BG97844A - Метод за отделяне на серни съединения от газове - Google Patents
Метод за отделяне на серни съединения от газове Download PDFInfo
- Publication number
- BG97844A BG97844A BG97844A BG9784493A BG97844A BG 97844 A BG97844 A BG 97844A BG 97844 A BG97844 A BG 97844A BG 9784493 A BG9784493 A BG 9784493A BG 97844 A BG97844 A BG 97844A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- aqueous solution
- sulfur
- compounds
- concentration
- gas stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
- C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
- C12M47/18—Gas cleaning, e.g. scrubbers; Separation of different gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
- C12M21/00—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
- C12M21/04—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses for producing gas, e.g. biogas
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/17—Microbiological reactions
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Методът включва следните етапи: а) контактуване на газовия поток с воден разтвор, в който се разтварят серните съединения; б) регулиране на концентрацията на буферни съединения като карбонати и/или бикарбонати, и/или фосфати във водната среда до стойности между 20 и 2000 меq/l; в) подлагане на водния разтвор, съдържащ сулфид, на въздействието на сулфидокисляващи бактерии в присъствието на кислород в реактор, където сулфидът се окислява до елементна сяра; г) отделяне на елементната сяра от водния разтвор и д) рециркулиране на водния разтвор в етап "а". Методът е приложим за отделяне на н2s от биогаз, вентилационен въздух и други. Той може да се използва за отделяне на sо2 от горивни газове, като след етап "а" и преди етап "в" се включи и допълнителен етап, при който водният разтвор, съдържащ серни съединения, се подлага на редукция на серните съединения до сулфид. Отделянето на sо2 и н2sсе ускорява още повече, като се осигури остатъчносъдържание на сяра в промивната течност от 1 до 50 g/l.
Description
МЕТОД ЗА ОТДЕИЖНА СЕРНИ СЪЧИНЕНИЯ ОТ ГАЗСВЕ
Изобретението се отнася до метод за отделяне на серни съединения от серни потоци и по-специално от биогазове,, при което газовете се промиват с водна проливаща течност и употребеното промивна течност се обработва с квдлсрод и след това отново се използва като промивна течност.
Наличието на серни съединения в газови потоци е нежелателно, породи токсичността и миризмата им. Водородният сулфед /HgS/ е вредно съединение, което често е налице в газовите потоци и по-дпециално в биогаз, произхождащ от аеробна обработк на отпадъци. Серният двуокис е Друго вредно ссрно съединение, което е налице в газовите потоци, получени от горенето на изкопаеми горива. Други вредни серни съединения,, които може да бъдат налице в газовите потоци включват серен триокис, въглероден двусулфод, нисши алкид^еркаптани идр. Затова газовите потоци, съдържащи тези серни съединения, трябва да бъдат пречистени преди да бъдат пуснати в атмосферата.
Йрззод. за отделяне на от газов поток чрез прсминане с промивна течност и с последващо окисляване на адсорбирания сулфцд е познат /известен/ от европейски патент 229 587. Съглас но този метод сулфада адсорбиран в промивната течност се окислява небиодогично в присъствие на катализатор, като се получаво вклкмително и елементарна сяра, която се отделя от системата. Обаче при този метод е налице загуба на катализатор, което е неблагсприял но за околната среда и повишава разходите. Известният метод е също относително скъп, тъй като окисляването протича при определено налягане.
Често се използва метод за промиване на бисгаз с водна течност с повишено pH, обикнсвжо pH оксщо 11. Това повишшо pH може да бъде достигнато с добавка на натриева основа или други основи. Такън метод е известен напршер от европейски патент 229 587. Недостатък нас скруберите от този тж е високата консумация на химикали/ к.оето води относително високи разходи. Наскоро цената на натриевата основа нарасти а хж значително като следствие от напаления добив на хлор. Затова за много производства е важно да се намалява разхода на натриева, основа. Друг недостатък нат този метод е, че той води до водни потоци аамърсени със сулфоди. Съгласно NL-A-8801009 употребената. водна течнсвт при отделяне на н^з от газове може да бъде регенерирана като се подложи на въздействието на серно-окисли телни батерии в присъствие иг кислсрод.
Друг един метод се състои в смесване на биогаз с въздух или кислород и след това се отвееда в окислителен реактор, където сдофцца се превръща в сяра, както е известно от еврспеи ския патент 224889. Недостатък на метода е, че реакторът е твърде скъп, тъй като сместта от биогаз и кислсрод е експлозив на и са необходими мерки за безопасност. Реакторът трябва същс да бъде значително по-годям, тъй като скоростта на превръщане е значително намалена от ниската концентрация на кислород
Известни са методи за отделяне на серен двуокис от газо ви потоци, които включват промиване на газовия поток с киседа водна промивна течност, която обикновено има pH под 5,8. Разтвореният обикновено се окислява и се отделя като калциев сулфат /гшс/.
Изобретението предлага метод с пълен цикъл за отделяне на серни съединения, като HgS и 50^, от газови потоци, където се комбинират химическо промиване и биологично окисляване. Методът води до ефективно пречистване без да е необходимо непрекъснато добавяне на основа или други химикали към промива щата течност или добавяне на кислород към газовия поток, както и без опасност от експлозия.
Метода съгласиоизобретенииго се характеризира с провеждането на следните етапи:
а/ контактуване на газовия поток с воден разтвор, където сярното съединение се разтваря, б/ регулиране концентрацията на буферни съединения като например карбонат и/или бикарбонат и/или фосфат във водния разтвор до стойности между 20 и 2000 мекв./л, в/ подлагане на водния разтвор съдържащ сулфид ПОД въз действието сулфццно-окисли·.1 едни батерии в присъствието на кислород в реактор, където сулфида се окислява до сяра и хидроокис г/ отделяне на елементарната сяра от водния разтвор,; д/ рециклиране на водния разтвор в етап а/.
Когато гааовият поток съдържа значително количество окислети серни съединения, особено серен двуокис,, то преди жи след етап б , методът включва допълнителен етап, който представлява подлагането на водния разтвор, съдържащ серни съединжия, на редукция на серните съединения до сулфиди.
Първият етап на метода съгласно изюбретжието се състои в контактуване на газовият поток с воднато промивна течност. Този етап може да бъде осъществж в газов скрубер, който осигурява ефективен контакт меяд.у газовия поток и промивната те!$ност.
Важна особеност на настоящия метод е, че промивната течност е буферна, за предпочитане с pH от 6,0 до 9,0 в зависшост от газовия поток за обработка и по специално в завиеомост от естеството на серните съадинжия , които ще бъдат отдедяни. Буфериращите съединения трябва да бъдат поносими за наличните, в окислителния реактор бактерии. Предпочитани буферни съединения са карбонатите, бикарбонатите, фосфатите и смеси от тях и поспециално натриев карбонат и/или йдтриев бикарбонат. Концентрацията на буферните съединения зависи от естеството на газовия поток и обикновено се регулир9 ДР стойности в интервала от 20 до 2000 мекв/л. Когато буферното съ един шие е натриевия карбонат, то концентрацията му се довеяда до около 1 до 70 г/л. Когато се посочват тези данни за концентрация на карбонати и бикарбонати, то се има предвид тегловната концентрация на, ΗΟΟβ” и СОд йони.
Може да се добавя буфериращо вещество и след като газовият поток е напуснал скрубера, но може също така, и преди той да е подаден в скрубера. В случай на карбон ат/бикарбонат, може да е благоприятно буферното съодинаяие да се подаде във вид,на въглероден двуокис, например в етапа на водно промиване на газ когато газовият поток е с висока концентрация на въглероден двуокис.
Известни аеробни култури, като култури от вода//^ като бактерии окисляващи сулфцца до елементарна сяра /тука обозначена като с.улфццо-окисляващи бактерии/ при обработката на употребената промивна течност в присъствието на кислород в етап в”.
Количеството на кислорода подаден в промивната течност в окакщигелния реактор се отрегулирва по такъв начин, че окисляването на абсорбирания сулфод да веди преобладаващо до получаването на елементарна сяра. Такъв метод за контролиране окисляването на сяра-съдържаща отпадна вода е описан в заявка за патент Холандия - 8801009.
Получаването на сяра в окислителния реактор води до образуване сярна суспжзия, която се отделя. Сярата от тази сгъстета суспензия се отделя и обработва като се суши и се пречиства подходящо, след което се оползотворява.
Установено е, че е благоприятно да не се отделя цялото количество сяра, така че отделянето се извърпва за предпочитане на прекъсване или частично, в резултат на което промивната течност продължава да съдържа сяра. Концентрацията на сяро в промивната течност обикневаю се поддържа меаду 0,1 и 50 гр/л, за предпочитане меаду 1 и 50 и най*» за предпочитане от 10 до 50 гр/л /1-5% тегловни/. По-специално скоростта на отделяне на сярата се подбира така, че промивната течност се рециклира по възможност в продължителни интервали. Течността получета след процеса на отделяне на сяра може да се върне към промивната течност.
Предимствата на настоящото изобретение са:
1. почти няма нузда от хшикали /натриева основа/,
2.. не е необходим катализатор,
3. прилага се просто оборудване,
4. нисък разход на жергия,
5. не се адсорбира СО^ /след като се устенови равновесие/,
6. не се получава отпадък; сярата може да се продаде.
Опитно е установено, че висока концентрация на /би/карбс нати не влияе отрицателно на активността на бактериите.
Когато от биогаз трябва да се отстранява H^S или друго редуцирано летливо сярно съединение, употребяваната промивна, течност, съдържаща серните съединения може да се подаде направс в реактора, съдържащ сулфвд-окислители и бактерии. Тези редуцирани серни съединения, когато са разтворени, тук се назовават к.ато сулфвд.’', но в това понятие се включват и други редуцирани серни видове, като например разтворж сероводород /Н^ или Н3_/, биоулфвд, полисулфвди, тиокарбснати„ алкжгиолати и др.
В системата сеподцържа pH за предпочитане в интервала 8-9 и по-специално около 8,5. Когато pH е по-ниско, ефективност та напропиване на H^S е недостатъчна,, докато по-високото рй възпрапятвства действието на много от бактериите. Съгласно изобретшието в началото на процеса се използва промиване с алкална промивна течност, т.е. добавят се основи в началните етапи на процеса. Изненадващо е установено,, че след намели ия период не е необходимо да се добавят повече вхшови, особено когато газовият поток също съдържа въглеродж двуокис,, както при биогаз свет е.
Съставът на промивната теццост се определя от:
1. рй
2,. окисляването на сурфедиге.
По отношение на pH:
Наличният в биогазовете С02 също частично се адсорбира в промивната течност. В резултат на рециклирането на промивнат; течност, равновесието на въглеродният двуокис се установява съгласно следа ат а раакция:
Н20 4С02 = Н^03 « НС03 + Н+ = С03~ + Ж+
Концентрацията на разтворените карбонати естеството зависи от концентрацията на СО^ в газ.а, който се пречиства. Концентрацията на карбонати е около 4к70 гр/л, при концентрация на С02 в газовете меаду 10 и 20$. Установено е, че процест * протича осо^шо ефикасно при такива концентрации. Не е желателна концентрация на карбонати над 70 гр/л,, тъй като има неблагоприятен ефект върху активността на бактериите, в окислителния реактор.
При известните скрубери за абсорбиране на и С02 при високо pH степента на абсорбиране на С03 е значително по-висок· откодкото в скруберите работещи съгласно настоящото изобретение, Общото абсорбирано количество С02 зависи от съдържащия се в газовия поток С02, pH на промивната течност и газовия пстск ·*·> преминаващ, през скрубера. При конвенционалните скрубери не се достига стойността на насицена на С02/т.е. НС03~ и С03 кснцштрации/ поради високото pH и краткото врше на контакт меаду газовете и промивната течност. При настоящия метод, обаче кенцоттрацията на карбонати и бикацрбснати в промивната течност ще бтде равна или близка до стойностите на насищана поради относително ниското pH /и следователно относително ниска стойност на насищане, която е 3-5 гр/л за НС03“ и около 0,1-0,3 гр/л за С03 при pH 8,5/ и ниско съотношшие на газ/течат прс мивен поток и поради това, че системата е циклична.
Влед като така бъде установшо равновесие, след това промивната течност не абсорбира COg. и повече няма нуада или много малка потребност има от основи за неутрализиране на COg. COg който се отстранява в етапа на окисляване може да б.ЗД|е. подаден отново в етапа на абсорбиране.
Когато съдържанието на COg в газовете е ниско, то може да се добави COg или /би/карбснат, за предпочитане до нивото на 100—1500, по за предпочитане 20Q-1200 и най за предпочитане меаду 40Q и 1200 мекв/л.
По отношшие окисляването на сулфедиге:
В резултат от окисляването на сулфцца с кислород кснцет трацията на сулфед в промивната течност не се увеличава. В замя на на това се увеличава съдържанието на сяра в течността, съгласно следващата реакция, която илюстрира защо рй на промивната течност не намалява.
2HgS * Og * 2. a + 2 HgO или: / /
2: HS” + Og ~ 2 3 + 2 CH”
Концентрацията на сулфед в употребжата промивна вода с pH около 8,5 ще бъде обикновено 80-100 мг/л» изразжо като сяра. Това е по-ниска концентрация в сражение с концентрацията, която се получава при конвенционални процеси на промиване на HgS при pH от 10 до 11. Следователно вкрубера трябва даа бтде по-голям отколкото конвенционалния скруб.ер и ще се изпсщзв по-високо съотношение вода/газов поток, което съотношшие на воден поток към газов поток ще бтде 0,1 до 0,2.
Установено е, че концентрация на сяра от 0,1-50 гр/л и по-специално 1-50 гр/л в промивната течност подобрява отделянето на HgS от биогазовете, като в същото време се осигурява ефективно отделяне на сяра. Подобреното отделяне на се изразява в получаването® н-а подисулфед. съгласно реакцията: HS + 5 - HS което причинява измагжието на абсорбционното равновесие към увеличша абсобрция.. При кшцштрацияо на сулфед 90 мг/л;№ уцотребжата промивна веда поне псоУвината от сулфедите са свързани като подисулфед и.
Настоящият метод има предимство, че не е необходим неутрализиращ агент аа понижаване на pH след скрубера и. следователно не се образуват соли в рециклираните промивни течности.
Когато газовият поток съдържа значително количество серни съединения с висока степен на окисляване, особено серен двуокис, но също и серен триокис или други окиелши серия съеджения, то е необходим допълнитедш етап в процеса, за д,а се редуцират серните съединжия др сулфеди.
Тези серни съединения с висока стшен на окислен ост, к.огато са разтворени се обозначават тук като ’’сулфити”, не се разбира, че това понятие включва други окиелши ведове като разтворш серш двуокис, бисулфиг, сулфат, тиосулфат и др.
Редуцирането на сулфитите до сулфед, може да бъде постиг нато с химически средства, но за предо считане се извършва биологично редуциране като се използва анаеробен реактор. Подхс дящи бактерии за използване в анаеробните реактори за редуциране на сулфитите до сулфеди включват подходящи бактерии редуциращи серни съ един шия /тука обозначени като сярно-редуциращи бактерии/ като например от веда
3jdf j
K· cSesitfflriwts.
Обикновено тези бактерии се срещат в различни аеробни култури и/или растат спонтанно в анаеробните реактори.
В промивните течности pH се поддържа аа предпочитане до около 6 - 7. Това е пю-висако отксшкото при конвенционалните скрубери за отделяне на SOg при методите, при които серният двуокис седов езда до гшс, където обикновено се използва pH 5,8. Това повишено pH води д,о по-ефективно отделяне на SjBg при промивния процес. Може да се регулира рй чрез добав не на буферни агенти. За предаочитане д$ссобавят карбонати илъ бикарбонати около 20 - 200 мекв/л., например около 30 мекв/л.
Промивната течност може да бъде връщана в скрубера някс ко пъти преди да бъде регенерирана. При такъв процес концентрацията на /би/ карбонат в промивната течност е за предаочиган по-висока, т.е. 20 - 200 мекв/л.
Ксгато SOg. се отдели от промивната течност, то наличиет на сяра в промивната течност се счита също за благоприятно. Реакцията на сяро със 30^ /или с H30g“/ води до образуването на тиосулфат. В отсъствието на сяра 30g може след това да се окисли до сулфат с кислород, който също може да е налице в газовете от горенето. Сулфатът изисква повече редукционни еквиваленти /донори на електрони/ отксшкото тисулфата, помалко донори на електрони /като алкохоли/ се изискват при ред; цйонната реакция вследствие на присъствието на сяра в промивна та течност. Освен това абсорбционният капацитет на промивната течност се повишава в резултат на превръщането до тиосулфат. Концентрацията на сяра е от 0,Д до 50 гр/л, за предпочитане от 1 до 50 и най- за предаочитане мезду 10 и 50 гр./л.
Методът за отделяне на и други редуцирани серни съединения се илюстрира с указанията от фиг.1.. Биогаз замът сен с HgS /1/ постъпва в скрубера /2/ откъм дъното и се обрас тва с промивна течност/9/. Пречистеният газ /3/ напуска реакт ра откъм връхната част. Промивната течност /10/, която сега е замърсжа със йяря сулфоди напуска реактора откъм дъното и постъпва в окислителния реактор /5/, където сулфода се превръща в сяра благодарение на н&личниге бактерии и кислород. Реакторът се захранва с кислород чрез аерационно устройство ///.Отработеният въздух /6$ се обработва във филтър /7/ породи неприятната си миризма. Обработеният въздух /8/ може да бъде освободж бе: проблеми. От отделената сяра се получава сярна утайк^^оято се отстранява частично. Сярата /12/ от тази утайка може д,а се изсуши и да се използва. Отделеният водж разтвор /13/ се роди лира толкова пъти, колкото е възможно, за да се икономисат вещ·, тва за неутрализиране и алкализирже. Ако е необходимо може да с$ добавят основи в потока /9/.
Методът за отделяне.на$0^ и други окислени серни съединения се. илюстрира с обясненията на фиг. 2.
Газ от горенето зжьрсен със влиза в скрубера /2/ по подобен начин.. Промивната течност /15/ съдържаща сулфида θθ под. в а в редукционния реактор /16^ където сулфита се превръща в сулфвд посредством анаеробни бактерии. Част от употребената промивна течност може да се върне направо в промивната течност /9/ чрез бай-пас /17/. Редуцираната промивна течност /18/ след това се обработва в окислителния реактор /5/, както при процеса от фигура 1. Донора на електрони т.е. алкохолът се добавя посредством /19/. Свеж карбдаатен разтвор може да се добави чрез /19/ или където и да е в цикъла.
Всеки газов поток, който може да бъде обработван в ani лен скрубел, може също да бъде пречистет и по настоящия метод, при условие, че температурата не е твърде висока за биологична активност. Следователно методъ съгласно изобретжието не се ограничава сомо до бисгазсв,е>£ТГоещзкед даг:бъд£ прилагано също за обработка на газове от горенето, както и нентилационен въздух;, в последния случай се предпочита фосфатен буфер с концентрация около 50 гр/л.
Пример
Обичаен пример аа отстраняване на H^S θ даден на Табли; ца А; номерацията в таблицата отговаря на номерацията от фигура 1.
Окислителният реактор/δ/ е е реактор от типа постояне?
филм или ^ънкостреун филтър и в нако има около 6 м кариера р. 3 материал с повърхностна площ 200 м /м . Размерите, на скрубер Ш са 0,5х2:,5м /диаметър/височина/. Реакторът е запълнж с 200 пръстена тип Биснет /на фирмата H6W/.
ТА01ИЦА А поток
1. | к.онцогцаация на | 0 ,8 -1,0% |
/ | концентрация СКЦ | 79 % |
/. | концентрация СОр | 20 % |
/. | скорост на потока | 200 м^/час |
S. | концентрация на НрЗ | 150 ррм |
3 | концентрация на СН^ | 79 % |
3 | концентрация на СОр | 20 % |
3 | скорост на потока | 200 м^/час |
10 | концентрация на сулфид | 89 мг/л |
10 | концентрация на бикарбонат | 7 гр/л. |
10 | концентрация на сяра | 3 % |
10 | pH | 8,Д |
10 | скорост на потока | 30 м^/час |
Продължен из на Таблица А п от ок концентрация на сулфцц концентрация на сяра pH скорост, на пстока под 5 мг/л приблизжелно 3$
8,4
3Q м^/час
Claims (10)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Метод за отделяне на серни съединения от газов поток, включващ следните етапи:а/ контактуване на газовия поток с воден разтвор, в койтс серните съединения се разтварят, & подлагане на водния разтвор съдържащ сулфеди под въздействието на сулфед-окислителни бактерии в присъствието на кислород в реактор, където сулфцца се окислява до елементарна, сяра, в/ отделяне на елементарната сяра от водния разтвор,, и д/ рециклиране на водния разтвор в етап а/, характеризиращ се с това, че включва още следните етапи:б/ регулиране концентрацията на буферни съединения като например карбснати и/или бикарбснаги и^или фосфати във водния разтвор до стойности мееду 20 и 2000мекв/л и регулиране pH на ржтвйра водния разтвор меяду 6 и 9 през целия процес, и след erair/ обезпечаване на водния разтвор съдържание на сяра 0,1 -50 гр/л.
- 2. Метод съгласно претенция^.,, характеризиращ се с това, *** че газовият поток в етш”а’' съдържа сероводород и концентрацията на буферните съеджения в етап е регулирана до стойност мезвду 1000 и 1500 мекв/л.
- 3. Метод съгласно претжция 2, характеризиращ се с това, че в етап ”б.” буферното съединение представлява карбонат и/ил бикарбонат, чията концентрация се регулира в стойности мееду 200 и 1200 мекв/л.
- 4. Метод съгласно претенция от 1 до 3, характеризиращ се с това, че pH на водния разтвор е регулиран мееду 8 и 9.
- 5. Метод съгласно претенция 1, хараккеризиращ се с това, че газовият поток в етап а съдържа серен двуокис и включва след етапа а” и преди етапа в един дапиниведен етап., при който водния разтвор, съдържащ се_рни съ един шия, се подлага на редукция на серните съединжия до сулфвди.
- 6. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това че редукцията се извършва като се използват бактерии редуциращи серни съединения.
- 7. Метод съгласно претенции 5 и 6, характеризиращ се с това, че концентрацията на буферните съединшия се регулира в интервала мезду 2D и 200 мекв/л.
- 8. Метод съгласно претенции от 1 до 7, характеризиращ е с това, че в етап а” газовият поток съдържа, въглероден двуски
- 9. Метод съгласно претенции 1-8, характеризиращ се с това, че след етап ”г” водният разтвор съдържа 1 -50 гр/л елементарна сяра.
- 10. Метод съгласно претжция 9, характеризиращ се с тсва че в етап ”д” водцият разтвор съдържа 10-50 гр едемжтарна сяра на л.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9002661A NL9002661A (nl) | 1990-12-04 | 1990-12-04 | Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas. |
PCT/NL1991/000250 WO1992010270A1 (en) | 1990-12-04 | 1991-12-04 | Process for the removal of sulphur compounds from gases |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG97844A true BG97844A (bg) | 1994-05-27 |
BG61069B1 BG61069B1 (bg) | 1996-10-31 |
Family
ID=19858088
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG97844A BG61069B1 (bg) | 1990-12-04 | 1993-06-02 | Метод за отделяне на серни съединения от газове |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5354545A (bg) |
EP (1) | EP0561889B1 (bg) |
JP (1) | JPH0775655B2 (bg) |
KR (1) | KR960010378B1 (bg) |
AT (1) | ATE113497T1 (bg) |
AU (1) | AU648129B2 (bg) |
BG (1) | BG61069B1 (bg) |
BR (1) | BR9107117A (bg) |
CA (1) | CA2096660C (bg) |
CZ (1) | CZ285699B6 (bg) |
DE (1) | DE69104997T2 (bg) |
DK (1) | DK0561889T3 (bg) |
EE (1) | EE02976B1 (bg) |
ES (1) | ES2062883T3 (bg) |
FI (1) | FI109525B (bg) |
HU (1) | HU212908B (bg) |
NL (1) | NL9002661A (bg) |
NO (1) | NO180325C (bg) |
PL (1) | PL168365B1 (bg) |
RU (1) | RU2089267C1 (bg) |
UA (1) | UA27039C2 (bg) |
WO (1) | WO1992010270A1 (bg) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1092152C (zh) * | 1992-05-26 | 2002-10-09 | 帕克斯 | 除去水中含硫化合物的方法 |
NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
ES2111250T3 (es) * | 1993-09-20 | 1998-03-01 | Babcock & Wilcox Co | Desulfuracion biorregenerable del gas de combustion. |
AUPM301993A0 (en) * | 1993-12-17 | 1994-01-20 | Microsystem Controls Pty Ltd | Coin validator |
US5480550A (en) * | 1994-05-05 | 1996-01-02 | Abb Environmental Services, Inc. | Biotreatment process for caustics containing inorganic sulfides |
US5501185A (en) * | 1995-01-06 | 1996-03-26 | Kohler Co. | Biogas-driven generator set |
NL9500577A (nl) * | 1995-03-24 | 1996-11-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor het reinigen van gassen. |
US5785888A (en) * | 1995-03-24 | 1998-07-28 | Milmac Operating Company | Method for removal of sulfur dioxide |
BR9708944A (pt) * | 1996-05-10 | 1999-08-03 | Paques Bio Syst Bv | Processo par aa remoção de sulfeto de hidrogênio e/ou sulfeto de carbonila de um gás |
US5981266A (en) * | 1996-05-20 | 1999-11-09 | Gas Research Institute | Microbial process for the mitigation of sulfur compounds from natural gas |
US6287873B2 (en) | 1996-05-20 | 2001-09-11 | Arctech Inc. | Microbiological desulfurization of sulfur containing gases |
EP0845288A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-03 | Thiopaq Sulfur Systems B.V. | Process for biological removal of sulphide |
NL1006339C2 (nl) * | 1997-06-17 | 1998-12-21 | Stork Eng & Contractors Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van afgassen. |
NL1008407C2 (nl) * | 1998-02-25 | 1999-08-26 | Hoogovens Tech Services | Werkwijze en inrichting voor het reinigen van een gas. |
US6306288B1 (en) | 1998-04-17 | 2001-10-23 | Uop Llc | Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams |
US6120581A (en) * | 1999-01-13 | 2000-09-19 | Uop Llc | Sulfur production process |
US6287365B1 (en) | 1999-01-13 | 2001-09-11 | Uop Llc | Sulfur production process |
US6245553B1 (en) | 1999-08-05 | 2001-06-12 | Gene E. Keyser | Method and apparatus for limiting emissions from a contained vessel |
EP1127850A1 (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-29 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Removal of sulfur compounds from wastewater |
US6521201B1 (en) | 2001-02-14 | 2003-02-18 | Uop Llc | Process for recovery of high purity hydrophilic sulfur |
DE10119991A1 (de) * | 2001-04-23 | 2002-10-24 | Stephan Pieper | Verfahren bzw. Vorrichtung zur Reinigung von Biogas |
AT411332B (de) * | 2002-04-04 | 2003-12-29 | Profactor Produktionsforschung | Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch |
MXPA05005177A (es) | 2002-11-14 | 2005-07-22 | Shell Int Research | Proceso para la manufactura de fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre. |
CA2522151C (en) | 2003-04-17 | 2012-08-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the removal of h2s and mercaptans from a gas stream |
DE10340049A1 (de) * | 2003-08-28 | 2005-03-24 | Micropro Gmbh | Mikrobielles Verfahren und Anlage zur Reinigung von Gasen |
WO2005044742A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Paques B.V. | Process for the biological treatment of sulphur salts |
AR046755A1 (es) | 2003-12-10 | 2005-12-21 | Shell Int Research | Pellet de azufre que incluye un supresor h2s |
KR20070011346A (ko) * | 2004-03-03 | 2007-01-24 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 산성 가스 스트림으로부터 황을 고효율로 회수하는 방법 |
RU2388524C2 (ru) | 2004-03-03 | 2010-05-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ высокоэффективного получения серы из потока кислого газа |
MY140997A (en) | 2004-07-22 | 2010-02-12 | Shell Int Research | Process for the removal of cos from a synthesis gas stream comprising h2s and cos |
BRPI0514141A (pt) | 2004-08-06 | 2008-05-27 | Eig Inc | ultralimpeza de gás de combustão incluindo a remoção de co2 |
CN100360212C (zh) * | 2005-07-21 | 2008-01-09 | 四川大学 | 资源化脱除二氧化硫废气治理方法 |
EA200801713A1 (ru) | 2006-01-18 | 2008-12-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ удаления карбонилсульфида и сероводорода из потока синтез-газа |
DE102006005066B3 (de) * | 2006-02-03 | 2007-10-18 | Perske, Günter | Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung von Biogas aus organischen Stoffen |
US7531159B2 (en) | 2006-07-26 | 2009-05-12 | National Tank Company | Method for extracting H2S from sour gas |
EP2118657B1 (en) * | 2006-12-29 | 2014-05-21 | Abbott Laboratories | Non-denaturing lysis reagent for use with capture-in-solution immunoassay |
US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
WO2009034048A1 (en) | 2007-09-10 | 2009-03-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing purified synthesis gas from synthesis gas comprising trace amounts of sulphur contaminants with a metal-organic framework |
US8182577B2 (en) | 2007-10-22 | 2012-05-22 | Alstom Technology Ltd | Multi-stage CO2 removal system and method for processing a flue gas stream |
US7862788B2 (en) | 2007-12-05 | 2011-01-04 | Alstom Technology Ltd | Promoter enhanced chilled ammonia based system and method for removal of CO2 from flue gas stream |
ES2325758B1 (es) * | 2008-03-14 | 2010-06-24 | Endesa Generacion, S.A | Captacion de gases en fase liquida. |
US7846240B2 (en) | 2008-10-02 | 2010-12-07 | Alstom Technology Ltd | Chilled ammonia based CO2 capture system with water wash system |
US8404027B2 (en) | 2008-11-04 | 2013-03-26 | Alstom Technology Ltd | Reabsorber for ammonia stripper offgas |
EP2208521A3 (de) * | 2009-01-15 | 2010-10-13 | Universität Duisburg-Essen | Anordnung und Verfahren zur Behandlung von Rauchwasser |
US8292989B2 (en) | 2009-10-30 | 2012-10-23 | Alstom Technology Ltd | Gas stream processing |
KR20120013357A (ko) * | 2009-03-30 | 2012-02-14 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 정제된 합성 가스 스트림의 제조 공정 |
CN101637697B (zh) * | 2009-08-03 | 2012-01-11 | 庞金钊 | 一种烟气的生物脱硫方法 |
US8293200B2 (en) | 2009-12-17 | 2012-10-23 | Alstom Technology Ltd | Desulfurization of, and removal of carbon dioxide from, gas mixtures |
EP2386648A1 (en) | 2010-05-10 | 2011-11-16 | Solvay SA | Process for producing biogas |
CN102371109A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 北京思践通科技发展有限公司 | 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法 |
US8329128B2 (en) | 2011-02-01 | 2012-12-11 | Alstom Technology Ltd | Gas treatment process and system |
DE102011007653A1 (de) | 2011-04-19 | 2012-02-02 | Voith Patent Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Biogas |
US8568512B2 (en) * | 2011-04-29 | 2013-10-29 | A.R.C. Technologies Corporation | Method and system for methane separation and purification from a biogas |
ES2372509B1 (es) * | 2011-10-18 | 2012-10-30 | Biogás Fuel Cell, S.A. | Sistema de depuración simultánea de biogás y efluentes residuales industriales mediante microalgas y bacterias. |
US9162177B2 (en) | 2012-01-25 | 2015-10-20 | Alstom Technology Ltd | Ammonia capturing by CO2 product liquid in water wash liquid |
WO2014104877A2 (en) | 2012-12-24 | 2014-07-03 | Paques I.P. B.V. | Hydrogen sulfide removal from anaerobic treatment |
US9447996B2 (en) | 2013-01-15 | 2016-09-20 | General Electric Technology Gmbh | Carbon dioxide removal system using absorption refrigeration |
JP6509200B2 (ja) | 2013-09-26 | 2019-05-08 | パクエス アイ.ピー.ビー.ヴィ. | 水溶液から硫化物を除去するためのプロセス |
US8986640B1 (en) | 2014-01-07 | 2015-03-24 | Alstom Technology Ltd | System and method for recovering ammonia from a chilled ammonia process |
MY193059A (en) * | 2014-02-03 | 2022-09-26 | Paqell B V | A process for the biological conversion of bisulphide into elemental sulphur |
EP2944367A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for reducing the total sulphur content of a gas stream |
WO2016008054A1 (en) * | 2014-07-17 | 2016-01-21 | Dcl International Inc. | Methods and systems for total organic carbon removal |
EP3034157A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-06-22 | Paqell B.V. | Process for treating a hydrogen sulphide and mercaptans comprising gas |
FR3045663B1 (fr) * | 2015-12-22 | 2019-07-19 | Biogaz Pevele | Unite de methanisation equipee d'un digesteur lineaire en forme de " u " avec echangeur thermique interne |
BR112020010000B1 (pt) | 2017-12-29 | 2024-02-06 | Valmet Technologies Oy | Método para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose, usos de um biorreator, e, sistemas arranjados para ajustar o equilíbrio de s/na de uma fábrica de celulose |
CA3101499A1 (en) | 2018-06-01 | 2019-12-05 | Paqell B.V. | Process to convert a sulphur compound |
BR112021000947A2 (pt) * | 2018-07-19 | 2021-04-20 | Stora Enso Oyj | processo para o tratamento de correntes alcalinas industriais |
MX2021011478A (es) * | 2019-03-21 | 2021-10-22 | Basf Se | Metodo para la purificacion de alcanos. |
DE102019004693B4 (de) * | 2019-07-03 | 2022-04-21 | Verbio Vereinigte Bioenergie Ag | Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom |
DE102019004689B4 (de) * | 2019-07-03 | 2022-04-21 | Verbio Vereinigte Bioenergie Ag | Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom |
CN112428379B (zh) * | 2020-11-13 | 2022-04-08 | 山东唐唐家居有限公司 | 一种多层模压门面板造型装置及其工艺 |
BR112023026892A2 (pt) | 2021-06-21 | 2024-03-05 | Paques Ip Bv | Processo para tratar continuamente um gás contendo sulfeto de hidrogênio e instalações de processo de recuperação de enxofre |
CN116904240B (zh) * | 2023-09-13 | 2023-11-28 | 山西德远净能环境科技股份有限公司 | 一种复合式高效脱除硫化氢的分离设备 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE81347C (bg) * | ||||
NL25204C (bg) * | ||||
US2138214A (en) * | 1935-07-08 | 1938-11-29 | Standard Oil Co California | Process for the production of precipitated sulphur |
BE786389A (fr) * | 1971-07-20 | 1973-01-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'elimination de dioxyde de soufre contenu dans les gazindustriels |
CA1004028A (en) * | 1972-02-29 | 1977-01-25 | The Mead Corporation | Sulfur recovery system |
DE2547675B2 (de) * | 1975-10-24 | 1978-06-01 | Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart | Verfahren zur Naßreinigung von verunreinigter Abluft |
JPS5348094A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-01 | Ebara Corp | Removing method for hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
GB1557295A (en) * | 1977-07-19 | 1979-12-05 | Davy Powergas Ltd | Removal of sulphur dioxide from gas |
SU711142A1 (ru) * | 1978-04-27 | 1980-01-25 | Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов "Гинцветмет" | Способ переработки серосульфидного материала |
US4242448A (en) * | 1979-04-12 | 1980-12-30 | Brown Robert S Iii | Regeneration of scrubber effluent containing sulfate radicals |
US4579727A (en) * | 1984-12-04 | 1986-04-01 | The M. W. Kellogg Company | Oxidative removal of hydrogen sulfide from gas streams |
NL8801009A (nl) * | 1988-04-19 | 1989-11-16 | Rijkslandbouwuniversiteit | Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater. |
-
1990
- 1990-12-04 NL NL9002661A patent/NL9002661A/nl not_active Application Discontinuation
-
1991
- 1991-12-04 ES ES92900559T patent/ES2062883T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-04 UA UA93004280A patent/UA27039C2/uk unknown
- 1991-12-04 PL PL91299374A patent/PL168365B1/pl unknown
- 1991-12-04 KR KR1019930701637A patent/KR960010378B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-04 DE DE69104997T patent/DE69104997T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-04 BR BR919107117A patent/BR9107117A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-12-04 EP EP92900559A patent/EP0561889B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-04 HU HU9301632A patent/HU212908B/hu unknown
- 1991-12-04 DK DK92900559.3T patent/DK0561889T3/da active
- 1991-12-04 AU AU90672/91A patent/AU648129B2/en not_active Expired
- 1991-12-04 AT AT92900559T patent/ATE113497T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-04 WO PCT/NL1991/000250 patent/WO1992010270A1/en active IP Right Grant
- 1991-12-04 CA CA002096660A patent/CA2096660C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-04 US US08/070,336 patent/US5354545A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-04 CZ CZ931058A patent/CZ285699B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-12-04 RU RU9193046322A patent/RU2089267C1/ru active
- 1991-12-04 JP JP4502178A patent/JPH0775655B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-28 NO NO931943A patent/NO180325C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-06-02 BG BG97844A patent/BG61069B1/bg unknown
- 1993-06-03 FI FI932534A patent/FI109525B/fi not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-10-26 EE EE9400294A patent/EE02976B1/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU9301632D0 (en) | 1993-11-29 |
NO180325C (no) | 1997-04-02 |
BG61069B1 (bg) | 1996-10-31 |
AU9067291A (en) | 1992-07-08 |
CA2096660C (en) | 1999-06-01 |
EP0561889B1 (en) | 1994-11-02 |
RU2089267C1 (ru) | 1997-09-10 |
HU212908B (en) | 1996-12-30 |
HUT64875A (en) | 1994-03-28 |
NL9002661A (nl) | 1992-07-01 |
EE02976B1 (et) | 1997-04-15 |
NO180325B (no) | 1996-12-23 |
AU648129B2 (en) | 1994-04-14 |
ES2062883T3 (es) | 1994-12-16 |
PL168365B1 (pl) | 1996-02-29 |
JPH05507235A (ja) | 1993-10-21 |
US5354545A (en) | 1994-10-11 |
KR960010378B1 (ko) | 1996-07-31 |
EP0561889A1 (en) | 1993-09-29 |
CA2096660A1 (en) | 1992-06-05 |
DE69104997T2 (de) | 1995-03-23 |
FI109525B (fi) | 2002-08-30 |
DK0561889T3 (da) | 1994-12-05 |
DE69104997D1 (de) | 1994-12-08 |
CZ285699B6 (cs) | 1999-10-13 |
NO931943D0 (no) | 1993-05-28 |
BR9107117A (pt) | 1994-02-22 |
ATE113497T1 (de) | 1994-11-15 |
WO1992010270A1 (en) | 1992-06-25 |
FI932534A0 (fi) | 1993-06-03 |
UA27039C2 (uk) | 2000-02-28 |
NO931943L (no) | 1993-05-28 |
FI932534A (fi) | 1993-07-09 |
JPH0775655B2 (ja) | 1995-08-16 |
CZ105893A3 (en) | 1994-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG97844A (bg) | Метод за отделяне на серни съединения от газове | |
RU2164167C2 (ru) | Способ обработки газов и устройство для его осуществления | |
US5891408A (en) | Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides | |
RU2241527C2 (ru) | Способ десульфуризации газов | |
CN106310890B (zh) | 一种生物法脱除酸性气体的方法 | |
US3701824A (en) | Method of removing odoriferous sulphur compounds from vapours or gas streams | |
US4968622A (en) | Procedure for microbiologica transformation of sulphur containing harmful components in exhaust gases | |
US4370301A (en) | Dry deodorizing apparatus | |
CA1069273A (en) | Purification of sulfur-containing waste gases with hydrogen peroxide | |
CN108889100A (zh) | 一种氧化脱除硫化氢的方法 | |
CA1104795A (en) | Odorous gas purification | |
US5417946A (en) | Process for removing total reduced sulfur compounds from gaseous stream | |
JPH1170317A (ja) | 煙道ガスから二酸化硫黄を除去する方法 | |
CA2216461C (en) | Process for the treatment of gases | |
JPS625008B2 (bg) | ||
RU2054307C1 (ru) | Способ очистки печных газов производства сульфида натрия от сероводорода и диоксида серы | |
KR810001624B1 (ko) | 냄새나는 가스의 흐름으로부터 오염물질을 제거시키는 방법 | |
JPS607924A (ja) | 排ガス処理方法 | |
SU1433484A1 (ru) | Способ очистки воздуха от меркаптанов | |
SU874140A1 (ru) | Способ регенерации абсорбента | |
MXPA97007277A (en) | Process for the treatment of ga | |
JPS59127628A (ja) | ガスの精製方法 | |
GB2155453A (en) | Treatment of "Stretford" redox solutions |