JPH0394826A - イソボルニルチオシアノアセテートのマイクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はノックダウン剤として有効なイソボルニルチオ
シアノアセテート（以下Ｉ　ＢＴＡと云う）を芯物質と
して含むマイクロカプセルに関する。

従来技術および課題 Ｉ　ＢＴＡはダニ、蚊などに対し駆除効果があり、温血
動物に対して低毒性であるため、家庭用エアゾール殺虫
剤、蚊取線香、ペット用ローション等に用いられている
。

しかしながらｒ　ＢＴＡが用いられている従来の処方は
全て一過性のものであり、これを長期、例えば数日から
、より長期のものに至っては数年の持続性をもたせたも
のについては全く知られていない。

殺虫剤等をマイクロカプセル中に内包させて徐放性を保
持させる方法は従来から試みられているが、薬剤の種類
によっては、マイクロカプセル化が困難なもの、徐放性
が殆んど期待できないもの、薬効が低減するものなど様
々な問題がある。

Ｉ　ＢＴＡに関しては従来これをマイクロカプセル化し
て用いたと云う例は知られていない。実際本発明者らの
実験によると、マイクロカプセル化の代表的手法である
界面重合法やラジカル重合でｒ　ＢＴＡのマイクロカプ
セル化は不可能であり、たとえマイクロカプセルが得ら
れたとしても、短期間にその効果を喪失するのが現状で
ある。

本発明は長期間にわたってＩ　ＢＴＡの保持が可能なマ
イクロカプセルを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明はＩ　ＢＴＡを芯物質とし、ホルムアルデヒド縮
合性樹脂を壁材とするマイクロカプセルに関・Ｙる。

本発明において用いられるホルムアルデヒド縮合性樹脂
はフェノール類／ホルムｒルデヒド初期４１樹脂（フ五
ノール類としてはフ，１ノール、レゾルシ／−ル等を含
む）、フユノール類／尿素／ホルムアルデヒド初期縮合
物、メラミン／ホルムアルデヒド初期縮含物、尿素／ホ
ルムアルデヒド初期縮含物、アルキル化メチロール尿素
、アルキル化メチロールメラミン、Ｎ−アルキルメラミ
ン／′ホルムアルデヒド初期縮合物、グｒナミン／ホル
ムアルデ巳ド初期縮合物、アルキル尿素／ホルムアルデ
ヒド初朗縮音物、アルキレン尿素／ホルムアルデヒド初
期縮合物等が例示される。

ホルムアルデヒド縮含系樹脂成分はｉ　ＢＴＡを衾むマ
イクロカプセル化すべき物質１００重電部に対しｌ．−
１　０　０重量部、より好ましくは１０〜６０岨竜部用
いる。

本発明マイクロカプセルの芯物質にはＩＢＴＡに力１１
えて他の１茂分、例えば殺虫剤、忌避剤、防カビ剤、殺
菌剤、溶剤、杏料、着色剤、サイネルジスト、安定剤等
を含イｆしていてもよい。

殺虫剤としてはピレスロイド系、シネラリン系等、忌避
剤としてはジエチルトルアミド等が例示される。

マイクロカプセル化は好まし５くは酸性条件、例えば系
のｐＩ｛が２．０〜６，８、より好ましくは３．０〜６
，０で行なう。これらは、使用する殻形成成分の種類に
より適うに調整すればよく、例えばメラミン／ホルムア
ルデヒドやメチロールメラミンではｐｉ｛４．０〜５．
５、尿素／ホルムアルデヒドでは３．０〜４．５程度が
適当である。

マイクロカプセル化は水性媒体中で行なう。水性媒体中
には、水溶性高分子を溶解して用いてもよく、これが本
発明にとって特に好まし，い。水溶性高分子としては、
例えばアクリル酸重合物、（メタ）アクリル酸共徂合物
（アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アクリル
酸アミド、アクリ口ニトリル、２−アクリルアミドー２
−メチイルブロンスルホン酸、スチレンスルホン酸、酢
酸ビニル等との共重合物）、マレイン酸共重含物（スチ
レン、エチレン、フロビレン、メチルビニルエーテル、
酢酸ビニル、イソブチレン、ブタジェン等とスチレンと
の共重合物）、カルホキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、ア
ラビアゴム、１誘１体（例えばフタル酸エステル）、ポ
リビニルアルコール等が例示されるが、特にポリアクリ
ル酸、アクリル酸共重含物、マレイン酸共徂合物の水溶
性塩との併用が好ましい。これらの水溶性高分子は２種
以上併用してもよい。

水溶性高分子の使用量は水性媒体１００徂ｆｆｉ部当り
０．１〜２０銀量部、より好ましくは１〜ＩＯ東量部、
特に３〜６重竜部である。これらの量は水溶性高分子の
種類、分子量、使用する殻形成成分や疎水性物質、所望
のマイクロカプセルの径等により適当に調整すればよい
。水性媒体の粘度は１，ＯＯＯｅｐｓ程度以下に調整す
るのが好ましい。

マイクロカプセル製造に際し゛Ｃは、分散剤を併用して
もよい。この様な分散剤とし，では界面活住剤等が例示
されるが、特に好ましくは（アル牛ル）ナフタレンスル
ホン酸ホルムアルデヒド１６４ｍである。（アルキル）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のアルキ
ル基は炭素数ｌ〜６、縮合度はｌ〜２０程度が好ましい
。

分散剤（界面活性剤）を用いるときは、ＩＢＴ．Ａ１０
０重量部当り５０重量部以Ｆ、より好ましくは１〜・２
０重量部である。

本発明マイクロカプセルは、例えば分散剤および所望に
より水溶性高分−ｒ等を水に溶解し、これにＩＢＴＡを
含む芯物質を乳化分散させ、ホルムアルデヒド樹脂殻形
成成分を加え、攪拌しながら加温またはｐＨ調整するこ
とにより、芯物質粒子表面にホルムアルデヒド樹脂の殻
を形成させることにより製造すればよい。

芯物質は予め、これを溶解する疎水性の有機稀釈剤また
はキャリアーに溶解した−Ｌで用いてもよ，く、あるい
は、殻形戊温度で溶融する疎水性ワックス類に溶解して
用いてもよい。又、疎水性の有機溶剤に分散し′Ｃ用い
てもよい。これらの疎水性成分は徐放性を調節する百的
で選定してもよい。

芯物質は水性媒体中に攪拌ホモジナイザー、超音波等の
作用により微細な粒子に乳化分散する。これらの乳化分
散粒子の大きさは所望のマイクロカプセルの粒径にもよ
るが、通常１〜２００μｍ１より一般的には１〜８０μ
ｍに調整する。

ホルムア火デヒド樹脂形成成分は、尿素／ホルムアルデ
ヒド等の初期重縮合物を徐々にあるいは一度に系中に加
えてもよく、あるいはその原料となる尿素またはホルム
アルデヒドを予め系中に溶解しておき、徐々にホルムア
ルデヒドまたは尿素を系中に添加してもよい。あるいは
原料の尿素およびホルムアルデヒドを同時に一度にある
いは徐々に系中に加えてもよい。他の殻形成成分の場合
も同様である。

これらの殻形成成分は系のｐＨを酸性にし（例えば３．
０〜６　８）、あるいは加温（例えば３０’Ｃ〜８０’
Ｃ）することにより、芯物質の分散粒子表面上で重縮合
し、殻を形戊する。その際系は攪拌または超音波等によ
り均一な乳化分散吠態に維持す本発明マイクロカプセル
はこれを適当なバインダーと混合し、紙、布または板、
スポンジ、繊維等に塗布してもよい。あるいは適当なバ
インダー中に分散させて塗料用組成物としてもよい。バ
インダーとしては、Ｉ　ＢＴＡの徐放性を阻害しない性
質のものが好ましく、その様なバインダーとしては例え
ばポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース系など
の水溶性高分子、アクリル系、酢ビ系、ウレタン系、フ
ェノール系などの溶剤型樹脂またはアクリル系、酢ビ系
、ウレタン系などのエマルジョン樹脂等が例示される。

以下、実施例をあげて説明する。

実施例１（マイクロカプセルの調製） アロンＡ−１　０Ｈ（ポリアクリル酸；東亜合成化学（
株）製）１０重量部、尿素１２重量部、３７％ホルムア
ルデヒド水溶液３０重量部、レゾルシノール１．２重量
部及び水３５０重量部から成る水溶液のｐＨを２Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液を用いて３．２に調整した。この溶
液に｛ＢＴＡ８０重量部を加え、ホモミキサー（特殊機
化工業（株）製）を用いて１　０，　Ｏ　Ｏ　Ｏｒｐｍ
で２分間攪拌混合した後、攪拌下６０’Ｃで３時間反応
後濾過水洗乾燥して、平均粒径ｌ５μｍのマイクロカプ
セル９５重量部を得た。

害施例２（マイクロカプセルの調製） 尿素８　．　６　重ＩＬ　３　７％ホルムアルデヒド水
溶液２２重量部及びレゾルシノール０．９重量部を用い
る以外実施例ｌと同様にして平均粒径１５μｍのマイク
ロカプセル９０重量部を得た。

実施例３（マイクロカプセルの調製） 尿素１７重量部、３７％ホルムアルデヒド水溶ｌ夜４２
重量部、及びレゾルシノール１．７重量部用いる以外実
施例１と同様にして平均粒径１５μｍのマイクロカプセ
ル９０重量部を得た。

実施例４（マイクロカプセルの調製） 尿素、３７％ホルムアルデヒド水溶液及びレゾルシノー
ルに代えてユーラミンＴ−３４（メチル化メチロールメ
ラミン；　三井東圧化学（株）製）３０重量部を用い、
水溶液のｐＨを４．７にする以外実施例１と同様に反応
して、平均粒径２０μｍのマイクロカプセル９０重量部
を得た。

裏旌傅旦 尿素、３７％ホルムアルデヒド水溶液及びレゾルシノー
ルに代えてユーラミンＴ−３４（メチル化メチロールメ
ラミン；　三井東圧化学（株）製）　１２重量部を用い
、水溶液のｐＨを４．７にする以外実施例１と同様にし
て、平均粒径２０μｍのマイクロカプセル９０重量部を
得た。

比較例１（マイクロカプセルの調整） ３重量％ボリビニールアルコール水溶液５００重量部中
にＩＢＴＡ２６０１Ｆ、セバチン酸ジクロライド１０ｇ
、コロネー｝　ｓ　Ｏ　５　ｓ（Ｑ日本ポリウレタン製
、多価インシアネート）１０ｇを混合した液を加え、ホ
モミキサーを用いて８．００Ｏｒｐｍで５分間撹拌し、
分散させる。

次に、撹拌下でエチレンジアミン４ｇ、ジエチレントリ
アミン３９、およびＮＨ．ＯＨ４９の水溶液５０ｇを滴
下して、５０’Ｃで４時間反応し、マイクロカプセルを
生成した。マイクロカプセルの平均粒径は約ｌ５μＩ’
Ｔ１であ−）た。

比較例２（マイクロカプセルの調瞥） １０＠ｆｆｉ％ゼラチン水ｌ容液５００東虫部中にＩＢ
ＴＡ２００ｙを入れ、水モミキガーを用いて８０　０　
０　ｒｐｍで１０分間撹拌した後、５０゜Ｃに加温し、
ゆっくり攬拌しながら、４重量％ＣＭＣ水溶液５０ｉｉ
を加え、５％酢酸水溶液でＩ）　Ｈを４　．　３１：調
整した。

コアセルベート滴を確認後、冷却し、５゜Ｃに〆晶度を
下げ、次いでこれにホルムアルデヒド水溶液３束量部を
加え、２時間後、１０％苛性ソーダ溶液でＩ”Ｈを１０
にし、温度を６０’Ｃに，ＩＺげ、１時間撹拌を続けた
後、温度を３０’Ｃにドげ、ゼラヂン壁マイクロカプセ
ルを得た。マイクロカプセル平均粒径は約ＩＯμｍであ
った。

大−蜂呵旦（持続性試験） 実施例１〜５、比較例１〜２で得たマイクロカプセル１
０グラムをシャレーに取り、４０゜Ｃでマイクロカプセ
ルを１ケ月および３ケ月保管した後その電瑣を測定した
。マイクロカプセル東壜の減少率をＩＢＴＡの赦出量と
みなＬ７、それを表−　１に示した。

表−１ 発明の効果 本発明によればＩＢＴＡのマイクロカプセル化が可能で
あり、これを長期間にわたり有効に保持することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、イソボルニルチオシアノアセテートを芯物質として
   含み、ホルムアルデヒド縮合系樹脂を壁材とするマイク
   ロカプセル。