NO180325B - Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutströmning - Google Patents

Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutströmning Download PDF

Info

Publication number
NO180325B
NO180325B NO931943A NO931943A NO180325B NO 180325 B NO180325 B NO 180325B NO 931943 A NO931943 A NO 931943A NO 931943 A NO931943 A NO 931943A NO 180325 B NO180325 B NO 180325B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
aqueous solution
sulfur
sulphide
compounds
accordance
Prior art date
Application number
NO931943A
Other languages
English (en)
Other versions
NO180325C (no
NO931943D0 (no
NO931943L (no
Inventor
Cees Jan Nico Buisman
Original Assignee
Pacques Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19858088&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO180325(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Pacques Bv filed Critical Pacques Bv
Publication of NO931943D0 publication Critical patent/NO931943D0/no
Publication of NO931943L publication Critical patent/NO931943L/no
Publication of NO180325B publication Critical patent/NO180325B/no
Publication of NO180325C publication Critical patent/NO180325C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/18—Gas cleaning, e.g. scrubbers; Separation of different gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84—Biological processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M21/00—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
    • C12M21/04—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses for producing gas, e.g. biogas
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09—Reaction techniques
    • Y10S423/17—Microbiological reactions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutstrømning ved prosesstrinn som omfatter: a) sammenføring av den gassholdige utstrømning med en vandig løsning hvori svovelforbindelser er oppløst, c) påvirkning av den vandige løsning inneholdende sulfid med sulfidoksiderende bakterier i nærvær av oksygen i en reaktor, hvori sulfid oksideres til elementært svovel, d) utskilling av elementært svovel fra den vandige løsning, og e) tilbakeføring av den vandige løsning til trinn
a) .
Tilstedeværelsen av svovelforbindelser i gasstrømmer
er uønsket, på grunn av giftigheten og lukten. Hydrogensulfid (H2S) er en skadelig forbindelse som ofte er tilstede i gasstrømmer, særlig i biogass fra anaerobisk av-fallsbehandling. Svoveldioksid er en annen giftig svovel-forbindelse som finnes i gasstrømmer som skyldes for-brenning av fossile brennstoffer. Av andre skadelige svovelforbindelser som kan være tilstede i gasstrømmer, kan nevnes svoveldioksid, karbondisulfid, lavere alkylmerkaptaner etc. Gassutstrømningen som inneholder disse svovelforbindelser, må derfor renses, innen de kan ut-slippes til atmosfæren.
En prosess for fjerning av H 2S fra en gasstrøm ved rensing med en vaskevæske og etterfølgende oksidering av det absorberte sulfid er kjent fra europeisk patentsøknad 229.587. Ved denne prosess blir sulfid som er absorbert i vaskevæsken, oksidert ikke-biologisk, i nærvær av en katalysator til produkter inneholdende usammensatt svovel som utskilles fra systemet. En slik prosess medfører imidlertid tap av katalysator, hvilket er en miljømessig ulempe og øker omkostningene. Den kjente prosess er også relativt kostbar, fordi oksideringen foregår under trykk.
En prosess som ofte benyttes, er vasking av biogass med en vandig væske av øket pH-yerdi og typisk med en pH-verdi av ca. 11. Denne økede pH-verdi kan justeres ved tilsetting av natriumhydroksid eller andre alkalier. Slike prosesser er kjent, f.eks. fra europeiske patentsøknader 229.587 og 331.806. En ulempe ved renseanlegg av denne type er det høye forbruk av kjemikalier, som medfører relativt høye driftsomkostninger. Prisen for natriumhydroksid har i senere tid øket sterkt, på grunn av redusert produksjon av klor. Besparelser i natriumhydroksidforbruk vil derfor være viktig for mange industrier. En annen ulempe ved denne prosess er at den gir en vandig avløpsvæske som er forurenset med sulfid.
Ved en annen fremgangsmåte blandes biogassen med luft eller oksygen, og overføres til en oksideringsreak-tor, hvori sulfidet omdannes til svovel, slik det er kjent fra europeisk patentsøknad 224.889. En mangel ved denne metode er at reaktoren blir relativt kostbar, fordi blandingen av biogass og oksygen er eksplosiv og krever sikkerhetsforholdsregler. Reaktoren bør også være relativt stor, fordi omdanningshastigheten er sterkt redusert på grunn av den lave konsentrasjon av oksygen som ifølge for-skrifter tillates i forbindelse med gassutstrømningen (eksplosjonsformer).
Kjente prosesser for fjerning av svoveldioksid fra gassutstrømninger innbefatter vasking av gasstrømmen med en sur, vandig vaskevæske med en pH-verdi som typisk er under 5,8. Det oppløste SO2 oksideres vanligvis og utskilles som kalsiumsulfat (gips).
Oppfinnelsen omfatter en integrert prosess for fjerning av svovelforbindelser, såsom H2S og SO2, fra gassholdige utstrømninger, hvorved kjemisk rensing og biologisk oksidering kombineres. Prosessen gir en effektiv rensing uten behov for kontinuerlig tilsetting av alkali eller andre kjemikalier i vaskevæsken eller tilsetning av oksygen i gasstrømmen, og uten eksplosjonsrisiko.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnes ved
b) justering av konsentrasjonen av bufferforbindelser, som f.eks. karbonat og/eller bikarbonat og/eller fosfat, i den
vandige løsning til en verdi mellom 20-2000 mekv./l, samt regulering av pH i den vandige løsning til mellom 6 og 9 under prosessen, og at den vandige løsning får et innhold av 0,1-50 g elementært svovel per 1 etter trinn d).
Hvis gassutstrømningen inneholder betydelige mengder av oksiderte svovelforbindelser, særlig svoveldioksid, vil den vandige løsning med innhold av svovelforbindelser gjennomgå et ytterligere prosesstrinn, før eller etter trinn c) , for redusering av svovelforbindelsene til sulfid.
Under det første trinn i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bringes den gassholdige utstrømning i kontakt med en vandig vaskevæske. Dette trinn kan gjennomføres i en gassvasker som sikrer effektiv kontakt mellom gass-strømmen og vaskevæsken.
Det er et viktig særtrekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, at vaskevæsken bufres ved en pH-verdi av 6,0-9,0, avhengig av arten av gasstrømmen som skal behandles, og særlig av arten av svovelforbindelser som skal fjernes. Bufferforbindelsene må kunne tåles av de bakterier som er tilstede i oksideringsreaktoren. Av fore-trukne bufferforbindelser kan nevnes karbonater, bikarbo-nater, fosfater og blandinger av disse, særlig natriumkarbonat og/eller natriumbikarbonat. Konsentrasjonen av bufferforbindelsene avhenger av gasstrømmens art, og justeres til en verdi av 20-2000 mekv./l. Hvis bufferforbindelsen består av natriumkarbonat, er konsentrasjonen fortrinnsvis justert til ca. 1-70 g/l. I beskrivelsen er bikarbonat- og karbonatkonsentrasjoner uttrykt i vektdeler av HCO3<-> og CO3 ioner.
Bufferforbindelser kan tilsettes etter at vaskevæsken har forlatt gassvaskeren, men også innen denne er innmatet i vaskeren. I forbindelse med karbonat/bikarbonat kan bufferforbindelsen med fordel tilsettes i form av karbondioksid, f.eks. i gassvaskingstrinnet, når gassut-strømningen inneholder store mengder av karbondioksid.
Kjente autotropiske, aerobiske kulturer, såsom kulturer av genera Thiobacillus og Thiomicrospira, kan benyttes som bakterieoksiderende sulfid til elementært svovel (i det etterfølgende benevnt sulfidoksiderende bakterier) ved behandling av brukt vaskevæske i nærvær av oksygen, i trinn c).
Oksygenmengden som tilsettes i vaskevæsken i oksideringsreaktoren justeres slik at oksideringen av det absorberte sulfid hovedsakelig medfører produksjon av elementært svovel. En slik prosess for kontrollert oksidering av svovelholdig spillvann er beskrevet i NL-patent-søknad 8801009.
Grunnet svovelproduksjonen i oksideringsreaktoren, vil det dannes en svovelvelling som avledes. Svovelet fra denne vellingen utskilles og behandles ved tørking og eventuell rensing, og utnyttes.
Det har vist seg fordelaktig at ikke alt svovelet fjernes, og utskillingen gjennomføres derfor fortrinnsvis diskontinuerlig eller delvis, slik at en vaskevæske frem-deles inneholder svovel. Svovelkonsentrasjonen i vaskevæsken holdes mellom 0,1 og 50 g/l og fortrinnsvis mellom 1 og 50 og aller helst mellom 10 og 50 g/l (1-5 vekt%). Særlig justeres svovelutskillingshastigheten slik at vaskevæsken kan tilbakeføres i størst mulig grad. Væsken som gjenvinnes etter behandling av det utskilte svovel, kan tilbakeføres til vaskevæsken.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har følgende for-deler : 1. det er neppe behov for kjemikalier (natriumhydroksid),
2. katalysator er unødvendig,
3. det nødvendige utstyr er enkelt,
4. energiforbruket er lavt,
5. CC>2 absorberes ikke (etter at likevekt er opprettet),
6. avfallsvæske dannes ikke, svovelet kan selges.
Forsøk har vist at de høye (bi)karbonatkonsentrasjoner ikke innvirker negativt på bakterieaktiviteten.
Når H2S eller andre reduserte, flyktige svovelforbindelser, såsom lavere alkylmerkaptaner eller karbondisulfid, skal fjernes, eksempelvis fra biogass, kan den an-vendte vaskevæske som inneholder svovelforbindelsene, inn-føres direkte i reaktoren som inneholder de sulfidoksiderende bakterier. Disse reduserte svovelforbindelser be-nevnes i beskrivelsen, i oppløst tilstand, som "sulfid", men det påpekes at dette uttrykk innbefatter andre reduserte svovelstoffer, såsom oppløst hydrogensulfid (H2S eller HS~), disulfid, polysulfider, tiokarbonater, alkan-tiolater, etc.
Systemets pH-verdi holdes fortrinnsvis på 8-9, særlig ca. 8,5. Ved lavere pH-verdi blir ^S-rensevirk-ningen utilstrekkelig, mens en høyere pH-verdi hindrer aktiviteten av de fleste bakterier. Ved innledingen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil det anvendes en alkalisk vaskevæske, eller alkali vil tilsettes i det første prosesstrinn. Det har overraskende vist seg at etter en innledningsperiode er det ikke nødvendig å til-sette mer alkali, særlig hvis gasstrømmen også inneholder
.karbondioksid, som i biogass.
Sammensetningen av vaskevæsken bestemmes av:
1. pH-verdien
2. oksideringen av sulfid.
Vedrørende pH-verdien:
CC>2 som er tilstede i (bio) gassen vil også absorberes delvis i vaskevæsken. Som følge av tilbakeføringen av vaskevæsken, vil karbondioksid-likevekt opprettes ved følgende reaksjoner:
Konsentrasjonen av de produserte, oppløste karbonater avhenger selvsagt av CC>2-konsentrasjonen i gassen som skal renses. Karbonatkonsentrasjonen utgjør ca. 4-70 g/l, når CC^-konsentrasjonen i gassen utgjør mellom 10 og 20%. Prosessen har vist seg å fungere særlig effek-tivt ved slike konsentrasjoner. En karbonatkonsentrasjon over 70 g/l er uhensiktsmessig, fordi den vil innvirke ugunstig på bakterieaktiviteten i oksideringsreaktoren.
I en konvensjonell gassvasker som absorberer H2S og CO2 av høye pH-verdier, er graden av C02~absorpsjon meget høyere enn i en gassvasker som drives i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse. Den totale C02_mengde som absorberes, avhenger av gasstrømmens CC^-innhold, vaskevæskens pH-verdi og gasstrømmen som ledes gjennom gassvaskeren. I en konvensjonelt drevet gassvasker vil CC^-metningsverdien (dvs. konsentrasjonen av HCO3<-> og CO3 ) ikke oppnås, på grunn av den høye pH-verdi og den korte tid av kontakt mellom gass og vaskevæske. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil imidlertid karbonat- og bikarbonatkonsentrasjonene i vaskevæsken nesten eller full-stendig tilsvare metningsnivået, grunnet den lavere pH-verdi (og følgelig' den relativt lave metningsverdi som ut-gjør 3-5 g/l for HCO3" og 0,1-0,3 g/l for C03 ved pH-verdi 8,5) og lavt gass/væske-strømningsforhold, og fordi systemet er syklisk.
Etter at likevekt er opprettet, vil vaskevæsken ikke lenger absorbere CC>2, slik at intet eller meget lite alkali vil behøves for nøytralisering av CO2• Det C02 som er avdrevet i oksideringstrinnet kan suppleres i absor-beringstrinnet.
Når C02~innholdet i gassen minsker, kan CO2 eller (bi)karbonat tilsettes, fortrinnsvis i en mengde av 100-1500, fortrinnsvis 200-1200, og aller helst 400-1200 mekv./I.
Vedrørende sulfidoksidasjon:
Grunnet oksideringen av sulfid med oksygen, vil sulfidkonsentrasjonen i vaskevæsken ikke øke. Istedet vil svovelinnholdet i væsken øke i overensstemmelse med følgende reaksjoner som illustrerer hvorfor vaskevæskens pH-verdi ikke avtar.
Sulfidkonsentrasjonen i den brukte vaskevæske med en pH-verdi av ca. 8,5, vil normalt utgjøre ca. 80-100 mg/l, uttrykt i svovel. Dette er en lavere konsentrasjon enn den som oppnås i en konvensjonell f^S-gassvasker som fungerer ved en pH-verdi på 10 til 11. Gassvaskeren må derfor være større enn en vanlig type, og det vil anvendes et høyere vann/gass-strømningsforhold, f.eks. et forhold mellom vannstrøm og gasstrøm av 0,1-0,2.
Det er konstantert at en svovelkonsentrasjon av 0,1-50 g/l, særlig 1-50 g/l i vaskevæsken øker fjerningen av H2S fra biogassen, samtidig at det sikres en effektiv svovelutskilling. Den økede t^S-fjerning skyldes polysul-fidproduksjon ifølge reaksjonen: HS~ + S2 HSn+1~ som bevirker at absorpsjonslikevekten forskyves mot øket absorpsjon. Ved en sulfidkonsentrasjon av 90 mg/l i den brukte vaskevæsken, vil minst halvparten av sulfiden være bundet som polysulfid.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har den fordel at nøytraliseringsmidler ikke er nødvendig for å senke pH-verdien etter behandling i gassvaskeren, og at det derfor ikke utfelles salter i den resirkulerende vaskevæske.
Hvis de gassholdige utstrømninger inneholder betydelige mengder av svovelforbindelser av høyere oksidasjonsstadier, særlig svoveldioksid men også svoveltrioksid eller andre oksiderte svovelforbindelser, kreves et ekstra prosesstrinn for redusering av svovelforbindelsene til sulfid.
Disse svovelforbindelser som i oppløst tilstand har høyere oksidasjonsstadier, er i beskrivelsen benevnt "sulfitt", men det påpekes at dette uttrykk innbefatter andre oksiderte stoffer, f.eks. oppløst svoveldioksid, hydrogen-sulfitt, (bisulfitt), sulfat, tiosulfat etc.
Reduksjon av sulfitt til sulfid kan oppnås ved kjemiske midler, men fortrinnsvis vil en biologisk reduksjon gjennomføres ved bruk av en anaerobisk reaktor. Egnede bakterier for anvendelse i den anaerobiske reaktor, for redusering av sulfitt til sulfid, innbefatter bakterier som reduserer svovelforbindelser (i det etter-følgende benevnt svovelreduserende bakterier) såsom eks-emplarer av artene Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium og Desul-furomas. Generelt kan disse bakterier tilveiebringes fra forskjellige anaerobiske kulturer og/eller dyrkes spontant i anaerobiske reaktorer.
Vaskevæskens pH-verdi opprettholdes fortrinnsvis på et nivå av ca. 6-7. Dette er høyere enn de konvensjonelle SC^-vaskere i prosesser hvor svoveldioksidet er i fast form som gips, og hvor det typisk benyttes en pH-verdi under 5,8. Denne økede pH-verdi resulterer i en mer effektiv SC>2-rensing. pH-verdien kan justeres ved tilsetning av buffermidler. Fortrinnsvis tilsettes karbonat eller bikarbonat i en mengde av 20-100 mekv./l, eksempelvis ca. 30
mekv./I.
Vaskevæsken kan ledes flere ganger gjennom gassvaskeren før regenerering. I en slik prosess er (bi)karbo-natkonsentras jonen i vaskevæsken fortrinnsvis høyere, f.eks. 50-200 mekv./l.
Når SC>2 fjernes fra gassutstrømningene, har tilstedeværelsen av svovel i vaskevæsken også vist seg gunstig. Når svovel reagerer med SO2 (eller med HSO3<->) dannes tiosulfat. I fravær av svovel kan SO2 oksideres videre til sulfat med oksygen som også ofte er tilstede i forbrenningsgasser. Da sulfat krever flere reduksjonsekvi-valenter (elektrongiver) enn tiosulfat, behøves mindre elektrongiver (f.eks. alkohol) i reduksjonsreaktoren, grunnet tilstedeværelsen av svovel i vaskevæsken. Videre vil vaskevæskens absorpsjonskapasitet økes ved omdanningen til tiosulfat. Svovelmengden utgjør 0,1-50 g/l, fortrinnsvis 1-50 og helst 10-50 g/l.
Fremgangsmåten for fjerning av H2S og andre reduserte svovelforbindelser, såsom lavere alkylmerkaptaner, er vist i tilknytning til fig. 1. Biogass 1 som er forurenset med H2S, innføres i en gassvasker 2 ved bunnen og behandles med vaskevæske 9. Renset gass 3 forlater den øvre ende av reaktoren. Vaskevæske 10 som er forurenset med sulfid, forlater reaktoren ved bunnen og fremføres til en oksidasjonsreaktor 5, hvor sulfid omdannes til svovel av den tilstedeværende bakterieflora og av oksygen. Reaktoren forsynes med oksygen gjennom en lufttilførsels-anordning 4. På grunn av stank må forbrukt luft 6 behandles i et kompostfilter 7. Behandlet luft 8 kan ut-slippes uten problemer. Grunnet svovelproduksjonen vil det dannes en svovelvelling 11 som delvis avledes. Svovel 12 fra denne velling kan tørkes og utnyttes. Separert vandig løsning 13 tilbakeføres i størst mulig grad, for å spare næringsstoffer og alkalitet. Om nødvendig kan alkali tilsettes i vaskevæsken 9.
Fremgangsmåten for fjerning av SO2 og andre oksiderte svovelforbindelser er vist i tilknytning til fig. 2.
Forbrenningsgass 14 med innhold av SO2 innføres på lignende måte i gassvaskeren 2. Vaskevæske 15 med innhold av sulfitt, overføres til en reduksjonsreaktor 16, hvori sulfitt omdannes til sulfid av anaerobiske bakterier. En del av den brukte vaskevæske kan tilbakeføres direkte til vaskevæsken 9 gjennom en omføringsledning 17. Redusert vaskevæske 18 behandles deretter i oksidasjonsreaktoren 5, som i prosessen ifølge fig. 1. En elektrongiver, f.eks. alkohol, tilsettes gjennom 19. Ny karbonatløsning kan tilsettes gjennom 19 eller på andre steder i syklusen.
Gassholdig utstrømning som kan behandles med en alkalisk gassvasker, kan også renses med den beskrevne fremgangsmåte, forutsatt at temperaturen ikke er for høy for biologisk aktivitet. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er derfor ikke begrenset til biogass. Den kan også komme til anvendelse for behandling av forbrenningsgasser og ventilasjonsluft, idet det i sistnevnte tilfelle foretrekkes en fosfatbuffer med en konsentrasjon av ca. 50 g/l.
Eksempel
En driftseksempel for fjerning av H2S er gjengitt i tabell A, hvor tallene i tabellen overensstemmer med tallene i den ledsagende fig. 1.
Oksidasjonsreaktoren 5 består av en "fastfilm"-reaktor eller et "dryppfilter" og inneholder ca. 6 m^ transporteringsmateriale med en overflatestørrelse av 200 m^/rn . Gassvaskeren 2 har dimensjonene (diameter x høyde) 0,5 x 2,5 m. Reaktoren er fylt med Bionet 200-ringer (NSW company).

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutstrømning ved prosesstrinn som omfatter: a) sammenføring av den gassholdige utstrømning med en vandig løsning hvori svovelforbindelser er oppløst, c) påvirkning av den vandige løsning inneholdende sulfid med sulfidoksiderende bakterier i nærvær av oksygen i en reaktor, hvori sulfid oksideres til elementært svovel, d) utskilling av elementært svovel fra den vandige løsning, og e) tilbakeføring av den vandige løsning til trinn a) , karakterisert vedb) justering av konsentrasjonen av bufferforbindelser, som f.eks. karbonat og/eller bikarbonat og/eller fosfat, i den vandige løsning til en verdi mellom 20-2000 mekv./l, samt regulering av pH i den vandige løsning til mellom 6 og 9 under prosessen, og at den vandige løsning får et innhold av 0,1-50 g elementært svovel per 1 etter trinn d).
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at den gassholdige utstrømning i trinn a) inneholder hydrogensulfid, og at konsentrasjonen av bufferforbindelser i trinn b) justeres til en mengde av 100-1500 mekv./l.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 2, karakterisert ved at bufferforbindelsene i trinn b) omfatter karbonat og/eller bikarbonat i en konsentrasjon som justeres til en mengde av 200-1200 mekv./l.
4. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-3, karakterisert ved at pH-verdien av den vandige løsning justeres til mellom 8 og 9.
5. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at gassutstrømningen i trinn a) som inneholder svoveldioksid, gjennomgår et ytterligere prosesstrinn etter trinn a) og før trinn c), hvorved svovelforbindelsene i den vandige løsning som inneholder disse, reduseres til sulfid.
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5, karakterisert ved at reduksjonen gjennomføres ved anvendelse av bakterier som reduserer svovelforbindelser.
7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5 eller 6, karakterisert ved at konsentrasjonen av bufferforbindelser reduseres til mellom 20 og 200 mekv./l.
8. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-7^ karakterisert ved at den gassholdige utstrømning inneholder karbondioksid i trinn a).
9. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-8, karakterisert ved at den vandige løsning får et innhold av 1-50 g elementært svovel per 1 etter trinn d).
10. Fremgangsmåte i samsvar med krav 9, karakterisert ved at den vandige løsning inneholder 10-50 g elementært svovel per 1 i trinn e).
NO931943A 1990-12-04 1993-05-28 Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutströmning NO180325C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9002661A NL9002661A (nl) 1990-12-04 1990-12-04 Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas.
PCT/NL1991/000250 WO1992010270A1 (en) 1990-12-04 1991-12-04 Process for the removal of sulphur compounds from gases

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO931943D0 NO931943D0 (no) 1993-05-28
NO931943L NO931943L (no) 1993-05-28
NO180325B true NO180325B (no) 1996-12-23
NO180325C NO180325C (no) 1997-04-02

Family

ID=19858088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO931943A NO180325C (no) 1990-12-04 1993-05-28 Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutströmning

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5354545A (no)
EP (1) EP0561889B1 (no)
JP (1) JPH0775655B2 (no)
KR (1) KR960010378B1 (no)
AT (1) ATE113497T1 (no)
AU (1) AU648129B2 (no)
BG (1) BG61069B1 (no)
BR (1) BR9107117A (no)
CA (1) CA2096660C (no)
CZ (1) CZ285699B6 (no)
DE (1) DE69104997T2 (no)
DK (1) DK0561889T3 (no)
EE (1) EE02976B1 (no)
ES (1) ES2062883T3 (no)
FI (1) FI109525B (no)
HU (1) HU212908B (no)
NL (1) NL9002661A (no)
NO (1) NO180325C (no)
PL (1) PL168365B1 (no)
RU (1) RU2089267C1 (no)
UA (1) UA27039C2 (no)
WO (1) WO1992010270A1 (no)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1092152C (zh) * 1992-05-26 2002-10-09 帕克斯 除去水中含硫化合物的方法
NL9301000A (nl) * 1993-06-10 1995-01-02 Pacques Bv Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater.
ES2111250T3 (es) * 1993-09-20 1998-03-01 Babcock & Wilcox Co Desulfuracion biorregenerable del gas de combustion.
AUPM301993A0 (en) * 1993-12-17 1994-01-20 Microsystem Controls Pty Ltd Coin validator
US5480550A (en) * 1994-05-05 1996-01-02 Abb Environmental Services, Inc. Biotreatment process for caustics containing inorganic sulfides
US5501185A (en) * 1995-01-06 1996-03-26 Kohler Co. Biogas-driven generator set
NL9500577A (nl) * 1995-03-24 1996-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het reinigen van gassen.
US5785888A (en) * 1995-03-24 1998-07-28 Milmac Operating Company Method for removal of sulfur dioxide
BR9708944A (pt) * 1996-05-10 1999-08-03 Paques Bio Syst Bv Processo par aa remoção de sulfeto de hidrogênio e/ou sulfeto de carbonila de um gás
US5981266A (en) * 1996-05-20 1999-11-09 Gas Research Institute Microbial process for the mitigation of sulfur compounds from natural gas
US6287873B2 (en) 1996-05-20 2001-09-11 Arctech Inc. Microbiological desulfurization of sulfur containing gases
EP0845288A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-03 Thiopaq Sulfur Systems B.V. Process for biological removal of sulphide
NL1006339C2 (nl) * 1997-06-17 1998-12-21 Stork Eng & Contractors Bv Werkwijze voor het ontzwavelen van afgassen.
NL1008407C2 (nl) * 1998-02-25 1999-08-26 Hoogovens Tech Services Werkwijze en inrichting voor het reinigen van een gas.
US6306288B1 (en) 1998-04-17 2001-10-23 Uop Llc Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams
US6120581A (en) * 1999-01-13 2000-09-19 Uop Llc Sulfur production process
US6287365B1 (en) 1999-01-13 2001-09-11 Uop Llc Sulfur production process
US6245553B1 (en) 1999-08-05 2001-06-12 Gene E. Keyser Method and apparatus for limiting emissions from a contained vessel
EP1127850A1 (en) * 2000-02-25 2001-08-29 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Removal of sulfur compounds from wastewater
US6521201B1 (en) 2001-02-14 2003-02-18 Uop Llc Process for recovery of high purity hydrophilic sulfur
DE10119991A1 (de) * 2001-04-23 2002-10-24 Stephan Pieper Verfahren bzw. Vorrichtung zur Reinigung von Biogas
AT411332B (de) * 2002-04-04 2003-12-29 Profactor Produktionsforschung Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch
MXPA05005177A (es) 2002-11-14 2005-07-22 Shell Int Research Proceso para la manufactura de fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre.
CA2522151C (en) 2003-04-17 2012-08-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the removal of h2s and mercaptans from a gas stream
DE10340049A1 (de) * 2003-08-28 2005-03-24 Micropro Gmbh Mikrobielles Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gasen
WO2005044742A1 (en) * 2003-11-11 2005-05-19 Paques B.V. Process for the biological treatment of sulphur salts
AR046755A1 (es) 2003-12-10 2005-12-21 Shell Int Research Pellet de azufre que incluye un supresor h2s
KR20070011346A (ko) * 2004-03-03 2007-01-24 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 산성 가스 스트림으로부터 황을 고효율로 회수하는 방법
RU2388524C2 (ru) 2004-03-03 2010-05-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ высокоэффективного получения серы из потока кислого газа
MY140997A (en) 2004-07-22 2010-02-12 Shell Int Research Process for the removal of cos from a synthesis gas stream comprising h2s and cos
BRPI0514141A (pt) 2004-08-06 2008-05-27 Eig Inc ultralimpeza de gás de combustão incluindo a remoção de co2
CN100360212C (zh) * 2005-07-21 2008-01-09 四川大学 资源化脱除二氧化硫废气治理方法
EA200801713A1 (ru) 2006-01-18 2008-12-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ удаления карбонилсульфида и сероводорода из потока синтез-газа
DE102006005066B3 (de) * 2006-02-03 2007-10-18 Perske, Günter Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung von Biogas aus organischen Stoffen
US7531159B2 (en) 2006-07-26 2009-05-12 National Tank Company Method for extracting H2S from sour gas
EP2118657B1 (en) * 2006-12-29 2014-05-21 Abbott Laboratories Non-denaturing lysis reagent for use with capture-in-solution immunoassay
US20080190844A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Richard Alan Haase Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes
WO2009034048A1 (en) 2007-09-10 2009-03-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework
US8182577B2 (en) 2007-10-22 2012-05-22 Alstom Technology Ltd Multi-stage CO2 removal system and method for processing a flue gas stream
US7862788B2 (en) 2007-12-05 2011-01-04 Alstom Technology Ltd Promoter enhanced chilled ammonia based system and method for removal of CO2 from flue gas stream
ES2325758B1 (es) * 2008-03-14 2010-06-24 Endesa Generacion, S.A Captacion de gases en fase liquida.
US7846240B2 (en) 2008-10-02 2010-12-07 Alstom Technology Ltd Chilled ammonia based CO2 capture system with water wash system
US8404027B2 (en) 2008-11-04 2013-03-26 Alstom Technology Ltd Reabsorber for ammonia stripper offgas
EP2208521A3 (de) * 2009-01-15 2010-10-13 Universität Duisburg-Essen Anordnung und Verfahren zur Behandlung von Rauchwasser
US8292989B2 (en) 2009-10-30 2012-10-23 Alstom Technology Ltd Gas stream processing
KR20120013357A (ko) * 2009-03-30 2012-02-14 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 정제된 합성 가스 스트림의 제조 공정
CN101637697B (zh) * 2009-08-03 2012-01-11 庞金钊 一种烟气的生物脱硫方法
US8293200B2 (en) 2009-12-17 2012-10-23 Alstom Technology Ltd Desulfurization of, and removal of carbon dioxide from, gas mixtures
EP2386648A1 (en) 2010-05-10 2011-11-16 Solvay SA Process for producing biogas
CN102371109A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 北京思践通科技发展有限公司 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法
US8329128B2 (en) 2011-02-01 2012-12-11 Alstom Technology Ltd Gas treatment process and system
DE102011007653A1 (de) 2011-04-19 2012-02-02 Voith Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Biogas
US8568512B2 (en) * 2011-04-29 2013-10-29 A.R.C. Technologies Corporation Method and system for methane separation and purification from a biogas
ES2372509B1 (es) * 2011-10-18 2012-10-30 Biogás Fuel Cell, S.A. Sistema de depuración simultánea de biogás y efluentes residuales industriales mediante microalgas y bacterias.
US9162177B2 (en) 2012-01-25 2015-10-20 Alstom Technology Ltd Ammonia capturing by CO2 product liquid in water wash liquid
WO2014104877A2 (en) 2012-12-24 2014-07-03 Paques I.P. B.V. Hydrogen sulfide removal from anaerobic treatment
US9447996B2 (en) 2013-01-15 2016-09-20 General Electric Technology Gmbh Carbon dioxide removal system using absorption refrigeration
JP6509200B2 (ja) 2013-09-26 2019-05-08 パクエス アイ．ピー．ビー．ヴィ． 水溶液から硫化物を除去するためのプロセス
US8986640B1 (en) 2014-01-07 2015-03-24 Alstom Technology Ltd System and method for recovering ammonia from a chilled ammonia process
MY193059A (en) * 2014-02-03 2022-09-26 Paqell B V A process for the biological conversion of bisulphide into elemental sulphur
EP2944367A1 (en) 2014-05-16 2015-11-18 Shell International Research Maatschappij B.V. Process for reducing the total sulphur content of a gas stream
WO2016008054A1 (en) * 2014-07-17 2016-01-21 Dcl International Inc. Methods and systems for total organic carbon removal
EP3034157A1 (en) 2015-02-19 2016-06-22 Paqell B.V. Process for treating a hydrogen sulphide and mercaptans comprising gas
FR3045663B1 (fr) * 2015-12-22 2019-07-19 Biogaz Pevele Unite de methanisation equipee d'un digesteur lineaire en forme de " u " avec echangeur thermique interne
BR112020010000B1 (pt) 2017-12-29 2024-02-06 Valmet Technologies Oy Método para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose, usos de um biorreator, e, sistemas arranjados para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose
CA3101499A1 (en) 2018-06-01 2019-12-05 Paqell B.V. Process to convert a sulphur compound
BR112021000947A2 (pt) * 2018-07-19 2021-04-20 Stora Enso Oyj processo para o tratamento de correntes alcalinas industriais
MX2021011478A (es) * 2019-03-21 2021-10-22 Basf Se Metodo para la purificacion de alcanos.
DE102019004693B4 (de) * 2019-07-03 2022-04-21 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom
DE102019004689B4 (de) * 2019-07-03 2022-04-21 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom
CN112428379B (zh) * 2020-11-13 2022-04-08 山东唐唐家居有限公司 一种多层模压门面板造型装置及其工艺
BR112023026892A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-05 Paques Ip Bv Processo para tratar continuamente um gás contendo sulfeto de hidrogênio e instalações de processo de recuperação de enxofre
CN116904240B (zh) * 2023-09-13 2023-11-28 山西德远净能环境科技股份有限公司 一种复合式高效脱除硫化氢的分离设备

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE81347C (no) *
NL25204C (no) *
US2138214A (en) * 1935-07-08 1938-11-29 Standard Oil Co California Process for the production of precipitated sulphur
BE786389A (fr) * 1971-07-20 1973-01-18 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination de dioxyde de soufre contenu dans les gazindustriels
CA1004028A (en) * 1972-02-29 1977-01-25 The Mead Corporation Sulfur recovery system
DE2547675B2 (de) * 1975-10-24 1978-06-01 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Verfahren zur Naßreinigung von verunreinigter Abluft
JPS5348094A (en) * 1976-10-15 1978-05-01 Ebara Corp Removing method for hydrogen sulfide and sulfur dioxide
GB1557295A (en) * 1977-07-19 1979-12-05 Davy Powergas Ltd Removal of sulphur dioxide from gas
SU711142A1 (ru) * 1978-04-27 1980-01-25 Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов "Гинцветмет" Способ переработки серосульфидного материала
US4242448A (en) * 1979-04-12 1980-12-30 Brown Robert S Iii Regeneration of scrubber effluent containing sulfate radicals
US4579727A (en) * 1984-12-04 1986-04-01 The M. W. Kellogg Company Oxidative removal of hydrogen sulfide from gas streams
NL8801009A (nl) * 1988-04-19 1989-11-16 Rijkslandbouwuniversiteit Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater.

Also Published As

Publication number Publication date
HU9301632D0 (en) 1993-11-29
NO180325C (no) 1997-04-02
BG61069B1 (bg) 1996-10-31
AU9067291A (en) 1992-07-08
CA2096660C (en) 1999-06-01
EP0561889B1 (en) 1994-11-02
RU2089267C1 (ru) 1997-09-10
HU212908B (en) 1996-12-30
HUT64875A (en) 1994-03-28
NL9002661A (nl) 1992-07-01
EE02976B1 (et) 1997-04-15
AU648129B2 (en) 1994-04-14
ES2062883T3 (es) 1994-12-16
PL168365B1 (pl) 1996-02-29
JPH05507235A (ja) 1993-10-21
US5354545A (en) 1994-10-11
BG97844A (bg) 1994-05-27
KR960010378B1 (ko) 1996-07-31
EP0561889A1 (en) 1993-09-29
CA2096660A1 (en) 1992-06-05
DE69104997T2 (de) 1995-03-23
FI109525B (fi) 2002-08-30
DK0561889T3 (da) 1994-12-05
DE69104997D1 (de) 1994-12-08
CZ285699B6 (cs) 1999-10-13
NO931943D0 (no) 1993-05-28
BR9107117A (pt) 1994-02-22
ATE113497T1 (de) 1994-11-15
WO1992010270A1 (en) 1992-06-25
FI932534A0 (fi) 1993-06-03
UA27039C2 (uk) 2000-02-28
NO931943L (no) 1993-05-28
FI932534A (fi) 1993-07-09
JPH0775655B2 (ja) 1995-08-16
CZ105893A3 (en) 1994-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO180325B (no) Fremgangsmåte for fjerning av svovelforbindelser fra en gassutströmning
Janssen et al. Industrial applications of new sulphur biotechnology
US5976868A (en) Process for the treatment of gases
CN104860474B (zh) 一种含硫废碱液固碳及生物处理的方法
NO322554B1 (no) Fremgangsmate til avsvovling av gasser
CZ426598A3 (cs) Bakterie redukující síru a její vyyužití při postupech biologického odsiřování
EP0451922B1 (en) Process for the removal of sulfur dioxide from waste gas
RU2107664C1 (ru) Способ извлечения соединений серы из воды и способ обработки серосодержащего отходящего газа
HU202770B (en) Process for microbiologic transforming contaminations of sulfur content being in outgases
CN101104132A (zh) 一种将含硫化合物转化为单质硫的生物脱硫技术
Janssen et al. Development of a family of large-scale biothechnological processes to desukphurise industrial gases
CA2216461C (en) Process for the treatment of gases
CN117923719A (zh) 一种气田水脱硫及电氧化硫磺回收系统与方法
RU2021103886A (ru) Биологическая обработка промышленных щелочных потоков

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired