NO311091B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttörkende lakkbindemidler og anvendelse av de derved fremstiltebindemidler - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttörkende lakkbindemidler og anvendelse av de derved fremstiltebindemidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO311091B1 NO311091B1 NO19964057A NO964057A NO311091B1 NO 311091 B1 NO311091 B1 NO 311091B1 NO 19964057 A NO19964057 A NO 19964057A NO 964057 A NO964057 A NO 964057A NO 311091 B1 NO311091 B1 NO 311091B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- water
- groups
- meth
- binders
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims description 8
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paper (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttørkende lakkbindemidler på basis av akryl- og vinylmodifiserte alkydharpiksemulsjoner og deres anvendelse for formulering av oksydativt tørkende lakker.
I EP 0267562 A2 polymeriseres (met)akryl- og/eller vinylmonomerer, som ved siden av C-C-dobbeltbindingen ikke bærer ytterligere reaktive grupper, i nærvær av en vandig oppløsning av spesielle emulgatorharpikser som kan være alkydharpikser, uretanalkyd-harpikser eller epoksydharpiksestere.
Lignende sammensatte modifiserte alkydharpikser beskrives i EP 0295403 A2, hvorved det for deres fremstilling ved siden av de vanlige råstoffene også anvendes spesielle fettsyrekopolymerisater.
Med de ifølge EP 0267562 A2 og EP 0295403 A2 oppnådde produktene kan de lakk-tekniske kravene som stilles til vannfortynnbare, lufttørkende lakkbindemidler med hensyn til bearbeidbarhet og filmegenskaper i stor grad oppfylles, imidlertid kreves for formulering av glinsende dekklakker fremdeles, om enn i mindre andeler, organiske oppløsningsmidler, eksempelvis glykoletere.
Det er nå funnet at de ifølge EP 0295403 A2 fremstilte alkydharpiksemulsjonene, når de i tillegg inneholder via spesifikke (met)akrylatmonomerer innførte polyoksyalkylengrupper, også uten anvendelse av "ko-oppløsningsmidler" er meget godt egnede som bindemidler for høyglans-dekklakker.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttørkende lakkbindemidler på basis av akryl- og vinylmodifiserte alkydharpiksemulsjoner, som er kjennetegnet ved at man
A) polymeriserer en monomerblanding, som inneholder
al) 25 til 50 vekt-% umettede fettsyrer,
a2) 10 til 25 vekt-% metakrylsyre,
a3) 1 til 15 vekt-% (met)akrylatmonomerer som oppviser polyoksyalkylengrupper, og
a4) 25 til 50 vekt-% andre (met)akrylat- og/eller vinylmonomerer, som ved siden av C-C-dobbeltbindingen ikke bærer ytterligere funksjonelle grupper,
i nærvær av en radikalisk initiator inntil en omsetning på minst 95 vekt-%, og B) i et ytterligere reaksjonstrinn omsettes
bl) 33 til 44 vekt-% kopolymerisat (A),
b2) -20 til 42 vekt-% umettede fettsyrer,
b3) 10 til 25 vekt-% polyalkoholer med 2 til 6 hydroksylgrupper,
b4) 10 til 20 vekt-% aromatiske og/eller alifatiske dikarboksylsyrer,
b5) 0 til 15 vekt-% cykliske og/eller polycykliske karboksylsyrer,
hvorved summen av prosenttallene for komponentene al) til a4), hhv. bl) til b5), i ethvert tilfelle må gi 100, under den forutsetning at i trinn (B) forforestres komponentene b2) til b5) inntil oppnåelse av en klar smelte og et syretall på 3 til 30 mg KOH/g, for oppnåelse av en modifisert alkydharpiks (B) som, på basis av faststoffet, oppviser et innhold på 30 til 70 vekt-%, fortrinnsvis på 40 til 60 vekt-%, av umettede fettsyrer, et grenseviskositetstall på 8 til 15 ml/g (kloroform, 20°C) samt et syretall på 25 til 70 mg KOH/g, hvorved de tilsvarende karboksylgruppene i et omfang på minst 80 % stammer fra metakrylsyreenheter av kopolymerisatet (A), og den derved oppnådde modifiserte alkydharpiksen (B) emulgeres i vann uten anvendelse av organiske oppløsningsmidler.
Oppfinnelsen vedrører videre anvendelsen av ved denne fremgangsmåten fremstilte lakkbindemidler for formulering av vannfortynnbare, ved temperaturer inntil 100°C oksydativt tørkende lakker, som også uten tilsats av organiske oppløsningsmidler gir meget godt glinsende lakkfilmer.
For fremstilling av kopolymerisatet (A) anvendes monomerene i de i hovedkravet angitte mengdeforholdene.
Som umettede fettsyrer (komponent al) anvendes fettsyrer med et jodtall over 135 (fortrinnsvis 160 til 200) og med overveiende isolert stilling av dobbeltbindingen. Egnede er eksempelvis linoljefettsyre og safflorfettsyre, eventuelt i blanding med inntil 25 vekt-% av dehydratisert ricinusoljefettsyre eller en sammenlignbar, ved isomerisering fremstilt konjuenfettsyre.
Som (met)akrylatmonomerer, som oppviser polyoksyalkylengrupper (komponent a3), er (met)akrylatforbindelser anvendbare som inneholder minst tre oksyalkylengrupper og som tilsvarer den generelle strukturformelen
hvor Rj = HrCH3; R2 = H, CH3 , C2H5 og n = 3 til 45.
Typiske eksempler på slike forbindelser er estere av (met)akrylsyre med etylenglykol-og/eller propylenglykololigomerer, hvorved etylenglykol- og propylenglykolenhetene såvel kan være anordnet statistisk eller også i blokker.
De andre (met)akrylat- og/eller vinylmonomerene (komponenter a4), som ved siden av C-C-dobbeltbindingen ikke bærer ytterligere funksjonelle grupper, er fortrinnsvis slike (met)akrylforbindelser og aromatiske vinylforbindelser som danner bensinoppløselige homopolymerer.
Egnede er estere av (met)akrylsyren med n-butanol, isobutanol, tert.-butanol eller 2-etylheksanol og vinyltoluen. I andeler inntil 30 vekt-% kan også monomerer, som danner bensinuoppløselige polymerer medanvendes, som metylmetakrylat eller styren.
Kopolymerisasjonen gjennomføres på kjent måte i nærvær av en egnet initiator, som tert.-butylperbenzoat eller dibenzoylperoksyd.
I et ytterligere reaksjonstrinn omsettes
bl) 33 til 44 vekt-% kopolymerisat (A),
b2) 20 til 42 vekt-% umettede fettsyrer,
b3) 10 til 25 vekt-% polyalkoholer med 2 til 6 hydroksylgrupper,
b4) 10 til 20 vekt-% aromatiske og/eller alifatiske dikarboksylsyrer,
b5) 0 til 15 vekt-% cykliske og/eller polycykliske karboksylsyrer,
hvorved den samlede andelen av de fra komponentene bl) og b2) stammende umettede fettsyrene i sluttproduktet skal utgjøre 30 til 70 vekt-%, fortrinnsvis 40 til 60 vekt-%, og summen av prosenttallene for komponentene bl) til b5) må igjen gi 100, til en vannfortynnbar alkydharpiks (B).
Som umettede fettsyrer (komponenter b2) kan det i dette trinnet anvendes vegetabilske og animalske fettsyrer med et jodtall over 120. Fortrinnsvis skal en del av dobbeltbind-ingene foreligge i konjugert stilling. Egnet er soya-, linolje-, safflorolje-, tallolje- samt ricinusfettsyre.
Som polyoler (komponenter b3) og dikarboksylsyrer (komponenter b4) kommer for fremstillingerrav alkydharpiksene fremfor alt slike produkter i betraktning som inngår i mest mulig hydrolysestabile esterbindinger, eksempelvis trimetylolpropan, pentaerytritt og sorbitt som polyoler og isoftalsyre eller tereftalsyre som dikarboksylsyrer.
For regulering av filmhårdheten anvendes eventuelt som komponenter b5) cykliske eller polycykliske monokarboksylsyrer, som benzosyre eller harpikssyrer.
Komponentene b2) til b5) forforestres inntil oppnåelse av en klar smelte og et syretall på 3 til 30 mg KOH/g. Etter tilsats av kopolymerisatet (A) føres forestringen inntil et grenseviskositetstall på 8 til 15 ml/g (kloroform, 20°C) samt et syretall på 25 til 70 mg KOH/g, hvorved sluttverdien for syretallet velges slik at dette i et omfang på minst 80 %, i praksis inntil ca. 90 %, tilsvarer konsentrasjonen av de fra metakrylsyre stammende karboksylgruppene. Idet disse syregruppene oppviser tertiær stilling i polymerkjedene og dermed er sterisk hindrede, kan det antas at de forestres vesentlig langsommere enn de andre karboksylgruppene og etter avslutning av reaksjonen utgjør hovedandelen av de frie syregruppene.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte alkydharpiksene befris i vakuum for resterende inerte organiske oppløsningsmidler. Fremstillingen av den vandige emulsjonen foregår uten anvendelse av "ko-oppløsningsmidler", hvorved for nøytralisasjon av syregruppene, ved siden av den foretrukne ammoniakk, organiske aminer og alkalihydroksyder er egnede.
De for fremstilling av vannfortynnbare, lufttørkende lakker anvendte pigmentene, fyll-stoffene og hjelpestoffene, som sikkativer, anti-huddannelsesmidler, anti-sedimenta-sjonsmidler, anti-skummemidler osv., er kjente for fagmannen eller kan tas fra den relevante litteraturen.
Fremstillingen av lakkene foregår hensiktsmessig ved at man blander emulsjonen med pigmentene og additivene og dispergerer blandingen i et maleaggregat.
Ved siden av bestrykningspåføring kan lakkene også påføres ved sprøyting, neddykking eller flytbelegging. Tørkingen foregår eventuelt ved temperaturer inntil ca. 100°C.
De følgende eksemplene belyser oppfinnelsen. Alle angivelser i deler eller prosenter vedrører, såfremt ikke annet er angitt, vektenheter. De angitte grenseviskositetstallene (GVZ) ble bestemt i kloroform ved 20°C og angitt i ml/g.
1. Eksempler 1 til 4 og sammenligningseksempel V
1. 1 Fremstilling av kopolymerisatene ( Al) til ( A4) og ( VA)
Fettsyren og xylen oppvarmes til 135 til 140°C. Ved denne temperaturen tilsettes jevnt, i løpet av 6 til 9 timer, monomerblandingen og peroksydblandingen. Etter avslutning av tilsatsen beholdes reaksjonstemperaturen inntil restbestemmelsen viser en polymerisasjonsomsetning på minst 95 %. Ved for langsom reaksjonsfremgang korrigeres med peroksyd. Mengdeforholdene for utgangsproduktene og syretallene for kopolymerisatene, på basis av faststoffet, er sammenfattet i tabell 1. Sammenligningseksempel (VA) er identisk med kopolymerisat Cl fra EP 0267562 A2, henholdsvis EP 0295402 A2.
1. 2. Fremstilling av de modifiserte alkydharpiksene ( Bl) til ( B4) og ( VB)
Ifølge angivelsene i tabell 2 forforestres komponentene av del 1 ved 230°C inntil det oppnås en klar smelte og et syretall på 3 til 30 mg KOH/g. Etter tilsats av del 2 holdes reaksjonsblandingen ved 200°C inntil de ønskede sluttverdiene er oppnådd. Sammen-ligningseksempelet (VB) tilsvarer alkydharpiksen Al fra EP 0295402 A2.
1. 3. Emulgering av de modifiserte alkydharpiksene ( Bl) til ( B4) og ( VB)
100 deler alkydharpiks (på basis av faststoff) emulgeres etter fjernelse av det gjen-værende organiske oppløsningsmiddelet (fra kopolymerisatet) ved 70°C med en vandig NH3-oppløsning (150 deler vann og ca. 5 deler NH3/25 % i vann). Det oppnås melke-aktige til transparente emulsjoner med en utpreget strukturviskositet, en pH-verdi på 8,2 til 8,6 og et faststoffinnhold på ca. 40 vekt-%.
1. 4. Fremstilling av vannfortynnbare lakker
Fra alkydharpiksemulsjonene fremstilles på kjent måte ved maling på en røreverkskulemølle (type Dyno-Mill) hvitlakker i følgende formulering:
250 harpiksemulsjon, 40 %
1,5 ammoniakkoppløsning, 25 % i vann
100 Ti02, rutiltype
1 kombinasjonstørker, vannfortynnbar
2 anti-huddannelsesmiddel (oksim)
1 anti-skummemiddel (silikonfritt)
30 vann
Lakkene påføres på blikk, eventuelt etter innstilling av pH-verdien på 8,8-9,1 og fortynning til påføringsviskositeten, og etter en lufttørking på 24 timer ved romtemperatur bedømmes det visuelt med hensyn til glans og glansslør.
De med de ifølge oppfinnelsen fremstilte alkydharpiksemulsj onene formulerte hvitlakkene viser en meget god glans. Sammenlignings-hvitlakken viser en lavere glansgrad og et tydelig glansslør.
Claims (3)
- Fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttørkende lakkbindemidler på basis av akryl- og vinylmodifiserte alkydharpiksemulsjoner,karakterisert ved at man A) polymeriserer en monomerblanding, som inneholderal) 25 til 50 vekt-% umettede fettsyrer,a2) 10 til 25 vekt-% metakrylsyre,a3) 1 til 15 vekt-% (met)akrylatmonomerer som oppviser polyoksyalkylengrupper, oga4) 25 til 50 vekt-%) andre (met)akrylat- og/eller vinylmonomerer, som vedsiden av C-C-dobbeltbindingen ikke bærer ytterligere funksjonelle grupper, i nærvær av en radikalisk initiator inntil en omsetning på minst 95 vekt-%, og B) i et ytterligere reaksjonstrinn omsetterbl) 33 til 44 vekt-% kopolymerisat (A),b2) 20 til 42 vekt-% umettede fettsyrer,b3) 10 til 25 vekt-% polyalkoholer med 2 til 6 hydroksylgrupper,b4) 10 til 20 vekt-% aromatiske og/eller alifatiske dikarboksylsyrer,b5) 0 til 15 vekt-% cykliske og/eller polycykliske karboksylsyrer, hvorved summen av prosenttallene for komponentene al) til a4), hhv. bl) til b5), i ethvert tilfelle må gi 100, under den forutsetning at i trinn (B) forforestres komponentene b2) til b5) inntil oppnåelse av en klar smelte og et syretall på 3 til 30 mg KOH/g, for oppnåelse av en modifisert alkydharpiks (B) som, på basis av faststoffet, oppviser et innhold på 30 til 70 vekt-%, fortrinnsvis på 40 til 60 vekt-%), av umettede fettsyrer, et grenseviskositetstall på 8 til 15 ml/g (kloroform, 20°C) samt et syretall på 25 til 70 mg KOH/g, hvorved de tilsvarende karboksylgruppene i et omfang på minst 80 % stammer fra metakrylsyreenheter av kopolymerisatet (A), og den derved oppnådde modifiserte alkydharpiksen (B) emulgeres i vann uten anvendelse av organiske oppløsningsmidler.
- 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som komponent (a3) anvender (met)akrylatmonomerer som inneholder minst tre oksyalkylengrupper og som tilsvarer den generelle strukturformelen hvor R\ = H, CH3; R2= H, CH3 , C2H5 og n = 3 til 45.
- 3. Anvendelse av lakkbindemiddelet fremstilt ifølge krav 1 eller 2 for formulering av vannfortynnbare, ved temperaturer inntil 100°C oksydativt tørkende lakker.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0071194A AT400719B (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
| PCT/AT1995/000071 WO1995027762A1 (de) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO964057L NO964057L (no) | 1996-09-26 |
| NO964057D0 NO964057D0 (no) | 1996-09-26 |
| NO311091B1 true NO311091B1 (no) | 2001-10-08 |
Family
ID=3497791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19964057A NO311091B1 (no) | 1994-04-07 | 1996-09-26 | Fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttörkende lakkbindemidler og anvendelse av de derved fremstiltebindemidler |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5698625A (no) |
| EP (1) | EP0758365B1 (no) |
| JP (1) | JP3822235B2 (no) |
| KR (1) | KR100354199B1 (no) |
| CN (1) | CN1060791C (no) |
| AT (2) | AT400719B (no) |
| AU (1) | AU2208295A (no) |
| BR (1) | BR9507292A (no) |
| CA (1) | CA2186599C (no) |
| CZ (1) | CZ287508B6 (no) |
| DE (1) | DE59503078D1 (no) |
| DK (1) | DK0758365T3 (no) |
| ES (1) | ES2122578T3 (no) |
| HU (1) | HU221739B1 (no) |
| NO (1) | NO311091B1 (no) |
| SI (1) | SI0758365T1 (no) |
| WO (1) | WO1995027762A1 (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9811167A (pt) * | 1997-08-12 | 2000-07-25 | Eastman Chem Co | Alquìdico modificado com acrìlico, látex a base de água, processo de preparação do mesmo, e, composição de revestimento |
| US6008291A (en) * | 1997-11-28 | 1999-12-28 | Vianova Resins Ag | Aqueous polyester dispersions of stabilized viscosity, their preparation and their use as binders for water-thinnable coatings |
| US20040152830A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-08-05 | Kyu-Jun Kim | Hydrolytically stable polymer dispersion |
| AT412647B (de) * | 2003-07-23 | 2005-05-25 | Surface Specialties Austria | Wasserverdünnbare alkydharze |
| CN1957048B (zh) * | 2004-05-25 | 2010-10-13 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 含有乙烯基改性的醇酸树脂的涂料组合物 |
| EP1705197A1 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-27 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resins |
| CN100372882C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-03-05 | 江苏三木集团有限公司 | 快干醇酸树脂及制备方法 |
| US8519026B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-08-27 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne polymeric dispersions |
| EP2000491A1 (en) | 2007-06-04 | 2008-12-10 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Polysiloxane and urethane modified water-reducible alkyd resins |
| EP2202281B1 (en) * | 2008-12-29 | 2011-10-19 | Rohm and Haas Company | High gloss extended alkyd emulsion paints |
| EP2410028A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resin compositions |
| EP2410000A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Aqueous binder compositions |
| PL236351B1 (pl) | 2011-07-24 | 2021-01-11 | Allnex Austria Gmbh | Mieszaniny co najmniej jednej dyspersji żywicy akrylowej i ich zastosowanie |
| KR101277446B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 주식회사 노루홀딩스 | 자동차용 수용성 상도 도료 조성물 및 이를 이용한 도막의 형성방법 |
| CZ2012147A3 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| EP3088432A1 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-02 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Aqueous dispersions |
| CN105566578B (zh) * | 2016-02-04 | 2018-01-05 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种气干型丙烯酸‑醇酸杂化乳液及其制备方法 |
| EP3575333B1 (en) * | 2017-01-25 | 2023-09-06 | DIC Corporation | Active-energy-ray-curable aqueous resin composition and undercoat agent for inorganic-material thin film |
| WO2018200488A1 (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | Arkema Inc. | Thermal insulating coating with low thermal conductivity |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT387971B (de) * | 1986-11-14 | 1989-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer lufttrocknender lackbindemittel und deren verwendung |
| AT388921B (de) * | 1987-06-17 | 1989-09-25 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverduennbare streichlacke auf der basis von wasserloeslichen alkydharzen |
| DE3728597A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-16 | Herberts Gmbh | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
| JP3003279B2 (ja) * | 1991-06-24 | 2000-01-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆組成物 |
| JPH05301933A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共重合体ラテックス |
| US6594306B1 (en) * | 1999-09-03 | 2003-07-15 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for a start-up procedure for digital and analog modems utilizing pulse code modulation for data transmission |
| US7267135B2 (en) * | 2001-11-16 | 2007-09-11 | The Coleman Company, Inc. | Tent corner construction |
-
1994
- 1994-04-07 AT AT0071194A patent/AT400719B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-06 KR KR1019960705507A patent/KR100354199B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 DK DK95915056T patent/DK0758365T3/da not_active Application Discontinuation
- 1995-04-06 CA CA002186599A patent/CA2186599C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 BR BR9507292A patent/BR9507292A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 DE DE59503078T patent/DE59503078D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 CN CN95192452A patent/CN1060791C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-06 SI SI9530107T patent/SI0758365T1/xx unknown
- 1995-04-06 CZ CZ19962935A patent/CZ287508B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 US US08/716,318 patent/US5698625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 EP EP95915056A patent/EP0758365B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 AU AU22082/95A patent/AU2208295A/en not_active Abandoned
- 1995-04-06 JP JP52596695A patent/JP3822235B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 ES ES95915056T patent/ES2122578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 HU HU9602737A patent/HU221739B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 AT AT95915056T patent/ATE169327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 WO PCT/AT1995/000071 patent/WO1995027762A1/de active IP Right Grant
-
1996
- 1996-09-26 NO NO19964057A patent/NO311091B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU221739B1 (hu) | 2002-12-28 |
| NO964057L (no) | 1996-09-26 |
| AT400719B (de) | 1996-03-25 |
| DK0758365T3 (da) | 1999-05-03 |
| CZ287508B6 (en) | 2000-12-13 |
| DE59503078D1 (de) | 1998-09-10 |
| HUT74969A (en) | 1997-03-28 |
| CN1060791C (zh) | 2001-01-17 |
| NO964057D0 (no) | 1996-09-26 |
| JPH09512566A (ja) | 1997-12-16 |
| KR970702337A (ko) | 1997-05-13 |
| EP0758365B1 (de) | 1998-08-05 |
| CA2186599A1 (en) | 1995-10-19 |
| ATE169327T1 (de) | 1998-08-15 |
| CN1145084A (zh) | 1997-03-12 |
| AU2208295A (en) | 1995-10-30 |
| EP0758365A1 (de) | 1997-02-19 |
| ES2122578T3 (es) | 1998-12-16 |
| CA2186599C (en) | 2006-05-23 |
| CZ293596A3 (en) | 1997-03-12 |
| HU9602737D0 (en) | 1996-11-28 |
| ATA71194A (de) | 1995-07-15 |
| KR100354199B1 (ko) | 2005-01-25 |
| WO1995027762A1 (de) | 1995-10-19 |
| JP3822235B2 (ja) | 2006-09-13 |
| US5698625A (en) | 1997-12-16 |
| BR9507292A (pt) | 1997-09-23 |
| MX9604325A (es) | 1997-12-31 |
| SI0758365T1 (en) | 1998-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO311091B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av vannfortynnbare, lufttörkende lakkbindemidler og anvendelse av de derved fremstiltebindemidler | |
| DK172361B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af vandfortyndbare lufttørrende lakbindemidler samt anvendelse af bindemidlerne til lufttørrende vandfortyndbare lakker | |
| US5530059A (en) | Water-dissipatable alkyd resins and coatings prepared therefrom | |
| EP0555503B1 (en) | Novel non-aqueous dispersions | |
| DK174305B1 (da) | Anvendelse af vandopløselige alkydharpikser som bindemiddel i vandfortyndelige påstrygningslakker | |
| EP0006517B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln, nach diesem Verfahren hergestellte Bindemittel und deren Verwendung zur Herstellung von Überzugsmitteln | |
| US3702836A (en) | Polymer dispersions | |
| EP0680977B1 (de) | Hydroxy- und Carboxylgruppen enthaltende Copolymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in festkörperreichen Beschichtungsmitteln | |
| DK174046B1 (da) | Vandfortyndbart, lufttørrende belægningsmiddel og anvendelse heraf | |
| US5516853A (en) | Process for the production of water-dilutable binders and their use in coating compositions | |
| JPH08509768A (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
| HU198742B (en) | Process for producing oxidative drying alkyde resin emulsions | |
| AU2006302124A1 (en) | High temperature polymerization process for making branched acrylic polymers, caprolactone-modified branched acrylic polymers, and uses thereof | |
| GB1599992A (en) | Air-drying and oven-drying acrylate lacquer binders | |
| GB2170810A (en) | Coating compositions | |
| DE19623370A1 (de) | Wäßrige Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung und deren Verwendung bei der Mehrschichtlackierung | |
| CA1148681A (en) | Process for producing improved alkyd resin emulsions | |
| US20060178498A1 (en) | Water-dilutable alkyd resins, method for the production and the utilization thereof | |
| HU189762B (en) | Method dor producing air-drying adhesive emulsions | |
| MXPA96004325A (en) | Procedure for the preparation of agglutinants of coating with air drying, diluibles with water, and the use of the mis | |
| US4849475A (en) | Water-dilutable binders based on acrylates for use in cathodically depositable paints | |
| US3887645A (en) | Copolymerizate of unsaturated polyester, unsaturated monomer and carboxy containing monomer | |
| JPH0931286A (ja) | 外部乳化アクリレート樹脂水性分散物 | |
| JPH06228495A (ja) | クロレンド酸無水物半エステル | |
| JPH086066B2 (ja) | 塗料用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: ALLNEX AUSTRIA GMBH, AT |
|
| MK1K | Patent expired |