JPH0673335A - 水性被覆組成物および支持体を被覆するためのその使用 - Google Patents
水性被覆組成物および支持体を被覆するためのその使用Info
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- JPH0673335A JPH0673335A JP19097293A JP19097293A JPH0673335A JP H0673335 A JPH0673335 A JP H0673335A JP 19097293 A JP19097293 A JP 19097293A JP 19097293 A JP19097293 A JP 19097293A JP H0673335 A JPH0673335 A JP H0673335A
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- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】下記構成の水性被覆組成物の使用
【構成】(a) 部分的に塩型で存在しうるカルボン酸基及
び／又はスルホン酸基を持つ１種のコポリマー含有、オ
レフィン系不飽和モノマーの反応生成物に基き、30〜24
0mg KOH/g の酸価と０〜180mg KOH/g のヒドロキシル価
と 500〜50,000の分子量(Mn)含有ポリアクリレート成分 (b) (b1)１分子当り平均２個のエポキシド基を有し、樹
脂100g当り０.2〜2.０当量のエポキシド含有１種の脂肪
族又は脂環式エポキシ樹脂 (b2)上記(b1)の重量に対し20重量％までの７〜25個の炭
素原子含有１種の脂肪族モノエポキシドを含有のエポキ
シド成分 (c) 成分a 〜e の全重量％に対し10重量％までの１種又
はそれ以上の水混和性有機溶剤 (d) 成分a 〜e の全重量に対し５重量％までの１種又は
それ以上の外部乳化剤 (e) 必要に応じ他の公知のコーチング添加剤 成分a の未中和酸基と成分b のエポキシド基との当量比
1:0.5〜1:3 の水溶液及び／又は水性分散物含有
び／又はスルホン酸基を持つ１種のコポリマー含有、オ
レフィン系不飽和モノマーの反応生成物に基き、30〜24
0mg KOH/g の酸価と０〜180mg KOH/g のヒドロキシル価
と 500〜50,000の分子量(Mn)含有ポリアクリレート成分 (b) (b1)１分子当り平均２個のエポキシド基を有し、樹
脂100g当り０.2〜2.０当量のエポキシド含有１種の脂肪
族又は脂環式エポキシ樹脂 (b2)上記(b1)の重量に対し20重量％までの７〜25個の炭
素原子含有１種の脂肪族モノエポキシドを含有のエポキ
シド成分 (c) 成分a 〜e の全重量％に対し10重量％までの１種又
はそれ以上の水混和性有機溶剤 (d) 成分a 〜e の全重量に対し５重量％までの１種又は
それ以上の外部乳化剤 (e) 必要に応じ他の公知のコーチング添加剤 成分a の未中和酸基と成分b のエポキシド基との当量比
1:0.5〜1:3 の水溶液及び／又は水性分散物含有
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸基および／
またはスルホン酸官能性を有すると共に水中に必須結合
剤成分として溶解および／または分散するポリアクリレ
ート樹脂と、硬化剤としての（シクロ）脂肪族エポキシ
樹脂とを含有する新規な水性被覆組成物、並びにコーチ
ングを作成するための被覆組成物の使用に関するもので
ある。
またはスルホン酸官能性を有すると共に水中に必須結合
剤成分として溶解および／または分散するポリアクリレ
ート樹脂と、硬化剤としての（シクロ）脂肪族エポキシ
樹脂とを含有する新規な水性被覆組成物、並びにコーチ
ングを作成するための被覆組成物の使用に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】今日、水性被覆組成物は環境学的および
経済的理由から益々重要になりつつある。しかしなが
ら、有機溶剤中に従来溶解されている被覆組成物の代替
は種々の理由から技術的に困難である。アルキド樹脂お
よびポリエステルに基づく水性結合剤は顕著な鹸化の傾
向を有する。鹸化は分子量の減少をもたらして、結合剤
とそれから得られるコーチングとの品質を低下させる。
さらに、この種の結合剤の貯蔵性も著しく低下する。し
たがって、しばしば純粋な有機溶剤に溶解される結合剤
が製造または販売され、次いで施すため水によりさらに
希釈される。施す際、これら系は水の他に系中に含有さ
れる有機溶剤をも放出する。水によりこれら陰イオン型
結合剤を希釈する能力は、塩基（一般に有機アミン）で
の中和によってのみ得られる。硬化に際し、これらアミ
ンも放出される。一般に、廃空気から有機成分を除去す
るには複雑な焼却器が工業的に必要とされ、家庭で施す
場合はこれら成分が環境空気中に放出される。
経済的理由から益々重要になりつつある。しかしなが
ら、有機溶剤中に従来溶解されている被覆組成物の代替
は種々の理由から技術的に困難である。アルキド樹脂お
よびポリエステルに基づく水性結合剤は顕著な鹸化の傾
向を有する。鹸化は分子量の減少をもたらして、結合剤
とそれから得られるコーチングとの品質を低下させる。
さらに、この種の結合剤の貯蔵性も著しく低下する。し
たがって、しばしば純粋な有機溶剤に溶解される結合剤
が製造または販売され、次いで施すため水によりさらに
希釈される。施す際、これら系は水の他に系中に含有さ
れる有機溶剤をも放出する。水によりこれら陰イオン型
結合剤を希釈する能力は、塩基（一般に有機アミン）で
の中和によってのみ得られる。硬化に際し、これらアミ
ンも放出される。一般に、廃空気から有機成分を除去す
るには複雑な焼却器が工業的に必要とされ、家庭で施す
場合はこれら成分が環境空気中に放出される。
【０００３】これら水性被覆組成物における他の問題は
明らかな粘度異常である。水性ラッカー溶液を希釈する
際、粘度が最初に上昇し、次いで最大値を経た後に急速
に低下する。被覆組成物は少量の添加水に反応して相当
な粘度変化を伴うので、これは特に慎重な取扱いを要す
る。特にポリエステルもしくはアルキド樹脂を架橋剤と
してのメラミン樹脂と組合せて含有する焼付系における
他の欠点は、一般に少なくとも１２０℃という比較的高
い硬化温度である。これは、系を硬化させるのに高いエ
ネルギー経費を要する。たとえば自動車の修繕被覆のよ
うな多くの用途につき、このような温度条件下では硬化
が可能でない。一般に、できるだけ低い温度にて硬化し
うると共に硬化後に充分な耐水性および溶剤耐性を有す
るような被覆組成物が必要とされる。理想的結合剤は、
たとえば自動車分野におけるように修繕被覆には１００
℃未満の温度および元来の装置製造（ＯＥＭ）について
はより高温度にて使用することができる。
明らかな粘度異常である。水性ラッカー溶液を希釈する
際、粘度が最初に上昇し、次いで最大値を経た後に急速
に低下する。被覆組成物は少量の添加水に反応して相当
な粘度変化を伴うので、これは特に慎重な取扱いを要す
る。特にポリエステルもしくはアルキド樹脂を架橋剤と
してのメラミン樹脂と組合せて含有する焼付系における
他の欠点は、一般に少なくとも１２０℃という比較的高
い硬化温度である。これは、系を硬化させるのに高いエ
ネルギー経費を要する。たとえば自動車の修繕被覆のよ
うな多くの用途につき、このような温度条件下では硬化
が可能でない。一般に、できるだけ低い温度にて硬化し
うると共に硬化後に充分な耐水性および溶剤耐性を有す
るような被覆組成物が必要とされる。理想的結合剤は、
たとえば自動車分野におけるように修繕被覆には１００
℃未満の温度および元来の装置製造（ＯＥＭ）について
はより高温度にて使用することができる。
【０００４】たとえばＯＨ官能性ポリマーとポリイソシ
アネートとの架橋のような他の架橋メカニズムは、メラ
ミン樹脂との架橋に比べ幾つかの利点を有する。たとえ
ば架橋は室温で行なうことができ、或いは８０〜１２０
℃にて促進することもできる。このようにして得られる
コーチングは良好な機械的性質を有すると共に、一般に
ガソリンおよび水に対し耐性である。しかしながら、こ
の架橋原理を水性組成物に適用しようとすれば、イソシ
アネートが水と反応するため問題が生ずる。従来、この
種の系は純粋な有機溶液にて用いることが一般的であ
り、有機溶剤の放出に関する上記欠点をもたらした。極
く最近、これら問題を解決すべく特殊な水性被覆組成物
が知られるようになった（たとえばＤＥ−ＯＳ ３，８
２９，５８７号）。これら組成物はポリヒドロキシ化合
物と遊離イソシアネート基を有する結合剤としてのポリ
イソシアネートとの組合せ物を含有し、水中に溶解およ
び／または分散される。しかしながら、ＮＣＯ基と水と
の副反応が、たとえばラッカー処方の組成および硬化条
件に関する詳細な指示に従わなければ、実際の架橋反応
を阻害しうるという困難性が残る。アミノ基もしくはア
ンモニウム基およびエポキシドを含有するポリマーに基
づく結合剤も高い反応性を有し、１００℃未満の温度で
硬化することができる。しかしながら、水との適合性に
必要とされる塩基性基は架橋したコーチングを著しく親
水性にして、その耐水性に不利な作用を与える。
アネートとの架橋のような他の架橋メカニズムは、メラ
ミン樹脂との架橋に比べ幾つかの利点を有する。たとえ
ば架橋は室温で行なうことができ、或いは８０〜１２０
℃にて促進することもできる。このようにして得られる
コーチングは良好な機械的性質を有すると共に、一般に
ガソリンおよび水に対し耐性である。しかしながら、こ
の架橋原理を水性組成物に適用しようとすれば、イソシ
アネートが水と反応するため問題が生ずる。従来、この
種の系は純粋な有機溶液にて用いることが一般的であ
り、有機溶剤の放出に関する上記欠点をもたらした。極
く最近、これら問題を解決すべく特殊な水性被覆組成物
が知られるようになった（たとえばＤＥ−ＯＳ ３，８
２９，５８７号）。これら組成物はポリヒドロキシ化合
物と遊離イソシアネート基を有する結合剤としてのポリ
イソシアネートとの組合せ物を含有し、水中に溶解およ
び／または分散される。しかしながら、ＮＣＯ基と水と
の副反応が、たとえばラッカー処方の組成および硬化条
件に関する詳細な指示に従わなければ、実際の架橋反応
を阻害しうるという困難性が残る。アミノ基もしくはア
ンモニウム基およびエポキシドを含有するポリマーに基
づく結合剤も高い反応性を有し、１００℃未満の温度で
硬化することができる。しかしながら、水との適合性に
必要とされる塩基性基は架橋したコーチングを著しく親
水性にして、その耐水性に不利な作用を与える。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、実質的に助溶剤を含まない水相にて施すことがで
き、粘度異常を伴わずに希釈でき、広範囲の温度（特に
極く僅か高められた温度もしくは室温）にて硬化するこ
とができ、長い処理時間を有すると共に、良好な耐水性
を有するような新規な被覆組成物を提供することにあ
る。この課題は、本発明によれば以下詳細に説明する被
覆組成物の調製によって解決することができる。
題は、実質的に助溶剤を含まない水相にて施すことがで
き、粘度異常を伴わずに希釈でき、広範囲の温度（特に
極く僅か高められた温度もしくは室温）にて硬化するこ
とができ、長い処理時間を有すると共に、良好な耐水性
を有するような新規な被覆組成物を提供することにあ
る。この課題は、本発明によれば以下詳細に説明する被
覆組成物の調製によって解決することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）少なくとも部分的に塩型で存在しうるカルボン酸
基および／またはスルホン酸基を持った少なくとも１種
のコポリマーを含有し、オレフィン系不飽和モノマーの
反応生成物に基づくと共に、３０〜２４０ｍｇ ＫＯＨ
／ｇの酸価と０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価と５００〜５０，０００の分子量（Ｍｎ）とを有す
るポリアクリレート成分と、 （ｂ）（ｂ１）１分子当り平均して少なくとも２個のエ
ポキシド基を有すると共に樹脂１００ｇ当り０．２〜
２．０当量のエポキシドを含有する少なくとも１種の脂
肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂と（ｂ２）上記（ｂ
１）の重量に対し２０重量％までの７〜２５個の炭素原
子を有する少なくとも１種の脂肪族モノエポキシドとを
含有するエポキシド成分と、 （ｃ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量％に対し１０重量％
までの１種もしくはそれ以上の水混和性有機溶剤と、 （ｄ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量に対し５重量％まで
の１種もしくはそれ以上の外部乳化剤と、 （ｅ）必要に応じ他の公知のコーチング添加剤とからな
り、成分（ａ）の未中和酸基と成分（ｂ）のエポキシド
基との当量比が１：０．５〜１：３であることを特徴と
する水溶液および／または水性分散物を含有する水性被
覆組成物に関するものである。 さらに本発明は、任意所望の支持体に対し５〜１４０℃
にて硬化させるコーチングを作成するためのこれら被覆
組成物の使用に関するものである。成分（ａ）は、カル
ボン酸基またはスルホン酸基を有すると共に約３０〜２
４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価と０〜約１８０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価とを有するコポリマーから選択
される。酸価は遊離（すなわち未中和）の酸基（特にカ
ルボキシル基）と中和された酸基（特にカルボキシレー
ト基）との両者を含む。好ましくは酸基の０〜３０重量
％が中和型で存在する。特に、中和剤としてはアンモニ
アもしくは脂肪族アミン、特に３１〜２００の分子量を
有するものが使用される。その例はメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エ
タノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノールおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを包含
する。コポリマーは一般に５００〜５０，０００、好ま
しくは１０００〜２５，０００の分子量（Ｍｎ、標準と
してポリスチレンを用いるゲル透過クロマトグラフィー
により測定）を有する。
基および／またはスルホン酸基を持った少なくとも１種
のコポリマーを含有し、オレフィン系不飽和モノマーの
反応生成物に基づくと共に、３０〜２４０ｍｇ ＫＯＨ
／ｇの酸価と０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価と５００〜５０，０００の分子量（Ｍｎ）とを有す
るポリアクリレート成分と、 （ｂ）（ｂ１）１分子当り平均して少なくとも２個のエ
ポキシド基を有すると共に樹脂１００ｇ当り０．２〜
２．０当量のエポキシドを含有する少なくとも１種の脂
肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂と（ｂ２）上記（ｂ
１）の重量に対し２０重量％までの７〜２５個の炭素原
子を有する少なくとも１種の脂肪族モノエポキシドとを
含有するエポキシド成分と、 （ｃ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量％に対し１０重量％
までの１種もしくはそれ以上の水混和性有機溶剤と、 （ｄ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量に対し５重量％まで
の１種もしくはそれ以上の外部乳化剤と、 （ｅ）必要に応じ他の公知のコーチング添加剤とからな
り、成分（ａ）の未中和酸基と成分（ｂ）のエポキシド
基との当量比が１：０．５〜１：３であることを特徴と
する水溶液および／または水性分散物を含有する水性被
覆組成物に関するものである。 さらに本発明は、任意所望の支持体に対し５〜１４０℃
にて硬化させるコーチングを作成するためのこれら被覆
組成物の使用に関するものである。成分（ａ）は、カル
ボン酸基またはスルホン酸基を有すると共に約３０〜２
４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価と０〜約１８０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価とを有するコポリマーから選択
される。酸価は遊離（すなわち未中和）の酸基（特にカ
ルボキシル基）と中和された酸基（特にカルボキシレー
ト基）との両者を含む。好ましくは酸基の０〜３０重量
％が中和型で存在する。特に、中和剤としてはアンモニ
アもしくは脂肪族アミン、特に３１〜２００の分子量を
有するものが使用される。その例はメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エ
タノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノールおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを包含
する。コポリマーは一般に５００〜５０，０００、好ま
しくは１０００〜２５，０００の分子量（Ｍｎ、標準と
してポリスチレンを用いるゲル透過クロマトグラフィー
により測定）を有する。
【０００７】成分（ａ）として使用するのに好適なコポ
リマーは、（ａ１）０〜７０重量％、好ましくは０〜５
０重量％のスチレンと、（ａ２）０〜７０重量％、好ま
しくは０〜５０重量％のメタクリル酸メチルと、（ａ
３）０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の１種
もしくはそれ以上のＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートか
ら選択されるアクリレート成分と、（ａ４）０〜３０重
量％、好ましくは０重量％の、ヒドロキシアルキル基中
に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートから選択されるヒドロキシル基を持っ
た少なくとも１種の成分と、（ａ５）５〜４０重量％、
好ましくは１０〜３０重量％のアクリル酸、メタクリル
酸およびビニルスルホン酸から選択される酸成分、好ま
しくはメタクリル酸と、（ａ６）０〜３０重量、好まし
くは０重量％の他のエチレン系不飽和モノマーとから作
成されるものであり、ただし成分（ａ１）〜（ａ６）の
比率の合計は１００であり、かつ組込まれた酸基の０〜
３０モル％は脂肪族アミンもしくはアンモニアにより中
和される。適するモノマー（ａ３）は、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルおよびアクリ
ル酸２−エチルヘキシルを包含する。好適モノマー（ａ
３）はアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル
およびアクリル酸２−エチルヘキシルであり、アクリル
酸ｎ−ブチルおよび／またはｎ−ヘキシルが特に好適で
ある。
リマーは、（ａ１）０〜７０重量％、好ましくは０〜５
０重量％のスチレンと、（ａ２）０〜７０重量％、好ま
しくは０〜５０重量％のメタクリル酸メチルと、（ａ
３）０〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の１種
もしくはそれ以上のＣ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートか
ら選択されるアクリレート成分と、（ａ４）０〜３０重
量％、好ましくは０重量％の、ヒドロキシアルキル基中
に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートから選択されるヒドロキシル基を持っ
た少なくとも１種の成分と、（ａ５）５〜４０重量％、
好ましくは１０〜３０重量％のアクリル酸、メタクリル
酸およびビニルスルホン酸から選択される酸成分、好ま
しくはメタクリル酸と、（ａ６）０〜３０重量、好まし
くは０重量％の他のエチレン系不飽和モノマーとから作
成されるものであり、ただし成分（ａ１）〜（ａ６）の
比率の合計は１００であり、かつ組込まれた酸基の０〜
３０モル％は脂肪族アミンもしくはアンモニアにより中
和される。適するモノマー（ａ３）は、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルおよびアクリ
ル酸２−エチルヘキシルを包含する。好適モノマー（ａ
３）はアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル
およびアクリル酸２−エチルヘキシルであり、アクリル
酸ｎ−ブチルおよび／またはｎ−ヘキシルが特に好適で
ある。
【０００８】適するヒドロキシ官能性（メタ）アクリレ
ート（ａ４）はヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートおよびこれらモノマ
ーの混合物を包含する。好適なものは２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、並びに２−および３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートの工業混合物である。酸含有モ
ノマー（ａ５）は最も好ましくは１５〜２５重量％の量
で存在する。モノマー（ａ５）としてはメタクリル酸が
特に好適である。適宜存在させうる適するモノマー（ａ
６）は置換スチレン誘導体、たとえば異性体ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、プロペニルベンゼン、Ｃ5
〜Ｃ12シクロアルキル（メタ）アクリレート、ビニルエ
ステル（たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルもし
くはベルサチン酸ビニル）およびＮ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミドを包含する。
ート（ａ４）はヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートおよびこれらモノマ
ーの混合物を包含する。好適なものは２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、並びに２−および３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートの工業混合物である。酸含有モ
ノマー（ａ５）は最も好ましくは１５〜２５重量％の量
で存在する。モノマー（ａ５）としてはメタクリル酸が
特に好適である。適宜存在させうる適するモノマー（ａ
６）は置換スチレン誘導体、たとえば異性体ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、プロペニルベンゼン、Ｃ5
〜Ｃ12シクロアルキル（メタ）アクリレート、ビニルエ
ステル（たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルもし
くはベルサチン酸ビニル）およびＮ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミドを包含する。
【０００９】コポリマー（ａ）を乳化する能力は、特に
組込まれた陰イオン基の濃度および外部乳化剤の存在も
しくは不存在に依存する。好ましくは成分（ａ）の親水
性は酸基の組込み、その中和程度および／または外部乳
化剤（ｄ）の同時使用によって調整され、たとえば成分
（ａ）の少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも
８０重量％を水中の乳化型で存在させる。残部は水溶解
型で存在させる。特に好適な水性コポリマー（ａ）は水
性媒体における乳化重合によって製造されたものであ
り、したがって実質的に水中の乳化型で存在する。この
種の水性エマルジョンの製造方法は公知である。その広
範な説明はたとえばフーベン・ワイル、メソーデン・デ
ル・オーガニッシェン・ヘミー、第Ｅ２０巻、マクロモ
レキュラ・シュトッフェ、第１巻、第４版（１９８
７）、第２１８頁以降、ジョージ・チーメ・フェアラー
ク出版に見ることができる。
組込まれた陰イオン基の濃度および外部乳化剤の存在も
しくは不存在に依存する。好ましくは成分（ａ）の親水
性は酸基の組込み、その中和程度および／または外部乳
化剤（ｄ）の同時使用によって調整され、たとえば成分
（ａ）の少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも
８０重量％を水中の乳化型で存在させる。残部は水溶解
型で存在させる。特に好適な水性コポリマー（ａ）は水
性媒体における乳化重合によって製造されたものであ
り、したがって実質的に水中の乳化型で存在する。この
種の水性エマルジョンの製造方法は公知である。その広
範な説明はたとえばフーベン・ワイル、メソーデン・デ
ル・オーガニッシェン・ヘミー、第Ｅ２０巻、マクロモ
レキュラ・シュトッフェ、第１巻、第４版（１９８
７）、第２１８頁以降、ジョージ・チーメ・フェアラー
ク出版に見ることができる。
【００１０】成分（ｂ）として適するエポキシ樹脂は、
必要に応じ乳化剤（ｄ）の存在下で水に対し良好な溶解
性もしくは乳化性を有する低分子の（シクロ）脂肪族化
合物（ｂ１）を包含する。これら化合物は平均して１分
子当り少なくとも２個、好ましくは２〜５個のエポキシ
ド基と、２５℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘
度とを有する。さらに、これらは樹脂固形物１００ｇ当
り０．２〜２．０個のエポキシド基をも有する。この種
のエポキシ樹脂の極めて適する例は「グリシドエーテル
１００」、すなわちラシッヒＡＧ社の市販製品である。
グリシドエーテル１００は０．６７〜０．７０当量エポ
キシド／１００ｇのエポキシド価と２５℃にて１４０〜
１７５ｍＰａ．ｓの粘度とを有するグリシジルグリセロ
ールエーテルに基づくエポキシド混合物である。これは
さらに水に対する良好な適合性をも有する。成分（ｂ
１）として適する他の市販製品はシェル・カンパニー社
のエピコート８７７である。成分（ｂ）は、必要に応じ
反応性希釈剤として脂肪族モノエポキシド（ｂ２）を成
分（ｂ１）の重量に対し２０重量％までの量で含有する
ことができる。適する成分（ｂ２）は脂肪族Ｃ4 〜Ｃ22
アルコールのグリシジルエーテル、たとえばブチルグリ
シジルエーテル；並びにエポキシド化オレフィン、たと
えばエポキシド化α−オレフィン、たとえばヘンケル・
カンパニー社の反応性希釈剤エデノール８１７ＲＶを包
含する。
必要に応じ乳化剤（ｄ）の存在下で水に対し良好な溶解
性もしくは乳化性を有する低分子の（シクロ）脂肪族化
合物（ｂ１）を包含する。これら化合物は平均して１分
子当り少なくとも２個、好ましくは２〜５個のエポキシ
ド基と、２５℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘
度とを有する。さらに、これらは樹脂固形物１００ｇ当
り０．２〜２．０個のエポキシド基をも有する。この種
のエポキシ樹脂の極めて適する例は「グリシドエーテル
１００」、すなわちラシッヒＡＧ社の市販製品である。
グリシドエーテル１００は０．６７〜０．７０当量エポ
キシド／１００ｇのエポキシド価と２５℃にて１４０〜
１７５ｍＰａ．ｓの粘度とを有するグリシジルグリセロ
ールエーテルに基づくエポキシド混合物である。これは
さらに水に対する良好な適合性をも有する。成分（ｂ
１）として適する他の市販製品はシェル・カンパニー社
のエピコート８７７である。成分（ｂ）は、必要に応じ
反応性希釈剤として脂肪族モノエポキシド（ｂ２）を成
分（ｂ１）の重量に対し２０重量％までの量で含有する
ことができる。適する成分（ｂ２）は脂肪族Ｃ4 〜Ｃ22
アルコールのグリシジルエーテル、たとえばブチルグリ
シジルエーテル；並びにエポキシド化オレフィン、たと
えばエポキシド化α−オレフィン、たとえばヘンケル・
カンパニー社の反応性希釈剤エデノール８１７ＲＶを包
含する。
【００１１】本発明の被覆組成物においては、成分
（ａ）および（ｂ）を成分（ａ）における未中和酸基と
成分（ｂ）におけるエポキシド基とのモル比が１：３〜
１：０．５、好ましくは１：１．５〜１：０．７５とな
るような量で存在させる。本発明による被覆組成物は、
さらに成分（ａ）〜（ｅ）の重量に対し１０重量％まで
の水混和性有機溶剤（ｃ）をも含有することができる。
これら溶剤の例はブトキシエタノール、メトキシプロパ
ノール、エタノールおよびアセトンを包含する。本発明
の被覆組成物において、外部乳化剤（ｄ）は成分（ａ）
および（ｂ）の乳化性を促進するよう存在させることが
できる。使用する場合、これら外部乳化剤は成分（ａ）
〜（ｅ）の全重量に対し５重量％までの量で使用され
る。適する外部乳化剤は３−ベンジル−４−ヒドロキシ
ビフェニルポリグリコールエーテルおよびジ−ｓｅｃ．
−ブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩を包含す
る。
（ａ）および（ｂ）を成分（ａ）における未中和酸基と
成分（ｂ）におけるエポキシド基とのモル比が１：３〜
１：０．５、好ましくは１：１．５〜１：０．７５とな
るような量で存在させる。本発明による被覆組成物は、
さらに成分（ａ）〜（ｅ）の重量に対し１０重量％まで
の水混和性有機溶剤（ｃ）をも含有することができる。
これら溶剤の例はブトキシエタノール、メトキシプロパ
ノール、エタノールおよびアセトンを包含する。本発明
の被覆組成物において、外部乳化剤（ｄ）は成分（ａ）
および（ｂ）の乳化性を促進するよう存在させることが
できる。使用する場合、これら外部乳化剤は成分（ａ）
〜（ｅ）の全重量に対し５重量％までの量で使用され
る。適する外部乳化剤は３−ベンジル−４−ヒドロキシ
ビフェニルポリグリコールエーテルおよびジ−ｓｅｃ．
−ブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩を包含す
る。
【００１２】被覆組成物はさらに被覆工業から公知の添
加剤（ｄ）をも含有することができる。その例は顔料、
消泡剤、均展剤、顔料分配のための分散剤、充填剤、エ
ポキシド付加反応のための触媒、または他の水混和性で
ない「疎水性」補助溶剤を包含し、これら助剤溶剤は成
分（ｃ）とは異なるものであるが、乳化剤の存在により
全系中に乳化しうるものである。被覆組成物を製造する
には、エポキシド成分（ｂ）を成分（ａ）の水性もしく
は水性−有機エマルジョン（これは親水性溶剤（ｃ）と
上記疎水性溶剤および／または（ｄ）を含有することが
できる）に乳化もしくは溶解させることができる。成分
（ｂ）の良好な水適合性は、少なくとも乳化剤（ｄ）の
存在下において、単に室温で撹拌するだけで良好な混合
を確保する。添加剤を存在させる場合、これらは好まし
くは成分（ｂ）の添加前に系に添加される。
加剤（ｄ）をも含有することができる。その例は顔料、
消泡剤、均展剤、顔料分配のための分散剤、充填剤、エ
ポキシド付加反応のための触媒、または他の水混和性で
ない「疎水性」補助溶剤を包含し、これら助剤溶剤は成
分（ｃ）とは異なるものであるが、乳化剤の存在により
全系中に乳化しうるものである。被覆組成物を製造する
には、エポキシド成分（ｂ）を成分（ａ）の水性もしく
は水性−有機エマルジョン（これは親水性溶剤（ｃ）と
上記疎水性溶剤および／または（ｄ）を含有することが
できる）に乳化もしくは溶解させることができる。成分
（ｂ）の良好な水適合性は、少なくとも乳化剤（ｄ）の
存在下において、単に室温で撹拌するだけで良好な混合
を確保する。添加剤を存在させる場合、これらは好まし
くは成分（ｂ）の添加前に系に添加される。
【００１３】本発明による被覆組成物は一般に２０〜７
５重量％の水分含有量と１０重量％以下の親水性溶剤
（ｃ）および他の可能な揮発性溶剤（これは成分（ｅ）
の１部とすることができる）の全含有量とを有し、これ
ら比率は被覆組成物の全重量に基づくものである。本発
明による被覆組成物は室温にて少なくとも１０時間、し
ばしば２４時間以上の使用時間を有する。本発明による
被覆組成物は公知方法により、たとえば噴霧、浸漬およ
び刷毛塗りにより、適する支持体に施すことができる。
コーチングの硬化は５〜１６０℃、好ましくは５〜１４
０℃の広い温度範囲にて行なうことができる。好ましく
は、硬化は室温にて行なわれる。高められた硬化温度、
たとえば８０〜１４０℃にて１５〜４５分間の焼付時間
にて一般に充分である。硬化温度とは無関係に、引掻耐
性、耐水性、溶剤耐性および高光沢を有するコーチング
が得られる。本発明による被覆組成物はさらに上記粘度
異常でないことを特徴とし、すなわち水での希釈に際し
初期の粘度上昇が生じない。
５重量％の水分含有量と１０重量％以下の親水性溶剤
（ｃ）および他の可能な揮発性溶剤（これは成分（ｅ）
の１部とすることができる）の全含有量とを有し、これ
ら比率は被覆組成物の全重量に基づくものである。本発
明による被覆組成物は室温にて少なくとも１０時間、し
ばしば２４時間以上の使用時間を有する。本発明による
被覆組成物は公知方法により、たとえば噴霧、浸漬およ
び刷毛塗りにより、適する支持体に施すことができる。
コーチングの硬化は５〜１６０℃、好ましくは５〜１４
０℃の広い温度範囲にて行なうことができる。好ましく
は、硬化は室温にて行なわれる。高められた硬化温度、
たとえば８０〜１４０℃にて１５〜４５分間の焼付時間
にて一般に充分である。硬化温度とは無関係に、引掻耐
性、耐水性、溶剤耐性および高光沢を有するコーチング
が得られる。本発明による被覆組成物はさらに上記粘度
異常でないことを特徴とし、すなわち水での希釈に際し
初期の粘度上昇が生じない。
【００１４】本発明による被覆組成物は、特に任意所望
の支持体、特にコンクリート、木材、金属およびプラス
チックに対する一次コートもしくは仕上コートの作成に
適している。これら被覆組成物は、元来の装置製造およ
び自動車の修繕被覆の両者に対する充填剤、ベースコー
トおよび透明コートの作成に適している。さらに、これ
らは家具コーチング、工業コーチング、並びに建築物保
護にも適している。
の支持体、特にコンクリート、木材、金属およびプラス
チックに対する一次コートもしくは仕上コートの作成に
適している。これら被覆組成物は、元来の装置製造およ
び自動車の修繕被覆の両者に対する充填剤、ベースコー
トおよび透明コートの作成に適している。さらに、これ
らは家具コーチング、工業コーチング、並びに建築物保
護にも適している。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
特記しない限り部数および％は全て重量による。以下の
実施例においては、エポキシ樹脂（ｂ１）およびポリア
クリレート樹脂（ａ）を使用した。グリシジルエーテルＡ グリシジルグリセロールエーテルを含有し、１１８〜１
３５℃の引火点（アベル−ペンスキー）と２００以下の
ハーゼンカラーと、約０．６８当量のエポキシド／１０
０ｇのエポキシド価と、約１５５ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）とを有するエポキシド混合物［ラシッヒ・カンパ
ニー社、ルードウィツヒスハーフェンの商品、商品名：
グリシドエーテル１００］。グリシジルエーテルＢ ４０〜９０ｍＰａ．ｓの粘度を有する低粘度の脂肪族ジ
エポキシド。エポキシド価：約０．３０８当量のエポキ
シド／１００ｇ［シェル・カンパニー社の商品、商品
名：エピコート８７７］。
特記しない限り部数および％は全て重量による。以下の
実施例においては、エポキシ樹脂（ｂ１）およびポリア
クリレート樹脂（ａ）を使用した。グリシジルエーテルＡ グリシジルグリセロールエーテルを含有し、１１８〜１
３５℃の引火点（アベル−ペンスキー）と２００以下の
ハーゼンカラーと、約０．６８当量のエポキシド／１０
０ｇのエポキシド価と、約１５５ｍＰａ．ｓの粘度（２
５℃）とを有するエポキシド混合物［ラシッヒ・カンパ
ニー社、ルードウィツヒスハーフェンの商品、商品名：
グリシドエーテル１００］。グリシジルエーテルＢ ４０〜９０ｍＰａ．ｓの粘度を有する低粘度の脂肪族ジ
エポキシド。エポキシド価：約０．３０８当量のエポキ
シド／１００ｇ［シェル・カンパニー社の商品、商品
名：エピコート８７７］。
【００１６】ポリアクリレート実施例１ 還流凝縮器と内部温度計と滴下漏斗とを装着した撹拌装
置に、３リットルのＮ2 ／ｈを通しながら５５４．４部
の蒸留水と３．９部の乳化剤１ （３−ベンジル−４−
ヒドロキシビフェニルポリグリコールエーテル）と０．
７５部の乳化剤２ （ジ−ｓｅｃ．−ブチルナフタレン
スルホネート）とを充填し、強力に撹拌しながら８０℃
まで加熱した。次いで８０℃にて１．２５部のペルオキ
ソジ硫酸アンモニウムと１１．２５部の水との溶液を添
加し、混合物を正確に５分間撹拌した。７２．７部のス
チレンと１３４．８部のメタクリル酸メチルと７８．５
部のアクリル酸ｎ−ブチルと８５．７部のメタクリル酸
と７．４部のドデシルメルカプタンとを含有する１０容
量％のモノマー混合物を８０℃にて同時に添加した。１
５分間にわたり８０℃で撹拌した後、モノマー混合物の
残部を２時間かけて滴下した。添加が完了した後、１
２．２５部の水における０．２５部のペルオキソジ硫酸
アンモニウムの溶液を１０分間かけて滴下し、混合物を
８０℃にてさらに２時間撹拌した。得られたエマルジョ
ンは４０．３重量％のポリマー含有量を有した。このポ
リマーの酸価は１１５．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。
ブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミンの２０％溶液を滴下することにより、溶液を上
記酸価に対し１５％中和した。得られたエマルジョンは
３８．９重量％のポリマー含有量を有した。
置に、３リットルのＮ2 ／ｈを通しながら５５４．４部
の蒸留水と３．９部の乳化剤１ （３−ベンジル−４−
ヒドロキシビフェニルポリグリコールエーテル）と０．
７５部の乳化剤２ （ジ−ｓｅｃ．−ブチルナフタレン
スルホネート）とを充填し、強力に撹拌しながら８０℃
まで加熱した。次いで８０℃にて１．２５部のペルオキ
ソジ硫酸アンモニウムと１１．２５部の水との溶液を添
加し、混合物を正確に５分間撹拌した。７２．７部のス
チレンと１３４．８部のメタクリル酸メチルと７８．５
部のアクリル酸ｎ−ブチルと８５．７部のメタクリル酸
と７．４部のドデシルメルカプタンとを含有する１０容
量％のモノマー混合物を８０℃にて同時に添加した。１
５分間にわたり８０℃で撹拌した後、モノマー混合物の
残部を２時間かけて滴下した。添加が完了した後、１
２．２５部の水における０．２５部のペルオキソジ硫酸
アンモニウムの溶液を１０分間かけて滴下し、混合物を
８０℃にてさらに２時間撹拌した。得られたエマルジョ
ンは４０．３重量％のポリマー含有量を有した。このポ
リマーの酸価は１１５．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。
ブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミンの２０％溶液を滴下することにより、溶液を上
記酸価に対し１５％中和した。得られたエマルジョンは
３８．９重量％のポリマー含有量を有した。
【００１７】ポリアクリレート実施例２ ポリアクリレート実施例１に記載した撹拌装置に、３リ
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５４２．７部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、混合物を強力に撹拌しながら８０℃まで加熱した。
８０℃にて１．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウム
と１１．２５部の水との溶液を添加し、混合物を正確に
５分間撹拌した。４１．６部のスチレンと９０部のメタ
クリル酸メチルと１１３．３部のアクリル酸ｎ−ブチル
と３９．０部のメタクリル酸ヒドロキシエチルと８０部
のメタクリル酸と７．４部のドデシルメルカプタンとを
含有する１０容量％のモノマー混合物を８０℃にて同時
に添加した。８０℃にて１５分間撹拌した後、モノマー
混合物の残部を２時間かけて滴下した。添加が完了した
後、１２．２５部の水における０．２５部のペルオキソ
ジ硫酸アンモニウムの溶液を１０分間かけて滴下し、混
合物を８０℃にてさらに２時間撹拌した。得られたエマ
ルジョンは４０．０重量％のポリマー含有量を有した。
このポリマーの酸価は１４１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇであ
った。ブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミンの２０％溶液を滴下することにより、エ
マルジョンは酸価に対し１５％中和された。得られたエ
マルジョンをザイツ清澄用ベッドＴ５５００で濾過し
た。濾過された溶液のポリマー含有量は４０．９重量％
であった。
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５４２．７部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、混合物を強力に撹拌しながら８０℃まで加熱した。
８０℃にて１．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウム
と１１．２５部の水との溶液を添加し、混合物を正確に
５分間撹拌した。４１．６部のスチレンと９０部のメタ
クリル酸メチルと１１３．３部のアクリル酸ｎ−ブチル
と３９．０部のメタクリル酸ヒドロキシエチルと８０部
のメタクリル酸と７．４部のドデシルメルカプタンとを
含有する１０容量％のモノマー混合物を８０℃にて同時
に添加した。８０℃にて１５分間撹拌した後、モノマー
混合物の残部を２時間かけて滴下した。添加が完了した
後、１２．２５部の水における０．２５部のペルオキソ
ジ硫酸アンモニウムの溶液を１０分間かけて滴下し、混
合物を８０℃にてさらに２時間撹拌した。得られたエマ
ルジョンは４０．０重量％のポリマー含有量を有した。
このポリマーの酸価は１４１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇであ
った。ブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミンの２０％溶液を滴下することにより、エ
マルジョンは酸価に対し１５％中和された。得られたエ
マルジョンをザイツ清澄用ベッドＴ５５００で濾過し
た。濾過された溶液のポリマー含有量は４０．９重量％
であった。
【００１８】ポリアクリレート実施例３ ポリアクリレート実施例１に記載した撹拌装置に、３リ
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５４４．８部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、混合物を強力撹拌しながら８０℃まで加熱した。次
いで８０℃にて１１．２５部の蒸留水における１．２５
部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を添加し、混
合物を正確に５分間撹拌した。４１．６部のスチレンと
１００部のメタクリル酸メチルと１１３．３部のアクリ
ル酸ｎ−ブチルと３９部のメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルと７１．４部のメタクリル酸と７．４部のドデシルメ
ルカプタンとを含有する１０容量％のモノマー混合物を
８０℃にて同時に添加した。８０℃にて１５分間撹拌し
た後、残部のモノマー混合物を２時間かけて滴下した。
添加が完了した後、０．２５部のペルオキソジ硫酸アン
モニウムと１２．２５部の蒸留水との溶液を滴下した。
この混合物をさらに８０℃にて２時間にわたり強力撹拌
しながら反応させた。得られたエマルジョンは５２．４
ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価と４０重量％のポリマー含有量
とを有し、これは固形物に対し１３１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
の計算された酸価を与えた。室温まで冷却した後、エマ
ルジョンをブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミンの２０％溶液により測定酸価値に対
し１５％中和した。得られたエマルジョンをザイツ清澄
用ベッドＴ５５００で濾過した。濾過された溶液の固形
物含有量は３９．２重量％であった。
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５４４．８部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、混合物を強力撹拌しながら８０℃まで加熱した。次
いで８０℃にて１１．２５部の蒸留水における１．２５
部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を添加し、混
合物を正確に５分間撹拌した。４１．６部のスチレンと
１００部のメタクリル酸メチルと１１３．３部のアクリ
ル酸ｎ−ブチルと３９部のメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルと７１．４部のメタクリル酸と７．４部のドデシルメ
ルカプタンとを含有する１０容量％のモノマー混合物を
８０℃にて同時に添加した。８０℃にて１５分間撹拌し
た後、残部のモノマー混合物を２時間かけて滴下した。
添加が完了した後、０．２５部のペルオキソジ硫酸アン
モニウムと１２．２５部の蒸留水との溶液を滴下した。
この混合物をさらに８０℃にて２時間にわたり強力撹拌
しながら反応させた。得られたエマルジョンは５２．４
ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価と４０重量％のポリマー含有量
とを有し、これは固形物に対し１３１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
の計算された酸価を与えた。室温まで冷却した後、エマ
ルジョンをブトキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミンの２０％溶液により測定酸価値に対
し１５％中和した。得られたエマルジョンをザイツ清澄
用ベッドＴ５５００で濾過した。濾過された溶液の固形
物含有量は３９．２重量％であった。
【００１９】ポリアクリレート実施例４ ポリアクリレート実施例１に記載した撹拌装置に、３リ
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５５７．８部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、次いで混合物を強力撹拌しながら８０℃まで加熱し
た。次いで８０℃にて１１．２５部の水における１．２
５部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を添加し、
混合物を正確に５分間撹拌した。６２．４部のスチレン
と１００部のメタクリル酸メチルと１１３．３部のアク
リル酸ｎ−ブチルと３９．０部のメタクリル酸ヒドロキ
シエチルと６３．９６部のメタクリル酸と７．４部のド
デシルメルカプタンとを含有する１０容量％のモノマー
混合物を８０℃にて同時に添加した。８０℃にて１５分
間撹拌した後、残部のモノマー混合物を２時間かけて滴
下した。添加が完了した後、１２．２５部の水における
０．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を１
０分間かけて滴下し、次いで８０℃にてさらに２時間撹
拌した。得られたエマルジョンは４０．０重量％のポリ
マー含有量を有した。このポリマーの酸価は１４６．８
ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。ブトシキエタノールにおけ
るＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの２０％溶液を滴
下することにより、エマルジョンは所定の酸価に対し１
５％中和された。得られたエマルジョンをザイツ清澄用
ベッドＴ５５００で濾過した。濾過された溶液のポリマ
ー含有量は３９．３重量％であった。
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５５７．８部の蒸留水と
３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、次いで混合物を強力撹拌しながら８０℃まで加熱し
た。次いで８０℃にて１１．２５部の水における１．２
５部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を添加し、
混合物を正確に５分間撹拌した。６２．４部のスチレン
と１００部のメタクリル酸メチルと１１３．３部のアク
リル酸ｎ−ブチルと３９．０部のメタクリル酸ヒドロキ
シエチルと６３．９６部のメタクリル酸と７．４部のド
デシルメルカプタンとを含有する１０容量％のモノマー
混合物を８０℃にて同時に添加した。８０℃にて１５分
間撹拌した後、残部のモノマー混合物を２時間かけて滴
下した。添加が完了した後、１２．２５部の水における
０．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウムの溶液を１
０分間かけて滴下し、次いで８０℃にてさらに２時間撹
拌した。得られたエマルジョンは４０．０重量％のポリ
マー含有量を有した。このポリマーの酸価は１４６．８
ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。ブトシキエタノールにおけ
るＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの２０％溶液を滴
下することにより、エマルジョンは所定の酸価に対し１
５％中和された。得られたエマルジョンをザイツ清澄用
ベッドＴ５５００で濾過した。濾過された溶液のポリマ
ー含有量は３９．３重量％であった。
【００２０】ポリアクリレート実施例５ ポリアクリレート実施例１に記載した撹拌装置に、３リ
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５９０．２５部の蒸留水
と３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、次いで強力撹拌しながら８０℃まで加熱した。１
１．２５部の蒸留水における１．２５部のペルオキソジ
硫酸アンモニウムの溶液を添加し、混合物を正確に５分
間撹拌した。６５．５部のスチレンと５２．５部のメタ
クリル酸メチルと１４１．３部のアクリル酸ｎ−ブチル
と７２．３部のメタクリル酸ヒドロキシエチルと６３．
９６部のメタクリル酸と７．４部のドデシルメルカプタ
ンとを含有する１０容量％のモノマー混合物を８０℃に
て同時に添加した。８０℃にて１５分間撹拌した後、残
部のモノマー混合物を２時間かけて滴下した。添加が完
了した後、０．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウム
と１２．２５部の蒸留水との溶液を滴下した。この混合
物をさらに２時間にわたり８０℃にて強力撹拌しながら
反応させた。得られたエマルジョンは４２．８ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇの酸価と４０重量％のポリマー含有量とを有
し、固形物に対し１０７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの計算された
酸価を与えた。室温まで冷却した後、エマルジョンをブ
トキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミンの２０％溶液で測定酸価に対し１５％中和した。
得られたエマルジョンをザイツ清澄用ベッドＴ５５００
で濾過した。濾過された溶液の固形物含有量は３８．６
重量％であった。
ットルのＮ2 ／ｈを通しながら５９０．２５部の蒸留水
と３．９部の乳化剤１と０．７５部の乳化剤２とを充填
し、次いで強力撹拌しながら８０℃まで加熱した。１
１．２５部の蒸留水における１．２５部のペルオキソジ
硫酸アンモニウムの溶液を添加し、混合物を正確に５分
間撹拌した。６５．５部のスチレンと５２．５部のメタ
クリル酸メチルと１４１．３部のアクリル酸ｎ−ブチル
と７２．３部のメタクリル酸ヒドロキシエチルと６３．
９６部のメタクリル酸と７．４部のドデシルメルカプタ
ンとを含有する１０容量％のモノマー混合物を８０℃に
て同時に添加した。８０℃にて１５分間撹拌した後、残
部のモノマー混合物を２時間かけて滴下した。添加が完
了した後、０．２５部のペルオキソジ硫酸アンモニウム
と１２．２５部の蒸留水との溶液を滴下した。この混合
物をさらに２時間にわたり８０℃にて強力撹拌しながら
反応させた。得られたエマルジョンは４２．８ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇの酸価と４０重量％のポリマー含有量とを有
し、固形物に対し１０７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの計算された
酸価を与えた。室温まで冷却した後、エマルジョンをブ
トキシエタノールにおけるＮ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミンの２０％溶液で測定酸価に対し１５％中和した。
得られたエマルジョンをザイツ清澄用ベッドＴ５５００
で濾過した。濾過された溶液の固形物含有量は３８．６
重量％であった。
【００２１】ラッカー実施例 ポリアクリレート実施例１、４および５からのエマルジ
ョンをグリシジルエーテルＡと混合することにより被覆
組成物を作成した。各成分をそれぞれ１００：５０およ
び１００：３０のコポリマーとグリシジルエーテルとの
比にて混合した。グリシジルエーテルＡを水性エマルジ
ョン中に手で撹拌しながら混入した。得られた架橋性被
覆組成物は次の組成を有した（実施例１〜６）：
ョンをグリシジルエーテルＡと混合することにより被覆
組成物を作成した。各成分をそれぞれ１００：５０およ
び１００：３０のコポリマーとグリシジルエーテルとの
比にて混合した。グリシジルエーテルＡを水性エマルジ
ョン中に手で撹拌しながら混入した。得られた架橋性被
覆組成物は次の組成を有した（実施例１〜６）：
【００２２】実施例１ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：３０、
これは１：１の未中和カルボキシル基とエポキシド基と
の当量比に相当する。 ３４．８重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー １．０重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．８重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．５重量％のグリシジルエーテルＡ４９．５重量％ の水 合計１００．０重量％
これは１：１の未中和カルボキシル基とエポキシド基と
の当量比に相当する。 ３４．８重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー １．０重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．８重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．５重量％のグリシジルエーテルＡ４９．５重量％ の水 合計１００．０重量％
【００２３】実施例２ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：５０、
これは１：１．５５の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．５重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー ０．９重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．６重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．３重量％のグリシジルエーテルＡ４６．３重量％ の水 合計１００．０重量％
これは１：１．５５の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．５重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー ０．９重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．６重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．３重量％のグリシジルエーテルＡ４６．３重量％ の水 合計１００．０重量％
【００２４】実施例３ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：３０、
これは１：１．２７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３４．７重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー １．２重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４．７重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．５重量％のグリシジルエーテルＡ４８．５重量％ の水 合計１００．０重量％
これは１：１．２７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３４．７重量％のポリアクリレート実施例１によるコポ
リマー １．２重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４．７重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．５重量％のグリシジルエーテルＡ４８．５重量％ の水 合計１００．０重量％
【００２５】実施例４ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：５０、
これは１：１．２３の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．４重量％のポリアクリレート実施例４によるコポ
リマー １．１重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４．４重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．４重量％のグリシジルエーテルＡ４５．３重量％ の水 合計１００．０重量％
これは１：１．２３の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．４重量％のポリアクリレート実施例４によるコポ
リマー １．１重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４．４重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．４重量％のグリシジルエーテルＡ４５．３重量％ の水 合計１００．０重量％
【００２６】実施例５ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：３０、
これは１：１．０７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３４．６重量％のポリアクリレート実施例５によるコポ
リマー ０．９重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．５重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．４重量％のグリシジルエーテルＡ５０．２重量％ の水 合計１００．０重量％
これは１：１．０７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３４．６重量％のポリアクリレート実施例５によるコポ
リマー ０．９重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．５重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １０．４重量％のグリシジルエーテルＡ５０．２重量％ の水 合計１００．０重量％
【００２７】実施例６ コポリマー：グリシジルエーテルＡの比１００：５０、
これは１：１．６７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．２重量％のポリアクリレート実施例５によるコポ
リマー ０．８重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．３重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．２重量％のグリシジルエーテルＡ４７．０重量％ の水 合計１００．０重量％ これら被覆組成物のそれぞれをガラス板上に１８０μｍ
の湿潤フィルム厚さにて展延し、次いでそれぞれ８０℃
および１２０℃にて３０分間硬化させた。良好な引掻耐
性を有する光沢のある架橋したフィルムが得られた。８
０℃で硬化させたフィルムは室温にて有利な後硬化を示
し、２〜３日間の後に部分溶解はもはや観察されなかっ
た。１２０℃で乾燥させたフィルムは冷却の直後に完全
に溶剤耐性であった。濡れた綿ボールを載せ、フィルム
上にペトリ皿を被せて１２０℃で硬化させることによ
り、耐水性を試験した。次いで、フィルムを接触点の変
化につき毎時試験した。６時間の後、変化は観察されな
かった。
これは１：１．６７の未中和カルボキシル基とエポキシ
ド基との当量比に相当する。 ３２．２重量％のポリアクリレート実施例５によるコポ
リマー ０．８重量％のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン ３．３重量％のブトキシエタノール ０．３重量％の乳化剤１ ０．１重量％の乳化剤２ １６．２重量％のグリシジルエーテルＡ４７．０重量％ の水 合計１００．０重量％ これら被覆組成物のそれぞれをガラス板上に１８０μｍ
の湿潤フィルム厚さにて展延し、次いでそれぞれ８０℃
および１２０℃にて３０分間硬化させた。良好な引掻耐
性を有する光沢のある架橋したフィルムが得られた。８
０℃で硬化させたフィルムは室温にて有利な後硬化を示
し、２〜３日間の後に部分溶解はもはや観察されなかっ
た。１２０℃で乾燥させたフィルムは冷却の直後に完全
に溶剤耐性であった。濡れた綿ボールを載せ、フィルム
上にペトリ皿を被せて１２０℃で硬化させることによ
り、耐水性を試験した。次いで、フィルムを接触点の変
化につき毎時試験した。６時間の後、変化は観察されな
かった。
【００２８】実施例７ ３９．７重量％の固形物含有量を有するポリアクリレー
ト実施例１からの１００部の樹脂を１１．７部のグリシ
ジルエーテルＡと共に強力に撹拌した。カルボキシル基
とエポキシド基との１：１の比を有する透明な２−成分
被覆組成物が形成された。このバッチの可使時間は２４
時間を越えた。この被覆組成物は次の組成を有した： このフィルムを２００μｍ（＝５０〜６０μｍ乾燥）の
湿潤フィルム厚さで施し、硬質の完全に透明なフィルム
まで１晩乾燥させた。室温にて約１４日間の後に硬化反
応が完全に終了した。液体被覆組成物および完全硬化し
たフィルムの性質は次の通りであった：
ト実施例１からの１００部の樹脂を１１．７部のグリシ
ジルエーテルＡと共に強力に撹拌した。カルボキシル基
とエポキシド基との１：１の比を有する透明な２−成分
被覆組成物が形成された。このバッチの可使時間は２４
時間を越えた。この被覆組成物は次の組成を有した： このフィルムを２００μｍ（＝５０〜６０μｍ乾燥）の
湿潤フィルム厚さで施し、硬質の完全に透明なフィルム
まで１晩乾燥させた。室温にて約１４日間の後に硬化反
応が完全に終了した。液体被覆組成物および完全硬化し
たフィルムの性質は次の通りであった：
【００２９】液体被覆組成物 可使時間（フィルム特性の喪失なし） ＞２４時間 ダストフリー乾燥（サンド乾燥） １．５時間 圧力乾燥（指先による圧力） ５時間コーチング フィルム光学特性：光沢 極めて良好 透明度 極めて良好 振子硬度（ＤＩＮ５３１５７） １４６秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 中庸 エタノール 良好−中庸 耐水性（２４時間の作用） 良好
【００３０】実施例８ 実施例７を反復したが、ただし反応を促進すべく０．２
３部のトリス−（ジメチルアミノメチル）−フェノール
［アクセラレータＤＭＰ３０、ローム・アンド・ハース
・カンパニー社、フランクフルト／Ｍ］を添加した。液
体被覆組成物および完全硬化したフィルムの性質は次の
通りであった：液体被覆組成物 可使時間 ： ＞２４時間 ダストフリー乾燥 ： ０．５時間 圧力乾燥 ： １．０時間コーチング フィルム光学特性：光沢 極めて良好 透明度 極めて良好 振子硬度（ＤＩＮ５３１５７） １５０〜１６０秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 中庸 エタノール 極めて良好 耐水性（２４時間の作用） 良好
３部のトリス−（ジメチルアミノメチル）−フェノール
［アクセラレータＤＭＰ３０、ローム・アンド・ハース
・カンパニー社、フランクフルト／Ｍ］を添加した。液
体被覆組成物および完全硬化したフィルムの性質は次の
通りであった：液体被覆組成物 可使時間 ： ＞２４時間 ダストフリー乾燥 ： ０．５時間 圧力乾燥 ： １．０時間コーチング フィルム光学特性：光沢 極めて良好 透明度 極めて良好 振子硬度（ＤＩＮ５３１５７） １５０〜１６０秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 中庸 エタノール 極めて良好 耐水性（２４時間の作用） 良好
【００３１】実施例９ 実施例７を反復したが、ただし被覆組成物を室温でなく
１２０℃にて３０分間硬化させた。完全硬化したフィル
ムの性質は次の通りであった： フィルム光学特性：光沢 極めて良好 透明度 極めて良好 振子硬度 １６０〜１７０秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 極めて良好 エタノール 良好 耐水性（２４時間の作用） 良好
１２０℃にて３０分間硬化させた。完全硬化したフィル
ムの性質は次の通りであった： フィルム光学特性：光沢 極めて良好 透明度 極めて良好 振子硬度 １６０〜１７０秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 極めて良好 エタノール 良好 耐水性（２４時間の作用） 良好
【００３２】実施例１０ ４０．８重量％の固形物含有量を有するポリアクリレー
ト実施例２からの１００部の樹脂を２１．３２部の市販
のルチル型二酸化チタン（バイエルチタンＲ−ＫＢ−
４、バイエルＡＧ社、レバークッセン）と共に撹拌し、
次いで溶解器内で１５〜２０ｍ／ｓｅｃの回転速度にて
３０分間にわたり分散処理にかけた。得られた分散成分
は２−成分白色被覆組成物に使用するのに適し、実用上
無限の貯蔵性を有した。他の分散添加剤の使用は不必要
であった。１２１．３２ｇのこの分散成分に対し１２．
３０ｇのグリシジルエーテルＡを添加し、混合物を均質
になるまで撹拌した。カルボキシル基とエポキシド基と
の比は１：１であった。被覆組成物は次の組成を有し
た： この被覆組成物を２００μｍ（＝５０〜６０μｍ乾燥）
の湿潤フィルム厚さで施した。１晩乾燥した後、硬質の
光沢被覆が得られた。１０〜１４日間の乾燥時間の後、
硬化反応が完全に終了した。液体被覆組成物および完全
硬化したフィルムの性質は次の通りであった：
ト実施例２からの１００部の樹脂を２１．３２部の市販
のルチル型二酸化チタン（バイエルチタンＲ−ＫＢ−
４、バイエルＡＧ社、レバークッセン）と共に撹拌し、
次いで溶解器内で１５〜２０ｍ／ｓｅｃの回転速度にて
３０分間にわたり分散処理にかけた。得られた分散成分
は２−成分白色被覆組成物に使用するのに適し、実用上
無限の貯蔵性を有した。他の分散添加剤の使用は不必要
であった。１２１．３２ｇのこの分散成分に対し１２．
３０ｇのグリシジルエーテルＡを添加し、混合物を均質
になるまで撹拌した。カルボキシル基とエポキシド基と
の比は１：１であった。被覆組成物は次の組成を有し
た： この被覆組成物を２００μｍ（＝５０〜６０μｍ乾燥）
の湿潤フィルム厚さで施した。１晩乾燥した後、硬質の
光沢被覆が得られた。１０〜１４日間の乾燥時間の後、
硬化反応が完全に終了した。液体被覆組成物および完全
硬化したフィルムの性質は次の通りであった：
【００３３】液体被覆組成物 可使時間（フィルム特性の喪失なし） １０−１５時間 ダストフリー乾燥（サンド乾燥） ０．５時間 圧力乾燥（指先による圧力） １−１．５時間コーチング フィルム光学特性：光沢 極めて良好 振子硬度 １５０−１６０秒 溶剤耐性： ホワイトスピリット 極めて良好 溶剤ナフサ１００ 極めて良好 酢酸メトキシプロピル 極めて良好 アセトン 良好 エタノール 極めて良好 耐水性（２４時間の作用） 良好 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
【００３４】本発明の実施態様を要約すれば次の通りで
ある： １． （ａ）少なくとも部分的に塩型で存在しうるカル
ボン酸基および／またはスルホン酸基を持った少なくと
も１種のコポリマーを含有し、オレフィン系不飽和モノ
マーの反応生成物に基づくと共に、３０〜２４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価と０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒド
ロキシル価と５００〜５０，０００の分子量（Ｍｎ）と
を有するポリアクリレート成分と、 （ｂ）（ｂ１）１分子当り平均して少なくとも２個のエ
ポキシド基を有すると共に樹脂１００ｇ当り０．２〜
２．０当量のエポキシドを含有する少なくとも１種の脂
肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂と（ｂ２）上記（ｂ
１）の重量に対し２０重量％までの７〜２５個の炭素原
子を有する少なくとも１種の脂肪族モノエポキシドとを
含有するエポキシド成分と、 （ｃ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量％に対し１０重量％
までの１種もしくはそれ以上の水混和性有機溶剤と、 （ｄ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量に対し５重量％まで
の１種もしくはそれ以上の外部乳化剤と、 （ｅ）必要に応じ他の公知のコーチング添加剤とからな
り、成分（ａ）の未中和酸基と成分（ｂ）のエポキシド
基との当量比が１：０．５〜１：３であることを特徴と
する水溶液および／または水性分散物を含有する水性被
覆組成物。
ある： １． （ａ）少なくとも部分的に塩型で存在しうるカル
ボン酸基および／またはスルホン酸基を持った少なくと
も１種のコポリマーを含有し、オレフィン系不飽和モノ
マーの反応生成物に基づくと共に、３０〜２４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価と０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒド
ロキシル価と５００〜５０，０００の分子量（Ｍｎ）と
を有するポリアクリレート成分と、 （ｂ）（ｂ１）１分子当り平均して少なくとも２個のエ
ポキシド基を有すると共に樹脂１００ｇ当り０．２〜
２．０当量のエポキシドを含有する少なくとも１種の脂
肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂と（ｂ２）上記（ｂ
１）の重量に対し２０重量％までの７〜２５個の炭素原
子を有する少なくとも１種の脂肪族モノエポキシドとを
含有するエポキシド成分と、 （ｃ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量％に対し１０重量％
までの１種もしくはそれ以上の水混和性有機溶剤と、 （ｄ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量に対し５重量％まで
の１種もしくはそれ以上の外部乳化剤と、 （ｅ）必要に応じ他の公知のコーチング添加剤とからな
り、成分（ａ）の未中和酸基と成分（ｂ）のエポキシド
基との当量比が１：０．５〜１：３であることを特徴と
する水溶液および／または水性分散物を含有する水性被
覆組成物。
【００３５】２． 成分（ａ）が（ａ１）０〜７０重量
％のスチレンと、（ａ２）０〜７０重量％のメタクリル
酸メチルと、（ａ３）０〜７０重量％のＣ1 〜Ｃ8 アル
キルアクリレートよりなる群から選択されるアクリレー
ト成分と、（ａ４）０〜３０重量％のヒドロキシアルキ
ル基中に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートよりなる群から選択されるヒド
ロキシル基を持った成分と、（ａ５）５〜４０重量％の
アクリル酸、メタクリル酸およびビニルスルホン酸より
なる群から選択される酸成分と、（ａ６）０〜３０重量
％の他のエチレン系不飽和モノマーとから作成された１
種もしくはそれ以上のコポリマーからなり、ただし成分
（ａ１）〜（ａ６）の比率の合計が１００であり、かつ
組込まれた酸基の０〜３０モル％が脂肪族アミンもしく
はアンモニアで中和されてなる上記第１項に記載の水性
被覆組成物。 ３． 成分（ａ）が水性媒体における乳化重合により作
成される上記第１項に記載の水性被覆組成物。 ４． 成分（ａ）が水性媒体における乳化重合により作
成される上記第２項に記載の水性被覆組成物。
％のスチレンと、（ａ２）０〜７０重量％のメタクリル
酸メチルと、（ａ３）０〜７０重量％のＣ1 〜Ｃ8 アル
キルアクリレートよりなる群から選択されるアクリレー
ト成分と、（ａ４）０〜３０重量％のヒドロキシアルキ
ル基中に１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートよりなる群から選択されるヒド
ロキシル基を持った成分と、（ａ５）５〜４０重量％の
アクリル酸、メタクリル酸およびビニルスルホン酸より
なる群から選択される酸成分と、（ａ６）０〜３０重量
％の他のエチレン系不飽和モノマーとから作成された１
種もしくはそれ以上のコポリマーからなり、ただし成分
（ａ１）〜（ａ６）の比率の合計が１００であり、かつ
組込まれた酸基の０〜３０モル％が脂肪族アミンもしく
はアンモニアで中和されてなる上記第１項に記載の水性
被覆組成物。 ３． 成分（ａ）が水性媒体における乳化重合により作
成される上記第１項に記載の水性被覆組成物。 ４． 成分（ａ）が水性媒体における乳化重合により作
成される上記第２項に記載の水性被覆組成物。
【００３６】５． 上記第１項に記載の水性被覆組成物
で被覆された支持体。 ６． 上記第１項に記載の水性被覆組成物で被覆された
木材、金属、プラスチックもしくは鉱物支持体。
で被覆された支持体。 ６． 上記第１項に記載の水性被覆組成物で被覆された
木材、金属、プラスチックもしくは鉱物支持体。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/04 ＰＧＧ 7921−4Ｊ (72)発明者 ローター・ベツカー ドイツ連邦共和国デイー4047 ドルマーゲ ン ５、シユチユルツエルベルガー・シユ トラーセ 73アー (72)発明者 ヴエルナー・クビツツア ドイツ連邦共和国デイー5090 レーフエル クーゼン ３、エドウアルト−シユプラン ガー−シユトラーセ 22 (72)発明者 カリン・ナウヨクス ドイツ連邦共和国デイー5093 ブルシヤイ ト、クツケンベルグ 34アー
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも部分的に塩型で存在し
うるカルボン酸基および／またはスルホン酸基を持った
少なくとも１種のコポリマーを含有し、オレフィン系不
飽和モノマーの反応生成物に基づくと共に、３０〜２４
０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価と０〜１８０ｍｇ ＫＯＨ／
ｇのヒドロキシル価と５００〜５０，０００の分子量
（Ｍｎ）とを有するポリアクリレート成分と、 （ｂ）（ｂ１）１分子当り平均して少なくとも２個のエ
ポキシド基を有すると共に樹脂１００ｇ当り０．２〜
２．０当量のエポキシドを含有する少なくとも１種の脂
肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂と（ｂ２）上記（ｂ
１）の重量に対し２０重量％までの７〜２５個の炭素原
子を有する少なくとも１種の脂肪族モノエポキシドとを
含有するエポキシド成分と、 （ｃ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量％に対し１０重量％
までの１種もしくはそれ以上の水混和性有機溶剤と、 （ｄ）成分（ａ）〜（ｅ）の全重量に対し５重量％まで
の１種もしくはそれ以上の外部乳化剤と、 （ｅ）必要に応じ他の公知のコーチング添加剤とからな
り、成分（ａ）の未中和酸基と成分（ｂ）のエポキシド
基との当量比が１：０．５〜１：３であることを特徴と
する水溶液および／または水性分散物を含有する水性被
覆組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の水性被覆組成物で被覆
された支持体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4222256.7 | 1992-07-07 | ||
| DE19924222256 DE4222256A1 (de) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | Wäßriges Beschichtungsmittel und seine Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673335A true JPH0673335A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=6462657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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