å inhibere veksten av eller regulere veksten av sopp innen jordbruket, så som behandling av planter og jord. "Herbicid" henviser til en forbindelse som er i stand til å inhibere veksten av eller regulere veksten til visse planter, og "insekticid" henviser til en forbindelse som er i stand til å kontrollere insekter.
"Alkyl" betyr uforgrenet kjede, forgrenet, cyklisk eller en vilkårlig kombinasjon derav. "Halogen" betyr fluor, klor, brom eller jod. "Substituert fenyl", "substituert fenoksy" og "substituert { C-^- C^) alkoksyf enyl" betyr at ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er
erstattet med en annen substituent, så som cyano, hydroksy, (C1-C4)alkyl, nitro, merkapto, (C^-C^)alkyltio, halogen og (C-L-C4) alkoksy. Alle mengder er vekt% dersom ikke noe annet er angitt, og alle vekt%-områder er inklusive. Gjennom hele beskrivelsen er følgende forkortelser benyttet: MW = molekylvekt, IR = infrarødt, omdr./min = omløp per minutt, HPLC = høytrykksvæskekromatografi, ppm = deler per million og AWPA = American Wood Preservers Association.
De biologisk aktive forbindelser som er anvendelige i oppfinnelsen er de som er hydrogenbindingsakseptorer, dvs. at forbindelsene er slike som har én eller flere atomer valgt blant nitrogen, oksygen, fluor eller blandinger derav. Nitrogenet eller oksygenet kan ha enkelt- eller multippelbindinger, så som karbonyl, imin, nitril, hydroksy, amid, alkoksy, ester, eter eller amino.
Egnete mikrobiocider i preparatet ifølge oppfinnelsen omfatter f.eks. 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon; 2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon; 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon; 3-jod-2-propynylbutylkarbamat; 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan; metylen-bis-tiocyanat; 2-tiocyanometyl-tiobenzotiazol; tetraklorisoftalonitril; 5-brom-5-nitro-1,3-dioksan; 2-brom-2-nitropropandiol; 2,2-dibrom-3-nitril-propionamid; N, N'-dimetylhydroksyl-5,51-dimetylhydantoin; bromklordimetylhydantoin; 1,2-benzisotiazolin-3-on; 4,5-trimetylen-2-metyl-3-isotisazolon; 5-klor-2-(2,4-diklor-fenoksy)fenol samt 3,4,4<1->triklorkarbanilid.
Egnete midler mot marin begroing ifølge oppfinnelsen omfatter f.eks. mangan-etylenbisditiokarbamat; sink-di-metylditiokarbamat; 2-metyl-4-tert-butylamino-6-cyklo-propylamino-s-triazin; 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril; N,N-dimetyldiklorfenylurea; sink-etylenbisditiokarbamat/ kobbertiocyanat; 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon; N-(fluordiklormetyltio)ftalimid; N,N-dimetyl-N'-fenyl-N'-fluordiklormetyltiosulfamid; sink-2-pyridinetiol-l-oksid; tetrametyltiuramdisulfid; 2,4,6-triklorfenylmaleimid; 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)pyridin; 3-jod-2-propynylbutylkarbamat; dijodmetyl-p-tolylsulfon; bis-dimetylditiokarbamoyl-sink-etylenbisditiokarbamat; fenyl-(bispyridil)vismutdiklord; 2-(4-tiazolyl)benzimidazol; pyridintrifenylboran; fenylamider; halogenpropargylfor-bindelser; eller 2-halogenalkoksyaryl-3-isotiazoloner. Egnete 2-halogenalkoksyaryl-3-isotiazoloner omfatter f.eks. 2-(4-trifluormetoksyfenyl)-3-isotiazolon, 2-(4-trifluor-metoksyfenyl)-5-klor-3-isotiazolon samt 2-(4-trifluor-metoksyf enyl) -4,5-diklor-3-isotiazolon.
Egnete jordbruksfungicider ifølge oppfinnelsen omfatter f.eks. ditiokarbamat og derivater derav, så som ferbam, ziram, maneb, mankozeb, zineb, propineb, metam, tiram, komplekset mellom zineb og polyetylentiuramdisulfid, dazomet samt blandinger av disse med kobbersalter; nitro-fenolderivater, så som dinokap, binapakryl og 2-sek-butyl-4,6-dinitrofenylisopropylkarbonat; heterocykliske struk-turer, så som kaptanfolpet, glyodin, ditianon, tiokinoks, benomyl, tiabendazol, vinolozolin, iprodion, prokymidon, triadimenol, triadimefon, bitertanol, fluorimid, triarimol, cykloheksimid, etirimol, dodemorf, dimetomorf, tifluzamid og kinometionat; blandete halogenerte fungicider, så som kloranil, diklon, kloroneb, trikamba, dikloran, samt poly-klornitrobenzener; fungicide antibiotika, så som griseo-fulvin, kasugamycin og streptomycin; blandete fungicider, så som difenylsulfon, dodin, metoksyl, l-tiocyano-2,4-di-nitrobenzen, 1-fenyltiosemikarbazid, tiofanat-metyl samt cymoksanil; samt acylalaniner, så som furalaksyl, cypro-furam, ofurace, benalaksyl og oksadiksyl; fluazinam, flumetover, fenylbenzamidderivater, så som de som er beskrevet i EP 578586 Al, aminosyrederivater, så som valin-derivater beskrevet i EP 550788 Al, metoksyakrylater, så som metyl(E)-2-(2-(6-(2-cyanofenoksy)pyrimidin-4-yloksy)fenyl)-3-metoksyakrylat; benzo(1,2,3)tiadiazol-7-karbotiosyre-S-metylester; propamokarb; imazalil; karbendazim, myklobutanil, fenbukonazol, tridemorf, pyrazofos, fenarimol; fenpiklonil; samt pyrimetanil.
Egnete herbicider ifølge oppfinnelsen omfatter f.eks. karboksylsyrederivater, så som benzosyre og salter derav; fenoksy- og fenylsubstituerte karboksylsyrer og derivater derav; og trikloreddiksyre og salter derav; karbaminsyre-derivater, så som etyl-N,N-di(n-propyl)tiolkarbamat og pronamid; substituerte ureaer, substituerte triaziner, difenyleterderivater, så som oksyfluorfen og fluorglykofen, anilider, så som propanil, oksyfenoksyherbicider, uraciler, nitriler og andre organiske herbicider, så som ditiopy og tiazopyr.
Egnete insekticider ifølge oppfinnelsen omfatter f.eks. acefat, aldikarb, alfa-cypermetrin; azinfos-metyl; bifentrin; binapakryl; buprofezin; karbaryl; karbofuran; kartap; klorpyrifos; klorpyrifosmetyl; klofentezin; cyflutrin; cyheksatin, cypermetrin; cyfenotrin; delta-metrin; demeton; demeton-S-metyl; demeton-O-metyl; demeton-S; demeton-S-metylsulfoksid; demefion-O; demefion-S; dialifor; diazinon; dikofol; dikrotofos; diflubenzuron; dimetoat; dinokap; endosulfan; endotion; esfenvalerat; etiofenkarb; etion; etoat-metyl; etoprop; etrimfos; fenamifos; fenazaflor; fenbutatinnoksid; fenitrotion; fenoksykarb; fenylfotion; fention; fenvalerat; flu-cykloxuron; flufenoxuron; fluvalinat; fonofos; fosmetilan; furatiokarb; heksytiazoks; isazofos; isofenfos; isoksation; metamidofos; metidation; metiokarb; metomyl; metylparation; mevinfos; meksakarbat; monokrotofos; nikotin; ometoat; oksamyl; paration; permetrin; foråt; fosalon; fosmet; fos-famidon; pirimikarb; pirimifos-etyl; profenofos; promekarb; propargitt; pyridaben; resmetrin; rotenon; tebufenozid; temefos; TEPP; terbufos; tiodikarb; tolklofos-metyl; tri-azamat; triazofos samt vamidotion.
Den biologisk aktive forbindelse er fortrinnsvis et mikrobiocid eller et middel mot marin begroing. Særlige
foretrukne er 2-metyl-3-isotiazolon, 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon, 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon, benzisotiaozlon, 4,5-trimetylen-3-isotiazolon, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat; 5-klor-2-(2,4-diklor-fenoksy)fenol og 3,4,4<1->triklorkarbanilid.
Polyfenolforbindelsene som er anvendelige i oppfinnelsen omfatter blant annet 2,6-bis(2',4<1->dihydroksybenzyl)-4-metylfenol; 4,4'-bifenol; dicyklopentadienfenolharpikser; fenol-formaldehydkondensater; fornettede fenol-formaldehydkondensater; kresol-formaldehydkondensater; så som 2,6-bis[(2-hydroksy-5-metylfenyl)metyl]-4-metylfenol; samt fornettede kresol-formaldehydkondensater. Fenol-formaldehydkondensatene har typisk en molekylvekt på fra 600 til 8.000. Kresol-formaldehydkondensatene har typisk en molekylvekt på fra 450 til 20.000. Kresol-formaldehydkondensatene kan fremstilles fra o-, m- eller p-kresoler eller blandinger derav. Når polyfenolforbindelsene som er anvendelige i oppfinnelsen er fornettet er de tverr-bundet med en metylenbro.
Polyfenolforbindelsene som er anvendelige i oppfinnelsen er velkjente på fotoresist- og ionebytterområdene og er generelt kommersielt tilgjengelige. F. eks. er fenol-formaldehydkondensatene tilgjengelige som fenol-"Novolac"-harpikser; kresol-formaldehydkondensatene som kresol-"Novolac"-harpikser; og dicyklopentadien-fenolharpiksene som "Durite"-harpikser, alle fra Borden Chemical, Inc.
(Louisville, KY). Fornettede fenol-formaldehydkondensater er tilgjengelige som "Duolite" XAD harpikser fra Rohm and Haas Company (Philadelphia, PA).
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å blande en løsning av den biologisk aktive forbindelse med en løsning av polyfenolforbindelsen. Alternativt kan enten den biologisk aktive forbindelse eller polyfenolforbindelsen tilsettes bar til en løsning av den annen be-standdel. F.eks. kan en polyfenolforbindelsen tilsettes bar til en løsning av den biologisk aktive forbindelse. Løse-midlet kan fjernes på vilkårlig måte, så som under senket trykk, for å oppnå et fast eller oljeaktig preparat. Løse-midlet som anvendes for å løse den biologisk aktive forbindelse kan være det samme eller et annet løsemiddel enn det som anvendes for å løse polyfenolforbindelsen. Når det anvendes forskjellige løsemidler for å løse den biologisk aktive forbindelse og polyfenolforbindelsen foretrekkes det at de er blandbare med hverandre. Blandinger av løsemidler kan også anvendes. Egnete løsemidler omfatter alkoholer, så som metanol, etanol og propanol; estere, så som etylacetat og butylacetat; ketoner, så som aceton og metyl-iso-butyl-keton; nitriler, så som acetonitril; og lignende. Alternativt kan enten den biologisk aktive forbindelse eller polyfenolforbindelsen eller begge blandes som en smelte. Preparatene ifølge oppfinnelsen er enten faststoffer eller oljer.
Polyfenolforbindelsene ifølge oppfinnelsen kan generelt tilsettes fra 0,1 vekt% til 95 vekt% av den biologisk aktive forbindelse, regnet av vekten av polyfenolforbindelsen. Vektforholdet mellom den biologisk aktive forbindelse og polyfenolforbindelsen i preparatene er derfor vanligvis fra 0,1:99,9 til 95:5. Fortrinnsvis er vektforholdet fra 1:10 til 9:1 og mer foretrukket fra 3:10 til 6:10.
Mer enn én biologisk aktiv forbindelse kan anvendes i preparatene ifølge oppfinnelsen så lenge forbindelsene ikke reagerer med eller på annen måte destabiliserer hverandre og er forenlig med polyfenolforbindelsen. Dette er fordelen med å regulere avgivelsen av flere biologisk aktive forbindelser, noe som kan gi et bredere spektrum av regulering enn én forbindelse alene. Dette kan også senke kostnaden ved behandling når det må anvendes flere biologisk aktive forbindelser. Når mer enn én biologisk aktiv forbindelse anvendes er forholdet mellom den totale mengde biologiske aktive forbindelser og polyfenolforbindelsen generelt fra 0,1:99,9 til 95:5.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan dessuten inneholde en bærer, så som vann, organisk løsemiddel eller blandinger derav. Egnete organiske løsemiddelbærere omfatter f.eks. acetonitril, etylacetat, butylacetat, toluen, xylen, metanol, etanol, aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol og glykoletere. Når preparatene ifølge oppfinnelsen skal anvendes på jordbruksområdet foretrekkes det at bæreren er en agronomisk akseptabel bærer.
Preparatene ifølge oppfinnelsen er anvendelige hvor som helst den biologisk aktive forbindelse ville være anvendelig. Når den biologisk aktive forbindelse er et mikrobiocid er preparatene ifølge oppfinnelsen anvendelige for regulering eller inhibering av veksten av mikroorganismer, så som bakterier og sopp, i en locus. Preparatene ifølge oppfinnelsen er egnet for anvendelse i en vilkårlig locus som krever beskyttelse mot mikroorganismer. Egnete loci omfatter f.eks. kjøletårn, luftvaskere, mineraloppslemminger, væsker for masse og papirbearbeidelse; papir-belegg, svømmebassenger, klebemidler, fugemasser, mastik, tetningsmasser, konservering av jordbrukshjelpestoffer; konstruksjonsprodukter; kosmetika og toalettartikler; shampoer, desinfeksjonsmidler og antiseptika; formulerte industri- og konsumentprodukter; sepe, meieriskyllevann; lær og lærprodukter; trevirke, så som trelast, tømmer, sponplater, kryssfiner og trekompositter; plast, smøre-midler, hydrauliske fluider, medisinsk utstyr, metall-bearbeidingsvæsker; emulsjoner og dispersjoner; malinger, også marine malinger, lakker, også marine lakker; latekser, luktkontrollvæsker; belegg, også marine belegg; petroleum-bearbeidingsvæsker; drivstoff; oljefeltvæsker; fotografiske kjemikalier; trykkvæsker; renholdsartikler; syntetiske vaskemidler; tekstiler; samt tekstilprodukter.
Når preparatene ifølge oppfinnelsen inneholder et
mikrobiocid kan de enten tilsettes direkte til locusen som skal beskyttes eller tilsettes til et preparat som dessuten inneholder en egnet bærer. Egnete bærere som er anvendelige for mikrobiocidanvendelse omfatter f.eks. vann; organisk
løsemiddel, så som etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, xylen, toluen, aceton, metylisobutylketon; eller estere; eller blandinger derav. Preparatene kan også formuleres som mikroemulsjoner, mikroemulgerbare konsentrater, emulsjoner, emulgerbare konsentrater, pastaer, eller kan være innkapslet. Den spesielle formulering vil avhenge av locusen som skal beskyttes og det spesielle mikrobiocid som anvendes. Fremstilling av disse formuleringer er velkjente, standardmetoder.
Når preparatene inneholder et mikrobiocid kan mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen som er nødvendig for å regulere eller inhibere veksten av mikroorganismene avhengig av locusen som skal beskyttes, men er typisk tilstrekkelig dersom det avgir fra 0,5 til 2.500 ppm mikrobiocid på lucusen som skal beskyttes. Mikrobiocider anvendes ofte i loci som krever videre fortynning. F.eks. kan preparatene ifølge oppfinnelsen tilsettes til et metall-bearbeidingsvæskekonsentrat som deretter fortynnes videre. Mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen som er nødvendig for å regulere mikroorganismeveksten i den ferdige for-tynnete metallbearbeidingsvæske er tilstrekkelig dersom de generelt gir fra 5 til 50 ppm mikrobiocid i den ferdige fortynning. I en slik locus som maling, som ikke fortynnes videre, er mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen som er nødvendig for å regulere mikroorganismevekst tilstrekkelig dersom de frembringer generelt fra 500 til 2.500 ppm av mikrobiocidet.
Når den biologisk aktive forbindelse ifølge oppfinnelsen er et middel mot marin begroing kan preparatene ifølge oppfinnelsen anvendes for å inhibere veksten av marine organismer ved påføring av preparatene på eller i en marin konstruksjon. Avhengig av den spesielle marine konstruksjon som skal beskyttes kan preparatene ifølge oppfinnelsen innleires direkte i den marine konstruksjon, påføres direkte på den marine konstruksjon eller innleires i et belegg som deretter påføres på den marine konstruksjon.
Egnete marine konstruksjoner omfatter f.eks. båter, skip, oljeplattformer, brygger, pæler, dokker, elastomer gummi og fiskegarn. Preparatene ifølge oppfinnelsen innleires typisk direkte i konstruksjonene, så som elastomer gummi eller fiskegarnfibre, under fremstilling. Direkte påføring av preparatene ifølge oppfinnelsen utføres typisk på slike konstruksjoner som fiskegarn eller pæler av trevirke. Preparatene ifølge oppfinnelsen kan også tilsettes til et marint belegg, så som en marin maling eller lakk.
Når preparatene ifølge oppfinnelsen inneholder et middel mot marin begroing er mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen som er nødvendig for å inhibere eller hindre veksten av marine organismer typisk tilstrekkelig dersom den frembringer fra 0,1 til 30 vekt% middel mot marin begroing alene, regnet av vekten av konstruksjonen som skal beskyttes eller regnet av vekten av belegget som påføres. Når preparatene ifølge oppfinnelsen innleires direkte i eller påføres direkte på en konstruksjon er mengden av preparatene som er nødvendig for å inhibere veksten av marine organismer generelt tilstrekkelig dersom den frembringer fra 0,1 til 30 vekt% middel mot marin begroing alene, regnet av vekten av konstruksjonen. Det foretrekkes at mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen er tilstrekkelig til å frembringe fra 0,5 til 20 vekt% middel mot marin begroing alene, mer foretrukket fra 1 til 15 vekt%. Når de innleires i et belegg er mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen som er egnet for å inhibere veksten av marine organismer vanligvis tilstrekkelig dersom den frembringer fra 0,1 til 30 vekt% middel mot marin begroing alene, regnet av vekten av belegg. Mengden av preparatene ifølge oppfinnelsen frembringer fortrinnsvis fra 0,5 til 15 vekt% middel mot marin begroing alene, mer foretrukket fra 1 til 10 vekt%.
Generelt innleires preparatene ifølge oppfinnelsen når disse inneholder et middel mot marin begroing i en bærer, så som vann, organisk løsemiddel, så som xylen, metylisobutylketon og metylisoamylketon, eller blandinger av disse.
Direkte påføring av preparatene ifølge oppfinnelsen kan være på vilkårlig konvensjonell måte, så som dypping, sprøyting eller stryking. Fiskegarn kan f.eks. også beskyttes ved dypping av fiskegarnene i et preparat som inneholder preparatene ifølge oppfinnelsen og en bærer, eller ved å sprøyte fiskegarnene med preparatet.
Konstruksjoner, så som trepæler og fiskegarn, kan beskyttes ved å innleire preparatene ifølge oppfinnelsen direkte i konstruksjonen. F.eks. kan et preparat ifølge oppfinnelsen som dessuten inneholder en bærer påføres på trevirke anvendt til pæler ved hjelp av trykkbehandling eller vakuumimpregnering. Disse preparater kan også innleires i en fiskegarnfiber under fremstilling.
Marine belegg inneholder et bindemiddel og et løsemiddel og eventuelt andre bestanddeler. Løsemidlet kan enten være et organisk løsemiddel eller vann. Preparatene ifølge oppfinnelsen er egnet for anvendelse i både løsemiddel- og vannbaserte marine belegg. Løsemiddelbaserte marine belegg foretrekkes.
Ethvert konvensjonelt bindemiddel kan anvendes i belegg mot marin begroing som inneholder preparatet ifølge oppfinnelsen. Egnete bindemidler omfatter, men er ikke begrenset til, polyvinylklorid i et løsemiddelbasert system; klorkautsjuk i et løsemiddelbasert system; akryl-harpikser i løsemiddelbaserte eller vandige systemer; vinylklorid-vinylacetat-kopolymersystemer som vandige dispersjoner eller løsemiddelbaserte systemer; butadien-styrengummi; butadien-akrylnitrilgummi; butadien-styren-akrylnitrilgummi; tørrende oljer, så som linolje; asfalt; epoksier; siloksaner og lignende.
De marine belegg ifølge oppfinnelsen kan eventuelt inneholde ett eller flere av følgende: uorganiske pigmenter, organiske pigmenter eller fargestoffer, samt materialer som bevirker kontrollert avgivelse, så som kollofonium. Vannbaserte belegg kan også eventuelt inneholde koalesceringsmidler, dispergeringsmidler, overflate-aktive stoffer, reologimodifiseringsmidler eller hefte-evneforbedrere. Løsemiddelbaserte belegg kan også eventuelt inneholde fyllstoffer, myknere eller reologimodifiseringsmidler .
Et typisk marint belegg inneholder fra 2 til 20 vekt% bindemidler, opptil 15 vekt% kollofonium/modifisert kollofonium, fra 0,5 til 5 vekt% myknere, fra 0,1 til 2 vekt% bunnsatshemmende middel, fra 5 til 60 vekt% løsemiddel/ tynner, opptil 70 vekt% kobber-(I)-oksid, opptil 30 vekt% pigmenter (andre enn kobber-(I)-oksid) samt opptil 15 vekt% middel mot marin begroing.
Marine belegg som inneholder preparatet ifølge oppfinnelsen kan påføres på en konstruksjon som skal beskyttes på en vilkårlig av flere forskjellige konvensjonelle måter, egnete påføringsmåter omfatter, men er ikke begrenset til, sprøyting, rulling, stryking eller dypping.
Når den biologisk aktive forbindelse er et jordbruks-pesticid kan preparatet ifølge oppfinnelsen påføres på planter eller jorden eller kan anvendes som frøbehandlings-midler. Preparatet kan anvendes direkte eller formuleres som pulver, granulater, flytbare, emulgerbare konsentrater, mikroemulgerbare konsentrater, emulsjoner, mikroemulsjoner eller kan være innkapslet.
Oppfinnelsen vil bli ytterligere belyst ved hjelp av de etterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Det etterfølgende er eksempler på preparater ifølge oppfinnelsen fremstilt ved én av de etterfølgende generelle metoder.
A. Løsningsmetode
En løsning av den biologisk aktive forbindelse i metanol ble anbrakt i en kolbe. Til denne løsning ble det tilsatt
en løsning av polyfenolforbindelsen i metanol eller etanol. Mengden av den biologisk aktive forbindelse som ble anvendt var slik at sluttproduktet inneholdt fra 31 til 56 vekt% av den biologisk aktive forbindelse, regnet av vekten av
polyfenolforbindelsen. Metanolen eller etanolen ble fjernet i vakuum ved 50°C, hvorved det ble oppnådd et faststoff eller en olje.
B. Smeltemetode
Den biologisk aktive forbindelse ble anbrakt i en kolbe og smeltet. Den smeltede, biologisk aktive forbindelse ble tilsatt til en løsning eller suspensjon av polyfenolforbindelsen i metanol eller etanol. Mengden av den biologisk aktive forbindelse som ble anvendt var slik at sluttproduktet inneholdt fra 13 til 79 vekt% av den biologisk aktive forbindelse, regnet av vekten av polyfenolforbindelsen. Metanol eller etanolen ble fjernet i vakuum ved 50°C, hvorved det ble oppnådd enten et faststoff eller en olje.
Preparatene som ble fremstilt er angitt i tabell 1 sammen med IR-frekvensen til komplekset isotiazolon-karbonyl. Mengden av biologisk aktive forbindelser i preparatene er angitt i vekt%, regnet av vekten av polyfenolforbindelsen. Forkortelsene som er benyttet i tabell 1 er følgende:
Polyfenolforbindelse
Al = 2, 6-bis(21,41-dihydroksybenzyl)-4-metylfenol
A2 = fenol-formaldehydkondensat med MW = 2.000 (fenyl Novolac SD-1711)
A3 = fenol-formaldehydkondensat med MW = 1.000 (fenyl Novolac SD-1731A)
A4 = fenyl-formaldehydharpiks med en hydroksyl-funksjonalitet på fra 5 til 4, (fenyl Novolac SD-3418)
A5 = fenyl-formaldehydharpiks med en hydroksyl-funksjonalitet på fra 6 til 7 (fenyl Novolac SD-838A)
A6 = 2,6-bis[(2-hydroksy-5-metylfenyl)metyl]-4-metylfenol
A7 = fornettet fenol-formaldehydkondensat (Duolite XAD-7 61)
Biologisk aktiv forbindelse
Bl = 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon
B2 = 3:1 blanding av 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon og 2-metyl-3-isotiazolon
B3 = 2-metyl-3-isotiazolon
B4 = 2-n-oktyl-3-isotiazolon
B5 = 3,4,4<1->triklorkarbanilid
Eksempel 2
Preparatene i eksempel 1 ble evaluert for sin hastighet for avgivelse av den biologisk aktive forbindelse på følgende måte: En vektet mengde av en prøve ble anbrakt i et 100 ml prøveglass. Til prøveglasset ble det deretter tilsatt 100 ml vann som inneholdt 0,2 vekt% natriumoktylsulfosuccinat. Løsningen ble deretter omrørt forsiktig for å sikre at det ikke dannet noe skum. Prøver på 0,5 ml ble tatt på forskjellige tidspunkter og overført til et mikrosentrifuge-rør. Hver prøve ble deretter sentrifugert ved 14.000 omdr./ min. i 3 minutter. Supernatanten ble deretter fjernet og analysert ved høytrykks-væskekromatografi for mengden av den biologisk aktive forbindelse. Mikrosentrifugerøret ble deretter vasket med 0,5 ml vann som inneholdt 0,2 vekt% natriumoktylsulfosuccinat, og vaskevæsken ble tilsatt til prøveglasset. Dette sikret at ikke noe av partiklene som ble fjernet under prøvetakingen var tapt og at volumet i glasset ble værende konstant. De kumulative prosentandeler av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon som ble avgitt er angitt i tabell 2.
Dataene ovenfor viser klart at preparatene ifølge oppfinnelsen gir kontrollert avgivelse av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon.
Eksempel 3
Preparatene ifølge eksempel 1 ble evaluert for regulering av avgivelsen av biologisk aktiv forbindelse i trevirke.
En tilstrekkelig mengde av prøve 13 (tabell 1) ble opptatt i etanol for å frembringe en 1.300 ppm behandlingsløsning basert på 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon. En kontrollprøve ble fremstilt ved å løse 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon i etanol for å frembringe en 1.300 ppm løsning. Begge prøver ble anvendt for å behandle blokker av Southern Yellow furu ifølge AWPA standart Mll-87. 8 tre-blokker ble trykkbehandlet med behandlingsløsningen som inneholdt prøve 13, og 8 blokker ble behandlet med kontrollbehandlingsløsningen. 6 av hvert sett av blokker fikk tørre i 3 uker og ble deretter satt under trykk igjen med vann. Blokkene ble veiet for å bestemme den nominelle mengde av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon som ble opptatt i blokkene. Blokkene som var behandlet med behand-lingsløsningen som inneholdt prøve 13 inneholdt et totalt innhold av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon på 26,726 ug, og blokker som var behandlet med kontrollbehandlings-løsningen viste et totalt nominelt innhold av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon på 26, 985 jag. Derfor var ekvivalente mengder av 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon impregnert i treblokkene. 6 blokker av hvert behandlingssett ble deretter neddykket i vann i et tidsrom. Vannet ble deretter fjernet og analysert ved høytrykks-væskekromatografi for å bestemme mengden 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon som hadde lekket ut av treblokkene. Friskt vann ble deretter tilsatt til treblokkene og testen gjentatt. Disse resul-tater er angitt i tabell 3.
Dataene ovenfor viser klart at preparatene ifølge oppfinnelsen nedsetter sterkt mengden 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon som lekket ut av trevirket (prøve 13) sammen-lignet med konvensjonelt behandlet trevirke (kontroll).

Claims (9)

1. Preparat for regulert avgivelse, karakterisert ved at det omfatter en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse med formelen hvor A er CR^R^ eller disyklopentadien, R<1> er H eller (C^-Cg) alkyl, R<2>, R<3>, R<4>, R<5> og R<6> er uavhengig valgt blant R<1>, OR<1>, SR<1>, N02, CN, CO2R<1>, halogen, fenyl, fenoksy, (C]_-C4)alkoksyfenyl, fenyl hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, (C^-C^)alkyl, nitro, merkapto, (C-L-C4) alkyltio, halogen og (C]_-C4)alkoksy, fenoksy hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, ( C-^- C^) alkyl, nitro, merkapto, ( C-^- C^) alkyltio, halogen og (C]_-C4)alkoksy, alkoksyfenyl hvor ett eller flere av hydrogenatomene på den aromatiske ring er erstattet med en eller flere substituenter, som er valgt blant gruppen som inneholder cyano, hydroksy, (C-^-C^) alkyl, nitro, merkapto, (C^-C4)alkyltio, halogen og (C^-C^)alkoksy; m er 0 eller 1, og n er 0-100, under forutsetning av at når m er 0 så er n = 0, og hvor polyfenolforbindelsen eventuelt er fornettet, og den biologisk aktive forbindelse er valgt blant 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon; 2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon; 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon; 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan; metylen-bis-tiocyanat; 2-tiocyano-metyltiobenzotiazol; tetraklorisoftalonitril; 5-brom-5-nitro-1,3-dioksan; 2-brom-2-nitropropandiol; 2,2-dibrom-3-nitrilpropionamid; N,N'-dimetylhydroksyl-5,51 - dimetylhydantoin; bromklordimetylhydantoin; 1,2-benzisotiazolin-3-on; 4,5-trimetylen-2-metyl-3-iso-tisazolon; 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)fenol, 3,4,4'-triklorkarbanilid, mangan-etylenbisditiokarbamat; sink-di-metylditiokarbamat; 2-metyl-4-tert-butylamino-6-cyklo-propylamino-s-triazin; 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril; N,N-dimetyldiklorfenylurea; sink-etylenbisditiokarbamat; kobbertiocyanat; N-(fluordiklormetyltio)ftalimid; N,N-dimetyl-N'-fenyl-N'-fluordiklormetyltiosulfamid; sink-2-pyridinetiol-l-oksid; tetrametyltiuramdisulfid; 2,4,6-triklorfenylmaleimid; 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)-pyridin; 3-jod-2-propynylbutylkarbamat; dijodmetyl-p-tolylsulfon; bis-dimetylditiokarbamoyl-sink-etylenbisditiokarbamat; fenyl(bispyridil)vismutdiklorid; 2-(4-tiazolyl)-benzimidazol; pyridintrifenylboran; fenylamider; halogen-propargylforbindelser; samt 2-halogenalkoksyaryl-3-isotiazoloner.
2. Preparat i samsvar med krav 1, karakterisert ved at den biologisk aktive forbindelse er valgt blant gruppen som inneholder 2-metyl-3-isotiazolon, 5-klor-2-metyl-3-isotiazolon, 2-n-oktyl-3-isotiazolon, 4,5-diklor-2-n-oktyl-3-isotiazolon, benzisotiazolon, 4,5-trimetylen-3-isotiazolon, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat, 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)fenol og 3,4,4'-triklorkarbanilid.
3. Preparat i samsvar med krav 1, karakterisert ved at polyfenolforbindelsen er valgt blant 2,6-bis(2',4'-dihydroksybenzyl)-4-metylfenol, 4,4'-bifenol, dicyklopentadien-fenolharpikser, fenol-formaldehydkondensater, fornettede fenol-formaldehydkondensater, kresol-formaldehydkondensater og fornettede kresol-formaldehydkondensater.
4. Preparat i samsvar med krav 1, karakterisert ved at vektforholdet mellom biologisk aktiv forbindelse og polyfenolforbindelse er fra 0,1:99,9 til 95:5.
5. Preparat i samsvar med krav 4, karakterisert ved at vektforholdet er fra 1:10 til 9:1.
6. Preparat i samsvar med krav 1, karakterisert ved at det dessuten inneholder en bærer valgt blant vann, acetonitril, etylacetat, butylacetat, toluen, xylen, metanol, etanol, aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol og dipropylenglykol.
7. Fremgangsmåte for regulering eller inhibering av vekst av sopp, bakterier, alger, marine begroingsorganismer, planter og insekter, karakterisert ved at et preparat ifølge krav 1 tilføres til en locus som skal beskyttes.
8. Fremgangsmåte i samsvar med krav 7, karakterisert ved at locusen velges blant kjøle-tårn, luftvaskere, mineraloppslemminger, væsker for masse og papirbearbeidelse; belegg for papir, klebemidler, fugemasser, mastik, tetningsmasser, konservering av jordbrukshjelpestoffer; konstruksjonsprodukter;'kosmetika og toalettartikler; shampoer, desinfeksjonsmidler og antiseptika; formulerte industri- og konsumentprodukter; såpe, vaskeriskyllevann; lær og lærprodukter; trevirke; plast; smøremidler, hydrauliske fluider, medisinsk utstyr, metall-bearbeidingsvæsker; emulsjoner og dispersjoner; malinger; lakker; latekser; luktkontrollvæsker; belegg; petroleum-sbearbeidingsvæsker; drivstoff; oljefeltvæsker; fotografiske kjemikalier; trykkvæsker; renholdsartikler; syntetiske vaskemidler; tekstiler; tekstilprodukter; marine konstruksjoner, planter, jord, og frø.
9. Fremgangsmåte i samsvar med krav 8, karakterisert ved at den marine konstruksjon er valgt blant båter, skip, oljeplattformer, kaier, pæler, dokker, elastomere gummier og fiskegarn.
NO19982324A 1997-05-28 1998-05-22 Preparat med regulert avgivelse omfattende en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse og dets anvendelse. NO325883B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4796697P 1997-05-28 1997-05-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO982324D0 NO982324D0 (no) 1998-05-22
NO982324L NO982324L (no) 1998-11-30
NO325883B1 true NO325883B1 (no) 2008-08-11

Family

ID=21952028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19982324A NO325883B1 (no) 1997-05-28 1998-05-22 Preparat med regulert avgivelse omfattende en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse og dets anvendelse.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6221374B1 (no)
EP (1) EP0880892B1 (no)
JP (1) JP4587341B2 (no)
KR (1) KR100512298B1 (no)
CN (1) CN1214716C (no)
AU (1) AU746052B2 (no)
BR (1) BR9801705B1 (no)
CA (1) CA2238230A1 (no)
DE (1) DE69810189T2 (no)
DK (1) DK0880892T5 (no)
ID (1) ID20344A (no)
NO (1) NO325883B1 (no)
NZ (1) NZ330440A (no)
PL (1) PL326526A1 (no)
SG (1) SG71789A1 (no)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6610282B1 (en) 1998-05-05 2003-08-26 Rohm And Haas Company Polymeric controlled release compositions
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
US6818594B1 (en) 1999-11-12 2004-11-16 M-I L.L.C. Method for the triggered release of polymer-degrading agents for oil field use
US6676954B2 (en) * 2000-04-06 2004-01-13 Rohm And Haas Company Controlled release compositions
JP2002020203A (ja) * 2000-06-29 2002-01-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム製品に防汚性を付与する方法
DE10046265A1 (de) * 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Wirkstoffkombination zum Schutz von tierischen Häuten
DE60235691D1 (de) * 2001-04-11 2010-04-29 Int Paper Co Papierartikel mit langzeit-lagerfähigkeit
US20090227452A1 (en) * 2001-09-14 2009-09-10 Birthisel Timothy D Spent fermented grain soil additive
US7867507B2 (en) * 2005-11-04 2011-01-11 The Andersons, Inc. Pesticide delivery granule
US7087106B2 (en) * 2003-02-20 2006-08-08 University Of Florida Materials and methods for inhibiting fouling of surfaces exposed to aquatic environments
US8591928B2 (en) * 2005-11-04 2013-11-26 The Andersons, Inc. Pesticide delivery granule
BRPI0700482B1 (pt) * 2006-03-16 2017-04-04 Rohm & Haas composição de revestimento
JP4866635B2 (ja) * 2006-03-20 2012-02-01 バイエルクロップサイエンス株式会社 藻類防除剤
US7906463B2 (en) * 2006-08-02 2011-03-15 Kemira Chemicals Inc. Biocide for well stimulation and treatment fluids
CN101857768B (zh) * 2010-06-18 2012-11-07 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种用于铝合金型材的超声波改性纳米隔热粉末涂料及其制备方法
CN103459512B (zh) * 2011-02-15 2016-08-10 东洋制罐集团控股株式会社 抗菌性树脂组合物
EP2723821A1 (en) 2011-06-21 2014-04-30 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biocidal foul release coating systems
EP2917292A2 (en) * 2012-11-06 2015-09-16 Rohm and Haas Company Antifouling paint system
ES2705019T3 (es) * 2014-08-01 2019-03-21 Buckman Laboratories Int Inc Microbiocidas y usos de los mismos
WO2017095335A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Aquafil S.P.A. Microencapsulated biocides, coating compositions with microencapsulated biocides and use of coating compositions for fishing nets
WO2017123937A1 (en) * 2016-01-15 2017-07-20 Kamdar Ambrish Compositions useful for diverting or stopping fluids in subterranean operations
JP6866488B2 (ja) 2017-01-17 2021-04-28 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 汚損剥離コーティング組成物、該コーティング組成物でコーティングされた基材、および該コーティング組成物の使用
WO2019115020A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Akzo Nobel Coatings International B.V. Foul release coating composition, substrate coated with such coating composition, and use of such coating composition
EP4314170A1 (en) 2021-03-30 2024-02-07 Akzo Nobel Coatings International B.V. Fouling control coating composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2015497C3 (de) 1970-03-24 1980-03-13 Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim Fungizides und Insektizides Bindemittel zur Herstellung von Holzwerkstoffen
AR207229A1 (es) * 1973-08-20 1976-09-22 Rohm & Haas Composicion de recubrimiento estabilizada con formaldehido y metodo para su preparacion
JPS5238005A (en) 1975-09-19 1977-03-24 Yoshitomi Pharmaceutical Method of producing insect controlled and conservative plywood
JPS63111004A (ja) 1986-10-29 1988-05-16 花王株式会社 木材加工品の製造方法
JPH01223178A (ja) * 1988-03-03 1989-09-06 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 溶剤系水中防汚剤
JPH0394826A (ja) * 1989-09-06 1991-04-19 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd イソボルニルチオシアノアセテートのマイクロカプセル
JPH04202263A (ja) 1990-11-28 1992-07-23 Nippon Paint Co Ltd 防汚組成物
JP3077946B2 (ja) * 1991-05-28 2000-08-21 日本化薬株式会社 Ｐ−メンタン誘導体を含有する害虫忌避マイクロカプセル剤
DE4140928A1 (de) 1991-12-09 1993-06-17 Zentralinstitut Fuer Organisch Herbizides mittel
JPH06166733A (ja) 1992-11-30 1994-06-14 Unitika Ltd 微小球状変性フェノール樹脂の製造法
US5364977A (en) 1992-12-01 1994-11-15 Nippon Soda Co., Ltd. Clathrate compounds comprising tetrakisphenols as host
JPH073191A (ja) 1993-06-21 1995-01-06 Kurita Water Ind Ltd 塗料用防汚剤
JP3659644B2 (ja) 1993-06-23 2005-06-15 日本曹達株式会社 新規包接化合物，その製造方法及び防汚剤
JP3297161B2 (ja) 1993-08-31 2002-07-02 タイホー工業株式会社 海生生物付着防止剤
JPH08175916A (ja) * 1994-12-26 1996-07-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 水中防汚剤

Also Published As

Publication number Publication date
NO982324D0 (no) 1998-05-22
ID20344A (id) 1998-12-03
DK0880892T3 (da) 2003-01-13
KR100512298B1 (ko) 2005-11-22
BR9801705B1 (pt) 2013-06-04
SG71789A1 (en) 2000-04-18
US6221374B1 (en) 2001-04-24
CA2238230A1 (en) 1998-11-28
PL326526A1 (en) 1998-12-07
AU6593498A (en) 1998-12-03
JPH1112103A (ja) 1999-01-19
CN1200875A (zh) 1998-12-09
EP0880892A1 (en) 1998-12-02
NO982324L (no) 1998-11-30
DK0880892T5 (da) 2004-11-08
DE69810189T2 (de) 2003-06-12
BR9801705A (pt) 2000-04-25
EP0880892B1 (en) 2002-12-18
KR19980087376A (ko) 1998-12-05
JP4587341B2 (ja) 2010-11-24
NZ330440A (en) 1998-10-28
AU746052B2 (en) 2002-04-11
CN1214716C (zh) 2005-08-17
DE69810189D1 (de) 2003-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO325883B1 (no) Preparat med regulert avgivelse omfattende en biologisk aktiv forbindelse og en polyfenolforbindelse og dets anvendelse.
JP4528381B2 (ja) 生物活性化合物の放出制御組成物
US6149927A (en) Solid biocidal compositions
JP4841020B2 (ja) 徐放性組成物
US6676954B2 (en) Controlled release compositions
JPH05255019A (ja) 殺微生物剤
EP0954965A1 (en) Controlled release compositions
JPH08301704A (ja) 工業用防腐防カビ剤組成物及び水中防汚剤組成物
AU7200300A (en) 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents
MXPA98004184A (en) Control release compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired