CZ287508B6 - Process for preparing water-dilutable, air-drying binding agent of varnishes as well as use thereof - Google Patents
Process for preparing water-dilutable, air-drying binding agent of varnishes as well as use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287508B6 CZ287508B6 CZ19962935A CZ293596A CZ287508B6 CZ 287508 B6 CZ287508 B6 CZ 287508B6 CZ 19962935 A CZ19962935 A CZ 19962935A CZ 293596 A CZ293596 A CZ 293596A CZ 287508 B6 CZ287508 B6 CZ 287508B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- percent
- weight
- fatty acids
- modified alkyd
- acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000007605 air drying Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 polycyclic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 14
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 3
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 3
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 3
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]butan-2-ol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCC(O)COCCOCCO XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PACJPUCUUCMMFP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propoxy]propoxy]propan-1-ol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(O)COC(C)COC(C)COC(C)COC(C)CO PACJPUCUUCMMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBYXPOFIGCOSSB-XBLVEGMJSA-N 9E,11E-octadecadienoic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-XBLVEGMJSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N heptaethylene glycol Polymers OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO XPJRQAIZZQMSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paper (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Způsob výroby vodou ředitelného, na vzduchu zasychajícího pojivá laků a jeho použiti
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby vodou ředitelného, na vzduchu zasychajícího pojivá laku na bázi emulzí alkydových pryskyřic modifikovaných akrylem a vinylem a jejich použití k vytvoření oxidických zasychajících laků.
Dosavadní stav techniky
V EP 0267562 A2 se polymerizují (met) akrylové a/nebo vinylové monomery, které vedle zdvojené uhlíkové vazby nenesou žádné další reakční skupiny, za přítomnosti vodného roztoku speciální emulgační pryskyřice, kterou může být alkydová pryskyřice, uretanalkydová pryskyřice nebo epoxidová pryskyřice.
Podobně složené modifikované alkydové pryskyřice jsou popsány v EP 0295402 A2, přičemž k jejich výrobě se používají vedle obvyklých surovin speciální kopolymery mastné kyseliny.
Produkty získanými podle EP 0267562 A2 a EP 0295403 A2 lze naplnit technické požadavky stanovené u laků pro vodou ředitelné na vzduchu zasychající pojivá laků s ohledem na zpracovatelnost a vlastnosti filmu, avšak k vytvoření lesklých krycích laků je nutné, aby v malých podílech obsahovaly také organická ředidla, například glykolether.
Bylo zjištěno, že emulze alkydové pryskyřice vyrobené podle EP 0295403 A2, pokud přídavně obsahují polyoxialkylenové skupiny zavedené pomocí specifických (met) akrylátových monomerů, jsou velmi dobře vhodné jako pojivo pro vysoce hladké krycí laky.
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby vodou ředitelného na vzduchu zasychajícího pojivá laku na bázi emulzí alkydových pryskyřicí modifikovaných akrylem nebo vinylem, který je charakterizovaný tím, že se
A) monomerová směs, která obsahuje al) 25 až 50 % hmotn. nenasycených mastných kyselin, a2) 10 až 25 % hmotn. metakrylové kyseliny, a3) 1 až 15 % hmotn. (met) akrylátových monomerů, které mají polyoxyalkylenové skupiny a a4) 25 až 50 % hmotn. jiných (met) akrylátových a/nebo vinylových monomerů, které vedle dvojné uhlíkové vazby nenesou další funkční skupiny, za přítomnosti radikálového iniciátoru polymerizuje až z 95 % hmotn. a
B) v dalším reakčním kroku směs bl) 33 až 44 % hmotn. kopolymerů (A), b2) 20 až 42 % hmotn. nenasycených mastných kyselin, b3) 10 až 25 % hmotn. polyalkoholu s 2 až 6 hydroxylovými skupinami, b4) 10 až 20 % hmotn. aromatické a/nebo alifatické dikarboxylové kyseliny, b5) 0 až 15 % hmotn. cyklických a/nebo polycyklických karboxylových kyselin,
-1 CZ 287508 B6 přičemž procentní součet komponent al) až a4), respektive bl) až b5) činí 100, a v reakčním kroku B) se komponenty b2) až b5) předem esterifikují až k dosažení čiré taveniny a čísla kyselosti 3 až 30 mg hydroxidu draselného na gram, reaguje na modifikované alkydové pryskyřice, které mají, vztaženo na obsah pevných látek, obsah 30 až 70 % hmotn., přednostně 40 až 60 % hmotn., nenasycených mastných kyselin, limitní viskozitní číslo 8 až 15 ml/g (chloroform, 20 °C) a číslo kyselosti 25 až 70 mg hydroxidu draselného na gram, přičemž vhodné karboxylové skupiny pochází alespoň z 80% z jednotek kyseliny metakrylové kopolymeru A), a které emulgují alkydovou pryskyřici získanou v kroku B) bez použití organických ředidel ve vodě.
Vynález se dále týká použití pojivá laku vyrobeného podle uvedeného způsobu k vytvoření vodou ředitelných, při teplotách až do 100 °C oxidačně zasychajících laků, které vytváří také bez přídavku organických ředidel velmi dobré, hladké filmy laku.
K výrobě kopolymeru A) se použijí monomery v hmotnostních poměrech uvedených výše.
Jako nenasycené mastné kyseliny, komponenta al, se používají mastné kyseliny sjodovým číslem přes 135, přednostně 160 až 200 a s převládajícími izolovanými polohami dvojné vazby. Vhodné jsou například mastná kyselina ze lněného oleje a mastná kyselina ze světlicového oleje, eventuálně ve směsi s až 25 % hmotn. dehydrované mastné kyseliny z ricinového oleje nebo srovnatelné konjugované mastné kyseliny vyrobené izomerací.
(Met) akrylátovými monomery, které mají polyoxialkylové skupiny, tj. komponentou a3, jsou (met) akrylátové sloučeniny, které mají alespoň tři oxialkylenové skupiny a obecný strukturní vzorec
CH2=CHR1-C0-0-(CH2-CHR1-O)n-R2 kde je R! = H, CH3, R2 = H, CH3, C2H5 a n je 3 až 45.
Typickými příklady těchto sloučenin jsou estery kyseliny (met) akrylové s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovými oligomery, přičemž ethylenglykolové a propylenglykolové jednotky mohou být statisticky také umístěny v blocích.
Jiné (met) akrylátové a/nebo vinylové monomery, tj. komponenta a4, které vedle uhlíkové dvojné vazby nenesou další funkční skupiny, jsou přednostně (met) akrylovými sloučeninami a aromatickými vinylovými sloučeninami, které tvoří homopolymery rozpustné v benzinu.
Vhodné jsou estery (met) akrylové kyseliny s n-butanolem, isobutanolem, terciárním butanolem nebo 2-ethylhexanolem a vinyltoluenem. V podílech až do 30 % hmotn. se mohou současně použít také monomery, které tvoří polymery rozpustné v benzinu, jako je methylmetakrylát nebo styrol.
Kopolymerizace se provádí známým postupem za přítomnosti vhodného iniciátoru, jako je terciární butylperbenzoan nebo dibenzoylperoxid.
V dalším reakčním kroku bl) 33 až 44 % hmotn. kopolymeru (A), b2) 20 až 42 % hmotn. nenasycených mastných kyselin, b3) 10 až 25 % hmotn. polyalkoholu s 2 až 6 hydroxylovými skupinami, b4) 10 až 20 % hmotn. aromatické a/nebo alifatické dikarboxylové kyseliny, b5) 0 až 15 % hmotn. cyklických a/nebo polycyklických karboxylových kyselin,
-2CZ 287508 B6 přičemž celkový podíl nenasycených mastných kyselin pocházejících z komponent bl a b2 v konečném produktu činí 30 až 70 % hmotn., přednostně 40 až 60 % hmotn. a procentní součet komponent bl až b5 opět činí 100 %, zreaguje na vodou ředitelnou alkydovou piyskyřici.
Jako nenasycené mastné kyseliny, tj. komponenta b2) se mohou použít v tomto stupni rostlinné a zvířecí mastné kyseliny s jodovým číslem přes 120. Přednostně je část dvojných vazeb k dispozici v konjugovaném stavu. Vhodné jsou mastné kyseliny ze sóji, ze lněného oleje, ze světlicového oleje, z talového oleje a z ricinu.
Jako polyalkoholy, tj. komponenta b3 a kyselina dikarboxylová přicházejí pro výrobu alkydových pryskyřicí do úvahy především takové produkty, které pokud možno vychází z při hydrolýze stabilních esterových sloučenin, například trimethylalkoholpropanu, pentaerythritol a sorbitolu jako polyalkoholů a kyseliny isoftalové nebo kyseliny terftalové jako kyseliny dikarboxylové.
K regulaci tvrdosti filmu se používají eventuálně jako komponenty b5) cyklické nebo polycyklické kyseliny monokarboxylové, jako kyselina benzoová nebo kyseliny pryskyřic.
Komponenty b2 až b5 se esterifikují až k dosažení čiré taveniny a čísla kyselosti 3 až 30 mg hydroxidu draselného na jeden gram. Po přídavku kopolymeru A) se esterifikace vede až na limitní viskozitní číslo 8 až 15 ml/g (chloroform, 20 °C), kyselostní číslo 25 až 70 mg hydroxidu draselného v jednom gramu, přičemž koncová hodnota čísla kyselosti se volí tak, že odpovídá nejméně 80 %, v praxi 90 %, koncentrace karboxylových skupin, získaných z metakrylové kyseliny. Poněvadž tyto kyselé skupiny mají v kopolyměrových řetězcích terciární polohy a tím jsou stérickou zábranou, může se předpokládat, že esterifikují podstatně pomaleji než jiné karboxylové skupiny a po ukončení reakce představují hlavní podíl volných kyselých skupin.
Alkydové pryskyřice vyrobené podle vynálezu se ve vakuu zbavují od zbytkových inertních organických rozpouštědel. Výroba vodných emulzí nastává, přičemž k neutralizaci kyselých skupin jsou vedle přednostního amoniaku vhodné aminy a hydroxidy alkalického kovu.
Pigmenty, plniva a pomocné látky použité k výrobě vodou ředitelného na vzduchu zasychajícího laku, jako sušidla, hlavní ochranné prostředky, antisedimentační prostředky, odpěňovadla a podobně jsou odborníkovi známá nebojsou patrná z příslušné literatury.
Výroba laků se provádí přednostně tak, že se emulze mísí s pigmenty a aditivy a disperguje vložením do mlecího zařízení.
Vedle nanášení natíráním se mohou laky aplikovat také stříkáním, máčením nebo poléváním. Sušení nastává při teplotách až do 100 °C.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady objasňují vynález, aniž omezují jeho obsah. Všechny údaje jsou uvedeny, pokud není uvedeno něco jiného, v dílech nebo procentech hmotnostních jednotek. Uvedené limitní viskozitní číslo bylo stanoveno v chloroformu při teplotě 20 °C a uvádí se v ml/g.
1. Příklady 1 až 4 a srovnávací příklad V
1.1. Výroba kopolymerů (A1) až (A4) a VA
Mastné kyseliny a xylen se ohřejí na teplotu 135 až 140 °C. Při této teplotě se během 6 až 9 hodiny rovnoměrně přidává směs monomerů a peroxidová směs. Po ukončení přídavku se
-3CZ 287508 B6 udržuje reakční teplota, až zbytek obsahuje alespoň 95 % polymerů. Při pomalém postupu reakce se koriguje peroxidem. Množstevní poměry výchozích produktů a kyselostní číslo, vztaženo na pevnou látku, jsou uvedeny v tabulce 1. Srovnávací příklad (VA) je identický s kopolymerem Cl z EP 0267562 A2, případně EP 0295402 A2.
1.2. Výroba modifikované alkydové pryskyřice (Bl) až (B4) a (VB).
Podle údajů v tabulce 2 se komponenty části 1 esterifikují při teplotě 230 °C až k dosažení čiré taveniny a kyselostního čísla 3 až 30 mg hydroxidu draselného najeden gram. Po přídavku části 10 2 se reakční usazenina udržuje na teplotě 200 °C, až se dosáhne požadovaná koncová hodnota.
Srovnávací příklad (VB) odpovídá alkydové pryskyřici Al z EP 0295402 A2.
1.3. Emulgace modifikovaných alkydových pryskyřicí (Bl) až (B4) a (VB)
100 dílů alkydové pryskyřice, vztaženo na obsah pevných látek, se po oddělení zůstávajícího organického ředidla z kopolymeru při teplotě 70 °C emulguje vodným roztokem čpavku, kteiý obsahuje 150 dílů vody a 5 dílů 25% roztoku čpavku ve vodě. Obdrží se mléčná až transparentní emulze s význačnou strukturní viskozitou, hodnotou pH 8,2 až 8,6 a obsahem pevných látek 40 % hmotn.
Tabulka 1
| (Al) | (A2) | (A3) | (A4) | (VA) | |
| mastná kyselina ze lněného oleje | 31 | 28 | 22 | 33 | 30 |
| isomerizovaná kyselina linolová 1) | 2 | 5 | |||
| mastná kyselina ze světlicového oleje | 5 | ||||
| xylen | 5 | 5 | 5 | ||
| monomerová směs: | |||||
| isobutylmetakrylát | 25 | 26 | 36 | 25 | 32 |
| vinyltoluen | 6 | 8 | 3 | 6 | |
| methylmetakrylát | 1 | ||||
| styrol | 3 | 2 | |||
| ethyltriethylenglykolmetakrylát | 7 | 2 | 12 | 1 | |
| PPM5S 2) | 6 | ||||
| MPEG 350 3) | 2 | ||||
| kyselina metakrylová | 21 | 24 | 13 | 20 | 21 |
| peroxidová směs: | |||||
| mastná kyselina ze lněného oleje | 10 | 7 | 5 | 9 | 11 |
| terciární butylperbenzoát | 2 | 3 | 3 | 2 | 3 |
| peroxidová korektura: | |||||
| dibenzoylperoxid 50 % | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| xylen | 5 | 5 | 10 | 10 | 5 |
| kyselostní číslo | 209 | -231 | 135 | 213 | 209 |
1) cca. 50 % 9, 11 - kyselina linolová
2) Pentapropylenglykolmetakrylát
3) methoxy-polyethylenglykol-350-metakrylát
-4CZ 287508 B6
Tabulka 2
| (Bl) | (B2) | (B3) | (B4) | (VB) | |
| část 1 | |||||
| mastná kyselina ze světlicového oleje | 231 | 231 | |||
| isomerizovaná kyselina linolová | 127 | 162 | 130 | 153 | 127 |
| mastná kyselina ze sóje | 238 | 152 | 60 | ||
| trimethylolpropan | 43 | 235 | |||
| kyselina isoftalatová | 133 | 108 | 108 | 133 | |
| kyselina benzoová | 116 | 103 | 100 | 176 | 116 |
| část 2 | |||||
| (Al) | 393 | ||||
| (A2) | 346 | ||||
| (A3) | 434 | ||||
| (A4) | 376 | ||||
| (VA) | 393 | ||||
| GVZ (ml/g) | 12,5 | 13,5 | 11,5 | 9,5 | 12,3 |
| kyselost, číslo (mgKOH/g) | 48 | 44 | 33 | 55 | 45 |
1.4. Výroba vodou ředitelných laků
Z emulze alkydové pryskyřice se známým postupem mletím na kulovém mlýnu s míchadlem vyrobí bílý lak následujícího složení:
250 pryskyřičná emulze, 40% ío 1,5 roztok čpavku, 25% roztok ve vodě
100 oxid titaničitý s rutilovou formou vodou ředitelné dvojsložkové sušidlo antipovlakový prostředek, oxim odpěňovadlo, bez silikonu
30 voda
Laky se, eventuálně po nastavení hodnoty pH na 8,8 až 9,1 a zředění na aplikační viskozitu, nanesou na plech a po sušení na vzduchu 24 hodin se při pokojové teplotě vizuelně posoudí na lesk a na lesklé vyleštění.
Bílé laky tvořené emulzí alkydových pryskyřic vyrobené podle vynálezu vykazují velmi dobrý lesk. Srovnatelné bílé laky mají stupeň lesku nižší a zřetelné lesklé vyleštění.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby vodou ředitelného, na vzduchu zasychajícího pojivá laků na bázi emulze alkydové pryskyřice modifikované akrylem a vinylem, vyznačující se tím, že seA) monomerová směs, která obsahuje al) 25 až 50 % hmotn. nenasycených mastných kyselin, a2) 10 až 25 % hmotn. metakrylové kyseliny, a3) 1 až 15 % hmotn. (met) akrylátových monomerů, které mají polyoxyalkylenové skupiny a a4) 25 až 50 % hmotn. jiných (met) akrylátových a/nebo vinylových monomerů, které vedle dvojné uhlíkové vazby nenesou další funkční skupiny, za přítomnosti radikálového iniciátoru až z 95 % hmotn. polymerizuje aB) v dalším reakčním kroku směs bl) 33 až 44 % hmotn. kopolymerů (A), b2) 20 až 42 % hmotn. nenasycených mastných kyselin, b3) 10 až 25 % hmotn. polyalkoholu s 2 až 6 hydroxylovými skupinami, b4) 10 až 20 % hmotn. aromatické a/nebo alifatické dikarboxylové kyseliny, b5) 0 až 15 % hmotn. cyklických a/nebo polycyklických karboxylových kyselin, přičemž procentní součet komponent al) až a4), respektive bl) až b5) činí 100 a v reakčním kroku B) se komponenty b2) až b5) předem esterifikují až k dosažení čiré taveniny a čísla kyselosti 3 až 30 mg hydroxidu draselného na gram, reaguje na modifikované alkydové pryskyřice, které mají, vztaženo na obsah pevných látek, obsah 30 až 70 % hmotn., přednostně 40 až 60% hmotn., nenasycených mastných kyselin, limitní viskozitní číslo 8 až 15 ml/g a číslo kyselosti 25 až 70 mg hydroxidu draselného na gram, přičemž vhodné karboxylové skupiny tvoří alespoň z 80 % jednotky kyseliny metakrylové kopolymerů (A) a modifikovaná alkydová pryskyřice B) se emulguje ve vodě bez použití organických ředidel.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako komponenta a3) použije (met) akrylátový monomer, který obsahuje alespoň tři oxyalkylenové skupiny a který má obecný strukturní vzorecCH2=CHR1-CO-Q-(CH2-CHRI-O)n-R2 kde je R, = H, CH3, R2 = H, CH3, C2H5 a n je 3 až 45.
- 3. Použití pojivá laku vyrobeného podle nároků 1 a 2 k vytvoření vodou ředitelných laků, oxidačně zasychajících při teplotách až do 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0071194A AT400719B (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ293596A3 CZ293596A3 (en) | 1997-03-12 |
| CZ287508B6 true CZ287508B6 (en) | 2000-12-13 |
Family
ID=3497791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962935A CZ287508B6 (en) | 1994-04-07 | 1995-04-06 | Process for preparing water-dilutable, air-drying binding agent of varnishes as well as use thereof |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5698625A (cs) |
| EP (1) | EP0758365B1 (cs) |
| JP (1) | JP3822235B2 (cs) |
| KR (1) | KR100354199B1 (cs) |
| CN (1) | CN1060791C (cs) |
| AT (2) | AT400719B (cs) |
| AU (1) | AU2208295A (cs) |
| BR (1) | BR9507292A (cs) |
| CA (1) | CA2186599C (cs) |
| CZ (1) | CZ287508B6 (cs) |
| DE (1) | DE59503078D1 (cs) |
| DK (1) | DK0758365T3 (cs) |
| ES (1) | ES2122578T3 (cs) |
| HU (1) | HU221739B1 (cs) |
| NO (1) | NO311091B1 (cs) |
| SI (1) | SI0758365T1 (cs) |
| WO (1) | WO1995027762A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303842B6 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9811167A (pt) * | 1997-08-12 | 2000-07-25 | Eastman Chem Co | Alquìdico modificado com acrìlico, látex a base de água, processo de preparação do mesmo, e, composição de revestimento |
| US6008291A (en) * | 1997-11-28 | 1999-12-28 | Vianova Resins Ag | Aqueous polyester dispersions of stabilized viscosity, their preparation and their use as binders for water-thinnable coatings |
| US20040152830A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-08-05 | Kyu-Jun Kim | Hydrolytically stable polymer dispersion |
| AT412647B (de) * | 2003-07-23 | 2005-05-25 | Surface Specialties Austria | Wasserverdünnbare alkydharze |
| CN1957048B (zh) * | 2004-05-25 | 2010-10-13 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 含有乙烯基改性的醇酸树脂的涂料组合物 |
| EP1705197A1 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-27 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resins |
| CN100372882C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-03-05 | 江苏三木集团有限公司 | 快干醇酸树脂及制备方法 |
| US8519026B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-08-27 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne polymeric dispersions |
| EP2000491A1 (en) | 2007-06-04 | 2008-12-10 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Polysiloxane and urethane modified water-reducible alkyd resins |
| EP2202281B1 (en) * | 2008-12-29 | 2011-10-19 | Rohm and Haas Company | High gloss extended alkyd emulsion paints |
| EP2410028A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Urethane modified water-reducible alkyd resin compositions |
| EP2410000A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-01-25 | Cytec Austria GmbH | Aqueous binder compositions |
| PL236351B1 (pl) | 2011-07-24 | 2021-01-11 | Allnex Austria Gmbh | Mieszaniny co najmniej jednej dyspersji żywicy akrylowej i ich zastosowanie |
| KR101277446B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2013-07-05 | 주식회사 노루홀딩스 | 자동차용 수용성 상도 도료 조성물 및 이를 이용한 도막의 형성방법 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| EP3088432A1 (en) | 2015-04-27 | 2016-11-02 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Aqueous dispersions |
| CN105566578B (zh) * | 2016-02-04 | 2018-01-05 | 武汉双虎涂料有限公司 | 一种气干型丙烯酸‑醇酸杂化乳液及其制备方法 |
| EP3575333B1 (en) * | 2017-01-25 | 2023-09-06 | DIC Corporation | Active-energy-ray-curable aqueous resin composition and undercoat agent for inorganic-material thin film |
| WO2018200488A1 (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | Arkema Inc. | Thermal insulating coating with low thermal conductivity |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT387971B (de) * | 1986-11-14 | 1989-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer lufttrocknender lackbindemittel und deren verwendung |
| AT388921B (de) * | 1987-06-17 | 1989-09-25 | Vianova Kunstharz Ag | Wasserverduennbare streichlacke auf der basis von wasserloeslichen alkydharzen |
| DE3728597A1 (de) * | 1987-08-27 | 1989-03-16 | Herberts Gmbh | Verwendung einer waessrigen emulsion oxidativ trocknender polyethylenmodifizierter alkydharze als unter druck stehende aerosolanstrichzusammensetzung |
| JP3003279B2 (ja) * | 1991-06-24 | 2000-01-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆組成物 |
| JPH05301933A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 共重合体ラテックス |
| US6594306B1 (en) * | 1999-09-03 | 2003-07-15 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for a start-up procedure for digital and analog modems utilizing pulse code modulation for data transmission |
| US7267135B2 (en) * | 2001-11-16 | 2007-09-11 | The Coleman Company, Inc. | Tent corner construction |
-
1994
- 1994-04-07 AT AT0071194A patent/AT400719B/de not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-06 KR KR1019960705507A patent/KR100354199B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 DK DK95915056T patent/DK0758365T3/da not_active Application Discontinuation
- 1995-04-06 CA CA002186599A patent/CA2186599C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 BR BR9507292A patent/BR9507292A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 DE DE59503078T patent/DE59503078D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 CN CN95192452A patent/CN1060791C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-06 SI SI9530107T patent/SI0758365T1/xx unknown
- 1995-04-06 CZ CZ19962935A patent/CZ287508B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 US US08/716,318 patent/US5698625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 EP EP95915056A patent/EP0758365B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 AU AU22082/95A patent/AU2208295A/en not_active Abandoned
- 1995-04-06 JP JP52596695A patent/JP3822235B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 ES ES95915056T patent/ES2122578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 HU HU9602737A patent/HU221739B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 AT AT95915056T patent/ATE169327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-06 WO PCT/AT1995/000071 patent/WO1995027762A1/de active IP Right Grant
-
1996
- 1996-09-26 NO NO19964057A patent/NO311091B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303842B6 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU221739B1 (hu) | 2002-12-28 |
| NO311091B1 (no) | 2001-10-08 |
| NO964057L (no) | 1996-09-26 |
| AT400719B (de) | 1996-03-25 |
| DK0758365T3 (da) | 1999-05-03 |
| DE59503078D1 (de) | 1998-09-10 |
| HUT74969A (en) | 1997-03-28 |
| CN1060791C (zh) | 2001-01-17 |
| NO964057D0 (no) | 1996-09-26 |
| JPH09512566A (ja) | 1997-12-16 |
| KR970702337A (ko) | 1997-05-13 |
| EP0758365B1 (de) | 1998-08-05 |
| CA2186599A1 (en) | 1995-10-19 |
| ATE169327T1 (de) | 1998-08-15 |
| CN1145084A (zh) | 1997-03-12 |
| AU2208295A (en) | 1995-10-30 |
| EP0758365A1 (de) | 1997-02-19 |
| ES2122578T3 (es) | 1998-12-16 |
| CA2186599C (en) | 2006-05-23 |
| CZ293596A3 (en) | 1997-03-12 |
| HU9602737D0 (en) | 1996-11-28 |
| ATA71194A (de) | 1995-07-15 |
| KR100354199B1 (ko) | 2005-01-25 |
| WO1995027762A1 (de) | 1995-10-19 |
| JP3822235B2 (ja) | 2006-09-13 |
| US5698625A (en) | 1997-12-16 |
| BR9507292A (pt) | 1997-09-23 |
| MX9604325A (es) | 1997-12-31 |
| SI0758365T1 (en) | 1998-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287508B6 (en) | Process for preparing water-dilutable, air-drying binding agent of varnishes as well as use thereof | |
| DK172361B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af vandfortyndbare lufttørrende lakbindemidler samt anvendelse af bindemidlerne til lufttørrende vandfortyndbare lakker | |
| US5378757A (en) | Water-dissipatable alkyd resins and coatings prepared therefrom | |
| KR101204967B1 (ko) | 공중합체, 그의 제조 방법과 습윤제 및 분산제로서의 용도 | |
| JP2868769B2 (ja) | 水溶性アルキド樹脂を基剤とする水希釈性刷毛塗り塗料 | |
| KR20130018679A (ko) | 방사선 경화성 수성 코팅 조성물 | |
| EP0596375A3 (de) | Als Rheologie-Beeinflusser geeignete Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Überzugsmitteln. | |
| EP0006517A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln, nach diesem Verfahren hergestellte Bindemittel und deren Verwendung zur Herstellung von Überzugsmitteln | |
| CA1266865A (en) | Graft polyols | |
| KR20110097757A (ko) | 수성 분산된 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| GB2100271A (en) | Aqueous alkyd resin emulsions for air drying paints | |
| DK174046B1 (da) | Vandfortyndbart, lufttørrende belægningsmiddel og anvendelse heraf | |
| US20070082967A1 (en) | Radiation curable waterborne composition | |
| TWI752104B (zh) | 能量可固化水性組成物及使用其製備經塗佈的基材或物件之方法 | |
| ZA200600573B (en) | Water-dilutable alkyd resins, method for the production and the utilization thereof | |
| HU198742B (en) | Process for producing oxidative drying alkyde resin emulsions | |
| US4985506A (en) | Oxidatively cross-linkable, water dilutable binders, a process for their preparation and their use | |
| HU189762B (en) | Method dor producing air-drying adhesive emulsions | |
| MXPA96004325A (en) | Procedure for the preparation of agglutinants of coating with air drying, diluibles with water, and the use of the mis | |
| DD261056A3 (de) | Verfahren zur herstellung autoxydierbarer vinylcopolymerisate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050406 |