NO314169B1 - Fremgangsmåte ved behandling av en katalysator, samt en form for fremstilling av hydrogenperoksyd - Google Patents
Fremgangsmåte ved behandling av en katalysator, samt en form for fremstilling av hydrogenperoksyd Download PDFInfo
- Publication number
- NO314169B1 NO314169B1 NO19965069A NO965069A NO314169B1 NO 314169 B1 NO314169 B1 NO 314169B1 NO 19965069 A NO19965069 A NO 19965069A NO 965069 A NO965069 A NO 965069A NO 314169 B1 NO314169 B1 NO 314169B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- hydrogenation
- hydrogen peroxide
- anthraquinones
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 5
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alkyl anthraquinones Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(C)(C)C AXHVNJGQOJFMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTNXCDCAXMXXMR-UHFFFAOYSA-N 2-hex-1-enylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C=CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 HTNXCDCAXMXXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 2-pentylanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical class OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- LJOQGZACKSYWCH-WZBLMQSHSA-N hydroquinine Chemical compound C1=C(OC)C=C2C([C@@H](O)[C@@H]3C[C@@H]4CCN3C[C@@H]4CC)=CC=NC2=C1 LJOQGZACKSYWCH-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 1
- 229960004251 hydroquinine Drugs 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse, som angitt i krav l's ingress, vedrører en fremgangsmåte ved aktivering av en katalysator anvendt ved hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav, samt en fremgangsmåte som angitt i krav 12 for fremstilling av hydrogenperoksyd.
Den mest alminnelige metode for produksjon av hydrogenperoksyd er antrakinonprosessen. I denne prosess behandles en såkalt arbeidsløsning bestående av alkylerte antrakinoner oppløst i passende organiske løsningsmidler med hydrogen, i nærvær av en katalysator, for å danne de tilsvarende hydrokinoner. Hydrokinonene oksyderes deretter til kinoner med oksygen (vanligvis luft) under samtidig dannelse av hydrogenperoksyd, som ekstraheres med vann mens kinonene til-bakeføres til hydrogeneringstrinnet med arbeidsløsningen.
Hydrogenering er det viktigste trinn i moderne hydrogen-peroksydproduksjon, og forskjellige fremgangsmåter for effektiv utførelse av dette trinn er beskrevet i littera-turen. For eksempel vedrører US patent 4.428.923 anvendelse<*>" av en katalysator suspendert i arbeidsløsningen, US patent 3.009.782 vedrører anvendelse av et fiksert lag av kataly-satorpartikler, US patent 4.552.748 og 5.063.043 vedrører anvendelse av et monolittisk fiksert lag av katalysator, og US patent 5.071.634 vedrører anvendelse av en statisk mikser belagt med en katalysator.
Det er funnet at hydrogeneringskatalysatorens aktivitet synker etter noen tids bruk.
EP-A-670182 vedrører reaktivering av en hydrogeneringskatalysator ved behandling med en oksydert arbeidsløsning.
Derwent Abstract WPI Acc. No. 72-75387T/47, sammendrag av JP-A-47023386, vedrører en fremgangsmåte for reaktivering av en hydrogeneringskatalysator ved behandling med en vandig løsning av en forbindelse valgt fra hydroksyder, karbonater og silikater av alkalimetaller og ammoniakk.
En hensikt med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte ved aktivering av en hydrogeneringskatalysator for hydrogenperoksyd-fremstilling, samt å gi en aktivert katalysator med lav deaktiveringsrate. Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i krav 1's karakteriserende del, ytterligere trekk fremgår av kravene 2-11.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for aktivering av en katalysator for hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav anvendt i produksjon av hydrogenperoksyd, hvilken fremgangsmåte omfatter et trinn hvori katalysatoren behandles med en syre. Syren er fortrinnsvis en mineralsyre, som f.eks. salpetersyre, svovelsyre, fosforsyre eller fosfor-holdige syrer, hydrohalogeniske syrer, f.eks. saltsyre eller perklorsyre, men også organiske syrer, som f.eks. sulfonsyre eller oksalsyre, kan anvendes. Konsentrasjonen av syren er fortrinnsvis i området 0,05-18 mol/l, mer foretrukket er den 0,8-9 mol/l. Foretrukne syrer er salpetersyre, ortofosforsyre og svovelsyre. Det er spesielt foretrukket å anvende salpetersyre med en konsentrasjon i området 0,5-50 vekt%, fortrinnsvis 5-40 vekt%, ortofosforsyre med en konsentrasjon i området 2-85 vekt%, fortrinnsvis 10-50 vekt%, eller svovelsyre med en konsentrasjon i området 0,5-98 vekt%, fortrinnsvis 5-60 vekt%.
Katalysatoren er fortrinnsvis i kontakt med en syre i mer enn 5 min, mest foretrukket i mer enn 30 min. Det finnes ingen kritisk øvre grense, men normalt oppnås ingen fordeler ved behandling i mer enn omtrent 25 t. Temperaturen holdes passende under kokepunktet ved normalt trykk, fortrinnsvis ved 10-35°C. Fortrinnsvis behandles katalysatoren med en syre i to eller flere separate trinn. I hvert trinn er katalysatoren fortrinnsvis i kontakt med syren i 5-600 min, mest foretrukket i 20-200 min.
Det er foretrukket at katalysatoren først behandles med et fortrinnsvis ikke-polart organisk løsningsmiddel og deretter med en syre i ett eller flere trinn, fortrinnsvis uten tørke- eller skylletrinn mellom disse. Det organiske løs-ningsmidlet kan f.eks. velges blant aromatiske, alifatiske eller nafteniske hydrokarboner eller blandinger derav. Mer spesifikke eksempler på nyttige organiske løsningsmidler innbefatter f.eks. benzen, alkylerte eller polyalkylerte benzener, som f.eks. tert-butylbenzen eller trimetybenzen, alkylert toluen eller naftalen, som f.eks. tert-butyltoluen eller metylnaftalen, eller blandinger derav. Det anvendte organiske løsningsmiddel kan benyttes som en del av ar-beidsløsningen ved fremstillingen av hydrogenperoksydet. Katalysatoren er fortrinnsvis i kontakt med det organiske løsningsmiddel i mer enn 5 min, mest foretrukket i mer enn 40 min. Det finnes ingen kritisk øvre grense, men normalt oppnås ingen fordeler ved behandling i mer enn omtrent 24 t. Temperaturen holdes passende under kokepunktet ved normalt trykk, fortrinnsvis ved 10-35°C. Normalt er det til-strekkelig å behandle med et løsningsmiddel i ett trinn, men to eller flere trinn er mulige. Passende etterfølges syrebehandlingen av ett eller flere vasketrinn med vann.
De forskjellige behandlingstrinn kan utføres ved f.eks. å senke katalysatoren ned i beholdere inneholdende de respektive væsker eller ved å la væsken flyte gjennom hydrogener-ingsreaktoren hvori katalysatoren er anordnet.
Katalysatoren kan bestå av ethvert aktivt materiale som vanligvis anvendes i hydrogeneringstrinnet i antrakinonprosessen, f.eks. nikkel, spesielt Raney nikkel, eller edel-metaller såsom palladium, platina, rhodium eller rutenium, eller blandinger derav. Oppfinnelsen er spesielt fordelak-tig dersom det katalytisk aktive materiale er festet til en bærer. Egnede bærermaterialer er silisiumoksyd, silikat, aliminiumoksyd, aktivkarbon, karbonater av alkaliske jord-metaller, såsom magnesium, kalsium, barium eller strontium, oksyder av magnesium, aluminium, titanium eller zirkonium, eller karbider av magnesium, silisium, aluminium, titatium eller zirkonium. Foretrukne bærematerialer er silisiumoksyd og aluminiumoksyd. Bæreren kan danne adskilte partikler eller være anordnet på en monolittisk støttestruktur som f.eks. kan danne vesentlige parallelle kanaler belagt med katalysator eller en statisk mikser belagt med katalysator. En slik støttestruktur kan lages av f.eks. keramiske, metall- eller polymere materialer eller glasslerret.
Fremgangsmåten for aktivering ifølge oppfinnelsen kan ut-føres på en ny katalysator eller på en katalysator som allerede har blitt anvendt og som derved har tapt en uakseptabel mengde av sin opprinnelige aktivitet, hvilket normalt inntreffer etter omtrent 3-24 måneders drift. Det er funnet at i tillegg til å gjenopprette den anvendte kataly-sators aktivitet utviser behandlet katalysator også en merkbar lavere tendens til å tape sin aktivitet når den igjen settes i drift.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også en fremgangsmåte ved produksjon av hydrogenperoksyd ifølge antrakinonprosessen, med vekselvis oksydering og hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav, i en arbeidsløsning av organisk løs-ningsmiddel i nærvær av en katalysator. Fremgangsmåten omfatter et trinn med aktivering av hydrogeneringskatalysa-toren ved behandling med en syre som beskrevet ovenfor.
Hydrogeneringen utføres hensiktsmessig ved en temperatur i området 0-100°C, fortrinnsvis ved 40-70°C, og ved et trykk i området 10-1500 kPa, fortrinnsvis ved 200-600 kPa. Fortrinnsvis anvendes alkylerte antrakinoner, såsom 2-alkyl-9,10-antrakinoner. Eksempler på anvendbare alkyl-antrakinoner er 2-etylantrakinon, 2-tert-butylantrakinon, 2-hekse-nylantrakinon, eutektiske blandinger av alkylantrakinoner, blandinger av 2-amylantrakinoner, og deres tetrahydroderi-vater. Arbeidsløsningen består hensiktsmessig av ett eller flere kinonløsningsmidler og ett eller flere hydrokinoner. Egnede kinonløningsmidler kan inkludere aromatiske, alifatiske eller nafteniske hydrokarboner, f.eks. benzen, alkylerte eller polyalkylerte benzener, såsom tert-butylbenzen eller trimetylbenzen, alkylert toluen eller naftalen, såsom tert-butyltoluen eller metylnaftalen. Egnede hydrokininløs-ningsmidler kan innbefatte alkylfosfater, alkylfosfonater, nonylalkoholer, alkylcykloheksanolester, N,N-dialkylkarbon-amider, tetraalkylurea, N-alkyl-2-pyrrolidoner. Spesielt foretrukne hydrokinonløsningsmidler er beskrevet i US pa-tentene 4.800.073 og 4.800.074 og innbefatter alkylsubst-ituerte kaprolaktamer og cykliske ureaderivater, såsom N,N<1->dialkylsubstituert alkylenurea.
Med hensyn til egnede og foretrukne katalysatorer henvises det til beskrivelsen av aktiveringsmetoden ovenfor.
Ytterligere detaljer angående hydrogenperoksydfremstilling som sådan finnes i de heri nevnte patenter, spesielt US 4.552.748 og US 4.800.074.
Foreliggende oppfinnelse blir ytterligere beskrevet ved hjelp av de følgende eksempler. Dersom intet annet er angitt, er alle mengder og prosenter basert på vekt.
Eksempel 1
En monolittisk palladiumkatalysator på en silisiumoksyd-bærer som var blitt anvendt for hydrogenering av alkylan-trakinon ved fremstilling av hydrogenperoksyd og som har parallelle kanaler, ble oppdelt i biter med en diameter på 25 mm og en lengde på 200 mm. Katalysatorene ble aktivert ved ulike metoder ved å nedsenke bitene i beholdere inneholdende de respektive fluida ved romtemperatur. "Shellsol" refererer til et løsningsmiddel bestående i det vesentlige av C4 -alkylbenzenderivater.
A( foreliggende oppfinnelse):
Den anvendte katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
3 t 15 vol% svovelsyre
3 t 15 vol% svovelsyre
skylling i avionisert vann.
B( foreliggende oppfinnelse);
Den anvendte katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
3 t 15 vol% salpetersyre
3 t 15 vol% salpetersyre
skylling i avionisert vann.
C( foreliggende oppfinnelse):
Den anvendte katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
1 t aceton
2 t tørking
3 t 30 vol% ortofosforsyre
3 t 30 vol% ortofosforsyre
skylling i avionisert vann.
D( sammenligning):
Den anvendte katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
1 t aceton
2 t tørking
3 t 5 vekt% vandig natriumhydroksydoppløsning
3 t 5 vekt% vandig natriumhydroksydoppløsning skylling i avionisert vann.
E( sammenligning):
Den anvendte katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
1 t aceton
2 t tørking
3 t ammoniakk (vandig oppløsning med pH 10)
3 t vann
3 t vann
skylling i avionisert vann.
F( foreliggende oppfinnelse):
Ikke anvendt katalysator ble behandlet i henhold til den følgende sekvens: 48 t "Shellsol"
l t 15 vol% salpetersyre
1 t 15 vol% salpetersyre
skylling i vann.
G( referanse):
Den anvendte katalysator ble ikke behandlet i det hele tatt.
H( referanse):
Ikke anvendt katalysator ble ikke behandlet i det hele tatt.
Aktivitet av hver katalysator-bit ble undersøkt i en 0,2 1 hydrogeneringsreaktor. Resultatene er gitt i tabellen nedenfor, hvori aktivitet av hver prøve er uttrykt i pro-sent av aktivitet av den ubehandlede bit av den ikke anvendte katalysator H etter tilsvarende driftstid. Eksperimentene viser at etter 14 dagers drift er spesielt aktivitet for katalystorene A, B, C og F behandlet ifølge foreliggende oppfinnelse overlegen.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved aktivering av katalysator for hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav anvendt ved fremstilling av hydrogenperoksyd, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter et trinn for behandling av katalysatoren med en syre valgt fra mineralsyrer, sulfonsyrer og oksalsyre.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at syren velges fra mineralsyrer og sulfonsyrer.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at katalysatoren behandles med salpetersyre, svovelsyre eller fosforsyre.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3 karakterisert ved at katalysatoren er i kontakt med en syre i mer enn omkring 5 minutter.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at katalysatoren først behandles med et organisk løsningsmiddel og deretter med en syre.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det organiske løs-ningsmiddel velges fra aromatiske, alifatiske eller nafteniske hydrokarboner eller blandinger derav.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at syrebehandlingen etterfølges av vasking med vann.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at katalysatoren omfatter et aktivt materiale valgt fra nikkel, palladium, platina, rhodium eller rutenium eller blandinger derav.
9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at katalysatoren omfatter et aktivt materiale valgt fra palladium, platina, rhodium, ruthenium og blandinger derav.
10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, karakterisert ved at det katalytisk aktive materiale er festet til en bærer.
11. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-10, karakterisert ved at den aktiverte katalysator har blitt anvendt for hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav ved fremstilling av hydrogenperoksyd og derved har tapt en uakseptabel del av sin opprinnelige aktivitet.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenperoksyd ifølge antrakinonprosessen med vekselvis oksydering og hydrogenering av antrakinoner eller derivater derav i en ar-beidsløsning av organiske løsningsmidler i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter aktivering av en hydrogeneringskatalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-11.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9504327A SE9504327D0 (sv) | 1995-12-04 | 1995-12-04 | Method of treating a catalyst |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO965069D0 NO965069D0 (no) | 1996-11-28 |
| NO965069L NO965069L (no) | 1997-06-05 |
| NO314169B1 true NO314169B1 (no) | 2003-02-10 |
Family
ID=20400456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19965069A NO314169B1 (no) | 1995-12-04 | 1996-11-28 | Fremgangsmåte ved behandling av en katalysator, samt en form for fremstilling av hydrogenperoksyd |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5985235A (no) |
| EP (1) | EP0778085B1 (no) |
| JP (1) | JP3408937B2 (no) |
| AT (1) | ATE193227T1 (no) |
| CA (1) | CA2191687C (no) |
| DE (1) | DE69608528T2 (no) |
| ES (1) | ES2145969T3 (no) |
| NO (1) | NO314169B1 (no) |
| PT (1) | PT778085E (no) |
| SE (1) | SE9504327D0 (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6300378B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-10-09 | University Of New Mexico | Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants foam blowing agents solvents aerosol propellants and sterilants |
| DE19816297A1 (de) * | 1998-04-11 | 1999-10-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid und Reaktionsträger zu seiner Durchführung |
| EP0972569A1 (en) | 1998-06-25 | 2000-01-19 | Engelhard Corporation | Process for regenerating a used precious metal catalyst |
| BE1012267A3 (fr) * | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de fabrication de peroxyde d'hydrogene. |
| EP1101733B1 (en) * | 1999-11-22 | 2005-12-28 | Akzo Nobel N.V. | Process and composition for the production of hydrogen peroxide |
| CN1092137C (zh) * | 1999-12-24 | 2002-10-09 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂 |
| DE10048844A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| EP1350761A1 (de) | 2002-03-28 | 2003-10-08 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid |
| CA2620320C (en) * | 2005-08-31 | 2014-01-28 | Fmc Corporation | Auto-oxidation production of hydrogen peroxide via hydrogenation in a microreactor |
| JP5098215B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2012-12-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水素化触媒の賦活方法およびそれを含む過酸化水素の製造方法 |
| KR102055389B1 (ko) * | 2013-11-26 | 2019-12-12 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 황산 처리된 Pt-Pd 담지 고분자 전해질 다층박막 촉매의 제조방법 |
| CN113135818B (zh) * | 2020-01-20 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基蒽醌氢化的方法 |
| CN115445621B (zh) * | 2022-08-26 | 2023-08-22 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种蒽醌法生产双氧水用镍基催化剂的制备方法及应用 |
| CN117548043B (zh) * | 2024-01-09 | 2024-04-02 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种蒽醌法生产过氧化氢的流化床氢化装置及其使用方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2692240A (en) * | 1952-04-18 | 1954-10-19 | Du Pont | Reactivation of alumina supported palladium catalysts |
| US2704281A (en) * | 1953-04-30 | 1955-03-15 | Universal Oil Prod Co | Purification of noble metal-metal oxide composite |
| GB798237A (en) * | 1956-01-27 | 1958-07-16 | Du Pont | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
| US3009782A (en) | 1958-05-22 | 1961-11-21 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide by anthraquinone process in the presence of a fixed bed catalyst |
| DE1120432B (de) * | 1960-08-05 | 1961-12-28 | Kali Chemie Ag | Verfahren zur Regenerierung des bei der Herstellung von Wasserstoffperoxyd ueber organische Verbindungen verwendeten Raney-Nickels |
| BE673871A (no) * | 1964-12-30 | 1900-01-01 | ||
| YU33554B (en) * | 1969-07-12 | 1977-08-31 | Degussa | Process for reactivating noble metal catalysts on a carrier for the synthesis of h2o2 by anthraquinone process |
| US3791989A (en) * | 1971-03-12 | 1974-02-12 | Chevron Res | Catalyst rejuvenation with oxalic acid |
| US3879311A (en) * | 1973-04-26 | 1975-04-22 | Nat Distillers Chem Corp | Catalyst regeneration |
| US3901822A (en) * | 1973-11-14 | 1975-08-26 | Fmc Corp | Process of regenerating a noble metal hydrogenation catalyst used in hydrogen peroxide production by the anthraquinone process |
| JPS5451991A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-24 | Daihatsu Motor Co Ltd | Regeneration of exhaust gas purifying catalyst |
| SE431532B (sv) | 1982-09-08 | 1984-02-13 | Eka Ab | Forfarande vid framstellning av veteperoxid |
| US4428923A (en) | 1982-11-09 | 1984-01-31 | Degussa Aktiengesellschaft | Continuous process for the production of hydrogen peroxide according to the anthraquinone process |
| FR2578447B1 (fr) * | 1985-03-08 | 1987-05-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regeneration d'un catalyseur usage par une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene stabilisee par un compose organique |
| SE459919C (sv) | 1987-03-27 | 1991-03-25 | Eka Nobel Ab | Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid genom reduktion och oxidation av en antrakinon |
| DE3718352A1 (de) * | 1987-06-01 | 1988-12-22 | Henkel Kgaa | Wiederaufbereitung von gebrauchten hydrierkatalysatoren |
| JP2577978B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1997-02-05 | 宇部興産株式会社 | 白金族金属担持触媒の再活性化方法 |
| FI82670C (fi) | 1989-01-27 | 1991-04-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid. |
| SE464867B (sv) | 1989-02-23 | 1991-06-24 | Eka Nobel Ab | Foerfarande vid framstaellning av vaeteperoxid enligt antrakinonprocessen |
| GB9114314D0 (en) * | 1991-07-02 | 1991-08-21 | British Petroleum Co Plc | Catalyst treatment for fisher-tropsch process |
| JP2724420B2 (ja) * | 1992-05-27 | 1998-03-09 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 酸素化物の転化における酸抽出されたモレキュラーシーブ触媒の使用 |
| FI94515B (fi) | 1994-03-04 | 1995-06-15 | Finnish Chemicals Oy | Menetelmä hydrauskatalyytin reaktivoimiseksi |
| US5654254A (en) * | 1995-06-23 | 1997-08-05 | Phillips Petroleum Company | Preparation of hydrocarbon isomerization catalyst |
-
1995
- 1995-12-04 SE SE9504327A patent/SE9504327D0/xx unknown
-
1996
- 1996-11-18 PT PT96203217T patent/PT778085E/pt unknown
- 1996-11-18 EP EP96203217A patent/EP0778085B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 ES ES96203217T patent/ES2145969T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 DE DE69608528T patent/DE69608528T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 AT AT96203217T patent/ATE193227T1/de active
- 1996-11-28 NO NO19965069A patent/NO314169B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-11-29 CA CA002191687A patent/CA2191687C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-03 JP JP33630196A patent/JP3408937B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-03 US US08/759,807 patent/US5985235A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3408937B2 (ja) | 2003-05-19 |
| NO965069D0 (no) | 1996-11-28 |
| DE69608528D1 (de) | 2000-06-29 |
| ES2145969T3 (es) | 2000-07-16 |
| CA2191687A1 (en) | 1997-06-05 |
| JPH09173872A (ja) | 1997-07-08 |
| PT778085E (pt) | 2000-08-31 |
| DE69608528T2 (de) | 2001-01-18 |
| SE9504327D0 (sv) | 1995-12-04 |
| EP0778085A1 (en) | 1997-06-11 |
| ATE193227T1 (de) | 2000-06-15 |
| CA2191687C (en) | 2001-06-05 |
| US5985235A (en) | 1999-11-16 |
| EP0778085B1 (en) | 2000-05-24 |
| NO965069L (no) | 1997-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO314169B1 (no) | Fremgangsmåte ved behandling av en katalysator, samt en form for fremstilling av hydrogenperoksyd | |
| ES2122745T5 (es) | Procedimiento para la regeneracion de un catalizador. | |
| KR101377843B1 (ko) | 수소화 촉매의 부활 방법 및 그것을 포함하는 과산화수소의 제조 방법 | |
| RU2196106C2 (ru) | Способ получения пероксида водорода антрахиноновым методом и композиция для получения пероксида водорода | |
| JPH11157810A (ja) | 過酸化水素の直接製造方法 | |
| JP6972802B2 (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
| US6207128B1 (en) | Method of producing a catalyst | |
| RU2150322C1 (ru) | Способ получения катализатора, катализатор и способы получения пероксида водорода | |
| US2692240A (en) | Reactivation of alumina supported palladium catalysts | |
| US3965251A (en) | Method of regenerating a degraded working solution for the production of hydrogen peroxide | |
| US3901822A (en) | Process of regenerating a noble metal hydrogenation catalyst used in hydrogen peroxide production by the anthraquinone process | |
| RU2458856C2 (ru) | Способ получения пероксида водорода | |
| KR20150082466A (ko) | 과산화수소의 직접 합성법 | |
| ES2241546T3 (es) | Procedimiento para la regeneracion de catalizadores zeoliticos que contienen titanio. | |
| TWI758411B (zh) | 利用蒽醌法的過氧化氫製造方法及製造系統 | |
| US3780168A (en) | Process for the regeneration of aluminum oxide | |
| CN101522653A (zh) | 环氧化合物的制备方法 | |
| JP4206556B2 (ja) | 精製過酸化水素水溶液の製造方法 | |
| TW201836972A (zh) | 過氧化氫之製造方法 | |
| JP3992244B2 (ja) | 過酸化水素の製造方法およびそれに使用される組成物 | |
| KR100779894B1 (ko) | 안트라퀴논 순환 공정에 의한 과산화수소의 제조 방법 | |
| CA2110361A1 (en) | Process for reducing the carbon content of aqueous hydrogen peroxide solutions | |
| JP2007314400A (ja) | 水素化触媒の賦活方法およびそれを含む過酸化水素の製造方法 | |
| NO120836B (no) | ||
| GB991413A (en) | Improvements in or relating to the production of hydrogen peroxide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |