NO310727B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av smörende basisoljer, og katalysatorer s¶rlig egnede for utövelse av fremgangsmåten - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av smörende basisoljer, og katalysatorer s¶rlig egnede for utövelse av fremgangsmåten Download PDFInfo
- Publication number
- NO310727B1 NO310727B1 NO19951591A NO951591A NO310727B1 NO 310727 B1 NO310727 B1 NO 310727B1 NO 19951591 A NO19951591 A NO 19951591A NO 951591 A NO951591 A NO 951591A NO 310727 B1 NO310727 B1 NO 310727B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- range
- weight
- macroporosity
- vol
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 239000002199 base oil Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 31
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 15
- -1 clays Chemical compound 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for fremstilling av en smørende basisolje, hvor en hydrokarbon-tilførsel bringes i kontakt, i nærvær av hydrogen, med en katalysator omfattende en hydrogeneringskomponent båret på en bærer bestående av amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid med en makroporøsitet i området fra 5 vol% til 40 vol%. Hydro-karbontilførselen er helst en løs voks eller en syntetisk voks. En foretrukken katalysator for bruk ved fremgangsmåten omfatter en kombinasjon av ett eller flere av metallene kobolt, jern og nikkel og ett eller flere av metallene krom, molybden og wolfram på en bærer av amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid med en makroporsitet i området fra 5 vol% til 50 vol%. Denne katalysator er særlig foretrukken når hydrokarbontil-førslene som behandles, omfatter vesentlige mengder nitrogen- og svovelholdige forbindelser.
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av smørende basisoljer, spesielt ved katalytisk omdannelse av et hydrokarbonrå-materiale i nærvær av hydrogen, samt katalysatorer særlig egnede for utøvelse av fremgangsmåten.
Smørende basisoljer benyttet f.eks. for sammensetning av motorsmøre-oljer og industrielle oljer, kan fremstilles fra egnede hydrokarbon-råmaterialer avledet under raffineringen av råolje.
Ved konvensjonell fremstilling av smørende basisoljer blir den rest som blir tilbake etter destillasjon av råolje ved atmosfæretrykk (ofte betegnet som "langt residuum") ytterligere raffinert ved bruk av vakuumdestillasjonsmetoder. Typiske produkter fra vakuumdestillasjonen er voksholdige destillater som koker i spindel-oljens kokeområde, lett maskinolje og middels tung maskinolje, samt en rest (ofte betegnet som "kort residuum").
Vakuumdestillasjonen utføres normalt slik at de voksholdige destillater får viskositetsverdier ved 100°C som faller innenfor et ønsket område. Voksholdige destillater av spindelolje har i typiske tilfeller en viskositet i cSt (mm/sek) ved 100°C i området fra 3,5 til 6 cSt Voksholdige destillater bestående av lett maskinolje har typisk en viskositet i cSt ved 100°C i området fra 6 til 10 cSt.
Voksholdige destillater bestående av middels tung maskinolje har typisk en viskositet i cSt ved 100°C i området fra 9,5 til 12 cSt.
En typisk fremgangsmåte for fremstilling av smørende basisoljer omfatter behandlinger bestående i å underkaste voksholdige destillater av spindelolje, lett maskinolje og middels tung maskinolje ytterligere bearbeidelse hvorunder uønskede aromatiske forbindelser fjernes, f.eks. ved oppløsningsmiddelekstraksjon under anvendelse av N-metyl-pyrrolidon (NMP), furfural eller fenol som oppløsnings-middel. De resulterende fraksjoner kan så underkastes en katalytisk behandling i nærvær av hydrogen, hvoretter fraksjonene underkastes en avvoksningsoperasjon for å danne den ferdige smørende basisolje. Det korte residuum kan underkastes en deasfal-teringsbehandling, og den resulterende hydrokarbonstrøm (ofte betegnet som "hvit-olje") kan anvendes som en tilførsel for den ovennevnte katalytiske behandling.
Under den katalytiske behandling bringes hydrokarbontilførselen i kontakt med en egnet katalysator i nærvær av hydrogen. Typiske reaksjoner som finner sted under denne behandling, er hydrogeneringsreaksjoner, hydrodesulfurering, hydrodenitrogenering og en viss hydrokrakking, hvilket gir hydrokarboner med lavere molekylvekt. Viktigst er det imidlertid at voksmolekyler i tilførselen underkastes hydroisomeriseringsreaksjoner som fører til smørende basisoljer med forbedrede viskometriske egenskaper, spesielt høyere viskositetsindeks. En ideell katalysator for bruk ved den katalytiske behandling vil fremme hydroisomeriseringsreaksj onene, mens den gir et minimum av hydrokrakkingreaksjoner, hvilket gir en smørende basisolje med en ønskelig viskositetsindeks i høyt utbytte.
Katalysatorer som er egnede for anvendelse ved den katalytiske behandling, kombinerer en hydrogeneringskomponent og en sur komponent. Egnede katalysatorer er kjent i faget. Eksempelvis er meget velegnede katalysatorer for bruk ved denne behandling beskrevet i britiske patentskrifter nr. 1.493.620 (GB 1.493.620 og 1.546.398 (GB 1.546.398). I GB 1.493.620 beskrives en katalysator omfattende nikkel og wolfram som hydrogeneringskomponenter, båret på en aluminiumoksidbærer. I GB 1.546.398 beskrives en katalysator omfattende som en hydrogeneringskomponent nikkel og/eller kobolt i kombinasjon med molybden, båret på en aluminiumoksidbærer. I både GB 1.493.620 og GB 1.546.398 tilveiebringes den nødvendige surhet for katalysatoren gjennom tilstedeværelse av fluor.
Det har nå vist seg at katalysatorer som omfatter en hydrogeneirngskom-ponent båret på en amorf silisiumdioksid-aluminiumoksidbærer er særlig velegnede for bruk ved den ovennevnte katalytiske behandling. Den amorfe silisiumdioksidaluminiumoksidbærer har sur karakter. Følgelig er det ikke nødvendig for katalysatorens ydelse at det er til stede et halogen som f.eks. fluor. Det har imidlertid overraskende vist seg at for å oppnå en smørende basisolje med den ønskede viskositetsindeks i høyt utbytte, må det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid ha en bestemt pore-størrelsesfordeling. Spesielt har det vist seg at det amorfe silisiumdioksidaluminium-oksid må ha en viss makroporøsitet, dvs. at en vesentlig andel av bærerens totale porevolum utgjøres av porer med stor diameter.
Avvoksningsoperasjonen er i typiske tilfeller en oppløsningsmiddelav-voksningsbehandling eller en katalytisk avvoksningsbehandling. Begge behandlinger er velkjente for fagfolk på området. Oppløsningsmiddelavvoksing medfører den fordel at det i tillegg til den avvoksede olje fås en voksstrøm, ofte betegnet som "løs voks".
Fremstillingen av smørende basisoljer med ekstra høy viskositetsindeks kan utføres ved at voksstrømmen som fas ved oppløsningsmiddelavvoksningen av hydrokarbonproduktet fra den katalytiske behandling eller av annen egnet voksstrøm, som f.eks. syntetiske vokser, underkastes en (ytterligere) katalytisk behandling i nærvær av hydrogen. Høyst overraskende har det vist seg at de ovennevnte katalysatorer omfattende en hydrogeneringskomponent båret på en makroporøs, amorf silisiumdioksid-aluminiumoksidbærer er spesielt selektive ved fremstilling av en smørende basisolje med ekstra høy viskositetsindeks ved en slik fremgangsmåte.
Følgelig tilveiebringes det med den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en smørende basisolje med viskositetsindeks høyere enn 135, hvorved fremgangsmåten omfatter å kontaktere en hydrokarbonføde valgt blant (i) løse vokser, (ii) syntetiske vokser og (iii) råmaterialer avledet fra en voksholdig råolje inneholdende minst 30 vekt% voks og med minst 80 vekt% som koker over 300 °C og med høyst 30 vekt% som koker over 540 °C, hvilke råmaterialer ikke er blitt belmdlet for å fjerne en smørende basisoljerfaksjon, med en katalysator i nærvær av hydrogen, og fremgangsmåten er særpreget ved at katalysatoren omfatter en hydrogeneringskomponent båret på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 50 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosentandelen porer med diameter større enn 100 nm, et totalt porevolum i området fra 0,6 til 1,2 ml/g og et aluminainnhold i området fra 5 til 75 vekt%.
En katalysator særlig egnet for utøvelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er særpreget ved at den omfatter en kombinasjon av nikkel og wolfram på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 35 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosent-andelen porer med diameter større enn 100 nm, og et totalt porevolum i området fra 0,6 til 1,2 ml/g.
En annen katalysator særlig egnet for utøvelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er særpreget ved at den omfatter platina og/eller palladium på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 50 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosentandelen porer med diameter større enn 100 nm, og et totalt porevolum i området fra 0,6 til 0,95 ml/g og et aluminainnhold i området fra 10 til 60 vekt%.
Løse vokser fra avvoksningsoperasjoner er meget velegnede for anvendelse som tilførselsmaterialer ved fremgangsmåten. I tillegg kan også syntetiske vokser, som f.eks. dem fremstilt ved en Fischer-Tropsch-syntese anvendes. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har vist seg å være meget velegnet for bruk ved fremstilling av en smørende basisolje med ekstra høy viskositetsindeks, dvs. en basisolje med en viskositetsindeks som er høyere enn 135, fra en tilførsel bestående av løs voks, en tilførsel bestående av syntetisk voks eller en tilførsel som beskrevet i europeisk patentskrift nr. 400742, dvs. et råmateriale avledet fra en voksholdig råolje og inneholdende minst 30 vekt% voks og med en andel på minst 80 vekt% som koker ved temperatur over 300°C og en andel på høyst 30 vekt% som koker ved temperatur over 540°C, hvilket råmateriale ikke er blitt be-handlet for å fjerne en smørende basisoljerfaksjon.
Fremgangsmåten utføres ved forhøyet temperatur og trykk. Typiske driftstemperaturer for fremgangsmåten er temperaturer i området fra 290°C til 430°C, fortrinnsvis i området fra 310°C til 415°C, mer foretrukket i området fra 325°C til 415°C. Typiske hydrogenpartialtrykk ligger i området fra 20 til 200 bar, fortrinnsvis i området fra 80 til 160 bar, mer foretrukket i området fra 90 til 160 bar, spesielt i området fra 100 til 150 bar. Hydrokarbontilførselen blir i typiske tilfeller behandlet ved en vektromhastighet pr. time i området fra 0,5 til 1,5 kg/l/h, mer foretrukket i området fra 0,5 til 1,2 kg/l/h.
Tilførselen kan bringes i kontakt med katalysatoren i nærvær av rent hydrogen. Alternativt kan det være mer hensiktsmessig å anvende en hydrogenholdig gass, inneholdende i typiske tilfeller mer enn 50 vol% hydrogen, mer foretrukket mer enn 60 vol% hydrogen. En egnet hydrogenholdig gass er gass som stammer fra et katalytisk reforminganlegg. Hydrogenrike gasser fra andre hydrobehandlingsopera-sjoner kan også benyttes. Mengdeforholdet mellom hydrogen og olje er i typiske tilfeller i området fra 300 til 5000 l/kg, fortrinnsvis fra 500 til 2500 l/kg, mer foretrukket fra 500 til 2000 l/kg, idet hydrogenvolumet er uttrykt som standardliter ved 1 bar og 0°C.
Katalysatorer for bruk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter en hydrogeneringskomponent båret på en amorf silisiumdioksidaluminiumoksidbærer. Egnede hydrogeneringskomponenter er metallene fra gruppene VIB og VIII i det periodiske system eller sulfider eller oksider derav. Det foretrekkes katalysatorer som inneholder som hydrogeneringskomponenten ett eller flere av metallene molybden, krom, wolfram, platina, palladium, nikkel, jern og kobolt eller deres oksider og/eller sulfider.
For bruk ved fremgangsmåter hvor hydrokarbontilførselen omfatter vesentlige mengder nitrogen- og svovelholdige forbindelser, foretrekkes katalysatorer omfattende kombinasjoner av ett eller flere av metallene kobolt, jern og nikkel og ett eller flere av metallene krom, molybden og wolfram. Særlig foretrukne katalysatorer for bruk ved behandling av slike tilførselsmaterialer omfatter, i kombinasjon, kobolt og molybden, nikkel og wolfram og nikkel og molybden. Katalysatorene anvendes for fortrinnsvis i deres sulfidform. Sulfidering av katalysatoren kan foretas ved hjelp av en hvilken som helst av de i faget kjente metoder. Eksempelvis kan sulfidering foretas ved at katalysatoren bringes i kontakt med en svovelholdig gass, som f.eks. en blanding av hydrogen og hydrogensulfid, en blanding av hydrogen og karbondisulfid eller en blanding av hydrogen og et merkaptan, f.eks. butylmerkaptan. Alternativt kan sulfidering foretas ved at katalysatoren bringes i kontakt med hydrogen og en svovelholdig hydrokarbonolje som f.eks. svovelholdig kerosen eller gassolje. Svovelet kan også innføres i hydrokarbonoljen ved tilsetning av en egnet svovelholdig forbindelse, f.eks. dimetyldisulfid eller tertionylpolysulfid. Mengdene av metaller som er til stede i katalysatoren, kan variere innen meget vide grenser. I typiske tilfeller omfatter katalysatoren fra 10 til 100 vektdeler av metallet fra gruppe VIB, dersom et slikt er til stede, fortrinnsvis fra 25 til 80 vektdeler, pr. 100 vektdeler av bæreren. Metallet fra gruppe VIII er i typiske tilfeller til stede i en mengde av fra 3 til 100 vektdeler, mer foretrukket fra 25 til 80 vektdeler, pr. 100 vektdeler bærer.
Katalysatorer for bruk ved behandling av hydrokarbontilførsler som inneholder nitrogen- og svovelholdige forbindelser i lave konsentrasjoner, inneholder fortrinnsvis platina og/eller palladium som hydrogeneringskomponent, idet platina er et spesielt velegnet metall for innlemmelse i katalysatorer for denne bruk. Platina og palladium er vanligvis til stede i katalysatoren i mengder av fra 0,05 til 5,0 vektdeler, fortrinnsvis fra 0,1 til 2,0 vektdeler mer foretrukket fra 0,2 til 1,0 vektdel, pr. 100 vektdeler bærer.
Bæreren for katalysatoren utgjøres av amorft silisiumdioksidaluminium-oksid. Betegnelsen "amorf indikerer en mangel på kiystallstruktur, som vist ved røntgendiffraksjon, i bærermaterialet, skjønt en viss innretning kan foreligge. Amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid egnet for fremstilling av katalysatorbæreren fås i handelen. Alternativt kan silisiumdioksid-aluminiumoksidet fremstilles ved utfelning av et aluminiumoksid og en silisiumdioksidhydrogel og påfølgende tørking og kalsinering av det resulterende materiale, slik det er velkjent i faget.
Det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid inneholder aluminiumoksid i en mengde av fira 5 til 75 vekt%, mer foretrukket fra 10 til 60 vekt%. Et meget velegnet amorft silisiumdioksid-aluminium-oksidprodukt for bruk ved fremstilling av katalysatorbæreren omfatter 45 vekt% silisiumdioksid og 55 vekt% aluminiumoksid og fås i handelen (leveres f.eks. av Criterion Catalyst Company, USA.
For nærværende formål refererer betegnelsen "makroporøsitet" til den fraksjon av det totale porevolum i bæreren som utgjøres av porer med diameter større enn 100 nm. Med det totale porevolum menes porevolumet bestemt ved bruk av Stan-dard Test Method for Determining Pore Volume Distribution of Catalysts ved Mercury Intrusion Porosimetry, ASTM D 4284-88, ved et maksimaltrykk på 4000 bar, idet det antas en overflatespenning for kvikksølv på 484 dyn/cm og en kontaktvinkel med det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid på 140°. Bærerens totale porevolum målt ved den ovennevnte metode er i området fra 0,6 til 1,2 ml/g, fortrinns-vis i området fra 0,7 til 1,0 ml/g og mer foretrukket i området fra 0,8 til 0,95 ml/g.
Den amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksidbærer i katalysatoren benyttet ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har en makroporøsitet i området fra 10 vol% til 50 vol%. Fortrinnsvis har bæreren en makroporøsitet på minst 15 vol% og enda mer foretrukket minst 20 vol%. Særlig foretrukne katalysatorer for bruk ved fremgangsmåten omfatter en bærer med en makroporøsitet på minst 25 vol%. I en mest foretrukket utførelsesform har bæreren en makroporøsitet i det ene eller det andre av de ovenfor beskrevne områder, med porer med en diameter større enn
100 nm.
Katalysatorer omfattende bærere med en høy makroporøsitet kan være beheftet med den ulempe at katalysatoren har liten motstandsdyktighet mot beskadigelse ved knusing. Følgelig er makroporøsiteten fortrinnsvis høyst 40 vol%, mer foretrukket høyst 38 vol% og enda mer foretrukket høyst 35 vol%. Katalysatorens kantknusestyrke er hensiktsmessig større enn 75 N/cm, mer foretrukket større enn 100 N/cm. Katalysatorens masseknusestyrke er hensiktsmessig større enn 0,7 MPa, mer foretrukket større enn 1 MPa.
Det vil forstås at en større andel av det totale porevolum opptas av porer med en porediameter som er mindre enn 35 nm, dvs. meso- og mikroporer. I typiske tilfeller vil en større andel av disse meso- og mikroporer ha en porediameter i området fra 3,75 til 10 nm. Fortrinnsvis opptas fra 45 til 65 vol% av det totale porevolum av porer med en porediameter i området fra 3,75 til 10 nm.
I tillegg til amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid kan bæreren også inneholde ett eller flere bindematerialer. Egnede bindematerialer innbefatter uorganiske oksider. Både amorfe og krystallinske bindematerialer kan anvendes. Eksempler på bindematerialer omfatter silisiumdioksid, aluminiumoksid, leirer, magnesiumoksid, titandioksid, zirkoniumoksid og blandinger derav. Silisiumdioksid og aluminiumoksid er foretrukne bindematerialer, idet aluminiumoksid foretrekkes spesielt. Dersom et bindemateriale innlemmes i katalysatoren, er dette fortrinnsvis til stede i en mengde av fra 5 til 50 vekt%, mer foretrukket fra 15 til 30 vekt%, beregnet på bærerens totalvekt. Katalysatorer som inneholder en bærer uten noe bindemateriale foretrekkes for bruk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Katalysatoren for bruk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av en hvilken som helst av de egnede katalysatorfremstillings-metoder som er kjent i faget.
Bæreren kan fremstilles fra det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid-utgangsmateriale etter metoder som vil være kjent for fagfolk på området. En foretrukken fremgangsmåte for fremstilling av bærermaterialet omfatter maling av en blanding av det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid og en egnet væske, ekstrudering av blandingen og tørking av de resulterende ekstrudater.
Blandingen som skal ekstruderes, bør fortrinnsvis ha et faststoffmnhold i området fra 20 til 60 vekt%.
Væsken for innlemmelse i blandingen kan være en hvilken som helst av de egnede væsker som er kjent i faget. Eksempler på egnede væsker er vann, alko-holer som f.eks. metanol, etanol og propanol; ketoner som f.eks. aceton; aldehyder som f.eks. propanal, og aromatiske væsker som f.eks. toluen. En særlig hensiktsmessig og foretrukken væske er vann.
For å oppnå sterke ekstrudater inneholder blandingen fortrinnsvis et peptiseringsmiddel. Egnede peptiseringsmidler er sure forbindelser, f.eks. uorganiske syrer som f.eks. vandige oppløsninger av hydrogenfluorid, hydrogenbromid og hyd-rogenklorid, salpetersyre, salpetersyrling og perklorsyre. Fortrinnsvis er peptiserings-midlet en organisk syre, som f.eks. en mono- eller dikarboksylsyre. Foretrukne organiske syrer innbefatter eddiksyre, propionsyre og butansyre. Eddiksyre er et særlig foretrukket surt peptiseringsmiddel. Alternativt kan peptiseringen avstedkommes ved bruk av et basisk peptidiseringsmiddel. Egnede basiske peptiseringsmidler innbefatter organiske baser som f.eks. fettsyreaminer, kvartære ammoniumforbindelser, alkyl-etanolaminer og etoksylerte alkylaminer. Alternativt kan det benyttes uorganiske baser som f.eks. ammoniakk. Monoetanolamin og ammoniakk er særlig velegnede basiske peptiseringsmidler.
Mengden av peptiseringsmiddel i blandingen bør være tilstrekkelig til fullstendig å peptisere det aluminiumoksid som er til stede i bærermaterialet og kan lett bestemmes ved måling av blandingens pH. Under maling bør blandingens pH fortrinnsvis ligge i området fra 1 til 6, mer foretrukket fra 4 til 6, ved bruk av et surt peptiseringsmiddel og i området fra 8 til 10 ved bruk av et basisk peptiseringsmiddel.
For å forbedre blandingens strømningsegenskaper foretrekkes det å innlemme ett eller flere strømningsforbedrende midler og/eller ekstruderingshjelpe-midler i blandingen før ekstrudering. Egnede additiver for innlemmelse i blandingen innbefatter alifatiske monokarboksylsyrer, polyvinylpyridin og sulfoksonium-, sulfonium-, fosfonium- og iodonium-forbindelser, alkylerte aromatiske forbindelser, asykliske monokarboksylsyrer, fettsyrer, sulfonerte aromatiske forbindelser, alko-holsulfater, eteralkoholsulfater, sulfaterte fett og oljer, fosfonsyresalter, polyoksy-etylenalkylfenoler, polyoksyetylenalkoholer, polyoksyetylenalkylaminer, polyoksy-etylenalkylamider, polyakrylamider, polyoler og acetylenglykoler.
Foretrukne midler føres i handelen under varemerkene "Nalco" og "Superfloc".
De strømningsforbedrende midler og ekstruderingshjelpemidlene er fortrinnsvis til stede i blandingen i en total mengde i området fra 1 til 20 vekt%, mer foretrukket fra 2 til 10 vekt%, på basis av blandingens totalvekt.
I prinsippet kan blandingens komponenter føres sammen i en hvilken som helst rekkefølge og blandingen males. Fortrinnsvis blir det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid og bindematerialet, dersom et slikt anvendes, ført sammen og blandingen malt. Deretter tilsettes væsken og eventuelt peptiseringsmiddel, hvoretter den resulterende blanding males ytterligere. Til slutt tilsettes strømningsforbedrende midler/ekstrudeirngshjelpemidler som skal innlemmes, og den resulterende blanding males en siste omgang.
I typiske tilfeller blir blandingen malt i et tidsrom av fra 10 til 120 minutter, fortrinnsvis fra 15 til 90 minutter. Under maleprosessen overføres energi til blandingen i måleapparatet. Hastigheten med hvilken energi tilføres blandingen er vanligvis fra 0,05 til 50 Wh/min/kg, fortrinnsvis fra 0,5 til 10 Wh/min/kg. Maleprosessen kan utføres i et bredt temperaturområde, som fortrinnsvis er fira 15 til 50°C. Som en følge av energitilførselen til blandingen under maleprosessen vil det bli en økning i blandingens temperatur under malingen. Maleprosessen utføres hensiktsmessig ved omgivelsenes temperatur. Et hvilket som helst egnet, kommersielt tilgjengelig måleapparat kan benyttes.
Så snart maleprosessen er fullført ekstruderes den resulterende blanding. Ekstruderingen kan utføres ved bruk av en hvilken som helst konvensjonell, kommersielt tilgjengelig ekstruder. Spesielt kan det benyttes en ekstruderingsmaskin av skruetypen for å tvinge blandingen gjennom åpninger i en egnet dyseplate, slik at det fås ekstrudater av den ønskede form. Strengene som fås ved ekstruderingen, kan kuttes til den ønskede lengde.
Ekstrudatene kan ha en hvilken som helst form som er kjent i faget, f.eks. sylindrisk, hulsylindrisk, flerfliket eller snodd flerfliket form. En særlig hensiktsmessig form av katalysatorpartiklene er den sylindriske form. Vanligvis har ekstrudatene en nominell diameter på fra 0,5 til 5 mm, fortrinnsvis fra 1 til 3 mm.
Etter ekstruderingen tørkes ekstrudatene. Tørkingen kan utføres ved en forhøyet temperatur, fortrinnsvis en temperatur opp til 800°C, mer foretrukket opp til 300°C. Tørketiden er vanligvis inntil 5 timer, fortrinnsvis fra 30 minutter til 3 timer.
Fortrinnsvis blir ekstrudatene kalsinert etter at de er tørket. Kalsinering foretas ved en forhøyet temperatur, fortrinnsvis opp til 1000°C, mer foretrukket fra 200°C til 1000°C, mest foretrukket fra 300°C til 800°C. Kalsineringen av ekstrudatene utføres fortrinnsvis i en tid opp til 5 timer, fortrinnsvis i en tid fra 30 minutter til 4 timer.
Så snart bæreren er blitt fremstilt, kan hydrogeneringskomponenten av-settes på bærermaterialet. En hvilken som helst av de egnede metoder som er kjent i
faget kan benyttes, f.eks. ioneveksling, konkurrerende ioneveksling og impregnering. Hydrogeneringskomponenten kan også males sammen med blandingen som skal ekstruderes. En særlig foretrukken metode er impregnering, hvor bærermaterialet bringes i kontakt med en forbindelse av hydrogeneringskomponenten i nærvær av en væske.
En foretrukken impregneringsmetode for bruk ved fremgangsmåten
ifølge oppfinnelsen er porevolumimpregneringsmetoden, ved hvilken bæreren bringes i kontakt med en oppløsning av hydrogeneringskomponenten, idet oppløsningen er til stede i et tilstrekkelig stort volum til at den praktisk talt akkurat fyller porene i bærermaterialet. En hensiktsmessig metode for å utføre impregneringen går ut på å be-sprøyte bæreren med den nødvendige mengde av oppløsningen.
Etter impregnering blir den resulterende katalysator fortrinnsvis tørket og fortrinnsvis kalsinert. Betingelsene for tørkingen og kalsineringen er angitt ovenfor.
Dersom katalysatoren skal inneholde mer enn én hydrogeneringskomponent, kan bæreren impregneres med hver av komponentene i tur og orden, eller den kan impregneres med samtlige hydrogeneringskomponenter samtidig.
Hydrokarbonproduktet fra fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan behandles ytterligere under anvendelse av i faget kjente metoder for å oppnå den ønskede smørende basisolje. Således kan hydrokarbonproduktet underkastes et rede-stillasjonstrinn. Ytterligere bearbeidelse kan innbefatte et avvoksningstrinn, enten ved bruk av en oppløsningsmiddelawoksningsmetode eller en katalytisk avvoksnings-metode. Også andre bearbeidelsestrinn, som f.eks. en hydrofinishing kan benyttes.
Oppløsningsmiddelavvoksning kan utføres under anvendelse av to opp-løsningsmidler, det første for å oppløse oljen og opprettholde fiuiditeten av hydrokarbonproduktet ved lave temperaturer (metylisobutylketon og toluen er velkjente oppløsningsmidler for slik bruk), og det andre for å tjene som utfelningsmiddel ved lave temperaturer (metyletylketon er velkjent for denne anvendelse). Vanligvis foretas oppløsningsmiddelavvoksningen ved at hydrokarbonproduktet blandes med opp-løsningsmidlene under oppvarmning for å sikre oppløsning. Den resulterende blanding blir så kjølt, i typiske tilfeller til en temperatur i området fra -10°C til -40°C, og filtrert for å fjerne den utfelte voks. Oppløsningsmidlene kan gjenvinnes fra den avvoksede olje og voksen og resirkuleres.
Katalytisk avvoksning utføres vanligvis ved at hydrokarbonproduktet bringes i kontakt med en egnet katalysator i nærvær av hydrogen. Egnede katalysatorer omfatter krystallinske silikater, som f.eks. ZSM-5 og beslektede forbindelser, f.eks. ZSM-8, ZSM-11, ZSM-23 og ZSM-35, og andre krystallinske silikater som ferrieritt, mordenitt eller sammensatte krystallinske silikater beskrevet i europeiske patentskrifter nr. 380.180, 178.699 og 100.115. Alternativt kan det benyttes katalysatorer som oppviser høy aktivitet for isomerisering av vokser. (En katalytisk avvok-sningsprosess hvor det gjøres bruk av slike katalysatorer betegnes av og til som "katalytisk iso-avvoksning".) Eksempler på egnede katalysatorer innbefatter zeolitt-P og silikoaluminofosfater av strukturtyper 11, 31 og 41, samt beslektede forbindelser som f.eks. silikoaluminofosfat SM-3. Den katalytiske (iso-)avvoksning kan utføres ved temperaturer i området fra 200°C til 500°C, ved hydrogentrykk på fra 5 til 100 bar, en vektromhastighet pr. time for hydrokarbonene på fra 0,1 til 5,0 kg/l/h og et mengdeforhold mellom hydrogen og olje på fra 100 til 2500 l/kg, idet hydrogenvolumet er uttrykt som standardliter ved 1 bar og 0°C.
Den smørende basisolje fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er meget velegnet for bruk ved sammensetning av smøreoljer for mange anvend-elsesformål, om ønsket i kombinasjon med ett eller flere additiver og/eller basisolje-fraksjoner fremstilt ved andre prosesser.
Oppfinnelsen skal nedenfor beskrives med henvisning til de følgende utførelseseksempler.
Eksempel 1
En katalysatorprøve A ble fremstilt etter den følgende generelle prosedyre: Amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid (45 vekt% silisiumdioksid, 55 vekt% aluminiumoksid, fra Criterion Catalyst Company) og eddiksyre (vandig oppløsning, i tilstrekkelig mengde til å gi 6 vekt% eddiksyre beregnet på silisiumdioksid-aluminiumoksidet) ble ført sammen. Det ble tilsatt en tilstrekkelig mengde vann til å gi et vekttap ved oppvarmning ved 600°C på 60 vekt%, og den resulterende blanding ble malt i 40 minutter. Det ble så tilsatt ekstruderingshjelpemiddel ("Superfloc A 1839"), 3 vekt% beregnet på silisiumdioksid-aluminiumoksidet), og den resulterende blanding ble malt i ytterligere 5 minutter. Den oppnådde blanding ble ekstrudert ved bruk av en 2,54 mm Bonnot ekstruder med en 1,6 mm sylindrisk dyseplateinnsats. De resulterende ekstrudater ble tørket og deretter kalsinert ved 565°C i 3 timer.
Ytterligere to prøver, B og C, ble fremstilt under anvendelse av den ovenfor beskrevne generelle prosedyre men med variering av mengden av vann og eddiksyre i blandingen som ble malt, for derved å variere makroporøsiteten av de til slutt oppnådde ekstrudater.
Hver av de tre prøver ble impregnert med en vandig oppløsning av nikkelnitratheksahydrat og ammoniummetawolframat under anvendelse av metoden med begynnende fuktighet. De således impregnerte bærere ble så tørket ved 200°C i 2 timer og deretter kalsinert ved 500°C i 2 timer. Hver av de resulterende katalysatorer inneholdt 5 vekt% nikkel (6,3 vekt% NiO) og 23 vekt% wolfram (30 vekt% W03). Hver katalysatorprøve ble så sulfidert ved bruk av en gassolje inneholdende dimetyldisulfid.
Hver prøve ble testet med hensyn på ydelse ved fremstilling av en smørende basisolje under anvendelse av den følgende generelle prosedyre: Katalysatoren ble anbragt i en reaktor og holdt der som et stasjonært sjikt. En løs voks med egenskaper som angitt i tabell 1 nedenfor ble tilført til reaktoren med en vektromhastighet pr. time på 1,0 kg/l/h. Hydrogen ble tilført til reaktoren med et trykk ved innløpet på 140 bar og med en strømningshastighet på 1500 Nl/h. Reaksjonstemperaturen ble i hvert tilfelle innstilt for å oppnå en voks-omsetning på 80 vekt%. Temperaturer på 383°C, 387°C og 391°C var nødvendige for henholdsvis katalysator A, katalysator B og katalysator C.
Hydrokarbonproduktet ble destillert for å fjerne den fraksjon av pro-duktet som kokte ved temperatur lavere enn 390°C og ble ytterligere raffinert ved oppløsningsavvoksning ved temperatur -27°C. Den gjenværende olje ble oppsamlet, og utbyttet av olje (uttrykt i vektprosent av tilførselen) for hver av de testede katalysatorer er gitt i tabell 2 nedenfor.
Eksempel 2
Det ble fremstilt en katalysatorprøve D under anvendelse av den følgende generelle prosedyre: Amorft silisiumdioksid-aluminiumoksid (87 vekt% silisiumdioksid, 13 vekt% aluminiumoksid, fra Grace Division Catalyst Company) og en silisiumdioksidkilde "Ludox AS40" (40 vekt% silisiumdioksid, fra Du Pont) ble ført sammen med monoetanolamin for å danne en blanding. Separat ble hydroksyetyl-cellulose og vann blandet for å danne en gel. Denne gel ble tilsatt til blandingen, slik at det ble dannet en deig som oppviste et vekttap ved oppvarmning ved 600°C på 60 vekt%.
Ekstruderingshjelpemiddel ("Nalco 7879") ble tilsatt, og den resulterende blanding ble malt i 1 time. Den oppnådde blanding ble ekstrudert ved bruk av en Haake Rheocord, hvorved det ble fremstilt sylindriske ekstrudater av diameter 1,6 mm. De resulterende ekstrudater ble tørket i 3 timer ved 120°C og deretter kalsinert i 2 timer ved 800°C.
En annen prøve, E, ble fremstilt ved bruk av den ovenfor beskrevne generelle prosedyre men ved bruk av en annen mengde vann i blandingen som angitt i tabell 3.
Begge prøver ble impregnert med en vandig oppløsning av klor-platinasyre ved bruk av den samme metode med begynnende fuktighet som den benyttet i eksempel 1. De impregnerte ekstrudater ble så tørket ved 150°C i 2 timer og deretter kalsinert ved 400°C i 2 timer.
Hver av de resulterende katalysatorer inneholdt 0,8 vekt% platina. Hver katalysatorprøve ble så redusert i strømmende hydrogen ved 400°C i 2 timer.
Hver prøve ble testet med hensyn til ydelse ved fremstilling av en smørende basisolje ved bruk av den følgende generelle prosedyre: Katalysatoren ble anbragt i en katalysator og ble holdt i denne som et stasjonært sjikt. En syntetisk voks med egenskaper som angitt i tabell 4 nedenfor ble tilført til reaktoren med en vektromhastighet pr. time på 1,0 kg/l/h. Hydrogen ble tilført til reaktoren ved et trykk ved innløpet på 30 bar og med en strømningshastighet på 1500 Nl/h. Reaktortemperaturen som var nødvendig for å omdanne 60 vekt% av de vokser som kokte ved temperatur over 370°C, var på henholdsvis 340°C og 336°C for katalysatorer D og E.
Hydrokarbonproduktet ble destillert for å fjerne den fraksjon av pro-duktet som kokte ved temperatur lavere enn 370°C og ble ytterligere raffinert ved oppløsningsmiddelavvoksning ved en temperatur på -20°C. Den gjenværende olje ble oppsamlet, og utbyttet av olje for hver av de testede katalysatorer er gitt i tabell 5 nedenfor.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en smørende basisolje med viskositetsindeks høyere enn 135, hvorved fremgangsmåten omfatter å kontakte en hydro-karbonføde valgt blant (i) løse vokser, (ii) syntetiske vokser og (iii) råmaterialer avledet fra en voksholdig råolje inneholdende minst 30 vekt% voks og med minst 80 vekt% som koker over 300 °C og med høyst 30 vekt% som koker over 540 °C, hvilke råmaterialer ikke er blitt behandlet for å fjerne en smørende basisoljefraksjon, med en katalysator i nærvær av hydrogen,
karakterisert ved at katalysatoren omfatter en hydrogeneringskomponent båret på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 50 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosentandelen porer med diameter større enn 100 nm, et totalt porevolum i området fra 0,6 til 1,2 ml/g og et aluminainnhold i området fra 5 til 75 vekt%.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at bæreren har en makroporøsitet på minst 15 vol%, foretrukket minst 20 vol% og mer foretrukket minst 25 vol%.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at bæreren har en makroporøsitet på høyst 40 vol%, fortrinnsvis høyst 38 vol%.
4. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 1-3,
karakterisert ved at hydrogeneringskomponenten er valgt blant ett eller flere av metallene molybden, krom, wolfram, platina, nikkel, jern og kobolt eller blant deres oksider og/eller og fortrinnsvis utgjøres av ett eller flere av metallene kobolt, jern og nikkel eller deres oksider og/eller sulfider i kombinasjon med ett eller flere av metallene krom, molybden og wolfram eller deres oksider og/eller sulfider.
5. Fremgangsmåte ifølge ett av de foregående krav,
karakterisert ved at det amorfe silisiumdioksid-aluminiumoksid omfatter aluminiumoksid i en mengde av fra 10 til 75 vekt%, fortrinnsvis fra 10 til 60 vekt%.
6. Fremgangsmåte ifølge ett av de foregående krav,
karakterisert ved at driftstemperaturen er i området fra 290°C til 430°C, fortrinnsvis fra 310°C til 415°C, mer foretrukket fra 325°C til 415°C.
7. Fremgangsmåte ifølge ett av de foregående krav,
karakterisert ved at hydrogenpartialtrykket er i området fra 20 til 200 bar, fortrinnsvis fra 80 til 160 bar, mer foretrukket fra 90 til 160 bar, og enda mer foretrukket fra 100 til 150 bar.
8. Fremgangsmåte ifølge ett av de foregående krav,
karakterisert ved at hydrokarbontilførselen prosesseres ved en vektromhastighet pr. time i området fra 0,5 til 1,5 kg/l/h, fortrinnsvis fra 0,5 til 1,2 kg/l/h.
9. Fremgangsmåte ifølge ett av de foregående krav,
karakterisert ved at hydrogen tilføres i en slik mengde at det fås et mengdeforhold mellom hydrogen og olje i området fra 300 til 5000 l/kg, fortrinnsvis fra 500 til 2500 l/kg, idet hydrogenvolumet uttrykkes som standardliter ved 1 bar og 0°C.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst foregående krav, karakterisert ved at hydrokarbonføden er en løs voks eller en syntetisk voks.
11. Katalysator,
karakterisert ved at den omfatter en kombinasjon av nik i og wolfram på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 35 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosentandelen porer med diameter større enn 100 nm, og et totalt porevolum i området fra 0,6 til 1,2 ml/g.
12. Katalysator,
karakterisert ved at den omfatter platina og/eller palladium på en amorf silika-aluminabærer med makroporøsitet i området fra 10 volum% til 50 volum%, hvor makroporøsiteten er definert som volumprosentandelen porer med diameter større enn 100 nm, og et totalt porevolum i området fra 0,6 til 0,95 ml/g og et aluminainnhold i området fra 10 til 60 vekt%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP92402938 | 1992-10-28 | ||
PCT/EP1993/003002 WO1994010263A1 (en) | 1992-10-28 | 1993-10-25 | Process for the preparation of lubricating base oils |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO951591D0 NO951591D0 (no) | 1995-04-26 |
NO951591L NO951591L (no) | 1995-06-27 |
NO310727B1 true NO310727B1 (no) | 2001-08-20 |
Family
ID=8211723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19951591A NO310727B1 (no) | 1992-10-28 | 1995-04-26 | Fremgangsmåte for fremstilling av smörende basisoljer, og katalysatorer s¶rlig egnede for utövelse av fremgangsmåten |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5378351A (no) |
EP (1) | EP0666894B2 (no) |
JP (1) | JP3581365B2 (no) |
KR (1) | KR100282116B1 (no) |
CN (1) | CN1052504C (no) |
AT (1) | ATE148491T1 (no) |
AU (1) | AU671689B2 (no) |
BR (1) | BR9307322A (no) |
CA (1) | CA2147986C (no) |
CZ (1) | CZ291230B6 (no) |
DE (1) | DE69307915T3 (no) |
DK (1) | DK0666894T4 (no) |
ES (1) | ES2098065T5 (no) |
FI (1) | FI951991A0 (no) |
HU (1) | HU215081B (no) |
NO (1) | NO310727B1 (no) |
NZ (1) | NZ257139A (no) |
RU (1) | RU2116332C1 (no) |
WO (1) | WO1994010263A1 (no) |
ZA (1) | ZA937950B (no) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6296757B1 (en) | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
US5689031A (en) | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
US5951847A (en) * | 1995-11-09 | 1999-09-14 | Shell Oil Company | Catalytic dehazing of lubricating base oils |
CA2237068C (en) † | 1995-12-08 | 2005-07-26 | Exxon Research And Engineering Company | Biodegradable high performance hydrocarbon base oils |
US5766274A (en) | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
ZA989528B (en) * | 1997-12-03 | 2000-04-19 | Schuemann Sasol S A Pty Ltd | "Production of lubricant base oils". |
US20060142142A1 (en) * | 1998-02-13 | 2006-06-29 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Process for improving basestock low temeperature performance using a combination catalyst system |
EP1054942A4 (en) * | 1998-02-13 | 2006-07-26 | Exxonmobil Res & Eng Co | PRODUCTION OF LUBRICANTS USING A COMBINED CATALYST SYSTEM |
JP2002503753A (ja) * | 1998-02-13 | 2002-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 潤滑用基材油の製造方法 |
US6383366B1 (en) * | 1998-02-13 | 2002-05-07 | Exxon Research And Engineering Company | Wax hydroisomerization process |
US7132043B1 (en) | 1999-05-28 | 2006-11-07 | Shell Oil Company | Process to prepare a lubricating base oil |
CN1102077C (zh) * | 1999-06-25 | 2003-02-26 | 李海 | 一种支撑、复盖催化剂的保护剂及其制造方法 |
US6776898B1 (en) † | 2000-04-04 | 2004-08-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for softening fischer-tropsch wax with mild hydrotreating |
CN1094786C (zh) * | 2000-06-28 | 2002-11-27 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种高活性钴基催化剂及其制备方法 |
AU2002368354A1 (en) * | 2000-10-02 | 2004-06-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for making a lube basestock |
ATE302255T1 (de) | 2000-12-19 | 2005-09-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von spindelölen, leichten maschinenölen und mittleren maschinenölen |
ATE302258T1 (de) | 2001-02-13 | 2005-09-15 | Shell Int Research | Schmierölzusammensetzung |
AR032941A1 (es) | 2001-03-05 | 2003-12-03 | Shell Int Research | Un procedimiento para preparar un aceite base lubricante y aceite base obtenido, con sus diversas utilizaciones |
MY139353A (en) | 2001-03-05 | 2009-09-30 | Shell Int Research | Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil |
AR032932A1 (es) | 2001-03-05 | 2003-12-03 | Shell Int Research | Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y un gas oil |
KR20030090760A (ko) | 2001-04-19 | 2003-11-28 | 쉘 인터내셔날 리서치 마챠피즈 비.브이. | 포화물 함량이 높은 기유의 제조 방법 |
TWI277649B (en) * | 2001-06-07 | 2007-04-01 | Shell Int Research | Process to prepare a base oil from slack-wax |
EP1487942B2 (en) | 2002-02-25 | 2011-08-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a catalytically dewaxed gas oil or gas oil blending component |
JP4629435B2 (ja) | 2002-07-18 | 2011-02-09 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 微結晶蝋及び中間蒸留物燃料の製造方法 |
AU2003251459A1 (en) | 2002-07-19 | 2004-02-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composition comprising epdm and a paraffinic oil |
MXPA05005975A (es) * | 2002-12-09 | 2005-08-18 | Shell Int Research | Proceso para la preparacion de un combustible base que tiene un indice de viscosidad de entre 80 y 140. |
US7638037B2 (en) | 2002-12-09 | 2009-12-29 | Shell Oil Company | Process for the preparation of a lubricant |
JP4938447B2 (ja) | 2003-06-23 | 2012-05-23 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 潤滑基油の製造方法 |
EP1548088A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-06-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process to prepare a haze free base oil |
WO2005085394A1 (en) | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to continuously prepare two or more base oil grades and middle distillates |
JP2006188634A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Nippon Oil Corp | 潤滑油基油の製造方法 |
US7851418B2 (en) | 2005-06-03 | 2010-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ashless detergents and formulated lubricating oil containing same |
US20070093398A1 (en) | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Habeeb Jacob J | Two-stroke lubricating oils |
US8299005B2 (en) | 2006-05-09 | 2012-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating oil composition |
US7863229B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-01-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating compositions |
RU2469789C2 (ru) | 2007-08-27 | 2012-12-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Катализатор гидрирования ароматических углеводородов и способ получения и применения такого катализатора |
EP2185278B1 (en) | 2007-08-27 | 2021-02-17 | Shell International Research Maatschappij B.V. | An amorphous silica-alumina composition and a method of making and using such composition |
MY155825A (en) | 2007-09-10 | 2015-12-15 | Shell Int Research | A process for hydrocracking and hydro-isomerisation of a paraffinic feedstock |
EP2075314A1 (en) | 2007-12-11 | 2009-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Grease formulations |
US8152869B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-04-10 | Shell Oil Company | Fuel compositions |
WO2009080673A2 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
US9187702B2 (en) | 2009-07-01 | 2015-11-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing catalyst and method of making the same |
US20140357825A1 (en) | 2011-12-22 | 2014-12-04 | Shell Internationale Research Maatschapp B.V. | High pressure compressor lubrication |
EP2864456B1 (en) | 2012-06-21 | 2018-10-31 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Lubricating oil compositions comprising heavy fischer-tropsch derived base oils and alkylated aromatic base oil |
WO2014001546A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a gas oil fraction and a residual base oil |
EA031082B1 (ru) | 2013-10-31 | 2018-11-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ конверсии парафинового сырья |
EP3200916B1 (en) * | 2014-09-30 | 2020-01-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroisomerization catalyst manufactured using high nanopore volume alumina supports and hydroisomerization process |
WO2017109179A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a base oil having a reduced cloud point |
US11078430B2 (en) | 2016-12-23 | 2021-08-03 | Shell Oil Company | Haze-free base oils with high paraffinic content |
US10934496B2 (en) | 2016-12-23 | 2021-03-02 | Shell Oil Company | Fischer-tropsch feedstock derived haze-free base oil fractions |
WO2023247624A1 (en) | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process to prepare kerosene |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US494196A (en) * | 1893-03-28 | Bridle | ||
FR1568754A (no) * | 1967-06-30 | 1969-05-30 | ||
ES358276A1 (es) † | 1967-10-04 | 1970-05-01 | Mobil Oil Corp | Un procedimiento para someter a craqueado hidrogenante un material de alimentacion de aceite lubricante. |
US3637878A (en) † | 1970-04-13 | 1972-01-25 | Union Oil Co | Hydrogenation process and catalyst |
US3941680A (en) * | 1971-10-20 | 1976-03-02 | Gulf Research & Development Company | Lube oil hydrotreating process |
US3763033A (en) * | 1971-10-20 | 1973-10-02 | Gulf Research Development Co | Lube oil hydrotreating process |
JPS5141641B2 (no) † | 1972-01-06 | 1976-11-11 | ||
NL177129C (nl) * | 1973-12-17 | 1985-08-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het katalytisch behandelen van koolwaterstoffen met waterstof in aanwezigheid van een fluorhoudende nikkel-wolfraamkatalysator op alumina als drager. |
US3898155A (en) † | 1973-12-19 | 1975-08-05 | Gulf Research Development Co | Heavy oil demetallization and desulfurization process |
NL182452C (nl) * | 1975-05-30 | 1988-03-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het omzetten van koolwaterstoffen. |
US4242236A (en) † | 1979-03-29 | 1980-12-30 | Chevron Research Company | 65-130 Angstrom mean radius silica-alumina catalyst support |
US4510043A (en) * | 1984-02-16 | 1985-04-09 | Mobil Oil Corporation | Process for dewaxing of petroleum oils prior to demetalation and desulfurization |
FR2560789B1 (fr) * | 1984-03-06 | 1987-03-20 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et applications de ces catalyseurs |
JPS6115739A (ja) * | 1984-04-25 | 1986-01-23 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 水素化処理用触媒 |
GB8425837D0 (en) * | 1984-10-12 | 1984-11-21 | Shell Int Research | Manufacture of lubricating base oils |
US4705767A (en) * | 1986-12-15 | 1987-11-10 | W. R. Grace & Co. | Sulfactants in acid-peptized catalyst compositions |
DE3737370C1 (de) * | 1987-11-04 | 1989-05-18 | Veba Oel Entwicklungs Gmbh | Verfahren zur hydrierenden Konversion von Schwer- und Rueckstandsoelen,Alt- und Abfalloelen in Mischung mit Klaerschlaemmen |
US5098551A (en) † | 1989-05-30 | 1992-03-24 | Bertaux Jean Marie A | Process for the manufacture of lubricating base oils |
US5187138A (en) † | 1991-09-16 | 1993-02-16 | Exxon Research And Engineering Company | Silica modified hydroisomerization catalyst |
US5292426A (en) * | 1991-10-18 | 1994-03-08 | Texaco Inc. | Wax conversion process |
-
1993
- 1993-10-25 HU HU9501224A patent/HU215081B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 EP EP93923567A patent/EP0666894B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-25 NZ NZ257139A patent/NZ257139A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 JP JP51069994A patent/JP3581365B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-25 AT AT93923567T patent/ATE148491T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 CA CA002147986A patent/CA2147986C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-25 RU RU95110007A patent/RU2116332C1/ru active
- 1993-10-25 BR BR9307322A patent/BR9307322A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 WO PCT/EP1993/003002 patent/WO1994010263A1/en active IP Right Grant
- 1993-10-25 DK DK93923567T patent/DK0666894T4/da active
- 1993-10-25 ES ES93923567T patent/ES2098065T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-25 KR KR1019950701618A patent/KR100282116B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 DE DE69307915T patent/DE69307915T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-25 CZ CZ19951116A patent/CZ291230B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 AU AU53389/94A patent/AU671689B2/en not_active Ceased
- 1993-10-26 ZA ZA937950A patent/ZA937950B/xx unknown
- 1993-10-27 CN CN93114027A patent/CN1052504C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-27 US US08/143,810 patent/US5378351A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-26 NO NO19951591A patent/NO310727B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-04-26 FI FI951991A patent/FI951991A0/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO310727B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av smörende basisoljer, og katalysatorer s¶rlig egnede for utövelse av fremgangsmåten | |
RU2465959C2 (ru) | Катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинизации углеводородного масла и способ получения базового смазочного масла | |
JP5496664B2 (ja) | 水素化異性化触媒、炭化水素油の脱蝋方法、基油の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
KR102278425B1 (ko) | 윤활 기유 생산 | |
KR100432610B1 (ko) | 왁스-함유 탄화수소 공급원료를 고급 중간 증류 생성물로 변환시키는 공정 | |
KR101810827B1 (ko) | 윤활유 기유의 제조 방법 및 윤활유 기유 | |
PL185162B1 (pl) | Sposób wytwarzania podstawy oleju smarowego | |
KR20130010073A (ko) | 수소화 이성화 촉매, 이의 제조 방법, 탄화수소유의 탈랍 방법, 탄화수소의 제조 방법 및 윤활유 기유의 제조 방법 | |
ZA200600299B (en) | Fuels and lubricants using layered bed catalysts in hydrotreating waxy feeds, including Fischer-Tropsch wax, plus solvent dewaxing | |
EP2376603A1 (en) | Sour service hydroprocessing for diesel fuel production | |
JP3578216B2 (ja) | 低流動点を有する重質潤滑油を製造する方法 | |
RU2383582C2 (ru) | Способ получения смазочного базового масла | |
NO317330B1 (no) | Katalysator basert pa en molekylsikt og fremgangsmate for selektiv hydroisomerisering av langkjedede linaere og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av katalysatoren | |
US5273645A (en) | Manufacture of lubricating oils | |
EP0400742B1 (en) | Process for the manufacture of lubricating base oils | |
EP2188352A1 (en) | A process for hydrocracking and hydro-isomerisation of a paraffinic feedstock | |
CN112601802B (zh) | 0℃下无浑浊重质基础油和用于生产的方法 | |
JP6009196B2 (ja) | 潤滑油用基油の製造方法 | |
KR20220160026A (ko) | 중질 n-파라핀으로부터 n-파라핀 수소화분해 생성물의 선택적 제조 | |
CN117280014A (zh) | 用于源自可再生资源的原料的加氢处理和加氢转化的优化方法 | |
JPH0867883A (ja) | 炭化水素供給原料の脱ロウのための方法および触媒 | |
JP2006016521A (ja) | 潤滑油基油の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |