MXPA05005177A - Proceso para la manufactura de fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un proceso para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre, que comprende las etapas de: (a) mezclar amoniaco, acido fosforico y agua en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; (b) introducir la mezcla obtenida en la etapa (a) en una unidad granuladora para obtener granulos, en donde una fase liquida que comprende azufre elemental se pone en contacto con amoniaco, acido fosforico y agua en la unidad de reactor en la etapa (a) o se introduce en la unidad granuladora en la etapa (b). La invencion se relaciona adicionalmente con fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre, con el uso de estos fertilizantes que contienen azufre para promover el crecimiento de productos agricolas y con los productos agricolas obtenidos en esta forma.

Description

For two-letier codes and other abbreviations, refer to the "Guid-ance Notes on Codes ondAbbreviations" appearing at the begin-ning of each regular issue of the PCT Gauette. 1 PROCESO PARA LA MANUFACTURA DE FERTILIZANTES DE FOSFATO DE AMONIO QUE CONTIENEN AZUFRE CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un proceso para la manufactura de fertilizantes de fosfato de amonio que contienen azufre . La invención se relaciona adicionalmente con fertilizantes que contiene azufre del tipo fosfato de amonio, tales como fosfato de diamonio que contiene azufre (S-DAP, por sus siglas en inglés) , fosfato de mono-amonio que contiene azufre (S-MAP, por sus siglas en inglés) o compuestos de nitrógeno-fósforo-potasio que contienen azufre (S-NPK) basados en fosfato de amonio. La invención se relaciona adicionalmente con el uso de estos fertilizantes que contienen azufre, especialmente con el cultivo de productos agrícolas en suelos deficientes en azufre . La invención también se relaciona con productos agrícolas cultivados en suelo, especialmente en suelo deficiente en azufre el cual ha sido tratado con fertilizantes que contienen azufre de la presente invención. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el pasado se ha dedicado una tremenda cantidad de trabajo a la manufactura de fertilizantes que contienen Ref.: 164092 2 azufre. La creciente demanda mundial por fertilizantes que contienen azufre proviene del descubrimiento de que la baja producción de las cosechas en ciertos casos puede relacionarse con deficiencias de azufre en el suelo. Un ejemplo de una especie con altos requerimientos de azufre es la ca óla. La cañóla es un importante cultivo comercial en Alberta, Canadá y posee altos requerimientos de azufre en cualquier etapa de crecimiento. Una reducción del azufre puede ocasionar serias reducciones en la producción de la cosecha . Los procesos de manufactura para fertilizantes que contienen azufre del tipo fosfato de amonio frecuentemente involucran el uso o incorporación de sulfatos, véase, por ejemplo, US 4,377,406, ó US 4,762,546. Una desventaja de los sulfatos es que son muy móviles en el suelo y lixi iables. El azufre elemental no se lixivia del suelo, como los sulfatos. Por lo tanto es más ventajoso tener el azufre presente como azufre elemental. Además, el azufre elemental ofrece algunos beneficios adicionales en los fertilizantes: el azufre elemental actúa como un fungicida contra ciertos microorganismos, como pesticida contra ciertas pestes de suelos y de plantas, ayuda a la descomposición de residuos de plantas y mejora el uso del fósforo y nitrógeno y reduce el pH de los suelos alcalinos y calcáreos. 3 Por lo tanto, es ventajoso incorporar azufre como azufre elemental en fertilizantes que contienen azufre. Los procesos para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre, en los cuales se usa azufre elemental, son conocidos en la técnica. La mayoría de los métodos implica la incorporación de azufre fundido en el fertilizante. En US 5,653,782, se ha descrito un proceso para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre, en donde un substrato que contiene partículas de fertilizante se calienta hasta una temperatura superior al punto de fusión del azufre y se mezcla con azufre. De acuerdo con US 5,653,782, el azufre se funde por el calor proporcionado por las partículas de fertilizante precalentadas, produciendo con ello un recubrimiento homogéneo sobre las partículas de fertilizante. US 3,333,939 describe el recubrimiento de granulos de fosfato de amonio con azufre fundido. Los gránulos se recubren en una unidad de recubrimiento separada en la cual se alimenta el azufre, poniendo en contacto los gránulos con el azufre fundido o con una solución de polisulfuro de amonio. Seguidamente, los gránulos recubiertos se secan. Alternativamente, US '3,333,939 enseña un proceso para preparar partículas de fertilizantes que contienen azufre en las cuales el azufre está entremezclado a través de las partículas. En este proceso se dejan reaccionar amoniaco y 4 ácido fosfórico para formar fosfato de amonio. El fosfato de amonio formado se alimenta en una granuladora en la cual se mezcla con urea y azufre seco. Los gránulos obtenidos se secan en un desecador. La desventaja del primer proceso de US 3,333,939 es que el recubrimiento evita una distribución uniforme del sulfato de amonio y del azufre en el suelo. El segundo proceso tiene la desventaja de que requiere el manejo de azufre sólido. El manejo y molienda de azufre sólido es bastante peligroso debido al polvo y a los riesgos de explosiones. Como se menciona en una revisión por H.O. Rothbaum et al. (New Zealand Journal of Science, 1980, vol . 23, 377), los peligros de explosiones son siempre debidas al polvo de azufre el cual es inflamable. Por lo tanto, se necesita un proceso más complejo para garantizar la seguridad del proceso. US 5,571,303 describe un proceso para la manufactura de fertilizantes en el cual en primer lugar reacciona el amoniaco, agua y ácido fosfórico para formar fosfato de amonio. Enseguida, la mezcla de fosfato de amonio/agua se mezcla con azufre fundido. La mezcla obtenida de esta manera se mantiene a temperaturas de 120-150°C hasta la granulación. Una desventaja de este proceso es que debido al desempeño del fosfato de amonio se requiere ya sea mucha agua para mantener la sal disuelta o, cuando se usan cantidades de agua relativamente pequeñas, se forma fosfato de amonio sólido. La 5 distribución homogénea del azufre a través del granulo puede complicarse por la existencia de fosfato de amonio sólido. Debido a problemas con la manufactura de fertilizantes del tipo fosfato de amonio que contiene azufre, continua existiendo una necesidad por un proceso de manufactura para tales fertilizantes que pudieran disminuir o aún evitar los problemas experimentados en la técnica. Se ha encontrado ahora que un proceso para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre, en donde el azufre se introduce como una fase líquida que comprende azufre elemental, ofrece ventajas con respecto a los procesos de manufactura conocidos en la técnica, en relación con aspectos de seguridad así como con respecto al control del proceso . El proceso de conformidad con la invención permite la manufactura de fertilizantes con una distribución uniforme de azufre a través del producto fertilizante, mejorando así la conversión en el suelo en una forma utilizable por la planta, es decir sulfatos. El fertilizante esta entonces en condiciones de proporcionar sulfatos al cultivo pretendido en una forma más confiable y consistente. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención proporciona por lo tanto un proceso para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre que comprende las etapas de: 6 (a) mezclar amoniaco, ácido fosfórico y agua en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; (b) introducir la mezcla obtenida en la etapa (a) en una unidad granuladora para obtener granulos, en donde una fase líquida que comprende azufre elemental se pone en contacto con amoniaco, ácido fosfórico y agua en la unidad de reactor en la etapa (a) o se introduce en la unidad granuladora en la etapa (b) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En la etapa (a) del proceso de conformidad con la invención, el amoniaco, ácido fosfórico y agua se ponen en contacto en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio. El ácido fosfórico se manufactura típicamente haciendo reaccionar ácido sulfúrico con fosfato o es ácido fosfórico comercialmente disponible. Los ácidos fosfóricos adecuados son por ejemplo ácido ortofosfórico, o ácido pirofosfórico o mezclas de los mismos. Para evitar la introducción de agua de proceso en exceso, el amoniaco se introduce preferentemente como una solución acuosa concentrada o como amoníaco gaseoso anhidro. La ventaja de tener una mezcla con tan poca agua como sea posible es que cualquier cantidad de agua adicional introducida al proceso del fertilizante debe manejarse en el proceso y eliminarse en una etapa posterior. Por lo tanto, cualquier cantidad de agua 7 adicional introducida a los procesos de manufactura de fertilizantes da lugar a un proceso más complejo. Preferentemente, el contenido de agua en la mezcla de fosfato de amonio se mantiene tan bajo como es posible, preferentemente entre aproximadamente 10 y 20% con base en el peso total de la mezcla, con más preferencia entre 12 y 15% con base en el peso total de la mezcla. Las cantidades de amoniaco y ácido fosfórico se ajustan para lograr los productos deseados. Para la producción de S-MAP, la relación molar de amoniaco y ácido fosfórico se mantiene típicamente entre valores de aproximadamente 0.5-1.0, para la producción de S-DAP la relación molar de amoniaco y ácido fosfórico se mantiene típicamente entre valores de aproximadamente 1.2-2.0 y para la producción de S-NPK la relación molar de amoniaco y ácido fosfórico se mantiene típicamente entre valores de 0.7-1.7. Los valores preferidos para las relaciones molares de amoniaco .-ácido fosfórico son de aproximadamente 0.6-0.8 para la producción de S-MAP, 1.3-1.8 para la producción de S-DAP y de aproximadamente 1.0-1.5 para S-NPK. Los valores más preferidos para las relaciones molares de amoniaco : ácido fosfórico son de aproximadamente 0.7 para la producción de S-MAP, aproximadamente 1.5 para la producción de S-DAP y de aproximadamente 1.3 para NPK. 8 Típicamente, el mezclado tiene lugar a presión atmosférica y a temperaturas entre aproximadamente 100 °C y aproximadamente 130°C. Preferentemente, se agrega agua o ácido sulfúrico a la unidad de reactor para controlar la temperatura de la mezcla. Típicamente, el agua se adiciona cuando se necesita una reducción en temperatura, el ácido sulfúrico se adiciona cuando se necesita un incremento en temperatura. En una modalidad del proceso de conformidad con la invención, una fase líquida que comprende azufre elemental se pone en contacto con amoniaco, ácido fosfórico y agua en la unidad de reactor en la etapa (a) . En una modalidad preferida, se mezclan amoniaco, ácido fosfórico, agua y una lechada de azufre que comprende una dispersión de azufre en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; esta mezcla se introduce después en una unidad granuladora para obtener gránulos. En otra modalidad del proceso de conformidad con la invención, se mezclan amoniaco, ácido fosfórico y agua en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; esta mezcla se introduce después en una unidad granuladora para obtener granulos mientras que una fase líquida que comprende azufre elemental también se introduce en la unidad granuladora en la etapa (b) . En un proceso preferido de conformidad con la invención, se introduce azufre elemental dentro de la unidad de reactor en la etapa (a) substancialmente al mismo tiempo que los 9 otros reactantes . Se ha encontrado que la resistencia a la fractura de los gránulos puede mejorarse si el azufre se adiciona en la unidad de reactor en la etapa (a) . En un proceso preferido, el azufre elemental se introduce como una lechada de agua y partículas de azufre. Típicamente, las partículas de azufre se dispersan o se suspenden en la lechada. Preferentemente, las partículas tienen un tamaño que varía entre aproximadamente 0.5 a aproximadamente 150 micrones, preferentemente entre aproximadamente 1.0 y aproximadamente 100 micrones. Para evitar la remoción de agua en exceso en una etapa posterior en el proceso, el contenido de agua en la lechada de azufre se mantiene típicamente tan bajo como sea posible, preferentemente entre aproximadamente 10 y 40% con base en el peso total de la mezcla, con más preferencia entre 15 y 30% con base en el peso total de la lechada. En el caso en el que las partículas de azufre están suspendidas en la lechada, la lechada de azufre preferentemente se agita o se mezcla en un aparato adecuado para homogeneizar la lechada antes de introducirla al proceso de manufactura. En una modalidad preferida, la lechada de azufre contiene partículas que están dispersas en el agua. Este tipo de lechada, denominada de aquí en adelante como lechada de azufre dispersada o emulsionada, comprende partículas de azufre dispersas en agua, preferentemente partículas de azufre de tamaño de 10 micrones dispersas en agua. Las partículas de azufre se mantienen adecuadamente en dispersión por medio de la adición de un emulsionante adecuado. Los emulsionantes adecuados se conocen en la técnica y no son críticos para la invención. Una ventaja de usar partículas de azufre dispersas es que la precipitación de las partículas de azufre se mantiene en un mínimo y el azufre se distribuye más homogéneamente a través del agua. Por lo tanto se reduce la necesidad por agitación o mezclado antes de introducir la lechada de azufre en la unidad de reactor. Típicamente, la lechada se introduce por bombeo de la lechada desde una unidad de depósito de lechada de azufre hacia la unidad de reactor. Aún en otro proceso preferido de conformidad con la invención, el azufre elemental se introduce en l unidad de reactor en la etapa (a) como azufre fundido. El azufre fundido puede obtenerse del azufre sólido por fusión en un aparato de fusión adecuado, por ejemplo un tubo de fusión. El uso de azufre fundido es ventajoso cuando el azufre se obtiene en el estado fundido de un proceso industrial. Los procesos para la remoción de componentes de azufre no deseados del gas natural usualmente producen azufre en el estado fundido y el uso de este azufre fundido directamente en el proceso de manufactura del fertilizante de conformidad con la invención evita la necesidad de etapas adicionales, 11 tales como secado y pulverizado del azufre, para obtener una lechada de azufre. Una ventaja adicional del uso de azufre fundido es que no se introduce ninguna cantidad adicional de agua en el proceso de manufactura del fertilizante. Cuando se adiciona azufre elemental en el estado fundido, la temperatura de la mezcla que contiene azufre se mantiene preferentemente por .arriba del punto de fusión del azufre, -preferentemente entre temperaturas de 115°C y 121 °C. En un proceso especialmente preferido de conformidad con la invención, se emplea azufre elemental producido biológicamente. Una referencia aquí a azufre elemental producido biológicamente es al azufre obtenido de un proceso en el cual los componentes que contienen azufre, tales como sulfuros o H2S, son convertidos a azufre elemental vía una conversión biológica. La conversión biológica puede efectuarse adecuadamente usando bacterias que oxidan azufre. Las bacterias adecuadas que oxidan azufre se pueden seleccionar por ejemplo de los cultivos aeróbicos autotrópicos conocidos de los géneros Thiobacillus y Thiomicrospiara . Un ejemplo de un proceso de conversión biológica adecuado para obtener el azufre elemental producido biológicamente adecuado para el proceso de conformidad con la invención es el proceso para la remoción de compuestos de azufre de los gases en donde el gas es lavado con un líquido de lavado acuoso y el líquido de lavado se somete a las 12 bacterias oxidantes de azufre, como se describe en WO 92/10270. El azufre elemental producido biológicamente tiene una naturaleza hidrofílica, haciéndolo especialmente adecuado para uso agrícola como fertilizante debido a la facilidad relativa con la cual el azufre producido biológicamente es captado por el suelo. Una ventaja adicional del azufre elemental producido biológicamente es que e ensuciamiento o bloqueo del equipo es substancialmente reducido o aún eliminado debido a la naturaleza hidrofílica. La unidad de reactor usada en la etapa (a) es cualquier dispositivo en el que reaccionan amoniaco, ácido fosfórico y agua para obtener una mezcla de fosfato de amonio, por ejemplo un reactor tubular transversal o una unidad preneutralizadora . Una unidad preneutralizadora comprende un reactor tanque equipado con equipo de mezclado y dispositivos apropiados de entrada y salida. En una modalidad preferida, una fase líquida que comprende azufre elemental se introduce en la etapa (a) y se usa una unidad preneutralizadora. En la unidad preneutralizadora, los componentes iniciales se mezclan usando un dispositivo de agitación y típicamente se introduce amoniaco como amoniaco gaseoso. La ventaja de usar una unidad preneutralizadora cuando se introduce azufre elemental en la etapa (a) es que se puede usar una mayor cantidad de azufre sin experimentar problemas de operación tales como taponamiento, debido con mayor probabilidad a un 13 mezclado más efectivo. Otra ventaja del uso de una unidad preneutralizadora en la etapa (a) es que los granulos resultantes que contienen azufre obtenidos después de la etapa (b) son más fuertes, reflejado en su mayor resistencia a la fractura en un reactor tubular transversal, la fase líquida que comprende azufre elemental, agua y ácido fosfórico se alimenta con inuamente en un reactor tubular a través del cual pasan los reactantes . Después de la etapa (a) , se obtiene una mezcla que comprende fosfato de amonio, agua y opcionalmente azufre elemental. En la etapa (b) del proceso de conformidad con la invención, esta mezcla se introduce en una unidad granuladora para obtener granulos . En una modalidad preferida, amoniaco, ácido fosfórico y agua se mezclan en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; esta mezcla se introduce después a una unidad granuladora para obtener gránulos, mientras que una lechada que comprende azufre elemental se introduce también en la unidad granuladora en la etapa (b) . En un proceso preferido, el azufre elemental se introduce en la unidad granuladora como una lechada de agua y partículas de azufre, incluyendo azufre suspendido o azufre dispersado, como se describe aquí anteriormente. En un proceso especialmente preferido de conformidad con la invención, el azufre elemental se introduce en la unidad 14 granuladora como una lechada de agua y partículas de azufre elemental producidas biológicamente, incluyendo azufre suspendido o azufre dispersado como se describió aquí anteriormente . La referencia que se hace aquí a una granuladora es a un dispositivo para formar granulos o pastillas de producto fertilizante. Las granuladoras comúnmente usadas se describen en el Manual del Ingeniero Químico de Perry, capítulo 20 (1997) . Las granuladoras preferidas son granuladoras de tambor o granuladoras de bandeja. Típicamente, la mezcla se bombea y se distribuye sobre un lecho móvil de material en una granuladora de tambor. En la granuladora, se forman los granulos . La referencia que se hace aquí a gránulos es para partículas discretas que comprenden fosfato de amonio y azufre elemental . Opcionalmente puede introducirse amoniaco en la granuladora para completar la amoniación de la mezcla de fosfato de amonio. Opcionalmente, se puede alimentar también agua y vapor a la granuladora para controlar la temperatura del proceso de granulación como sea necesario. Opcionalmente, pueden agregarse amoniaco adicional y/o partículas de fertilizante recicladas a la unidad granuladora. Las partículas de fertilizante reciclado agregan granulación y agentes de nucleación. Se obtienen del producto de fertilizante final. Convenientemente tienen tamaños de partícula pequeños (denominadas finos fuera de 15 especificación) . El reciclaje de finos se describe también en US 3,333,939. Pueden agregarse otros ingredientes durante el proceso de manufactura para ajustar los productos fertilizantes a su uso final pretendido. Ejemplos incluyen micronutrientes de plantas tales como boro, potasio, sodio, zinc, manganeso, hierro, cobre, molibdeno, cobalto, calcio, magnesio y combinaciones de los mismos. Estos nutrientes pueden suministrarse en forma elemental o en forma de sales, por ejemplo como sulfatos, nitratos o haluros . En esta forma, se obtienen los gránulos enriquecidos en nutrientes de plantas. La cantidad de micronutrinetes de plantas depende del tipo de fertilizante que se necesita y está típicamente en el rango de entre 0.1 a 5%, con base en el peso total de los gránulos . Los gránulos de fosfato de amonio que contienen azufre obtenidos después de la etapa de granulación se secan opcionalmente en una unidad secadora. En una modalidad preferida, los gránulos se secan en aire en la unidad secadora, evitando así la necesidad por equipo de secado adicional. Alternativamente, se usan unidades de secado en las que la transferencia de calor para secado se logra por contacto directo entre el sólido húmedo y gases calientes, permitiendo así una etapa de secado más rápida. Típicamente, la unidad de secado es un secador rotatorio. 16 En un proceso preferido de conformidad con la invención, los gránulos se clasifican por su tamaño en una unidad de clasificación para lograr una distribución de tamaño más uniforme. Típicamente, los gránulos sobredimensionados se trituran y se regresan a la unidad de clasificación mientras que los gránulos subdimensionados se regresan a la •granuladora como los denominados finos fuera de especificación. Un rango de tamaño preferido para los gránulos está entre aproximadamente 1.5 y 5.0 mm, con más preferencia entre aproximadamente 2 y 4 mm, expresado como el diámetro promedio de los gránulos. El uso de gránulos que caen dentro de este rango con más probabilidad permitirá una distribución más uniforme de los ingredientes del fertilizante en el suelo después de aplicar los gránulos al suelo. Se apreciará que los parámetros del proceso en la unidad de reactor y en la unidad granuladora tienen que ajustarse dependiendo de los productos deseados . Después de un proceso de manufactura típico de conformidad con la invención, se obtienen gránulos de fertilizante de monoamoniofosfato que contienen azufre, de diamoniofosfato que contienen azufre o de NP (nitrógeno-fósforo-potasio) que contienen azufre, enriquecidos opcionalmente en nutrientes de plantas. El contenido de azufre elemental en estos gránulos de fertilizante es típicamente hasta 25%, con base en el peso total del 17 fertilizante, preferentemente entre 2 y 18%, con más preferencia entre 5 y 15% . Un contenido de azufre elemental mayor que 25% generalmente dará lugar a una distribución menos uniforme de azufre en y. a través de los granulos, debido a la formación de grumos del azufre elemental. Además, la resistencia a la fractura de los granulos disminuye con un contenido de azufre elemental creciente. La distribución más homogénea de azufre en y a través de los granulos se logra cuando el contenido de azufre elemental está entre 5 y 15%, con base en los gránulos de fertilizante totales. La invención se ilustrará ahora por medio de la figura esquemática 1. La figura 1 ilustra un esquema de proceso típico del proceso de conformidad con la invención, en donde el azufre elemental se introduce en la etapa (a) . El ácido fosfórico es conducido desde el tanque (1) a través de la linea (2) al reactor (3) . El amoniaco gaseoso es conducido del tanque (4) a través de la línea (5) hacia el reactor (3) . El agua es conducida del tanque (6) a través de la línea (7) al reactor (3) . El azufre se conduce del tanque (8) a través de la línea (9) al reactor (3) . En el reactor (3) , reaccionan amoniaco anhidro y ácido fosfórico para formar una mezcla de fosfato de amonio que contiene azufre. Esta mezcla se bombea a través de la línea (10) hacia una granuladora de tambor (11) , en donde se 18 introduce en la parte superior de un lecho móvil de material fertilizante. El amoniaco gaseoso es conducido del tanque (4) a través de la linea (12) hacia la granuladora de tambor para incrementar la relación molar a aproximadamente 1.8 ó 1.0 cuando se producen S-DAP o S-MAP, respectivamente. En la granuladora (11) , se forman los granulos de fosfato de amonio que contienen azufre. Los gránulos húmedos son conducidos a través de la línea (13) hacia un secador rotatorio (14) . En el secador rotatorio (14) , se secan los gránulos . Los gránulos secos se conducen a través de la línea (15) hacia una unidad de cribado (16) . En la unidad de cribado, los gránulos que son muy grandes o muy pequeños, en relación con un tamaño de gránulos predeterminado son removidos de la corriente de gránulos. Los gránulos sobredimensionados son conducidos a través de la línea (17) a una trituradora (18) en donde son triturados. Los gránulos triturados se regresan a través de la línea (19) a la unidad de cribado. Los gránulos subdimensionados son reciclados a través de la línea (20) a la granuladora. Los gránulos con un rango de tamaño entre 2.0 y 4.0 mm son conducidos a través de la línea (21) a un enfriador (22) en donde son enfriados . Una parte de los gránulos con un rango de tamaño entre 2.0 y 4.0 mm se recicla a través de la línea (23) a la granuladora de tambor para ayudar a controlar el proceso de granulación. 19 Amoniaco y vapores de agua que escapan del reactor (3) son conducidos a través de la línea (24) a una unidad de lavado (25) , en donde son lavados con ácido fosfórico. El líquido de lavado que contiene fosfato de amonio se conduce a través de la línea (26) al reactor (3 ) . El aire y polvo recolectados de la granuladora de tambor, del elevador de descarga del secador y de los alrededores de la granuladora de tambor se conducen a través de las líneas (27) y (28) a una lavadora en húmedo comerci almente disponible (29) en donde se tratan y después se ventean a través de la línea (30) hacia la atmósfera. La invención se describirá a continuación por medio de los siguientes ejemplos no limitantes. EJEMPLO 1 (comparativo) Los granulos de DAP sin azufre agregado se prepararon usando el proceso de conformidad con la figura esquemática 1, pero sin azufre agregado del tanque (8) . Se usó un reactor preneutral i zador como el reactor (3) . La mezcla de reacción en el reactor preneutralizador se mantuvo en 115°C, con una relación molar de NH3:H3P0 de 1.42. El análisis químico de los gránulos resultantes indicó 19.0% de N, 50.5% de P20s y 0.9% de azufre como sulfato 20 (expresados como porcentajes en peso con base en el peso total) . La resistencia a la fractura promedio de los gránulos, la fuerza mínima requerida para fracturar un gránulo individual, fue de 4.7 kg/gránulo. EJEMPLO 2 (de conformidad con la invención) Los granulos de DAP con azufre agregado se prepararon usando el proceso de conformidad con la figura esquemática 1. El reactor usado fue un reactor preneutralizador . La mezcla de reacción en el reactor preneutralizador se mantuvo en 117°C, con una relación de NH3:H3P04 de 1.44. El análisis químico de los gránulos resultantes indicó 15.7% de N, 41.8% de P205 y 0.6% de azufre como sulfato y 17.6% de azufre elemental (expresados como porcentajes en peso con base en el peso total) . Se efectuó un análisis de microscopía electrónica de barrido (SEM, por sus siglas en inglés) para evaluar si el azufre adicionado estuvo uniformemente disperso en los gránulos de fertilizante. El análisis SEM de los gránulos y los gránulos divididos indicó que el azufre se distribuyó tanto en la superficie de los gránulos y a través de los gránulos. La resistencia a la fractura promedio de los gránulos fue de 4.3 kg/gránulo. EJEMPLO 3 (comparativo) Los gránulos de MAP sin azufre adicionado se prepararon usando el proceso de conformidad con la figura esquemática 1, pero sin azufre agregado del tanque (8) . Se usó un reactor 21 tubular transversal como el reactor' (3) . La mezcla de reacción en el reactor tubular transversal se mantuvo entre 120 y 126°C, con una relación molar de NH3:H3P04 de 0.67. El análisis químico de los gránulos resultantes indicó 11.3% de N, 56.0% de P2O5 y 1.0% de azufre como sulfato (expresados como porcentajes en peso con base en el peso total) . La resistencia a la fractura promedio de los gránulos fue de 4.8 kg/gránulo . EJEMPLO 4 (de conformidad con la invención) Los gránulos de MAP con azufre adicionado se prepararon usando el proceso de conformidad con la figura esquemática 1. El reactor utilizado fue un reactor tubular transversal. Se agregó azufre como azufre emulsionado. El azufre emulsionado se agitó en un recipiente y después de transmitió directamente del recipiente al tanque de alimentación de azufre (8) . La mezcla de reacción en el reactor tubular transversal se mantuvo en 122 °C, con una relación de NH3:H3P04 de 0.69. El análisis químico de los gránulos resultantes indicó 10.3% de N, 50.3% de P205 y 0.7% de azufre como sulfato y 11.9% de azufre elemental (expresados como porcentajes en peso con base en el peso total) . Se efectuó un análisis de microscopía electrónica de barrido (SEM, por sus siglas en inglés) para evaluar si el azufre adicionado estuvo uniformemente disperso en los gránulos de fertilizante. El análisis SEM de los gránulos y los gránulos 22 divididos indicó que el azufre se distribuyó tanto en la superficie de los gránulos y a través de los granulos . La resistencia a la fractura promedio de los gránulos fue de 4.2 kg/granulo . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

23 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un proceso para la manufactura de fertilizantes que contienen azufre, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) mezclar amoniaco, ácido fosfórico y agua en una unidad de reactor para obtener una mezcla de fosfato de amonio; (b) introducir la mezcla obtenida en la etapa (a) en una unidad granuladora para obtener gránulos, en donde una fase líquida que comprende azufre elemental se pone en contacto con amoniaco, ácido fosfórico y agua en la unidad de reactor en la etapa (a) o se introduce en la unidad granuladora en la etapa (b) .

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los gránulos obtenidos después de la etapa (b) se secan en una unidad de secado.

3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 3, caracterizado porque la unidad de reactor en la etapa (a) es una unidad de reactor tubular transversal o un preneutralizador. 24

4. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el azufre elemental se introduce como una lechada de partículas de azufre en agua, el tamaño de partícula de las partículas de azufre está preferentemente entre 0.5 y 150 micrones, con más preferencia entre 1.0 y 100 micrones.

5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el azufre elemental se introduce como azufre fundido, la temperatura de la mezcla se mantiene preferentemente por arriba de 113 °C.

6. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el amoniaco es amoniaco gaseoso anhidro o una solución concentrada de amoniaco en agua.

7. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se ha adicionado a los finos una sal de potasio y/o de otros nutrientes de plantas .

8. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el azufre elemental es azufre elemental producido biológicamente.

9. Fertilizantes que contienen azufre, caracterizados porque son preferentemente de diamoniofosfato que contiene azufre, monoamoniofosfato que contiene azufre o fertilizantes de nitrógeno-fósforo-potasio que contienen azufre, que pueden 25 obtenerse mediante un proceso como se describió de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10. Fertilizantes que contienen azufre de conformidad con la reivindicación 9, caracterizados porque el contenido de azufre es menor que 25% (peso/peso) , preferentemente entre 2% y 18%, con más preferencia entre 5% y 15%, con base en el producto final .

11. El uso de fertilizantes que contienen azufre de conformidad con las reivindicaciones 9 ó 10 para cultivar productos agrícolas del suelo, en donde los fertilizantes se usan en suelo deficiente en azufre.

12. Productos agrícolas caracterizados porque se obtienen del uso de fertilizantes que contiene azufre de conformidad con la reivindicación 11.