JPH06228495A - クロレンド酸無水物半エステル - Google Patents

クロレンド酸無水物半エステル

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JPH06228495A
JPH06228495A JP20074493A JP20074493A JPH06228495A JP H06228495 A JPH06228495 A JP H06228495A JP 20074493 A JP20074493 A JP 20074493A JP 20074493 A JP20074493 A JP 20074493A JP H06228495 A JPH06228495 A JP H06228495A
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acrylate
ester
unsaturated monomer
methacrylate
chlorendic
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JP20074493A
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Roy C Williams
シー ウィリアムズ ロイ
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Reichhold Chemicals Inc
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RAIKUHOURUDO CHEM Inc
Reichhold Chemicals Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/08—Epoxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐紫外線性塗料を提供すること。 【構成】 多官能性脂肪族エポキシドを含むオリゴマー
と、ａ）１３乃至５８重量％のヒドロキシ低級アルキル
アクリレートの半エステル；ｂ）５乃至５６重量％の
ａ）と共重合しうる追加の不飽和モノマーの半エステ
ル；及びｃ）３０乃至６０重量％のクロレンド酸無水物
の半エステルの反応生成物であって、ａ）及びｂ）を共
重合させてプレポリマーを形成し、次いでｃ）をプレポ
リマーのヒドロキシ側基と反応させた反応生成物を含む
クロレンド酸半エステル官能性アクリルポリマーとを反
応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２種類の液体成分を混
合した後反応させ、塗布される物体に塗布することによ
り形成した保護塗料に関する。特に本発明は、多カルボ
ン酸官能性成分ポリマー及び多エポキシ官能性第二成分
ポリマーから形成されたそのようなフィルムに関する。
更に特に本発明は、反応体エポキシオリゴマーがＵＶ光
に対して安定ではないビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル又は同様な成分から形成されないで、エポキシ
化大豆油又は 3′,4′- エポキシシクロヘキシルメチル
3,4- エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのよう
な脂肪族又は環状脂肪族組成物のエポキシ官能性ポリマ
ー又はオリゴマーから形成されているエポキシ官能性
（含オキシラン環）反応体の反応により形成されたフィ
ルムに関する。そのような脂肪族エポキシドは、芳香族
エポキシドを硬化するのに使用するアミン官能性成分と
反応させた場合には、反応がゆっくりで光に対する安定
性の低いフィルムが得られてしまう。従って、酸官能性
オリゴマー又はポリマーが、これらのエポキシドを用い
た光（ＵＶ）安定塗料を提供するその他の成分としてし
ばしば好ましい。酸官能性オリゴマー−脂肪族エポキシ
官能性オリゴマー架橋二成分系の欠点の一は、室温にお
ける反応が非常にゆっくりであるため、容易には加熱で
きない物体、例えば大きかったり熱過敏性であったりす
る物体の塗料として使用するのは困難であるということ
である。そのような物体の塗料はしばしば強い日光に暴
露される。従って、塗料の性能を満たすには耐紫外線性
が良好でなければならない。
【０００２】
【従来の技術】例えばボウラー(Boller)による米国特許
第３，２１８，２７４号に記載されているように、二成
分組成物が強酸（クロレンド酸）と迅速に反応すること
は公知である。ボウラーの特許に記載されているような
化合物はアクリル型ポリマーに関連する望ましい性質を
有していない。米国特許第４，０６５，３６８号には、
クロレンド酸無水物とヒマシ油とを反応させ、次いでア
クリルモノマーと反応させることにより形成されたクロ
レンド酸無水物半エステルが記載されている。そのよう
な化合物は本発明により要求されるような耐ＵＶ性がな
く、実際にＵＶ硬化性をもたらすには意図的にＵＶ過敏
材料を混合する。更に、この反応工程の順序では、本発
明による望ましい化合物とは全く異なる化合物を生ず
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、強い有機酸で
あるクロレンド酸をある種のアクリルオリゴマーの側鎖
と反応させると、その後の架橋反応中に形成されるクロ
レンド酸半エステルエポキシ結合を、塗料をＵＶ光に暴
露した場合に通常これらの結合に関して予期される分解
からアクリルオリゴマーが保護するという予期せぬ発見
に関する。本発明のアクリルオリゴマー又はポリマー
は、例えばヒドロキシプロピルメタクリレートとその他
のアクリルモノマーとの共重合より形成されるヒドロキ
シル官能性側基を有するアクリルコポリマーをクロレン
ド酸無水物と反応させて酸官能性半エステルポリマーを
形成することにより調製される。多官能性脂肪族エポキ
シド含有オリゴマーと、ａ）１３乃至５８重量％のヒド
ロキシ低級アルキルアクリレートの半エステル；ｂ）５
乃至５６重量％のａ）と共重合しうる追加の不飽和モノ
マーの半エステル；及びｃ）３０乃至６０重量％のクロ
レンド酸無水物の半エステルの反応生成物であって、
ａ）及びｂ）を共重合させてプレポリマーを形成し、次
いでｃ）をプレポリマーのヒドロキシ側基と反応させた
反応生成物を含むクロレンド酸半エステル官能性アクリ
ルポリマーとの反応生成物を含む耐紫外線性アクリルポ
リマーが提供される。本発明は又クロレンド酸半エステ
ル、半エステルを含む塗料及びその製法も含む。
【０００４】本発明のポリマーは、３種以上のモノマー
の重合により調製される。第一のモノマーは、ポリマー
の約１３乃至５８重量％のヒドロキシアルキルアクリレ
ート又はメタクリレートである。これらのアクリレート
又はメタクリレートには、例えばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、2-ヒドロキシブチルアクリレート等が含まれ
る。これらのなかでは、ヒドロキシエチルメタクリレー
トがクロレンド酸と比較的完全に反応するので好まし
い。本明細書において使用されている“ヒドロキシアル
キルアクリレート”という用語にはヒドロキシアルキル
メタクリレートも含まれる。これに関連して、“アルキ
ル”という用語は、５個以下の炭素原子の低級アルキル
を意味する。
【０００５】本発明のポリマーの調製に使用する第二の
モノマーは、その他の成分と共重合しうる１種以上のエ
チレン性不飽和モノマーである。第二のモノマー、すな
わち追加のモノマーは通常ビニル不飽和化合物である。
“ビニル不飽和”という用語には、アクリレート及びメ
タクリレートが含まれるが、これらの化合物に限定され
るわけではない。通常数％を越えない、例えば５％未満
のビニル不飽和モノマーはハロゲン化モノマーである。
モノマー成分はモノマー混合物の約５乃至５６重量％存
在する。そのようなモノマーには、例えばメチルメタク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、
2-エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル等が
含まれる。このようなモノマー、例えば、メチルメタク
リレート及びアクリロニトリル等の混合物も使用するこ
とができる。メチルメタクリレート及びブチルアクリレ
ートの混合物が比較的経済的であることが見いだされ
た。第三の成分は、３０乃至６０％のクロレンド酸無水
物である。クロレンド酸無水物の総含量がポリマーの３
０％以上であれば、その他の環状無水物も含まれる。
【０００６】最初の２種のモノマー成分の共重合は、不
活性溶剤中ペルオキシド又はアゾ型のラジカル開始剤の
存在下で実施しうる。使用しうる典型的な溶剤には、エ
ーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテー
トのようなグリコールエーテルアセテート、及びメチル
アミルケトンのようなケトンが含まれる。使用しうる開
始剤には、例えばアゾビス（2-メチルプロパンニトリ
ル）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、ジ
クミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、及び
エチル-3,3- ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレートが含
まれる。還流下の重合温度は、好ましくは１３５乃至１
５０℃である。
【０００７】この反応のために選択される強い環状カル
ボン酸無水物はクロレンド酸無水物であるが、これらの
半エステル官能性アクリルオリゴマーにその他の影響を
及ぼすために少量のその他の無水物を使用しうる。無水
物は約３０乃至６０重量％存在する。典型的には、反応
は無水物及びヒドロキシル官能性アクリルポリマーを、
無水物基対ヒドロキシル基のモル比が約１：１乃至１：
２、通常約１：１．３で混合することにより実施する。
８０乃至１５０℃以上の半エステル化温度を使用しう
る。比較的低温においては、半エステルの一部として形
成されたカルボン酸基は感知しうるほどはヒドロキシル
基と反応しない。従って、このカルボキシルはヒドロキ
シルに関して未反応無水物の開環半エステル反応と競争
することもないし、その他のアクリル連鎖上のヒドロキ
シルと反応してポリマー鎖を架橋することもない。
【０００８】比較的低温で反応を実施した場合には、反
応はずっとゆっくりであり、エステル化触媒を使用する
ことが有用な場合もあるが、必ずしも有用ではない。有
用な触媒は、トリエチルアミン又はベンジルジメチルア
ミンのような第三アミンから成る群から選択しうるが、
存在する場合には無水物の重量に対して約０．５乃至約
１．０％である。一般的には、反応は、装填した無水物
の半エステルへの転化率が８５％以上、好ましくは９５
％進行する。半エステルの形成の完了後、無水物とは反
応するが、塗料性能及び安定性に望ましいアルコール又
はグリコールエーテルのような追加の溶剤を添加しう
る。
【０００９】本発明は、多官能性脂肪族エポキシド含有
ポリマーの硬化剤としてアクリル−クロレンド半エステ
ルを使用することに関する。使用される好ましいエポキ
シドには、大豆油及びアマニ油のような油のエポキシ化
油、及びグリシジルメタクリレートアクリルコポリマー
及び、3 ′,4′- エポキシシクロヘキシルオキシラン、
6,3(3,4-エポキシシクロヘキシル- メチル) カルボキシ
レート、例えばアジペート、のような環状脂肪族エポキ
シド、又はグリシジルメタクリレート等のコポリマーか
ら誘導されたエポキシ官能性アクリルポリオールが含ま
れる。二成分架橋反応のエポキシ対酸の等量比は、０．
８：１乃至２：１、好ましくは１：１乃至１．５：１で
ある。塗料組成物には、種々の顔料バインダー比で多く
の種類の顔料を導入しうる。
【００１０】本発明では、ハイソリッドの組成物が非常
に望ましいので、溶剤の一部は粘度の制御を助けるため
に使用する。そのような場合には、迅速に蒸発するケト
ンが好ましい。塗料溶液は、はけ塗り又は吹付のような
多くの従来の塗布技術により支持体に塗布しうる。静電
吹付、又は圧縮空気吹付のような多くの公知の吹付技術
を、手動又は自動法のいずれかを用いて使用しうる。本
発明の塗料組成物は周囲温度において容易に硬化しうる
けれども、高温においても硬化しうる。ハイソリッドの
成分の空気乾燥時間が速く、硬度を発生すること、又硬
化したフィルムが優れた光沢及び著しい外部耐久性（Ｑ
ＵＶ）を示すことは本発明の明瞭な特徴である。
【００１１】
【実施例】本発明を、以下の実施例を参照することによ
り更に明らかにするが、限定するわけではない。特に指
摘がなければ、全ての部は重量部である。実施例１ １３０部の流動性を助けるためのキシレンの存在下１４
０℃の還流下において、４２重量部のペンタエリトリト
ール、７４部の無水フタル酸及び１８５部のクロレンド
酸無水物を反応させることにより強い有機酸官能性を有
するポリエステルを調製した。反応が約３時間進行して
水の一部が蒸発し、酸価が１６５(ASTMP-16-39)に低下
した後、ポリエステルのキシレン溶液を４１部のエトキ
シエタノールアセテート、７部のn-ブタノール、及び２
３部の追加のキシレンで希釈した。周囲温度に冷却する
と、ポリエステル溶液の不揮発性（固体）成分は６０％
(ASTM 1694) 、粘度は５ストークス(ASTM 1545) であっ
た。塗料組成物、すなわちペイントは、ガラスビーズシ
ェーカーミル中で、２３．５ｇの二酸化チタン顔料を５
６．３ｇの前記ポリエステル；１．９ｇの沈降防止分散
剤(NL ケミカルズ(Chemicals) MPA-200X);０．４ｇのア
クリル樹脂流動調整剤（モダフロウ・モンサント・カン
パニー(Modaflow Monsant Company)、５０％キシレン溶
液；及び２５ｇのメチルイソブチルケトンに分散させ、
Stegman 粉砕ゲージで７の粒子微細度とすることにより
調製した。使用される特定の分散剤及び流動調整剤は本
発明の一部を形成せず、当業者には公知であるようにそ
のような物質は実質的にいずれも使用しうる。特に適す
る流動調整剤は2-エチルヘキシルアクリレートコポリマ
ーである。その他の適する流動調整剤には、例えばポリ
シロキサンが含まれる。１重量部のエポキシ化大豆油及
び１部のエポキシ化アマニ油の混合物（総エポキシ含量
７．４％）２５．０ｇ及びキシレン２．８ｇから成る第
二の成分を添加し、混合した。二成分から成る得られた
ペイントのエポキシド当量基対酸当量基に対する割合
は、１．２対１であった。
【００１２】二成分混合物を２．５４×１０-3cm（１ミ
ル）の平均厚さで鋼製パネルに塗布し、周囲温度（すな
わち、約２５℃）で硬化させた。３時間後フィルムは十
分乾燥し、不粘着性となり(ASTM D1690)、鉛筆硬度はＨ
(ASTM D3363)、６０°における光沢度は９５(ASTM D-52
3)となった。硬化の７日後の耐衝撃性は２０インチポン
ド(ASTM D-2794) であった。それは除去による破損前に
メチルエチルケトン(MEK) に浸漬した布の３８回の摩擦
に耐えた。ＱＵＶ機（５００時間の間、４時間の５０°
濃縮サイクル及び８時間の６０°光サイクルを有するラ
ンプB-313 UV)中で紫外線及び水に暴露した後、光沢度
はもとの値の１３％に低下した。９か月間フロリダ(Flo
rida) における外気に４５°南に暴露すると、その光沢
度は１５％だけ保持された。ペイントの外観の見地から
光沢度の損失の割合は許容しうる程度ではなく、高含量
の強い有機酸エステルを含むポリエステル塗料が期待さ
れる。
【００１３】実施例２ ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート及び無水マレイン酸を用い、
以下の手順に従って、以下の溶剤及び反応体溶液からア
クリルコポリマー無水マレイン酸半エステルを調製し
た。 アクリル−マレイン酸エステルの調製 重量部 ポーション１ メチルアミルケトン 694ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 306 ブチルアクリレート 255 メチルメタクリレート 306 エチル-3,3- ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレート 13ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 7ポーション４ 無水マレイン酸 154
【００１４】ポーション１を反応フラスコに装填し、約
１４３℃に加熱して還流させた。ポーション２の混合物
を３時間にわたって滴下しながら還流を保持した。反応
混合物を１４３℃に２時間保持した後、ポーション３を
装填して反応温度を３時間保持した。ポーション４の成
分を１２１℃において４時間にわたって装填した。最終
樹脂の粘度は１５．４ストークスであり、酸価は９８．
７であり固体含量は５５．７重量％であった。フィルム
用の塗料組成物は、前記アクリルコポリマーマレイン酸
半エステル３０．８ｇと、約５．８％のエポキシド含量
又はオキシラン酸素含量の過硫酸エポキシ化タル油脂肪
酸エステルの第二成分１０．０ｇとをブレンドすること
により製造した。得られた組成物をガラスパネル上に塗
布し、周囲温度において７日間硬化させた。フィルムは
粘着性で、７日間以上布でぬぐうことにより容易に変形
し、二成分塗料の硬化又は硬度の発生は許容しうる程度
ではなく、弱い有機酸官能性のみを有するアクリルポリ
マーから予期される程度を示す。
【００１５】実施例３ ヒドロキシエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート及びクロレンド酸無水物を用い、
以下の溶剤及び反応体溶液からアクリルクロレンド酸エ
ステルを調製した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 180.00ポーション２ ヒドロキシエチルアクリレート 100.00 ブチルアクリレート 82.00 メチルメタクリレート 206.00 アゾビス(2- メチルプロパンニトリル) 6.00 イソオクチルチオグリコレート 1.80ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 2.00ポーション４ クロレンド酸無水物 303.00ポーション５ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 129.00
【００１６】溶剤ポーション１を反応容器に装填し、約
１４０℃に加熱して還流させた。還流を保持し、その後
ポーション２の予備混合モノマーを３時間にわたって滴
下した。反応をこの反応温度に１時間保持した後、ポー
ション３を反応に導入した。混合物を還流温度に１時間
保持した後、ポーション４を装填し、反応混合物を１４
０℃に１時間保持した。次いでポーション５を添加し、
反応溶液を冷却した。最終樹脂の酸価は４７．３であり
固体含量は７０．４重量％であった。ポリマーは約１４
％のヒドロキシ官能性アクリレート、４２％のその他の
アクリルモノマー及び４４％のクロレンド酸無水物を半
エステルとして含有した。
【００１７】実施例４ 塗料組成物は、５３．７ｇの二酸化チタンを９０．３ｇ
の実施例３のアクリルコポリマークロレンド酸半エステ
ルポリマー、１．９ｇの分散剤、０．４３ｇの５０％流
動調整剤及び４９．０ｇのメチルイソブチルケトンに分
散させることにより実施例１の方法を用いて調製した。
第二のペイント成分は、５．８％のエポキシド含量を有
するエポキシ化タル油脂肪酸エステル２５．０ｇであっ
た。これらの成分を混合した後１．２：１のエポキシ：
酸の当量比が得られ、得られたペイントを鋼製パネル上
に塗布し、厚さ２．５４×１０-3cm（１ミル）のフィル
ムを周囲温度で硬化させた。４時間１５分後ペイントフ
ィルムは十分乾燥し、不粘着性となった。７日後、硬化
したフィルムの６０°における光沢度は９０となり、鉛
筆硬度はＨとなり、耐衝撃性は２０インチポンドとな
り、５０回のMEK の摩擦に対して良好な耐溶剤性を示し
た。ＱＵＶ機中における１１００時間の暴露試験後、光
沢度の保持率は４６％であった。４５°南フロリダ試験
では、ペイントフィルムを１２か月暴露すると、その光
沢度は６７％保持された。この結果は、アクリルコポリ
マークロレンド酸半エステルの迅速な硬化及び硬度の発
生を示すとともに紫外線及び外気に対する改良された耐
性を示す。
【００１８】実施例５ ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート及びクロレンド酸無水物を用い、以下の溶剤及び反
応体溶液からアクリル−クロレンド酸半エステルを合成
した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 1204.00ポーション２ ヒドロキシプロピルメタクリレート 495.00 ブチルメタクリレート 919.00 イソオクチルチオグリコレート 6.00 アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル) 12.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 12.00ポーション４ クロレンド酸無水物 606.00
【００１９】溶剤ポーション１を反応器に装填し、１２
２℃に加熱した。ポーション２の成分を１２２℃におい
て３時間にわたって滴下した。反応温度を１２２℃に１
時間保持した後、ポーション３を装填し、１２２℃に更
に４時間保持した。ポーション４の成分を添加し、反応
混合物を１２２℃に１時間保持した。最終樹脂の数平均
分子量は３９００（ゲル透過クロマトグラフィー）であ
り、粘度は３４８ストークスであり、酸価は４６であり
固体含量は６５．３重量％であった。この実施例は、別
のヒドロキシ官能性アクリルモノマー及び別のメタクリ
レートモノマー（ビニルモノマーコモノマー）の使用を
示す。
【００２０】塗料組成物成分は、１２５ｇの二酸化チタ
ンを２４１ｇの前記アクリルコポリマークロレンド酸半
エステルポリマー、１．０ｇの５０％流動調整剤（キシ
レン溶液）、４ｇの分散剤及び５０ｇのメチルイソブチ
ルケトンに分散させることにより実施例１の方法を用い
て調製した。第二のペイント成分は、５．８％のエポキ
シド含量を有するエポキシ化タル油脂肪酸エステル５０
ｇ、及び６０ｇのメチルイソブチルケトンから調製し
た。これらの二成分を混合すると、得られるペイントの
エポキシ：酸の当量比は１．４：１となった。ペイント
を鋼製パネルに塗布して厚さ約２．５４×１０-3cm（１
ミル）の塗膜を形成し、周囲温度で硬化させた。塗膜は
４時間で十分乾燥し、不粘着性となり、硬化の７日後に
は鉛筆硬度は“ＨＢ”となり、６０°における光沢度は
８３となり、耐衝撃性は１００インチポンドとなり、メ
チルエチルケトンに浸漬したぼろ布による１２回の摩擦
に耐えた。ＱＵＶ機試験に８００時間暴露した後、光沢
度の保持率は９８％であった。４５°南フロリダにおい
て外気に２１か月暴露した後、もとの光沢度の７５％を
保持しつつ、紫外線劣化に対する良好な耐性を示した。
【００２１】実施例６ ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート及びクロレンド酸無水物を用
い、以下の溶剤及び反応体溶液からアクリルクロレンド
酸エステルを調製した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 890.00ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 276.00 ブチルアクリレート 538.00 メチルメタクリレート 95.00 アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル) 24.00 イソオクチルチオグリコレート 7.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 8.00ポーション４ クロレンド酸無水物 606.00 プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 146.00
【００２２】実施例１に記載されている手順に従って、
ポーション１を反応器に装填し、約１４０℃に加熱して
還流させた。ポーション２の混合物を３時間にわたって
滴下しながら還流を保持した。混合物を１４０℃に２時
間保持した後、ポーション３を添加した。反応混合物を
更に３時間還流温度に保持した。コポリマー溶液の粘度
(ASTM 1545) は１．４ストークスであり、固体含量は５
２重量％であった。得られたコポリマーの数平均分子量
は２７００（ゲル透過クロマトグラフィー）であった。
この試験の測定方法は、Perkin Elmer計測器L-C 90検出
器L-C 100 オーブン、155 100 サンプラー、222Cポンプ
及び混合床中１０6A、１０5A、１０4A、及び１０3Aのカ
ラムを用い、ポリスチレン標準に対してであった。反応
温度を１２２℃に冷却し、ポーション４を装填した。反
応混合物を１２２℃に４時間保持した。得られたエステ
ルの数平均分子量は３２００（前述のようなゲル透過ク
ロマトグラフィー）であり、粘度は５．７ストークスで
あり、酸価は６４．７であり固体含量は６０重量％であ
った。この実施例は、実施例３のアクリルコポリマーよ
り軟質で可撓性のアクリルコポリマーの調製を示す。
【００２３】実施例７ 塗料組成物成分は、実施例１の方法により約６０ｇのTi
O2を１０８．７ｇの実施例６のポリマーに分散させて調
製した。第二成分は、５．８％のエポキシ含量を有する
エポキシ化タル油脂肪酸エステル２５ｇ、１．９ｇのMP
A 分散剤、０．４３ｇの５０％流動調整剤及び２５．０
ｇのメチルイソブチルケトンを含んだ。これらの二成分
を混合すると、エポキシ：酸の当量比は１．２：１とな
った。鋼製パネルに塗布し、周囲温度で硬化させた。フ
ィルムが最初に十分乾燥する時間は９時間であった。硬
化の７日後にはフィルムの６０°における光沢度は９１
であり、鉛筆硬度はＦであった。１０００時間のＱＵＶ
暴露の後、６９％の光沢度の保持率が得られた。フロリ
ダにおいて２１か月暴露した後、この組成物はもとの６
０°の光沢度の４５％を保持した。この実施例は、アク
リルコポリマークロレンド酸半エステルとエポキシ化脂
肪酸エステルとの反応を示す。
【００２４】実施例８ 塗料配合物成分は、７７．７ｇの二酸化チタンを１７
３．１ｇの実施例６で製造されたアクリル−クロレンド
酸エステル、１．９ｇの分散剤、０．４３ｇの流動調整
剤及び２５．０ｇのメチルイソブチルケトンに分散させ
ることにより実施例１の方法を用いて調製した。この場
合の第二の成分は、９．２％のエポキシド含量を有する
過硫酸エポキシ化アマニ油２５ｇであった。これらの二
成分のブレンドより得られる塗料組成物を鋼製パネルに
塗布し、周囲温度で硬化させた。フィルム及びペイント
自体のエポキシ：酸の当量比は１．２：１であった。十
分乾燥し、不粘着性となった時間は４時間であった。７
日後、硬化したフィルムは高い光沢度（６０°／２０°
における光沢度９２／８５）を示し、１０００時間のＱ
ＵＶ暴露後の光沢度の保持率は６０％（６０°における
光沢度）であった。フィルムの鉛筆硬度はＦであった。
フロリダにおいて２１か月暴露した後、この塗膜はもと
の６０°における光沢度の５１％を保持した。この実施
例は、よりエポキシド含量の高い別のエポキシ化植物油
エポキシ成分と同一のアクリルコポリマークロレンド酸
半エステルポリマーとの反応を示す。
【００２５】実施例９ グリシジルメタクリレート（３０％）、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート及びスチレンを用い、以下
の溶剤及び反応体溶液からアクリルエポキシコポリマー
を調製した。 コポリマーの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 848.00ポーション２ グリシジルメタクリレート 375.00 ブチルアクリレート 750.00 メチルメタクリレート 62.50 スチレン 62.50 アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル) 10.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 12.00
【００２６】ポーション１の成分を反応フラスコに装填
し、約１２３℃に加熱した。ポーション２を３時間にわ
たって滴下しながら、反応温度を１２３℃に保持した。
反応を反応温度に１時間保持した後、ポーション３を装
填した。反応混合物を１２３℃に４時間保持した。最終
樹脂の数平均分子量は８２６８（ゲル透過クロマトグラ
フィー）であり、粘度は１２．３ストークスであり、エ
ポキシ当量は７５１．２であり、固体含量は６０．０重
量％であった。
【００２７】実施例１０ 塗料溶液成分は、２９．４ｇの二酸化チタンを３９．８
ｇの実施例６で製造したポリマー、１．９０ｇの分散
剤、０．４３ｇの５０％流動調整剤及び１０．０ｇのメ
チルイソブチルケトンに分散させることにより配合し
た。第二の成分はこの場合、前記実施例９のグリシジル
メタクリレートコポリマー４１．７ｇであった。ブレン
ドした成分のエポキシ：酸の当量比は１．２：１であっ
た。塗料組成物を鋼製パネルに塗布し、周囲温度で７日
間硬化させた。フィルムの空気乾燥時間は４時間であっ
た。硬化したフィルムは優れた光沢度（６０°／２０°
における光沢度９０／８２）を示し、１５００時間のＱ
ＵＶ暴露後の光沢度の保持率は５４％（６０°における
光沢度）であり、鉛筆硬度はＦであった。フロリダにお
いて２１か月暴露した後、この塗膜はもとの６０°にお
ける光沢度の４１％を保持した。この実施例は、ペイン
トにおける別の種類の脂肪族エポキシ官能性第二成分ポ
リマーとしてグリシジルメタクリレートコポリマーを使
用したことを示す。
【００２８】実施例１１ ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト及びクロレンド酸無水物（４０％）を用い、以下の溶
剤及び反応体溶液からアクリル−クロレンド酸半エステ
ルを調製した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 900.00ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 276.00 ブチルメタクリレート 633.00 アゾビス（2-メチルプロパンニトリル) 16.00 イソオクチルチオグリコレート 12.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 12.00ポーション４ クロレンド酸無水物 606.00 プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 137.00
【００２９】ポーション１を反応容器に装填し、１４０
℃に加熱して還流させた。ポーション２を３時間にわた
って滴下しながら還流を保持した。反応混合物を１４０
℃に２時間保持した後、ポーション３を装填した。混合
物を１４０℃に３時間保持した。製造されたアクリルコ
ポリマーの数平均分子量は３５００（ゲル透過クロマト
グラフィー）であった。樹脂の粘度は２ストークスであ
り、固体含量は４７重量％であった。反応温度を１２２
℃に冷却し、ポーション４を装填した。エステル化プロ
セスは１２２℃に４時間保持した。最終生成物の数平均
分子量は５１００（ゲル透過クロマトグラフィー）であ
り、粘度は１２．８ストークスであり、酸価は６９であ
り固体含量は６０重量％であった。
【００３０】実施例１２ グリシジルメタクリレート（７０％）、ブチルアクリレ
ート及びスチレンを用い、以下の溶剤及び反応体溶液か
らアクリルエポキシコポリマーを調製した。 コポリマーの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 880.00ポーション２ グリシジルメタクリレート 875.00 ブチルアクリレート 350.00 スチレン 25.00 アゾビス（2-メチルプロパンニトリル) 30.00 イソオクチルチオグリコレート 24.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 16.00
【００３１】ポーション１を反応容器に装填し、約１４
０℃に加熱して還流させた。ポーション２の混合物を３
時間にわたって滴下しながら、還流を保持した。反応を
１４０℃に２時間保持した後、ポーション３を添加し
た。反応混合物を反応温度に５時間保持した。製造され
た最終コポリマーの数平均分子量は２７９５（ゲル透過
クロマトグラフィー）であり、粘度は３．３ストークス
であり、エポキシ当量は３６１．２であり、固体含量は
５８．３重量％であった。
【００３２】実施例１３ 塗料配合物成分は、５０．０ｇの二酸化チタンを９０．
２ｇの実施例１１のポリマー、１．９０ｇの分散剤、
０．５ｇの５０％流動調整剤及び１０．０ｇのメチルイ
ソブチルケトンに分散させることにより実施例１の方法
を用いて製造した。第二の成分は、実施例１２の７０％
グリシジルメタクリレートコポリマーであった。この二
成分をブレンドすることにより調製したペイントのエポ
キシ：酸の当量比は１．２：１であった。ペイントを鋼
製パネルに塗布し、周囲温度で硬化させた。３時間後フ
ィルムは十分乾燥し、不粘着性となった。７日間硬化さ
せたフィルムは高い光沢度（６０°における光沢度９
０）を示し、５８回のMEK に浸漬したぼろ布の摩擦に耐
え、鉛筆硬度はＦであった。１５００時間のＱＵＶ暴露
後の光沢度の保持率は９０％（６０°における光沢度）
であった。この実施例は、エポキシ官能性第二成分とし
て高含量のグリシジルメタクリレートを有するポリマー
を使用することを示す。
【００３３】実施例１４ ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート及びクロレンド酸無水物（４
０％）を用い、以下の溶剤及び反応体溶液からアクリル
クロレンド酸樹脂を調製した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ メチルアミルケトン 608.20ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 265.34 ブチルアクリレート 517.20 メチルメタクリレート 91.30 エチル-3,3--ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレート 38.45ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 11.49ポーション４ クロレンド酸無水物 583.00 ベンジルジメチルアミン 5.80
【００３４】ポーション１の成分を反応フラスコに装填
し、約１４６℃に加熱して還流させた。ポーション２の
混合物を３時間にわたって滴下しながら還流を保持し
た。反応混合物を１４６℃に２時間保持した後、ポーシ
ョン３を装填し、反応温度に３時間保持した。得られた
アクリルコポリマーの数平均分子量は１１００（ゲル透
過クロマトグラフィー）であった。コポリマー溶液の粘
度は１．１ストークスであり、固体含量は５９．３重量
％であった。ポーション４の成分を９３℃において装填
した。ベンジルジメチルアミンを３０乃至４５分間にわ
たって滴下した。最終樹脂の数平均分子量は２００９
（ゲル透過クロマトグラフィー）であり、粘度は１４．
５ストークスであり、酸価は６０であり固体含量は７
０．７重量％であった。
【００３５】実施例１５ グリシジルメタクリレート（７０％）、ブチルアクリレ
ート及びスチレンを用い、以下の溶剤及び反応体溶液か
らアクリルエポキシポリマーを調製した。 コポリマーの調製 重量部 ポーション１ メチルアミルケトン 867.00ポーション２ グリシジルメタクリレート 1500.00 ブチルアクリレート 600.00 スチレン 43.00 エチル-3,3- ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレート 80.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 24.00
【００３６】ポーション１を反応フラスコに装填し、約
１４６℃に加熱して還流させた。ポーション２の成分を
３時間にわたって滴下しながら、還流を保持した。反応
を還流下に３時間保持した後、ポーション３を添加し
た。反応を１４６℃に５時間保持した。最終ポリマーの
数平均分子量は１６９３（ゲル透過クロマトグラフィ
ー）であり、粘度は７．１ストークスであり、エポキシ
当量は３０１．９であり、固体含量は７０．２重量％で
あった。
【００３７】実施例１６ 塗料組成物成分は、７５．４ｇの二酸化チタンを１１
８．１ｇの前記実施例１４のアクリル−クロレンド酸樹
脂、１．９０ｇのMPA 分散剤、０．５ｇの５０％流動調
整剤、及び２５．０ｇのメチルイソブチルケトンに分散
させることにより実施例１の方法を用いて調製した。第
二の成分は、実施例１５のポリマー溶液４０ｇであっ
た。この二成分をブレンドすると、エポキシ：酸の当量
比は１．２：１となった。得られたペイントを鋼製パネ
ルに塗布し、周囲温度で７日間硬化させた。フィルムが
十分乾燥し、不粘着性となる時間は５時間であった。硬
化したフィルムは高い光沢度（６０°における光沢度９
１）を示し、鉛筆硬度はＢであり、１０００時間のＱＵ
Ｖ暴露後の光沢度の保持率は９３％（６０°における光
沢度）であり、１４５０時間後は８８％であった。この
実施例は、より軟質で可撓性のアクリルコポリマー（ブ
チルアクリレート含量が高い）を用いたアクリルコポリ
マークロレンド酸半エステルの使用を示す。
【００３８】実施例１７ ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト及びクロレンド酸無水物（６０％）を用い、以下の溶
剤及び反応体溶液からアクリル−クロレンド酸エステル
を製造した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ メチルアミルケトン 914.80ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 436.40 ブチルメタクリレート 203.10 エチル-3,3--ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレート 41.10ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 16.60ポーション４ クロレンド酸無水物 957.90 ベンジルジメチルアミン 19.00 メチルアミルケトン 186.00
【００３９】ポーション１を反応容器に装填し、約１４
６℃に加熱して還流させた。ポーション２の成分を３時
間にわたって滴下しながら還流を保持した。反応混合物
を還流下に２時間保持した後、ポーション３を装填し
た。反応を１４６℃において更に３時間保持した。反応
温度を９３℃に冷却し、ポーション４を装填した。エス
テル化プロセスを９３℃において４時間保持した。最終
コポリマーの数平均分子量は８５１（ゲル透過クロマト
グラフィー）であり、粘度は３．１ストークスであり、
酸価は８７．８であり固体含量は５９．４重量％であっ
た。この実施例は、反応溶剤としてメチルアミルケトン
を使用することを示す。
【００４０】実施例１８ 塗料組成物成分は、８８．１ｇの二酸化チタンを１２
８．１ｇの実施例１７のポリマー、１．９ｇの分散剤、
及び０．５ｇの５０％流動調整剤のキシレン溶液に分散
させることにより実施例１の方法を用いて調製した。第
二の成分は、５．８％のエポキシド含量を有するエポキ
シ化タル油脂肪酸エステル５０ｇ及び２５．３ｇのメチ
ルイソブチルケトンを含んだ。この二成分を混合するこ
とにより製造されたペイントのエポキシ：酸の当量比は
１．２：１であり、VOC の値が３．２９ポンドの有機溶
剤／ガロン(ASTM D-3960) であるということはハイソリ
ッド（低溶剤）塗料の用途に適することを示す。塗料フ
ィルムを２．５４×１０-3cm（１ミル）の厚さで鋼製パ
ネルに塗布し、周囲温度で乾燥及び硬化させた。塗料は
３．５時間で十分乾燥し、不粘着性となった。７日間の
空気乾燥の後、塗料フィルムの鉛筆硬度はＨであり、メ
チルエチルケトンに浸漬したぼろ布による４２回の摩擦
に耐えた。６０°における光沢度は９１であり、９か月
の４５°南のフロリダ暴露の後の光沢度の保持率は９５
％であった。この実施例は、クロレンド酸無水物半エス
テル含量が６０％のアクリルコポリマーの性能を示す。
【００４１】実施例１９ ヒドロキシエチルメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート及びクロレンド酸無水物
（４０％）を用い、以下の溶剤及び反応体溶液からアク
リル−クロレンド酸エステルを製造した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ メチルアミルケトン 733.00ポーション２ ヒドロキシエチルメタクリレート 300.00 ラウリルメタクリレート 246.00 メチルメタクリレート 441.00 エチル-3,3--ジ(t- アミルペルオキシ) ブチレート 34.00ポーション３ ジt-ブチルペルオキシド 24.00ポーション４ クロレンド酸無水物 658.00 ベンジルジメチルアミン 7.00 メチルアミルケトン 130.00
【００４２】ポーション１の成分を反応器に装填し、約
１３８℃に加熱して還流させた。ポーション２の成分を
３時間にわたって滴下しながら還流を保持した。混合物
を還流下に２時間保持した後、ポーション３を装填し
た。反応温度を１３８℃に更に３時間保持した。７１℃
においてポーション４の成分を装填した。反応温度を７
１℃に４時間保持した。最終樹脂の数平均分子量は２４
５５（ゲル透過クロマトグラフィー）であり、粘度は９
５．６ストークスであり、酸価は６２．９であり固体含
量は６５重量％であった。
【００４３】実施例２０ 塗料組成物成分は、７７．７ｇの二酸化チタンを１４
５．１ｇの実施例１９のポリマー、１．９ｇの分散剤、
及び０．５ｇの流動調整剤に分散させることにより実施
例１の方法を用いて調製した。第二の成分は、５．８％
のエポキシド含量を有するエポキシ化タル油脂肪酸エス
テル３５ｇ及び５９．７ｇのMIBKの混合物であった。こ
れらの成分から調製されたペイントのエポキシ：酸の当
量比は１．２：１であった。それを２．５４×１０-3cm
（１ミル）の厚さで鋼製パネルに塗布し、周囲温度で乾
燥させた。１時間で十分乾燥し、不粘着性となった。７
日間の硬化後、塗料フィルムの鉛筆硬度は“Ｈ”であ
り、６０°における光沢度は８７であり、メチルエチル
ケトンに浸漬したぼろ布による１５０回の摩擦に耐え
た。この実施例は、その他のポリマーとの相溶性を大き
くするために長い（ラウリル）側鎖を有するアクリルコ
ポリマーを使用することを示す。
【００４４】実施例２１ ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート及びクロレンド酸無水物（４０％）を用い、以下の
溶剤及び反応体溶液からアクリル−クロレンド酸エステ
ルを合成した。 アクリル−クロレンド酸エステルの調製 重量部 ポーション１ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 801.00ポーション２ ヒドロキシプロピルメタクリレート 318.00 ブチルメタクリレート 591.00 アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル） 7.70 イソオクチルチオグリコレート 3.90ポーション３ t-ブチルペルオキシベンゾエート 7.70ポーション４ クロレンド酸無水物 606.00ポーション５ プロピレングリコールメチルエーテルアセテート 100.00
【００４５】溶剤ポーション１を反応フラスコに装填
し、１２１℃に加熱した。ポーション２の混合物を３時
間にわたって滴下しながら、反応温度を１２１℃に保持
した。反応混合物を１２１℃に１時間保持した後、ポー
ション３を添加し、反応温度に４時間保持した。ポーシ
ョン４を装填し、反応温度に４５分間保持し、次いでポ
ーション５を添加した。最終生成物の数平均分子量は９
２８７（ゲル透過クロマトグラフィー）であり、粘度は
５３．０ストークスであり、酸価は７２．４であり固体
含量は６２．０重量％であった。
【００４６】実施例２２ 塗料組成物成分は、６３ｇの二酸化チタンを１３０．１
ｇの実施例２１のポリアクリルコポリマークロレンド酸
半エステル、１．９ｇの分散剤、０．４３ｇの５０％流
動調整剤キシレン溶液及び２５ｇのメチルイソブチルケ
トンに分散させることにより調製した。第二の成分は、
２５ｇの環状脂肪族アジピン酸エステルジエポキシドで
あるユニオン・カーバイド(Union Carbide) のERL-4299
及び１６ｇのメチルイソブチルケトンから調製された。
これらの二成分を混合し、得られたペイントを２．５４
×１０-3cm（１ミル）の厚さで鋼製パネルに塗布し、周
囲温度で硬化させた。２時間半後、フィルムは不粘着性
となり、十分乾燥した。７日後、フィルムの鉛筆硬度は
“Ｆ”となり、メチルエチルケトンに浸漬したぼろ布に
よる２３０回の摩擦に耐えた。ペイントフィルムの６０
°における光沢度は８９であり、８００時間のQUV 機暴
露後にはそれらの光沢度は７９％保持された。この実施
例は、これらの開示のアクリルコポリマークロレンド酸
半エステルポリマーの硬化のための第二成分として別の
種類の脂肪族（環状）エポキシド官能性ポリマーを使用
することを示す。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多官能性脂肪族エポキシド含有オリゴマ
    ーと、 ａ）１３乃至５８重量％のヒドロキシ低級アルキルアク
    リレートの半エステル； ｂ）５乃至５６重量％のａ）と共重合しうる追加の不飽
    和モノマーの半エステル；及び ｃ）３０乃至６０重量％のクロレンド酸無水物の半エス
    テル；の反応生成物（但し、ａ）及びｂ）を共重合させ
    てプレポリマーを形成し、次いでｃ）を前記プレポリマ
    ーのヒドロキシ側基と反応させる）を含むクロレンド酸
    半エステル官能性アクリルポリマーと、の反応生成物を
    含むことを特徴とする耐紫外線性アクリルポリマー。
  2. 【請求項２】 前記ヒドロキシ低級アルキルアクリレー
    トがヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
    メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
    ドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチル
    アクリレート及びそれらの混合物から成る群から選択さ
    れる請求項１記載のポリマー。
  3. 【請求項３】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不飽
    和モノマーである請求項１記載のポリマー。
  4. 【請求項４】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不飽
    和モノマーである請求項２記載のポリマー。
  5. 【請求項５】 前記追加のビニル不飽和モノマーが、メ
    チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
    リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
    ート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
    ラウリルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレー
    ト、イソブチルアクリレート、スチレン、ビニルトルエ
    ン、アクリロニトリル及びそれらの混合物から成る群か
    ら選択される請求項３記載のポリマー。
  6. 【請求項６】 前記エポキシド含有オリゴマーが、エポ
    キシ化大豆油、3 ′,4′- エポキシシクロヘキシルメチ
    ル- 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、グ
    リシジルメタクリレートのコポリマーから誘導されたエ
    ポキシ官能性アクリルポリオール、エポキシ化タル油脂
    肪酸ペンタエリトリトールエステル、及びそれらの混合
    物から成る群から選択される請求項１記載のポリマー。
  7. 【請求項７】 前記オリゴマー−半エステル反応混合物
    におけるエポキシ：酸の当量比が０．８：１乃至２：１
    である請求項１記載のポリマー。
  8. 【請求項８】 前記オリゴマー−半エステル反応混合物
    におけるエポキシ：酸の当量比が１．１：１乃至１．
    ５：１である請求項１記載のポリマー。
  9. 【請求項９】 ａ）１３乃至５８重量％のヒドロキシ低
    級アルキルアクリレートの半エステル； ｂ）５乃至５６重量％のａ）と共重合しうる追加の不飽
    和モノマーの半エステル；及び ｃ）３０乃至６０重量％のクロレンド酸無水物の半エス
    テル、の反応生成物（但し、ａ）及びｂ）を共重合させ
    てプレポリマーを形成し、次いでｃ）を前記プレポリマ
    ーのヒドロキシ側基と反応させる）を含み、クロレンド
    酸半エステル官能性であることを特徴とするアクリルポ
    リマー。
  10. 【請求項１０】 前記ヒドロキシ低級アルキルアクリレ
    ートがヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
    ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
    ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチ
    ルアクリレート及びそれらの混合物から成る群から選択
    される請求項９記載の半エステル。
  11. 【請求項１１】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不
    飽和モノマーである請求項９記載の半エステル。
  12. 【請求項１２】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不
    飽和モノマーである請求項１０記載の半エステル。
  13. 【請求項１３】 エステルがクロレンド酸半エステルで
    ある該エステルの製造方法であって、 ａ）不活性溶剤中触媒の存在下で１３５乃至１５０℃で
    還流させることにより１３乃至５８重量％のヒドロキシ
    低級アルキルアクリレートの半エステルを５乃至５６重
    量％の追加の不飽和モノマーの半エステルを共重合させ
    てプレポリマーを形成すること、及び ｂ）得られた反応混合物にクロレンド酸無水物を１：１
    乃至２：１のプレポリマー対クロレンド酸のモル当量比
    で混合して８０乃至１５０℃で反応させることにより前
    記反応混合物とクロレンド酸無水物を反応させることを
    含む方法。
  14. 【請求項１４】 前記不活性溶剤がグリコールエーテル
    アセテートである請求項１３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記ヒドロキシ低級アルキルアクリレ
    ート及び追加のモノマーを２乃至４時間にわたって前記
    溶媒に漸増して添加する請求項１３記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記工程ａ）で得られた反応混合物及
    びクロレンド酸無水物を０．５ないし２時間反応させる
    請求項１３記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記ヒドロキシ低級アルキルアクリレ
    ートがヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
    ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
    ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシブチ
    ルアクリレート及びそれらの混合物から成る群から選択
    される請求項１３記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不
    飽和モノマーである請求項１３記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記追加の不飽和モノマーがビニル不
    飽和モノマーである請求項１７記載の方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１記載のアクリルポリマーを含
    む耐紫外線性塗料。
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