HU212908B - Process for the removal of sulphur compounds from gases - Google Patents

Process for the removal of sulphur compounds from gases Download PDF

Info

Publication number
HU212908B
HU212908B HU9301632A HU163293A HU212908B HU 212908 B HU212908 B HU 212908B HU 9301632 A HU9301632 A HU 9301632A HU 163293 A HU163293 A HU 163293A HU 212908 B HU212908 B HU 212908B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
aqueous solution
sulfur
compounds
sulfide
concentration
Prior art date
Application number
HU9301632A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301632D0 (en
HUT64875A (en
Inventor
Cees Jan Nico Buisman
Original Assignee
Pacques Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19858088&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU212908(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Pacques Bv filed Critical Pacques Bv
Publication of HU9301632D0 publication Critical patent/HU9301632D0/hu
Publication of HUT64875A publication Critical patent/HUT64875A/hu
Publication of HU212908B publication Critical patent/HU212908B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/18Gas cleaning, e.g. scrubbers; Separation of different gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/507Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84Biological processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C02F3/345Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M21/00Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
    • C12M21/04Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses for producing gas, e.g. biogas
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09Reaction techniques
    • Y10S423/17Microbiological reactions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás kénvegyületek eltávolítására gázáramokból, különösen biogázokból, az eljárás során a gázt vizes mosófolyadékkal mossuk, majd a használt mosófolyadékot oxigénnel kezeljük, és ezt követően ismételten felhasználjuk mosófolyadékként.
Kénvegyületek jelenléte gázáramokban nemkívánatos toxicitásuk és szaguk folytán. A hidrogén-szulfid (H2S) káros vegyület, amely gyakran van jelen gázáramokban, különösen anaerob hulladékkezelésből származó biogázokban. A kén-dioxid egy másik káros kénvegyület, amely fosszilis tüzelőanyagok elégetésekor keletkezik. A gázáramokban más káros kénvegyületek is jelen lehetnek, köztük kén-trioxid, szén-diszulfid, rövid szénláncú alkil-merkaptánok és egyéb vegyületek. Ezért azokat a távozó gázokat, amelyek ilyen kénvegyületeket tartalmaznak, a légkörbe való elengedés előtt tisztítani kell.
Kén-hidrogénnek gázáramokból való eltávolítása mosófolyadékkal való mosással, majd az abszorbeált szulfid oxidálásával ismeretes a 229 587 számú európai szabadalmi bejelentésből. Ennek az eljárásnak az értelmében a mosófolyadékban abszorbeált szulfidot nem-biológiai úton oxidálják katalizátor jelenlétében, a termékek között szerepel az elemi kén is, amelyet a rendszerből elkülönítenek. Ebben az eljárásban azonban katalizátor-veszteség lép fel, ami környezeti szempontokat tekintve hátrányos, és növeli a költségeket. Az ismert eljárás viszonylag költséges is, mivel az oxidálást nyomás alatt hajtják végre.
Biogázok mosására gyakran használnak megnövelt pH-jú, jellemzően pH = 11 értékű vizes folyadékot Ezt a megnövelt pH-t nátrium-hidroxiddal vagy más alkálifém vegyülettel lehet beállítani. Ilyen eljárások ismertek például a 229 587 számú európai szabadalmi bejelentésből. Az ilyen típusú mosók hátránya nagy vegyszerfogyasztásuk, ami viszonylag magas működtetési költségeket okoz. A nátrium-hidroxid ára a közelmúltban jelentősen megnövekedett a csökkent klórtermelés folytán. Számos iparág számára fontos lesz emiatt a nátrium-hidroxid takarékosság. A fenti eljárásnak további hátránya az, hogy szulfiddal szennyezett vizes elfolyó képződik alkalmazása során. A 8 801 009 számú holland szabadalmi leírásban közölt eljárás szerint gázok kén-hidrogénjének eltávolítása során használt mosófolyadék regenerálható kén-oxidáló baktériumokkal oxigén jelenlétében.
Egy másik eljárás abban áll, hogy a biogázt levegővel vagy oxigénnel elegyítik, és oxidációs reaktorba viszik, ahol a szulfid kénné alakul, ilyen eljárás a 224 889 számú európai szabadalmi bejelentésben szerepel. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a reaktor, amelyben végrehajtják igen költséges, mivel a biogáz és az oxigén elegye robbanékony, biztonsági intézkedések szükségesek. A reaktornak meglehetősen nagynak kell lennie, mivel az átalakulási sebesség erősen csökken az alacsony oxigénkoncentráció miatt, ami a távozó gázokkal kapcsolatos követelményekhez kötődik (robbanásvédelmi szabványok).
A kén-dioxidnak távozó gázokból való eltávolítására ismert eljárások közé tartozik a gázáram mosása savas vizes mosófolyadékkal, amelynek pH-ja jellemzően 5,8 alatti. Az oldott kén-dioxidot általában oxidálják, és kalcium-szulfátként (gipszként) különítik el.
A találmány egy az ismertektől különböző eljárást nyújt kénvegyületek, például kén-hidrogén és kén-dioxid eltávolítására távozó gázokból, amely eljárásban kémiai mosást és biológiai oxidálást egyesítünk. Az eljárással hatékony tisztítás érhető el anélkül, hogy szükséges lenne lúg vagy más vegyszerek folyamatos adagolása a mosófolyadékba vagy oxigén adagolása a gázáramhoz, és az eljárás robbanásveszélytől mentes.
A találmány szerinti eljárás az alábbi lépések végrehajtásában áll:
a) a távozó gázt olyan vizes oldattal hozzuk érintkezésbe, amelyben a kénvegyületek oldódnak;
b) pufferoló vegyületeket adagolunk, például karbonátot és/vagy hidrogén-karbonátot és/vagy foszfátot, ezek koncentrációját a vizes oldatban 20 mekv/1 és 2000 mekv/1 közötti értékűre állítjuk be, ezáltal a vizes oldat pH-ját 6 és 9 között tartjuk;
c) a kapott vizes oldatot, amely szulfidot tartalmaz oxigén jelenlétében egy reaktorban szulfid-oxidáló baktériumokkal kezeljük, a szulfid elemi kénné oxidálódik és hidroxid képződik;
d) az elemi ként a vizes oldatból eltávolítjuk; és
e) a vizes oldatot visszavezetjük az a) lépésbe.
Ha a távozó gáz jelentős mennyiségű oxidált kénvegyületet, különösen kén-dioxidot tartalmaz, az eljárás magában foglal, a b) lépés előtt vagy után, egy további lépést, amelyben a vizes oldat kénvegyület tartalmát szulfiddá redukáljuk.
A találmány szerinti eljárás első lépése abban áll, hogy a távozó gázt vizes mosófolyadékkal hozzuk érintkezésbe. A lépést végrehajthatjuk egy gázmosóban, amely hatékony érintkezést biztosít a gázáram és a mosőfolyadék között
A találmány egy lényeges jellemzője, hogy a mosófolyadékot pufferoljuk, előnyösen pH = 6,0-9,0 értéke tartjuk a kezelendő gázáram természetétől és különösen az eltávolítandó kénvegyület természetétől függően. A pufferoló vegyületeknek olyanoknak kell lenniük, amelyeket az oxidációs reaktorban jelen lévő baktériumok elviselnek. Előnyös pufferoló vegyületek a karbonátok, hidrogén-karbonátok, foszfátok és ezek elegyei, különösen a nátrium-karbonát és/vagy nátrium-hidrogén-karbonát. A pufferoló vegyületek koncentrációja a gázáramtól függő, általában 202000 mekv/1 értékű. Ha pufferoló vegyületként nátrium-karbonátot alkalmazunk, ennek koncentrációját előnyösen 1-70 g/1 értékre állítjuk be. A leírásban, amennyiben hidrogén-karbonát vagy karbonát koncentrációkra hivatkozunk, a vegyületeket a HC03“ és CO3 ionok tömegkoncentrációjában fejezzük ki.
A pufferoló anyagok adagolása történhet azt követően, hogy a mosófolyadék elhagyta a gázmosót, de azt megelőzően is adagolhatjuk, hogy a mosófolyadék belépne a gázmosóba. Karbonát/hidrogén-karbonát alkalmazása esetén a pufferoló vegyületet előnyösen széndioxid formájában visszük be, például a gázmosási lépésben, ha a távozó gáz magas szén-dioxid szintet tartalmaz.
HU 212 908 Β
A szulfidnak elemi kénné való oxidálására alkalmazott baktériumokként ismert autotróf aerob tenyészeteket, például a Thiobacillus és Thiomicrospira nemzetségekbe tartalmazó tenyészeteket használhatunk (ezeket a továbbiakban szulfid-oxidáló baktériumokként jelöljük) a használt mosófolyadéknak oxigén jelenlétében a c) lépésben történő kezelésére.
Az oxidációs reaktorban lévő mosófolyadékba betáplált oxigén mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az adszorbeált szulfid oxidációja révén döntően elemi kén keletkezzen. Az ilyen, kéntartalmú hulladékvíz szabályozott oxidálására szolgáló eljárást a 8 801 009 számú holland szabadalmi leírásban ismertetnek.
A ként termelése során az oxidációs reaktorban egy kéntartalmú zagyot nyerünk, amelyet elvezetünk. Ebből a zagyból a ként elkülönítjük, és szárítjuk, adott esetben tisztítjuk, majd felhasználjuk.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy előnyös, ha a ként nem teljes egészében vezetjük el, így az elválasztást előnyösen szakaszosan vagy részlegesen végezzük, és egy olyan mosófolyadékot nyerünk, amely még tartalmaz ként. A mosófolyadék kénkoncentrációját általában 0,1 és 50 g/1, előnyösen 1 és 50 g/1, még előnyösebben 10 és 50 g/1 (1-5 tömeg%) közötti értéken tartjuk. A kénelválasztás sebességét úgy állítjuk be, hogy a mosófolyadékot a lehetséges legnagyobb mértékben reciklizálhassuk. Az elkülönített kén feldolgozása után kinyert folyadékot visszavezethetjük a mosófolyadékba.
A találmány szerinti eljárás előnyei a következők:
1) szinte nincs szükség vegyszer alkalmazására (nátrium-hidroxid);
2) nincs szükség katalizátorra;
3) a szükséges berendezés egyszerű;
4) az energiafogyasztás alacsony;
5) nincs abszorbeált szén-dioxid (miután az egyensúly beállt);
6) nincs távozó hulladékanyag, a kén eladható.
Vizsgálataink azt mutatták, hogy a magas (hidrogén-) karbonát koncentrációk nem befolyásolják negatívan a baktérium-aktivitást.
A hidrogén-szül fid eltávolítását a következő módon végezzük.
A kén-hidrogént vagy más redukált illékony kénvegyületet, például rövid szénláncú alkil-merkaptánokat vagy szén-diszulfidot kell eltávolítani például biogázból, a használt mosófolyadékot, amely a kénvegyületeket tartalmazza, közvetlenül betáplálhatjuk a szulfidoxidáló baktériumokat tartalmazó reaktorba. Ezeket a redukált kénvegyületeket feloldódás után a továbbiakban „szulfid”-ként jelöljük, de ezen a kifejezésen más redukált kénvegyületeket is értünk, például oldott nitrogén-szulfidot (H2S vagy HS), diszulfidot, poliszulfidokat, tiokarbonátokat, alkántiolátokat és más hasonló vegyületeket.
A rendszer pH-ját előnyösen 8-9 értéke tartjuk, különösen előnyösen 8,5 értéken. Ha a pH alacsonyabb, a kén-hidrogén-mosó hatékonysága nem kielégítő, míg magasabb pH gátolja a baktériumok legtöbbjének aktivitását. A találmány szerinti eljárás kezdetén egy lúgos mosófolyadékot alkalmazunk vagy lúgot adunk az eljárás kezdeti szakaszába. Nem várt módon azt találtuk, hogy egy kezdeti időszak után nincs szükség további lúg adagolására, különösen akkor nem, ha a gázáram szén-dioxidot is tartalmaz, mint például a biogáz esetén.
A mosófolyadék összetételét két tényező határozza meg:
1) a pH
2) a szulfid oxidáltsága.
Ami a pH-t illeti, a (bio)gázokban jelenlévő széndioxid részben ugyancsak abszorbeálódik a mosófolyadékban. A mosófolyadék reciklizálásának eredményeként a következő egyenlet szerint szén-dioxid egyensúly áll be:
H2O+CO2 = H2CO3 = HCOf+H* = CO3-+2H+
Az oldott karbonátok koncentrációja természetesen függ a tisztítandó gázban lévő szén-dioxid koncentrációtól. A karbonát koncentráció mintegy 4-70 g/1, ha a gáz szén-dioxid koncentrációja 10 és 201% közötti. Az eljárás különösen hatékonyan működik ilyen koncentrációknál. A 70 g/1 fölötti karbonát koncentráció nem célszerű, mivel ez károsan befolyásolja az oxidációs reaktorban lévő baktériumok aktivitását.
A szokásos mosókban, amelyekben a kén-hidrogént és a szén-dioxidot magas pH-η abszorbeálják, a széndioxid abszorpciója sokkal nagyobb, mint a találmány szerinti eljárás alapján működő mosóban. Az abszorbeált szén-dioxid összmennyisége a gázáramban lévő szén-dioxid koncentrációtól, a mosófolyadék pH-jától és a mosón átvezetett gázáramtól függ. Szokásosan működtetett mosóban a szén-dioxid telítettség értéke (azaz a HCO3~ és CO3 koncentráció) nem érhető el a magas pH és a gáz és mosófolyadék közti rövid érintkezési idő miatt. A találmány szerinti eljárásban azonban a mosófolyadék karbonát- és hidrogén-karbonátkoncentrációja eléri vagy megközelíti a telítettségi szintet, részben a viszonylag alacsony pH folytán (és így a viszonylag alacsony telítettségi érték miatt, amely mintegy 3-5 g/1 HCO3~ és mintegy 0,1-0,3 g/1 CO3 esetén pH = 8,5 mellett), másrészt az alacsony gáz-folyadékáram arány miatt, végül a rendszer ciklikussága folytán.
Ha már elértük az egyensúlyt, a mosófolyadék nem nyel el több szén-dioxidot és a szén-dioxid semlegesítésére már nincs szükség lúgra vagy nagyon kevésre van szükség. Az oxidációs lépésben elveszett szén-dioxidot az abszorpciós lépésben pótoljuk.
Ha a gáz szén-dioxid tartalma alacsony, szén-dioxidot vagy (hidrogén-)karbonátot adagolunk előnyösen 100-1500, még előnyösebben 200-1200, legelőnyösebben 400-1200 mekv/1 mennyiségben.
A szulfid oxidációját illetően: a szulfidnak oxigénnel való oxidálása eredményeként a szulfid koncentrációja a mosófolyadékban nem növekszik. Ehelyett a folyadék kéntartalma nő a következő egyenlet szerint, amely egyenlet megmutatja, hogy miért nem csökken a mosófolyadék pH-ja.
HU 212 908 Β
2H2S+O2—»2S+2H2O vagy: (nS->S„)
2HS~+O2—>2S+2OH~
A használt, mintegy 8,5 pH értékű mosófolyadék 5 szulfidkoncentrációja - kénben kifejezve - szokásosan mintegy 80-100 mg/1. Ez a koncentráció alacsonyabb, mint a szokásos, pH = 10-11 értéken működő kén-hidrogén-mosókban szokásos koncentráció. Ezért a mosónak nagyobbnak kell lennie, mint a szokásos mosó, és 10 nagyobb víz-gázáram arányt alkalmazunk, például a vízáram a gázáramhoz képest 0,1-0,2 arányú.
Azt találtuk, hogy ha a mosófolyadékban a kén koncentráció 0,1-50 g/1, főként ha 1-50 g/1, ez javítja a kén-hidrogén eltávolítását a biogázból, míg ugyanak- 15 kor hatékony kénelválasztást biztosít. A javított kénhidrogén eltávolítás a következő egyenlet szerinti poliszulfid képződésből származik: HS_+Sn->HS(n+I)_, ami azt okozza, hogy az abszorpciós egyensúly eltolódik a megnövekedett abszorpció irányába. A használt mosó- 20 folyadék 90 mg/l-es szulfid koncentrációja esetén a szulfidnak legalább a fele poliszulfidként kötött.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy nincs szükség a mosó pH-jának csökkentésére semlegesítőszer alkalmazására, ezért nem gyűlnek össze sók a 25 recirkuláltatott mosófolyadékban.
A kén-dioxid eltávolítása
Ha a távozó gáz jelentős mennyiségben tartalmaz magasabb oxidációs állapotú kénvegyületeket, különö- 30 sen kén-dioxidot, de akár kén-trioxidot és más oxidált kénvegyületeket, a kénvegyületeknek szulfiddal történő redukálására további lépés szükséges.
Ezeket a magasabb oxidációs állapotú kénvegyületeket oldódás után a továbbiakban „szulfit”-ként 35 említjük, de ez a megnevezés magában foglalja az egyéb oxidált kénvegyületeket, például oldott kéndioxidot, hidrogén-szulfidot, szulfátot és tioszulfátot is.
A szulfitnak szulfiddá való redukálását végrehajt- 40 hatjuk kémiai úton, de előnyösen anaerob reaktorban biológiai redukálást hajtunk végre. Az anaerob reaktorban a szulfitnak szulfiddá való redukálására alkalmas baktériumok közé tartoznak a kénvegyületeket redukáló baktériumok (a továbbiakban kénredukáló baktéri- 45 umok), például a Desulfovibrio, Desulfotomaculum, Desulfomonas, Desulfobulbus, Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfonema, Desulfosarcina, Desulfobacterium és Desulfuromas nemzetségekbe tartozó fajok. A mosófolyadék pH-ját előnyösen mintegy 6-7 értéken 50 tartjuk. Ez magasabb, mint a szokásos kén-dioxid mosók pH-ja, amelyekben a kén-dioxidot gipszként kötik meg, ezen szokásos mosók jellemző működési pHja 5,8 alatti. A megnövekedett pH hatékonyabb kéndioxid mosást eredményez. A pH-t pufferolószerek 55 adagolásával kell beállítani. Előnyösen karbonátot vagy hidrogén-karbonátot adagolunk 20-100 mekv/1, például 30 mekv/1 mennyiségben.
A mosófolyadékot regenerálást megelőzően néhányszor átvihetjük a mosón. Az eljárás ilyen alkalma- 60 zásakor a mosófolyadék (hidrogén-)karbonát-koncentrációja előnyösen magasabb, például 50-200 mekv/1.
Ha a távozó gázokból kén-dioxidot távolítunk el, ugyancsak előnyös a kén jelenléte a mosófolyadékban. A kénnek kén-dioxiddal (vagy HSO3'-tal) való reakciója során tioszulfát képződik. Kén távollétében a kén-dioxidot tovább oxidálhatjuk szulfáttá az égési gázokban gyakran jelen lévő oxigénnel. Mivel a szulfát több redukciós ekvivalenst (elektrondonort) kíván, mint a tioszulfát, kevesebb elektrondonor (például alkohol) szükséges a redukciós reaktorban akkor, ha a mosófolyadékban kén van jelen. Továbbá, a mosófolyadék abszorpciós kapacitása megnövekszik a tioszulfáttá való alakulás révén. A kén szintje 0,1 és 50 g/1, előnyösen 1 és 50 g/1, legelőnyösebben 10 és 50 g/1 közötti.
A következőkben az ábrák magyarázatát adjuk.
A következőkben kén-hidrogén és más redukált kénvegyületek, például rövid szénláncú alkil-merkaptánok eltávolítását mutatjuk be az 1. ábrára való hivatkozással. Az 1 kén-hidrogénnel szennyezett biogáz a 2 mosóba annak alján lép be, a gázt a 9 mosófolyadékkal kezeljük. A 3 tisztított gáz a reaktort a reaktor tetején hagyja el. A már szulfiddal szennyezett 10 mosófolyadék a reaktort annak alján hagyja el, és az 5 oxidációs reaktorba tápláljuk be, ahol a szulfid a jelen lévő baktériumok és oxigén hatására kénné alakul. A reaktort a 4 levegőztető berendezés révén látjuk el oxigénnel. A 6 használt levegőt a 7 komposztszűrőn kell kezelnünk, mivel bűzös. A 8 kezelt levegőt gond nélkül elengedhetjük. A ként termelődésének eredményeként kapott 11 kén-zagyot részben leengedjük. Az ebből a zagyból származó 12 ként szántjuk, majd hasznosítjuk. A leválasztott 13 vizes oldatot amennyire csak lehetséges reciklizáljuk annak érdekében, hogy a betáplált anyagokat és a lúgosságot megőrizzük. Ha szükséges a 9 áramhoz lúgot adunk.
A kén-dioxid és más oxidált kénvegyületek eltávolítására szolgáló eljárást a 2. ábrára való hivatkozással mutatjuk be.
A 14 kén-dioxidot tartalmazó égési gázok a 2 mosóba a fentihez hasonló módon lépnek be. A szulfitot tartalmazó 15 mosófolyadékot a 16 redukciós reaktorba tápláljuk be, ahol a szulfit anaerob baktériumok tevékenysége révén szulfiddá alakul. A használt mosófolyadék egy részét közvetlenül visszavezetjük a 9 mosófolyadék 17 áthidalás révén. Ezután a 18 redukált mosófolyadékot az 5 oxidációs reaktorban kezeljük az
1. ábrán bemutatott eljárás szerint. A 19 adagolón elektrondonort, például alkoholt adunk be. Friss karbonátoldatot adagolunk a 19 adagolón vagy a ciklus más helyén.
A találmány szerinti eljárással tisztítható minden olyan távozó gáz, amely lúgos mosón kezelhető, feltéve, hogy a hőmérséklet nem túl magas a biológiai aktivitáshoz. A találmány szerinti eljárás ennek folytán nem korlátozódik biogáz tisztítására. Használható égési gázok és szellőztetőlevegő tisztítására is, utóbbi esetben mintegy 50 g/1 koncentrációjú foszfátpuffer alkalmazása előnyös.
HU 212 908 Β
Példa
Az alábbiakban a kén-hidrogén eltávolítását mutatjuk be példában, az adatokat az A táblázatban közöljük, a folyamatábra hivatkozási számai az 1. ábrára vonatkoznak.
Az 5 oxidációs reaktor egy „rögzített filmes” reaktor vagy egy „csepegtetőszűrő”, és mintegy 6 m3 hordozóanyagot tartalmaz, amelynek felülete 200 m2/m3. A 2 mosó dimenziói 0,5x2,5 m (átmérőxmagasság). A reaktort Bioner 200 gyűrűk (NSW társaság) töltik.
A. táblázat
áramlás
1 H2S koncentráció 0,8-1,01%
1 CH4 koncentráció 791%
1 CO2 koncentráció 201%
1 áramlási sebesség 200 m3/h
3 H2S koncentráció 150 ppm
3 CH4 koncentráció 791%
3 CO2 koncentráció 201%
3 áramlási sebesség 200 m3/h
10 szulfid koncentráció 89 mg/1
10 hidrogén-karbonát koncentráció 7 g/1
10 kénkoncentráció 3t%
10 PH 8,2
10 áramlási sebesség 30 m3/h
9 szulfid koncentráció <5 mg/1
9 kén koncentráció mintegy 3 t%
9 PH 8,4
9 áramlási sebesség 30 m3/h
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás kénvegyületek eltávolítására gázáramokból, amely eljárás során
    a) a gázáramot vizes oldattal hoztuk érintkezésbe, amelyben a kénvegyületek feloldódnak;
    c) a kapott vizes oldatot, amely szulfidot tartalmaz, oxigén jelenlétében egy reaktorban szulfid-oxidáló baktériumokkal kezeljük, ahol a szulfid elemi kénné oxidálódik;
    d) az elemi ként a vizes oldattól eltávolítjuk; és
    e) a vizes oldatot az a) lépésbe visszavezetjük; azzal jellemezve, hogy a reakció a következő további lépést tartalmazza;
    b) pufferoló vegyületeket adagolunk, előnyösen karbonátot és/vagy hidrogén-karbonátot és/vagy foszfátot, ezek koncentrációját a vizes oldatban 20 és 2000 mekv/1 közé beállítva, ezáltal a vizes oldat pH-ját az eljárás során 6 és 9 között tartjuk; és a d) lépés végrehajtása után a vizes oldat elemi kén tartalmát 0,1-50 g/1 értékűre szabályozzuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben a gázáram hidrogén-szulfidot tartalmaz, és a b) lépés a pufferoló vegyületek koncentrációját 100 és 1500 mekv/1 közötti értékre állítjuk be.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a pufferoló vegyületek karbonátot és/vagy hidrogén-karbonátot tartalmaznak, amelyek koncentrációját 200 és 1200 mekv/1 közötti értékre állítjuk be.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes oldat pH-ját 8 és 9 közé állítjuk be.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan távozó gázok kezelésére, amelyek az a) lépésben szulfitvegyületeket tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy a b) lépés előtt vagy után egy további lépésként a szulfitvegyületeket szulfiddá redukáljuk.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzjal jellemezve, hogy a redukálást kénredukáló baktériumokkal hajtjuk végre.
  7. 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pufferoló vegyületek koncentrációját 20 és 200 mekv/1 közötti értékűre állítjuk be.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben résztvevő gázáram szén-dioxidot tartalmaz.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárást úgy vezetjük, hogy a vizes oldat a d) lépés után 1-50 g/1 elemi ként tartalmazzon.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás e) lépésében a vizes oldat 10-50 g/1 elemi ként tartalmaz.
HU9301632A 1990-12-04 1991-12-04 Process for the removal of sulphur compounds from gases HU212908B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9002661A NL9002661A (nl) 1990-12-04 1990-12-04 Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301632D0 HU9301632D0 (en) 1993-11-29
HUT64875A HUT64875A (en) 1994-03-28
HU212908B true HU212908B (en) 1996-12-30

Family

ID=19858088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301632A HU212908B (en) 1990-12-04 1991-12-04 Process for the removal of sulphur compounds from gases

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5354545A (hu)
EP (1) EP0561889B1 (hu)
JP (1) JPH0775655B2 (hu)
KR (1) KR960010378B1 (hu)
AT (1) ATE113497T1 (hu)
AU (1) AU648129B2 (hu)
BG (1) BG61069B1 (hu)
BR (1) BR9107117A (hu)
CA (1) CA2096660C (hu)
CZ (1) CZ285699B6 (hu)
DE (1) DE69104997T2 (hu)
DK (1) DK0561889T3 (hu)
EE (1) EE02976B1 (hu)
ES (1) ES2062883T3 (hu)
FI (1) FI109525B (hu)
HU (1) HU212908B (hu)
NL (1) NL9002661A (hu)
NO (1) NO180325C (hu)
PL (1) PL168365B1 (hu)
RU (1) RU2089267C1 (hu)
UA (1) UA27039C2 (hu)
WO (1) WO1992010270A1 (hu)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1092152C (zh) * 1992-05-26 2002-10-09 帕克斯 除去水中含硫化合物的方法
NL9301000A (nl) * 1993-06-10 1995-01-02 Pacques Bv Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater.
ES2111250T3 (es) * 1993-09-20 1998-03-01 Babcock & Wilcox Co Desulfuracion biorregenerable del gas de combustion.
AUPM301993A0 (en) * 1993-12-17 1994-01-20 Microsystem Controls Pty Ltd Coin validator
US5480550A (en) * 1994-05-05 1996-01-02 Abb Environmental Services, Inc. Biotreatment process for caustics containing inorganic sulfides
US5501185A (en) * 1995-01-06 1996-03-26 Kohler Co. Biogas-driven generator set
NL9500577A (nl) * 1995-03-24 1996-11-01 Pacques Bv Werkwijze voor het reinigen van gassen.
US5785888A (en) * 1995-03-24 1998-07-28 Milmac Operating Company Method for removal of sulfur dioxide
BR9708944A (pt) * 1996-05-10 1999-08-03 Paques Bio Syst Bv Processo par aa remoção de sulfeto de hidrogênio e/ou sulfeto de carbonila de um gás
US5981266A (en) * 1996-05-20 1999-11-09 Gas Research Institute Microbial process for the mitigation of sulfur compounds from natural gas
US6287873B2 (en) 1996-05-20 2001-09-11 Arctech Inc. Microbiological desulfurization of sulfur containing gases
EP0845288A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-03 Thiopaq Sulfur Systems B.V. Process for biological removal of sulphide
NL1006339C2 (nl) * 1997-06-17 1998-12-21 Stork Eng & Contractors Bv Werkwijze voor het ontzwavelen van afgassen.
NL1008407C2 (nl) * 1998-02-25 1999-08-26 Hoogovens Tech Services Werkwijze en inrichting voor het reinigen van een gas.
US6306288B1 (en) 1998-04-17 2001-10-23 Uop Llc Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams
US6120581A (en) * 1999-01-13 2000-09-19 Uop Llc Sulfur production process
US6287365B1 (en) 1999-01-13 2001-09-11 Uop Llc Sulfur production process
US6245553B1 (en) 1999-08-05 2001-06-12 Gene E. Keyser Method and apparatus for limiting emissions from a contained vessel
EP1127850A1 (en) * 2000-02-25 2001-08-29 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Removal of sulfur compounds from wastewater
US6521201B1 (en) 2001-02-14 2003-02-18 Uop Llc Process for recovery of high purity hydrophilic sulfur
DE10119991A1 (de) * 2001-04-23 2002-10-24 Stephan Pieper Verfahren bzw. Vorrichtung zur Reinigung von Biogas
AT411332B (de) * 2002-04-04 2003-12-29 Profactor Produktionsforschung Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch
MXPA05005177A (es) 2002-11-14 2005-07-22 Shell Int Research Proceso para la manufactura de fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre.
CA2522151C (en) 2003-04-17 2012-08-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the removal of h2s and mercaptans from a gas stream
DE10340049A1 (de) * 2003-08-28 2005-03-24 Micropro Gmbh Mikrobielles Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gasen
WO2005044742A1 (en) * 2003-11-11 2005-05-19 Paques B.V. Process for the biological treatment of sulphur salts
AR046755A1 (es) 2003-12-10 2005-12-21 Shell Int Research Pellet de azufre que incluye un supresor h2s
KR20070011346A (ko) * 2004-03-03 2007-01-24 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 산성 가스 스트림으로부터 황을 고효율로 회수하는 방법
RU2388524C2 (ru) 2004-03-03 2010-05-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ высокоэффективного получения серы из потока кислого газа
MY140997A (en) 2004-07-22 2010-02-12 Shell Int Research Process for the removal of cos from a synthesis gas stream comprising h2s and cos
BRPI0514141A (pt) 2004-08-06 2008-05-27 Eig Inc ultralimpeza de gás de combustão incluindo a remoção de co2
CN100360212C (zh) * 2005-07-21 2008-01-09 四川大学 资源化脱除二氧化硫废气治理方法
EA200801713A1 (ru) 2006-01-18 2008-12-30 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ удаления карбонилсульфида и сероводорода из потока синтез-газа
DE102006005066B3 (de) * 2006-02-03 2007-10-18 Perske, Günter Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung von Biogas aus organischen Stoffen
US7531159B2 (en) 2006-07-26 2009-05-12 National Tank Company Method for extracting H2S from sour gas
EP2118657B1 (en) * 2006-12-29 2014-05-21 Abbott Laboratories Non-denaturing lysis reagent for use with capture-in-solution immunoassay
US20080190844A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Richard Alan Haase Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes
WO2009034048A1 (en) 2007-09-10 2009-03-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework
US8182577B2 (en) 2007-10-22 2012-05-22 Alstom Technology Ltd Multi-stage CO2 removal system and method for processing a flue gas stream
US7862788B2 (en) 2007-12-05 2011-01-04 Alstom Technology Ltd Promoter enhanced chilled ammonia based system and method for removal of CO2 from flue gas stream
ES2325758B1 (es) * 2008-03-14 2010-06-24 Endesa Generacion, S.A Captacion de gases en fase liquida.
US7846240B2 (en) 2008-10-02 2010-12-07 Alstom Technology Ltd Chilled ammonia based CO2 capture system with water wash system
US8404027B2 (en) 2008-11-04 2013-03-26 Alstom Technology Ltd Reabsorber for ammonia stripper offgas
EP2208521A3 (de) * 2009-01-15 2010-10-13 Universität Duisburg-Essen Anordnung und Verfahren zur Behandlung von Rauchwasser
US8292989B2 (en) 2009-10-30 2012-10-23 Alstom Technology Ltd Gas stream processing
KR20120013357A (ko) * 2009-03-30 2012-02-14 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 정제된 합성 가스 스트림의 제조 공정
CN101637697B (zh) * 2009-08-03 2012-01-11 庞金钊 一种烟气的生物脱硫方法
US8293200B2 (en) 2009-12-17 2012-10-23 Alstom Technology Ltd Desulfurization of, and removal of carbon dioxide from, gas mixtures
EP2386648A1 (en) 2010-05-10 2011-11-16 Solvay SA Process for producing biogas
CN102371109A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 北京思践通科技发展有限公司 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法
US8329128B2 (en) 2011-02-01 2012-12-11 Alstom Technology Ltd Gas treatment process and system
DE102011007653A1 (de) 2011-04-19 2012-02-02 Voith Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Biogas
US8568512B2 (en) * 2011-04-29 2013-10-29 A.R.C. Technologies Corporation Method and system for methane separation and purification from a biogas
ES2372509B1 (es) * 2011-10-18 2012-10-30 Biogás Fuel Cell, S.A. Sistema de depuración simultánea de biogás y efluentes residuales industriales mediante microalgas y bacterias.
US9162177B2 (en) 2012-01-25 2015-10-20 Alstom Technology Ltd Ammonia capturing by CO2 product liquid in water wash liquid
WO2014104877A2 (en) 2012-12-24 2014-07-03 Paques I.P. B.V. Hydrogen sulfide removal from anaerobic treatment
US9447996B2 (en) 2013-01-15 2016-09-20 General Electric Technology Gmbh Carbon dioxide removal system using absorption refrigeration
JP6509200B2 (ja) 2013-09-26 2019-05-08 パクエス アイ.ピー.ビー.ヴィ. 水溶液から硫化物を除去するためのプロセス
US8986640B1 (en) 2014-01-07 2015-03-24 Alstom Technology Ltd System and method for recovering ammonia from a chilled ammonia process
MY193059A (en) * 2014-02-03 2022-09-26 Paqell B V A process for the biological conversion of bisulphide into elemental sulphur
EP2944367A1 (en) 2014-05-16 2015-11-18 Shell International Research Maatschappij B.V. Process for reducing the total sulphur content of a gas stream
WO2016008054A1 (en) * 2014-07-17 2016-01-21 Dcl International Inc. Methods and systems for total organic carbon removal
EP3034157A1 (en) 2015-02-19 2016-06-22 Paqell B.V. Process for treating a hydrogen sulphide and mercaptans comprising gas
FR3045663B1 (fr) * 2015-12-22 2019-07-19 Biogaz Pevele Unite de methanisation equipee d'un digesteur lineaire en forme de " u " avec echangeur thermique interne
BR112020010000B1 (pt) 2017-12-29 2024-02-06 Valmet Technologies Oy Método para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose, usos de um biorreator, e, sistemas arranjados para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose
CA3101499A1 (en) 2018-06-01 2019-12-05 Paqell B.V. Process to convert a sulphur compound
BR112021000947A2 (pt) * 2018-07-19 2021-04-20 Stora Enso Oyj processo para o tratamento de correntes alcalinas industriais
MX2021011478A (es) * 2019-03-21 2021-10-22 Basf Se Metodo para la purificacion de alcanos.
DE102019004693B4 (de) * 2019-07-03 2022-04-21 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom
DE102019004689B4 (de) * 2019-07-03 2022-04-21 Verbio Vereinigte Bioenergie Ag Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom
CN112428379B (zh) * 2020-11-13 2022-04-08 山东唐唐家居有限公司 一种多层模压门面板造型装置及其工艺
BR112023026892A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-05 Paques Ip Bv Processo para tratar continuamente um gás contendo sulfeto de hidrogênio e instalações de processo de recuperação de enxofre
CN116904240B (zh) * 2023-09-13 2023-11-28 山西德远净能环境科技股份有限公司 一种复合式高效脱除硫化氢的分离设备

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE81347C (hu) *
NL25204C (hu) *
US2138214A (en) * 1935-07-08 1938-11-29 Standard Oil Co California Process for the production of precipitated sulphur
BE786389A (fr) * 1971-07-20 1973-01-18 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination de dioxyde de soufre contenu dans les gazindustriels
CA1004028A (en) * 1972-02-29 1977-01-25 The Mead Corporation Sulfur recovery system
DE2547675B2 (de) * 1975-10-24 1978-06-01 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Verfahren zur Naßreinigung von verunreinigter Abluft
JPS5348094A (en) * 1976-10-15 1978-05-01 Ebara Corp Removing method for hydrogen sulfide and sulfur dioxide
GB1557295A (en) * 1977-07-19 1979-12-05 Davy Powergas Ltd Removal of sulphur dioxide from gas
SU711142A1 (ru) * 1978-04-27 1980-01-25 Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов "Гинцветмет" Способ переработки серосульфидного материала
US4242448A (en) * 1979-04-12 1980-12-30 Brown Robert S Iii Regeneration of scrubber effluent containing sulfate radicals
US4579727A (en) * 1984-12-04 1986-04-01 The M. W. Kellogg Company Oxidative removal of hydrogen sulfide from gas streams
NL8801009A (nl) * 1988-04-19 1989-11-16 Rijkslandbouwuniversiteit Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater.

Also Published As

Publication number Publication date
HU9301632D0 (en) 1993-11-29
NO180325C (no) 1997-04-02
BG61069B1 (bg) 1996-10-31
AU9067291A (en) 1992-07-08
CA2096660C (en) 1999-06-01
EP0561889B1 (en) 1994-11-02
RU2089267C1 (ru) 1997-09-10
HUT64875A (en) 1994-03-28
NL9002661A (nl) 1992-07-01
EE02976B1 (et) 1997-04-15
NO180325B (no) 1996-12-23
AU648129B2 (en) 1994-04-14
ES2062883T3 (es) 1994-12-16
PL168365B1 (pl) 1996-02-29
JPH05507235A (ja) 1993-10-21
US5354545A (en) 1994-10-11
BG97844A (bg) 1994-05-27
KR960010378B1 (ko) 1996-07-31
EP0561889A1 (en) 1993-09-29
CA2096660A1 (en) 1992-06-05
DE69104997T2 (de) 1995-03-23
FI109525B (fi) 2002-08-30
DK0561889T3 (da) 1994-12-05
DE69104997D1 (de) 1994-12-08
CZ285699B6 (cs) 1999-10-13
NO931943D0 (no) 1993-05-28
BR9107117A (pt) 1994-02-22
ATE113497T1 (de) 1994-11-15
WO1992010270A1 (en) 1992-06-25
FI932534A0 (fi) 1993-06-03
UA27039C2 (uk) 2000-02-28
NO931943L (no) 1993-05-28
FI932534A (fi) 1993-07-09
JPH0775655B2 (ja) 1995-08-16
CZ105893A3 (en) 1994-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212908B (en) Process for the removal of sulphur compounds from gases
US5976868A (en) Process for the treatment of gases
US5236677A (en) Biological process for the elimination of sulphur compounds present in gas mixtures
RU2162729C2 (ru) Способ удаления сероводорода и/или карбонилсульфида из газа
CZ426598A3 (cs) Bakterie redukující síru a její vyyužití při postupech biologického odsiřování
RU2107664C1 (ru) Способ извлечения соединений серы из воды и способ обработки серосодержащего отходящего газа
EP0451922B1 (en) Process for the removal of sulfur dioxide from waste gas
JP2799247B2 (ja) 水から硫黄化合物を除去する方法
CN110743333A (zh) 一种高含硫化氢臭气的处理系统及方法
CA2216461C (en) Process for the treatment of gases
MXPA97007277A (en) Process for the treatment of ga
JPS58122093A (ja) 硫化ソ−ダおよび/または水硫化ソ−ダを含有する排水の処理方法