NO325515B1 - Fremgangsmate for fremstilling av <beta>-hydroksy-alkylamider og deres anvendelse - Google Patents

Fremgangsmate for fremstilling av <beta>-hydroksy-alkylamider og deres anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO325515B1
NO325515B1 NO19992539A NO992539A NO325515B1 NO 325515 B1 NO325515 B1 NO 325515B1 NO 19992539 A NO19992539 A NO 19992539A NO 992539 A NO992539 A NO 992539A NO 325515 B1 NO325515 B1 NO 325515B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydroxyalkylamides
alkyl
stated
basic catalyst
amino alcohol
Prior art date
Application number
NO19992539A
Other languages
English (en)
Other versions
NO992539D0 (no
NO992539L (no
Inventor
Andreas Kaplan
Albert Reich
Rene Gisler
Original Assignee
Ems Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ems Chemie Ag filed Critical Ems Chemie Ag
Publication of NO992539D0 publication Critical patent/NO992539D0/no
Publication of NO992539L publication Critical patent/NO992539L/no
Publication of NO325515B1 publication Critical patent/NO325515B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av p-hydroksyalkylamider, og anvendelse av slike fremstilte p-hydroksyalkylamider som kjemiske mellomprodukter og kjemiske tverrbindingsmidler.
Den foreliggende oppfinnelse beskriver en prosess for fremstilling, rensing og isolering av p-hydroksyalkylamider som anvendes som kjemiske mellomprodukter og som kjemiske tverrbindingsmidler for karboksyl-funksjonelle polyestere og akrylater i løsningsmiddelbaserte lakker, vannbaserte lakker og pulverlakker. Særlig ved anvendelse i pulverlakker stilles svært høye krav til den fysiske form til p-hydroksyalkylamidene. Kun frittflytende pulvere, dvs. ikke myke, klebrige eller voksaktige pulvere, er egnet for anvendelse i pulverlakker.
P-hydroksyalkylamider fremstilles ved aminolyse av alkylestere ved p-aminoalkoholer i nærvær av basiske katalysatorer slik som natriumhydroksyd eller natriummetoksyd, idet p-aminoalkoholene anvendes i overskudd i de fleste tilfeller på grunn av selektiviteten til reaksjonen. I tilfellet med flytende p-hydroksyalkylamider må de ureagerte p-aminoalkoholer fjernes fra reaksjonsblandingen før p-hydroksyalkylamidene kan benyttes. I tilfellet med faste p-hydroksyalkylamider utføres isoleringen og rensingen av p-hydroksyalkylamidene enten ved krystallisering i et løsningsmiddel
(J. Coat. Tech., 50(643), 49-55 (1978), US 4.076.917, US 4.727.111) eller, spesielt i tilfellet med faste p-hydroksyetylamider, direkte fra reaksjonsblandingen i en løsnings-middelfri slurryprosess (US 5.101.073).
I tilfellet med krystallisering i løsningsmidler tilsettes P~ hydroksyalkylamidene generelt enten til et varmt løsnings-middel slik som metanol og/eller aceton eller løsningsmidlet tilsettes til p-hydroksyalkylamidene. Etter avkjøling av oppløsningen og krystallisering filtreres p-hydroksyalkylamidene fra og befris for løsningsmiddel ved tørking. Utbyttet reduseres ved oppløseligheten i det anvendte løsnings-middel. I tillegg kan katalysatoren som er tilbake i reaksjonsblandingen føre til uønskede sekundære reaksjoner, f.eks. til diacetonalkohol når aceton anvendes som løsnings-middel, som også resulterer i tap i gjenvinning av det anvendte løsningsmiddel. Det er også funnet at ureagerte p-aminoalkoholer også ko-presipiterer som uønskede urenheter i krystalliseringen, og i tillegg virker p-aminoalkoholer som oppløseliggjørende midler som har en uheldig virkning på krystalliseringen. Som et resultat blir utbyttet av p-hydroksyalkylamider ytterligere redusert.
Spesielt fremstillingen av faste p-hydroksyetylaminer kan utføres i smeiten i en løsningsmiddelfri slurryprosess. Slurryprosessen (US 5.101.073) er basert på likevektsreak-sjonene som forløper i fremstillingen av p-hydroksyetylamider som forskyves i retningen av det ønskede sluttprodukt p-hydroksyetylamid, idet det ønskede p-hydroksyetylamid presi-piteres fra smeiten ved oppvarming i et spesielt temperatur-område og smeiten krystalliserer som et resultat. I tilfellet med substanser hvor det ønskede p-hydroksyalkylamid ikke presipiterer fra smeiten, f.eks. i tilfellet med p-hydroksy-propylamider, svikter slurryprosessen. I tillegg er slurryprosessen begrenset til anvendelsen av ekvimolare mengder av alkylestere og p-hydroksyetylamider. Når ekvimolare mengder av dialkylestere og p-hydroksyetylaminer anvendes i nærvær av basiske katalysatorer slik som natriumhydroksyd eller natriummetoksyd, gir slurryprosessen ikke bare de ønskede monomere P-hydroksyetylamider (I), men også, som biprodukter, dimerer (II) og esteramider (III) . Videre inneholder reaksjonsproduktet ennå p-hydroksyetylamin.
hvor m = 0 til 10 og R er en Cl-C5-alkylgruppe.
Et viktig prosesstrinn i fremstillingen av p-hydroksyalkylamider ved aminolyse av alkylestere med p-aminoalkoholer i nærvær av basiske katalysatorer slik som natriumhydroksyd eller natriummetoksyd er fjerningen av ureagerte p-aminoalkoholer fra reaksjonsblandingen.
Separasjon av overskuddet av p-aminoalkohol ved oppløsning i et egnet løsningsmiddel slik som metanol og etterfølgende fjerning av p-aminoalkoholen ved hjelp av en ionebytter er kjent fra den ovennevnte litteratur. Det ønskede p-hydroksyalkylamid oppnås deretter ved avdestillering av løsnings-midlet. Denne metoden er imidlertid kun egnet for labora-toriemålestokk, .siden fjerningen av biprodukter ved hjelp av ionebyttere kun er egnet for fraseparering av små mengder biprodukter. Hvis en høy andel biprodukter er tilstede, dvs. når det anvendes et stort overskudd av p-aminoalkohol i reaksjonen, er en slik prosess svært komplisert og uøkonomisk i industrien.
US 5.646.318 vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av hydroksyalkylamider.
Ved å gå ut fra US 5.101.073, er det et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte som er forbedret med hensyn til renhet, utbytte og variabilitet av P-hydroksyalkylamidene som skal fremstilles, såvel som å tilveiebringe anvendelse for disse. Dette formålet oppnås gjennom de karakteriserende trekk i krav 1. Underkravene angir fordelaktige utførelsesformer.
Det er nå overraskende blitt funnet at i fremstilling av p-hydroksyalkylamider ved aminolyse av alkylestere under anvendelse av et overskudd av p-aminoalkoholer i nærvær av basiske katalysatorer slik som natriumhydroksyd eller natriummetoksyd, kan ureagerte p-aminoalkoholer fjernes direkte fra reaksjonsblandingen ved destillering etter at den basiske katalysator tidligere har blitt ødelagt, f.eks. ved hjelp av en uorganisk eller organisk syre slik som saltsyre eller eddiksyre. Et overskudd av p-aminodialkohol i fremstillingen av p-hydroksyalkylamidene øker selektiviteten til reaksjonen i retningen av det ønskede monomere sluttprodukt. Dette resulterer i et enda renere produkt, som i tilfellet med faste p-hydroksyalkylamider gjenspeiles også i en økning i smeltepunkt og en forbedret krystalliseringsoppførsel. P~ hydroksyalkylamidene fremstilt på denne måten har svært høy renhet. Egnede metoder for fjerning av den ureagerte aminoalkohol er, bortsett fra klassisk destillering ved atmosfære-trykk eller under redusert trykk, særlig kortveis-, tynnsjikts- og rennende film-destillasjon siden disse destil-lasjonsmetoder er særlig milde mot produktet, hvorved uønskede sidereaksjoner forårsaket av for lang temperatur-belastning kan unngås. Hvis katalysatoren ikke ødelegges kan uønskede sidereaksjoner foregå under destilleringen, f.eks. kan det igjen dannes de ovenfor beskrevede dimerer (III) som har en uheldig virkning på produktegenskapene til p-hydroksyalkylamidene, f.eks. på smeltepunktet eller krystalliserings-oppf ørsel i tilfellet med faste p-hydroksyalkylamider. En ytterligere fordel ved å ødelegge katalysatoren er at overskudd av p-aminoalkoholer kan utvinnes i en form uten biprodukter og kan benyttes for videre reaksjoner. Flytende p-hydroksyalkylamider kan anvendes direkte uten et ytterligere opparbeidingstrinn. I tilfellet med faste p-hydroksyalkylamider isoleres sluttproduktet enten direkte ved krystallisering av reaksjonsproduktet eller ved krystallisering fra et løsningsmiddel, siden de ovennevnte ulemper ikke lenger opptrer når krystallisering utføres etter ødeleggelse av katalysatoren og fjerning av ureagert p-aminoalkohol. Prosessen kan utføres porsjonsvis og/eller kontinuerlig.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for fremstilling av P-hydroksyalkylamider med den generelle formel IV: hvor A er en kjemisk binding eller en flerverdig organisk gruppe eller, hvis n<1> =0, hydrogen eller en enverdig gruppe, hvor den enverdige eller flerverdige organiske gruppe er valgt fra.mettede eller umettede (C1-C60) alkyl, cykloalkyl, aryl, karboksyalkenyl, alkoksykarbonylalkenyl eller trialkylenaminogrupper, og RI er hydrogen eller en Cl-C5-alkylgruppe og R2 er hydrogen, en Cl-C5-alkylgruppe eller:
og n er et helt tall fra 1 til 10 og n' er et helt tall fra 0 til 2, hvor de tilsvarende alkylestere reageres med de tilsvarende P-aminoalkoholer i fravær av løsningsmidler og i nærvær av en basisk katalysator og den resulterende alkohol fjernes, kjennetegnet ved at for å forbedre selektiviteten er forholdet esterekvivalenter til aminekvivalenter 1:1,05 til 1:6, den basiske katalysatoren ødelegges etter aminolysen og den ureagerte aminoalkohol fjernes.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører også anvendelse av p-hydroksyalkylamider fremstilt i samsvar med oppfinnelsen som kjemiske mellomprodukter og som kjemiske tverrbindingsmidler for karboksylfunksjonelle polyestere og akrylater i løsnings-middelbaserte lakker, vannbaserte lakker og pulverlakker.
Oppfinnelsen tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av p-hydroksyalkylamider (IV) hvor A er en kjemisk binding eller en flerverdig organisk gruppe eller, hvis n' =0, kan A være hydrogen eller en enverdig organisk gruppe, hvor den enverdige eller flerverdige organiske gruppe er valgt fra mettede eller umettede (C1-C60) alkyl, cykloalkyl, aryl, karboksyalkenyl, alkoksykarbonylalkenyl eller trialkylenaminogrupper idet lavere alkenylgrupper, dvs. alkenylgrupper som har fra 1 til 20 karbonatomer, er foretrukket for de tre sistnevnte grupper. RI er hydrogen eller en Cl-C5-alkylgruppe, R2 er hydrogen, en Cl-C5-alkylgruppe eller
n er et helt tall fra 1 til 10 og n' er et helt tall fra 0 til 2. I fravær av løsningsmidler reageres alkylestere med P-aminoalkoholer i nærvær av basiske katalysatorer hvor, for å forbedre selektiviteten, forholdet esterekvivalenter til aminekvivalenter er 1:1,05 til 1:6. Aminoalkoholen reageres således i et overskudd fra 5 til 600 %. Særlig foretrukket er et forhold fra 1:1,1 til 1:2. Alkoholen dannet .i reaksjonen fjernes fra reaksjonsblandingen ved egnede temperaturer, eventuelt under redusert trykk. Etter ødeleggelse av den basiske katalysatoren, f.eks. ved hjelp av en egnet uorganisk eller organisk syre, fjernes den ureagerte p-aminoalkohol fra reaksjonsblandingen ved destillasjon, foretrukket kortveis-, tynnsjikts- eller rennende film-destillasjon. Flytende p-hydroksyalkylamider kan anvendes uten noe ytterligere rensetrinn. Faste p-hydroksyalkylamider isoleres ved krystallisering, eventuelt ved forhøyet temperatur, enten direkte fra reaksjonsblandingen eller fra et egnet løsnings-middel. Fremgangsmåten kan utføres porsjonsvis og/eller kontinuerlig.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan benyttes til å fremstille p-hydroksyalkylamider med formelen IV: hvor A er en kjemisk binding eller en flerverdig organisk gruppe eller, når n<1> = 0, kan A være hydrogen eller en enverdig organisk gruppe, hvor den enverdige eller flerverdige organiske gruppe er valgt fra mettede eller umettede alkylgrupper omfattende substituerte alkylgrupper som har fra 1 til 60 karbonatomer som f.eks. metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, nonyl, dekyl, eikosyl, tria-kontyl, tetrakontyl, pentakontyl og heksakontyl; cykloalkyl-grupper slik som cyklopentyl og cykloheksyl; aromatiske hydrokarbongrupper inneholdende en eller flere ringer som f.eks. fenyl, naftyl etc.; umettede grupper inneholdende en eller flere etyleniske grupper (-C=C-), som f.eks. etenyl, 1-metyletenyl, 3-butenyl-l,3-diyl, 2-propenyl-l,2-diyl; karboksy-lavere-alkenylgrupper slik som 3-karboksy-2-propenyl etc.,- lavere alkoksykarbonyl-lavere-alkenylgrupper slik som 3-metoksykarbonyl-2-propenyl etc.; lavere trialkylenaminogrupper slik som trimetylenamino, trietylenamino etc. RI er hydrogen eller en Cl-C5-alkylgruppe slik som metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek-butyl, tert-butyl, pentyl etc. R2 er hydrogen, en Cl-C5-alkylgruppe eller:
n er et helt tall fra 1 til 10, foretrukket 1 eller 2, og n' er et helt tall fra 0 til 2.
Foretrukket er p-hydroksyalkylamider med formelen IV hvor A er en akylengruppe, foretrukket C2 til C14. Særlig foretrukne p-hydroksyalkylamider representeres gjennom den forenklede formel V:
hvor m = 2 til 14 og RI er som angitt ovenfor.
Spesifikke eksempler på p-hydroksyalkylamider med formel V er N,N,N',N'-tetrakis (2-hydroksyetyl)adipinsyreamid og N,N,N,N'-tetrakis(2-hydroksypropyl)adipinsyreamid.
I samsvar med oppfinnelsen fremstilles p-hydroksyalkylamidene (IV) uten et løsningsmiddel ved aminolyse av estere med formelen VI under anvendelse av et overskudd av aminene med formelen VII ved egnede temperaturer på opp til 200°C i nærvær av basiske katalysatorer. Den følgende likevekt illu-strerer fremgangsmåten:
A, RI og R2 er som angitt ovenfor. Y = 1 til 20, R3 er et alkylradikal som har 1-5 karbonatomer, f.eks. metyl, etyl, propyl, n-butyl, tert-butyl, pentyl etc. Esterne er kjente produkter som fremstilles ved forestring av de tilsvarende syrer ved hjelp av standard forestringsprosesser som er kjent for de fagkyndige på området. Foretrukne syrer og blandinger derav er oksalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipin-syre, pimelinsyre, suberinsyre, azelansyre, sebacinsyre, dodekandisyre, 1,4-cykloheksandikarboksylsyre og deres alkyl-substituerte derivater etc. Det er også mulig å benytte dimere og trimere syrer og deres blandinger, foretrukket ved polymerisering av fettsyrer, f.eks. dimersyre som har 2 karboksylgrupper, 36 karbonatomer og en passende molekylvekt på 565 eller trimersyre som har 3 karboksylgrupper, 54 karbonatomer og en passende molekylvekt på 850.
Eksempler på aminoalkoholer med formel VII i samsvar med oppfinnelsen er 2-aminoetanol, 2-metylaminoetanol, 2-etylamino-etanol, 2-n-propylaminoetanol, 2,2<1->iminodietanol, 2-amino-propanol, 2,2'-iminodiisopropanol, 2-aminocykloheksanol, 2 - aminocyklopentanol, 2-aminometyl-2-metyletanol, 2-n-butyl-aminoetanol, 2-metylamino-l,2-dimetyletanol, 2-amino-2-metyl-1-propanol, 2-amino-2-metyl-l,3-propandiol, 2-amino-2-etyl-1,3-propandiol, 2-amino-2-hydroksymetyl-1,3-propandiol og 1-amino-2-propanol.
Alkoholene med formelen IX dannet i aminolysen (reaksjon av VI med VII) fjernes fra reaksjonsblandingen ved destillasjon, om ønsket under redusert trykk. Av årsaker med hensyn til selektivitet er et molart overskudd av P-aminoalkoholer nød-vendig. Forholdet esterekvivalenter til aminekvivalenter er 1:1,05 - 1:6, særlig foretrukket fra 1:1,1 til 1:2. Dette overskuddet undertrykker sidereaksjoner slik som dannelsen av kun delvis aminerte forbindelser ved anvendelse av estere av flerbasiske karboksylsyrer, f.eks. dannelsen av "halvestere" med formelen X ved anvendelse av estere av flerverdige karboksylsyrer.
hvor A, RI, R2 og n er som angitt ovenfor og y = l til 5.
Et ytterligere eksempel på biprodukter, hvis dannelse kan undertrykkes gjennom et overskudd av p-aminoalkoholer er forbindelsen med formelen XI, som refereres til som dimer, som opptrer som biprodukt i tillegg til det rene monomere p-hydroksyalkylamid med formelen IV. Monomer, dimer og p-aminoalkohol er i likevekt.
hvor A og RI er som angitt ovenfor.
Kontroll av vanninnholdet til reaktantene er også viktig for undertrykkelse av sidereaksjoner i aminolysereaksjoner. Vanninnholdet til reaktantene er typisk mindre enn 0,5 %, foretrukket mindre enn 0,1 %, for å hindre hydrolyse av esterne og en reduksjon i katalysatoraktiviteten.
Katalysatorer som benyttes er basiske katalysatorer av typen alkalimetallhydroksyd eller alkalimetallalkoksyd, inkluderende kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. natriumhydroksyd, tetrametylammoniumhydroksyd, natriummetoksyd, natrium-tert-butoksyd, og tetrametylammoniummetoksyd. Mengden katalysatorer som benyttes er fra 0,001 til 5,0 mol%, basert på vekten av de anvendte estere.
Etter at reaksjonen er fullført ødelegges katalysatoren ved f.eks. tilsetning av uorganiske eller organiske syrer slik som saltsyre eller eddiksyre. Overskuddet av p-aminoalkohol fjernes deretter fra reaksjonsblandingen ved destillasjon, om ønsket under redusert trykk. Hvis katalysatoren ikke fjernes forut for destillasjonen dannes biprodukter igjen under destillasjonen, f.eks. dannes dimeren XI igjen fra monomeren IV i nærvær av basiske katalysatorer. Denne dannelsen av dimer kan undertrykkes ved ødeleggelse av katalysatoren forut for destillasjonen. Foretrukne typer destillasjon, særlig i tilfellet med relativt ikke-flyktige p-aminoalkoholer som har et høyt kokepunkt, f.eks. diisopropanolamin, er kort-veis-, tynnsjikts- eller rennende film-destillasjon, siden p-hydroksyalkylamidene skades minst i disse typene destillasjon på grunn av den korte temperaturbelastningen. Videre er det blitt funnet at p-aminoalkoholen som er blitt avdestillert på denne måten på grunn av sin høye renhet kan brukes på ny som utgangskomponent for ytterligere reaksjoner uten ytterligere opparbeidingstrinn. Flytende p-hydroksyalkylamider kan be-arbeides videre uten et ytterligere opparbeidingstrinn. Faste p-hydroksyalkylamider isoleres ved krystallisering, eventuelt ved forhøyet temperatur, enten direkte fra reaksjonsblandingen eller fra et egnet løsningsmiddel. Ved krystalliseringen er det funnet at desto renere p-hydroksyalkylamider, desto bedre og hurtigere krysalliserer de. Fremgangsmåten kan utføres porsjonsvis og/eller kontinuerlig.
Fremstillingen av og egenskapene til p-hydroksyalkylamidene fremstilt i samsvar med oppfinnelsen illustreres eksempel-messig nedenfor.
Samxnenligningseksempel
En blanding av 133,00 g diisopropanolamin og 1,62 g natriummetoksyd oppvarmes til 100°C under nitrogen i en 500 ml glassapparatur. Etter at et redusert trykk på 300 mbar er anordnet, tilsettes 174,00 g dimetyladipat dråpevis over en periode på 1 time og den metanol som frigjøres under reaksjonen avdestilleres kontinuerlig. Etter en etterreaksjons-tid på 1 time dreneres produktet i en aluminiumsskål.
Eksempel
En blanding av 239,40 g diisopropanolamin og 1,62 g natriummetoksyd oppvarmes til 100°C under nitrogen i en 500 ml glassapparatur. Etter at et redusert trykk på 3 00 mbar er anbragt, tilsettes 174,00 g dimetyladipat dråpevis over en periode på 1 time og den metanol som frigjøres under reaksjonen avdestilleres kontinuerlig. Etter en etterreaksjons-tid på 1 time tilsettes 1,80 g eddiksyre til reaksjonsblandingen og overskuddet av diisopropanolamin fjernes deretter i en kortveis-destillasjonsapparatur KDL-5 fra UIC ved et redusert trykk på 5 mbar og en veggtemperatur på 13 0°C. Den amin-frie reaksjonsblandingen krystalliseres deretter ved 90°C og krystallslurrien dreneres deretter i en aluminiumsskål .

Claims (9)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av p-hydroksyalkylamider med den generelle formel IV: hvor A er en kjemisk binding eller en flerverdig organisk gruppe eller, hvis n' =0, hydrogen eller en enverdig gruppe, hvor den enverdige eller flerverdige organiske gruppe er valgt fra mettede eller umettede (C1-C60) alkyl, cykloalkyl, aryl, karboksy-i alkenyl, alkoksykarbonylalkenyl eller trialkylenaminogrupper, og RI er hydrogen eller en Cl-C5-alkylgruppe og R2 er hydrogen, en Cl-C5-alkylgruppe eller: og n er et helt tall fra 1 til 10 og n' er et helt tall fra 0 til 2, hvor de tilsvarende alkylestere reageres med de tilsvarende P-aminoalkoholer i fravær av løsningsmidler og i nærvær av en basisk katalysator og den resulterende alkohol fjernes, karakterisert ved at for å forbedre selektiviteten er forholdet esterekvivalenter til aminekvivalenter 1:1,05 til 1:6, den basiske katalysatoren ødelegges etter aminolysen og den ureagerte aminoalkohol fjernes.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ureagerte p-aminoalkohol fjernes fra reaksjonsblandingen ved destillasjon.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at uorganiske syrer, foretrukket saltsyre eller organiske syrer, foretrukket eddiksyre eller fenyleddiksyre anvendes for å ødelegge den basiske katalysatoren.
4. Fremgangsmåte som angitt i minst ett av kravene 1 - 3, karakterisert ved at det anvendes basiske katalysatorer av typen alkalimetallhydroksyd eller -alkoksyd, inkluderende kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. natriumhydroksyd, tetrametylammoniumhydroksyd, natriummetoksyd, natrium-tert-butoksyd eller tetrametylammoniummetoksyd.
5. Fremgangsmåte som angitt i ett av kravene 1 - 4, karakterisert ved at mengden katalysator som anvendes er fra 0,001 til 5,0 mol%, basert på mengden av ester.
6. Fremgangsmåte som angitt i minst ett av kravene 1-5, karakterisert ved at alkoholen som dannes i reaksjonen fjernes ved en temperatur på 50-150°C og et redusert trykk fra 650 mbar til 0,1 mbar.
7. Fremgangsmåte som angitt i minst ett av kravene 1-6, karakterisert ved at den utføres kontinuerlig.
8. Fremgangsmåte som angitt i ett av kravene 1 -7, karakterisert ved at foretrukne p-hydroksyalkylamider med formel IV er N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroksyetyl)-adipinsyreamid og N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroksypropyl)adipin-syreamid.
9. Anvendelse av p-hydroksyalkylamider fremstilt i samsvar med ett av kravene 1 til 8 som kjemiske mellomprodukter og som kjemiske tverrbindingsmidler for karboksylfunksjonelle polyestere og akrylater i løsningsmiddelbaserte lakker, vannbaserte lakker og pulverlakker.
NO19992539A 1998-05-28 1999-05-26 Fremgangsmate for fremstilling av <beta>-hydroksy-alkylamider og deres anvendelse NO325515B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823925A DE19823925C2 (de) 1998-05-28 1998-05-28 Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO992539D0 NO992539D0 (no) 1999-05-26
NO992539L NO992539L (no) 1999-11-29
NO325515B1 true NO325515B1 (no) 2008-06-02

Family

ID=7869215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19992539A NO325515B1 (no) 1998-05-28 1999-05-26 Fremgangsmate for fremstilling av <beta>-hydroksy-alkylamider og deres anvendelse

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6235933B1 (no)
EP (1) EP0960878B1 (no)
JP (1) JP3674828B2 (no)
KR (1) KR100345170B1 (no)
CN (1) CN1160311C (no)
AT (1) ATE321021T1 (no)
AU (1) AU735633B2 (no)
CA (1) CA2273030C (no)
DE (2) DE19823925C2 (no)
ES (1) ES2262268T3 (no)
HK (1) HK1023558A1 (no)
IL (1) IL130176A (no)
NO (1) NO325515B1 (no)
NZ (1) NZ336011A (no)
TW (1) TW580488B (no)
ZA (1) ZA993608B (no)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050043560A1 (en) * 2000-06-19 2005-02-24 Pergo (Europe) Ab Novel beta-hydroxyamides
SE0002268D0 (sv) * 2000-06-19 2000-06-19 Perstorp Specialty Chem Ab Novel beta-hydroxymides
DE10053194A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-16 Ems Chemie Ag ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
AU2003237667A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-19 Grace Gmbh & Co. Kg Powder coating matting agent comprising ester amide condensation product
US20050288450A1 (en) * 2003-05-23 2005-12-29 Tim Fletcher Coating matting agent comprising amide condensation product
JP4686197B2 (ja) * 2005-01-07 2011-05-18 ライオン・アクゾ株式会社 カルボン酸アミドの製造方法、並びにカルボン酸アミド誘導体及びその製造方法
JP5148911B2 (ja) * 2007-04-03 2013-02-20 関西ペイント株式会社 硬化剤組成物およびその製造方法。
CN101139520B (zh) * 2007-09-17 2012-03-07 徐方俊 一种烷醇酰胺的制备方法及其在三次采油中的应用
KR100977251B1 (ko) * 2008-04-22 2010-08-23 전남대학교산학협력단 사이클로알케인 다이카복스아마이드 화합물, 그 제조방법및 용도
CN101704762B (zh) * 2009-11-13 2013-01-09 六安市捷通达化工有限责任公司 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺
AU2011226085B2 (en) * 2010-03-11 2014-10-30 Evonik Degussa Gmbh Beta-hydroxyalkylamides, method for their production and use thereof
JP5211307B2 (ja) * 2011-03-04 2013-06-12 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感光性組成物
US20120277444A1 (en) * 2011-04-27 2012-11-01 Shivkumar Mahadevan Synthesis of hydroxyalkyl amides from esters
EP2937332A1 (en) * 2014-04-22 2015-10-28 Cromogenia Units, S.A. Process for preparing a solid hydroxyalkylamide
US10450525B2 (en) * 2014-08-27 2019-10-22 Chevron Oronite Company Llc Process for alaknolamide synthesis
CN105384654B (zh) * 2015-12-11 2017-08-25 六安市捷通达化工有限责任公司 一种羟烷基酰胺的结晶纯化方法
CN105646268A (zh) * 2016-03-02 2016-06-08 沈阳化工大学 一种以负载固体碱催化剂合成N,N,N’,N’-四（β-羟丙基）己二酰胺方法
CN106565514A (zh) * 2016-10-11 2017-04-19 沈阳化工大学 一种用四甲基氢氧化铵催化合成β‑羟烷基酰胺工艺方法
CN106565513B (zh) * 2016-10-11 2019-03-15 沈阳化工大学 利用微波加热制备β-羟烷基酰胺的方法
CN106946723A (zh) * 2017-02-27 2017-07-14 沈阳化工大学 一种用季铵碱催化合成羟乙基丙烯酰胺的工艺方法
CN106986786A (zh) * 2017-02-27 2017-07-28 沈阳化工大学 一种合成β‑羟烷基酰胺的工艺方法
CN107266331B (zh) * 2017-07-04 2020-02-14 黄山华惠科技有限公司 一种三官能度β-羟烷基酰胺、其制备方法及含有其的粉末涂料组合物
CN109134278B (zh) * 2018-11-07 2021-01-12 南京科技职业学院 多元醇胺的制备方法
CN109553547B (zh) * 2018-12-03 2021-07-09 南京红宝丽醇胺化学有限公司 一种N,N,N’,N’-四(β-羟丙基)己二酰胺的制备方法
CA3122997A1 (en) * 2018-12-13 2020-06-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyhydroxyalkylamide materials for use as crosslinkers
EP3763356A1 (en) 2019-07-12 2021-01-13 Ludwig-Maximilians-Universität München Excipient for biotherapeutics

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1489485A (en) * 1974-03-25 1977-10-19 Rohm & Haas Method for curing polymers
US4493909A (en) * 1981-06-25 1985-01-15 Bayer Aktiengesellschaft Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof
US4727111A (en) * 1986-09-29 1988-02-23 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides
US5101073A (en) * 1990-08-27 1992-03-31 Rohm And Haas Company Production of β-hydroxyalkylamides
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides

Also Published As

Publication number Publication date
JP3674828B2 (ja) 2005-07-27
ES2262268T3 (es) 2006-11-16
IL130176A (en) 2004-06-01
DE19823925A1 (de) 1999-12-02
JP2000038372A (ja) 2000-02-08
TW580488B (en) 2004-03-21
DE19823925C2 (de) 2001-01-11
NZ336011A (en) 2000-08-25
NO992539D0 (no) 1999-05-26
US6235933B1 (en) 2001-05-22
ATE321021T1 (de) 2006-04-15
EP0960878B1 (de) 2006-03-22
HK1023558A1 (en) 2000-09-15
KR19990088606A (ko) 1999-12-27
DE59913238D1 (de) 2006-05-11
CA2273030A1 (en) 1999-11-28
NO992539L (no) 1999-11-29
EP0960878A2 (de) 1999-12-01
AU735633B2 (en) 2001-07-12
EP0960878A3 (de) 2002-04-17
CA2273030C (en) 2004-07-27
KR100345170B1 (ko) 2002-07-24
AU3123499A (en) 1999-12-09
IL130176A0 (en) 2000-06-01
ZA993608B (en) 1999-11-26
CN1160311C (zh) 2004-08-04
CN1237576A (zh) 1999-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO325515B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av &lt;beta&gt;-hydroksy-alkylamider og deres anvendelse
JP3004466B2 (ja) １回および２回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物
JP2939369B2 (ja) ヒドロキシアミド化合物の製造方法
EP3652151B1 (en) Method for preparing c-h acidic (meth)acrylates
US3683015A (en) Resolution of 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic
JP2016513709A (ja) キラルキヌレニン化合物の合成方法
GB2248234A (en) A process for preparing n-substituted amides of acrylic or methacrylic acid
KR19990014781A (ko) 2-시아노-3,3-디아릴 아크릴산 에스테르의 제조방법
KR20150126876A (ko) 2-아미노-1,3-프로판디올 화합물 및 이의 염의 제조방법
MXPA99004924A (en) Process to prepare beta-hidroxialquilami
JPH0528697B2 (no)
Woolley et al. Nitriles and Amidines of Optically Active Acylamino Acids and Peptides
US5792880A (en) Process for the preparation of N-lauroyl-L-glutamic acid di-n-butylamide
US5659081A (en) Process for the preparation of cyclopropanecarboxamide
EP0009041A1 (en) METHOD FOR PRODUCING AROMATIC AMIDES AS ANTI-OXIDANTIA.
JP2593312B2 (ja) アゾビスアミジン塩類の製造方法
SU359811A1 (ru) Способ получения галогенаминокарбокси производных
JP3169681B2 (ja) ２−アルキル−４−ヒドロキシメチルイミダゾールの製造法
MXPA97001988A (en) Procedure for preparing n-lauroil-l-glutamil-di-n-butilam
JPS5846057A (ja) アミジンカルボン酸アミド類およびその製法
JPH0149266B2 (no)

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired