NO177849B - Fremgangsmåte for fremstilling av ketonforbindelser - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av ketonforbindelser Download PDF

Info

Publication number
NO177849B
NO177849B NO914987A NO914987A NO177849B NO 177849 B NO177849 B NO 177849B NO 914987 A NO914987 A NO 914987A NO 914987 A NO914987 A NO 914987A NO 177849 B NO177849 B NO 177849B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
mentioned above
reacted
chloride
same
Prior art date
Application number
NO914987A
Other languages
English (en)
Other versions
NO914987L (no
NO177849C (no
NO914987D0 (no
Inventor
Gyorgy Lanyi
Tamas Kallay
Laszlo Ledniczky
Laszlo Arvai
Lajos Imrei
Eva Somfai
Tibor Montay
Robert Gepesz
Valeria Lustig Denesne
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of NO914987L publication Critical patent/NO914987L/no
Publication of NO914987D0 publication Critical patent/NO914987D0/no
Publication of NO177849B publication Critical patent/NO177849B/no
Publication of NO177849C publication Critical patent/NO177849C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46Friedel-Crafts reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/83Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsens område
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av ketoner med formel (I)
hvor
R er halogenatom eller hydroksyl,
R<2> er hydrogenatom eller hydroksyl, og
R3 og R<4> er hydrogenatom eller alkoksy med 1-6 karbonatomer.
Oppfinnelsens bakgrunn
Det er kjent at ketonene med formel (I) kan brukes som mellomprodukter for fremstillingen av isoflavonderivater (se f.eks. HU patentskrift nr. 163.515) samt anabole forbindelser ettersom de påvirker metabolismen.
Fra et industrielt synspunkt er de fremgangsmåtene mest fordelaktige hvor resOrcinol brukes som utgangsmateriale, f.eks. kan det ønskede produkt fås i henhold til Houben-Hoesch-reaksjonen, hvor resorcinolen omsettes i vannfritt medium med benzylcyanid i nærvær av tørr hydrogenkloridgass og vannfritt tinnklorid (se f.eks. J. Chem. Soc. (1923), 404 og J. Am. Chem. Soc, 48 (1926), s. 791). Utbyttet ved denne reaksjonen er 50 %, og ulempen ved fremgangsmåten er at hydro-lysen av "ketimin"-derivatmellomproduktet er en svært korrosiv fremgangsmåte.
Alternativt kan 2-hydroksy-4-n-butoksyfenylbenzyl-keton eller 4-hydroksy-2-n-butoksyfenylbenzylketon fås når mono-n-butyleteren av resorcinol omsettes med fenylacetylklorid i nærvær av pyridin, pyridin fjernes så ved destilla-sjon, resten oppløses i eter, oppløsningen ekstraheres med hydrogenklorid flere ganger, eteren fjernes ved destillering, deretter behandles den således oppnådde l-fenylacetyloksy-4-n-butyloksyfenol i nitrobenzen med aluminiumklorid og damp-destillering av den således erholdte blanding (se eksempel 7 i HU patentskrift nr. 168.744). Utgangsmaterialet for det første trinn, dvs. mono-n-butyleteren av resorcinol, kan fås f.eks. når resorcinol omsettes med n-butylbromid i nærvær av dimetyl-formamid. Når man tar i betraktning at også dieterderivater kan dannes fra resorcinol, må monoeterne renses før det andre reaksjonstrinnet for å oppnå et sluttprodukt med god kvalitet.
Den analoge fenolforbindelse kan fremstilles også ved hjelp av den kjente, såkalte Bouveault-reaksjonen hvor 2 mol vannfritt aluminiumklorid omsettes med fenol. I det første trinnet av denne reaksjonen dannes fenoksyaluminiumdiklorid mens hydrogenkloridgass frigjøres. I det andre reaksjonstrinnet omsettes så fenoksyaluminiumdikloridet med syreklorid-derivatet i nærvær av et ytterligere mol aluminiumklorid (Olåh, Gy: Friedel Crafts and related reactions, vol. I,
s. 97, 1963).
Ulempene ved disse kjente fremgangsmåtene er som følger: - selve reaksjonsprosedyren og også teknologien er ganske vanskelig,
- stor mengde aluminiumklorid (2 mol) er påkrevd,
- det frigjorte hydrogenklorid er korrosivt.
Oppsummering av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av ketoner med formel (I)
hvor
R er halogenatom eller hydroksyl,
R<2> er hydrogenatom eller hydroksyl, og
R<3> og R<4> er hydrogenatom eller alkoksy med 1-6 karbonatomer, hvor et fenolderivat med formel (II)
omsettes med et syreklorid med formel (IV) hvor R, R<2>, R3 og R<4> i formlene er det samme som nevnt ovenfor, i nærvær av et inert oppløsningsmiddel og vannfritt aluminiumklorid, deretter dekomponeres reaksjonsblandingen med en vandig syreoppløsning, og fasene separeres, kjennetegnet ved at fenolderivatet med formel (II), hvor R og R2 er det samme som nevnt ovenfor, omsettes med 1 mol vannfritt aluminiumklorid, relatert til fenolderivatet, i nærvær av dikloretan, ved en temperatur i området fra 0 til 45 °C, deretter omsettes det således erholdte kompleks med formel (III) hvor R og R2 er det samme som nevnt ovenfor, med et syreklorid med formel (IV), hvor R3 og R<4> er det samme som nevnt ovenfor, i nærvær av dikloretan, ved en temperatur på 10-60 °C, deretter tilsettes en vandig syreoppløsning til reaksjonsblandingen, fasene separeres, og det ønskede keton utvinnes fra det organiske lag ved ihndamping og rekrystallisering av resten fra toluen, eller dersom utgangsmaterialet er en resorcinol med formel (V) hvor R<6> er hydrogen eller hydroksyl, omsettes det organiske lag med kaliumkarbonat, og det derved erholdte uoppløselige dobbeltsalt med formel (VI)
hvor R<3>, R4 og R<6> er det samme som nevnt ovenfor, fraskilles, fortrinnsvis ved filtrering, det oppløses fortrinnsvis i vandig alkoholoppløsning, og det ønskede keton med formel (I) utfelles ved surgjøring av oppløsningen inntil pH = 3,5-4,5.
Nærmere beskrivelse av oppfinnelsen
Vi har overraskende erkjent at når f.eks. resorcinol omsettes med 1 mol vannfritt aluminiumklorid, fås et hydrogen-aluminium-triklor-3-hydroksyfenolat (senere "kompleks") uten hydrogenkloriddannelse, og som oppløses i' det anvendte reak-sjonsmedium. Dette komplekset er svært aktivt og er i stand til å reagere med syreklorid uten tilsetning av ytterligere aluminiumklorid.
Den her krevde fremgangsmåte er basert på den ovenfor nevnte erkjennelse, og fenolderivater med formel (II) brukes som utgangsmateriale.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes dikloretan som oppløsningsmiddel i 3-10 ganger overskudd. Reaksjonstemperaturen avhenger av det anvendte utgangsmateriale, i tilfellet med resorcinol og dikloretan utføres reaksjonen for-
trinnsvis ved en temperatur på 10-25 "C.
Omsetningen av komplekset med syrekloridet kan ut-føres ved å tilsette det aromatiske syreklorid eller oppløs-ningen derav til oppløsningen eller til suspensjonen av komplekset, eller alternativt tilsettes oppløsningen eller suspensjonen av komplekset til syrekloridet eller til oppløs-ningen av dette.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres fremstillingen av komplekset og de etterfølgende reaksjonstrinn i det samme aprotiske oppløsningsmiddel, nemlig dikloretan.
En annen viktig erkjennelse ved foreliggende oppfinnelse muliggjør ren isolering av det ønskede produkt. Vi har funnet at ketonene med formel (I), som fås fra resorcinolderi-vatene med formel (V)
hvor R6 er hydrogenatom eller hydroksyl, kan reagere med kaliumkarbonat, hvorved dobbeltsaltene med formel (VI) dannes
hvor R<3>, R<4> og R6 er det samme som nevnt ovenfor, som ikke er oppløselig i aprotiske oppløsningsmidler. Ifølge en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse isoleres så produktet (f.eks. fraskilles ved filtrering) i form av dette salt og kan så separeres selektivt fra biproduktene eller andre ledsagende materialer som er til stede, eller som dannes i reaksjonsblandingen. Ketonet med formel (I) fås fra dobbeltsaltet med formel (VI) etter oppløs-
ning av det i vandig alkoholoppløsning og surgjøring av den derved erholdte oppløsning til pH = 3,5-4,5.
Det ovenfor nevnte trinn er spesielt foretrukket dersom utgangsresorcinolen eller syrekloridet ikke er tilstrekke-lig rent. Når rent utgangsmateriale brukes, kan ketoner med passende kvalitet fås ved eventuell fjerning av oppløsnings-midlet i det organiske lag og ved rekrystallisering, fortrinnsvis fra toluen, av resten.
Fordelene ved foreliggende oppfinnelse er f.eks. som følger: - syntesen kan utføres uten fraskillelse av mellom-produktene, spesielt uten fremstillingen av mono-n-butyleteren av resorcinol og uten anvendelsen av nitrometan, nitrobenzen eller eteroppløsnings-midler, - mengden av aluminiumkloridet avtar til halvparten av den anvendte mengde i de kjente fremgangsmåter, - den betydelige korrosjon ved Houben-Hoesch-metoden kan elimineres, - utbyttet når opp i 82-85 %, som er vesentlig høyere enn utbyttet ved enhver kjent fremgangsmåte, - kvaliteten av produktet er svært god.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er illustrert nærmere ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1
55 g (0,5 mol) resorcinol ble oppslemmet i 250 ml dikloretan, og 67 g (0,502 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt ved 20 °C. Til den erholdte homogent mørke oppløsning som inneholdt hydrogen-aluminium-triklor-3-hydroksyfenolatet, ble 77,2 g (0,5 mol) fenylacetylklorid i 100 ml dikloretan tilsatt i løpet av 1 time mens temperaturen økte til 35-40 °C. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 1 time, den således erholdte oppløsning ble tilsatt til en vandig saltsyreoppløsning, de to lagene ble separert, det organiske lag ble vasket med vann inntil nøytralt, oppløsningsmidlet ble avdestillert, og resten ble eventuelt utkrystallisert fra toluen. 96,9 g 2,4-dihydroksyfenylbenzylketon ble erholdt, sm.p.: 112-114 °C, utbytte: 85 %. Etter en eventuell rekrystallisering fra toluen var
smeltepunktet 113-114 °C.
Elementæranalyse for C14H1203 (molekylvekt: 228):
Beregnet: C %: 73,68, H %: 5,26
Funnet: C %: 73,6, H %: 5,3.
NMR-spektrum ("Bruker WP-80"-spektrometer i DMSO-d6-ODDlosninasmiddel. TMS intern standard):
Eksempel 2
Fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1 ble fulgt. Etter separasjon av tofaseblandingen ble det organiske lag vasket inntil nøytralt med vann, dikloretanlaget ble fraskilt, og 69 g (0,5 mol) vannfritt kaliumkarbonat ble tilsatt. Fra reaksjonsblandingen ble det utfelte dobbeltsalt 2,4-dihydroksyfenylbenzylketon-kalium-kalium-hydrogenkarbonat (C14H11-03)K-KHC03) fraskilt ved filtrering (166 g), ble oppløst i etanol:vann = 1:3, og den således erholdte oppløsning ble sur-gj ort (pH = 4) med 33 % eddiksyre. Det utfelte produkt ble filtrert, og etter tørking ble det erholdt 96,2 g 2,4-dihydroksyfenylbenzylketon, sm.p. 113-114 °C. Kvaliteten av det således erholdte produkt var identisk med produktet fra eksempel 1 erholdt etter rekrystallisering. Smeltepunktet til en blanding (1:1) ble ikke senket.
Elementæranalyse for C14H1103K-KHC03 (molekylvekt: 366):
(Kaliumsaltet i dobbeltsaltet av 2,4-dihydroksyfenylbenzylketon opptrer i 4-stillingen).
Eksempel 3
64,25 g (0,5 mol) 2-klorfenol ble oppløst i 200 ml dikloretan, og 67 g (0,5 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt til oppløsningen. Deretter ble 77,2 g (0,5 mol) fenylacetylklorid i 100 ml dikloretan tilsatt i løpet av 1 time under omrøring mens reaksjonstemperaturen økte fra 15-20 °C til 35-40 °C. Etter 1 time med omrøring ble reaksjonsblandingen blandet med vandig hydrogenklorid, tofaseblandingen ble separert, det organiske lag ble vasket med vann inntil nøy-tralt, og oppløsningsmidlet ble fjernet. 106,1 g 2-hydroksy-3-klorfenylbenzylketon ble erholdt, sm.p.: 62-64 °C. Etter en rekrystallisering fra vandig isopropanol (1:2): sm.p.
63-67 °C.
Elementæranalyse for C14H11C102 (molekylvekt: 246,5):
Eksempel 4
22 g (0,2 mol) hydrokinon ble oppløst i 60 ml dikloretan, og 26,8 g (0,2 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt til oppløsningen. Til det erholdte kompleks ble 30,8 g (0,2 mol) fenylacetylklorid i 30 ml dikloretan tilsatt. Videre ble fremgangsmåten ifølge eksempel 1 fulgt. 10,1 g 2,5-dihydroksyfenylbenzylketon ble erholdt, sm.p.: 118-120 °C.
Elementæranalyse for C14H1203 (molekylvekt: 228):
Eksempel 5
24,7 g (0,196 mol) fluorglukinol ble oppløst i 70 ml dikloretan, og 26,6 g (0,2 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt til oppløsningen. Til det erholdte kompleks ble 30,1 g
(0,196 mol) fenylacetylklorid i 30 ml dikloretan tilsatt. Videre ble fremgangsmåten ifølge eksempel 1 fulgt. 15 g 2,4, 6-trihydroksyfenylbenzylketon ble erholdt, sm.p.: 117-120 °C.
Elementæranalyse for C14H1204 (molekylvekt: 244):
Eksempel 6
120 kg (1,09 kmol) resorcinol ble oppslemmet i 660 1 dikloretan, og 150 kg (1,12 kmol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt til suspensjonen mens temperaturen økte fra 15 til 25 °C. Det erholdte kompleks oppløstes i reaksjonsmediet.
171 kg (1,10 kmol) fenylacetylklorid ble tilsatt i løpet av et tidsrom på 1 time mens temperaturen økte til 35-40 °C. Blandingen ble omrørt i 1 time, og deretter ble den blandet med fortynnet hydrogenklorid (blandingen av 300 1 hydrogenklorid og 600 1 vann), og den ble behandlet som beskrevet i de forut-gående eksempler. Oppløsningsmidlet ble fjernet ved destilla-sjon, resten ble rekrystallisert fra toluen, det erholdte produkt ble sentrifugert og tørket ved 45-50 °C. 205-210 kg 2,4-dihydroksyfenylbenzylketon ble erholdt, utbytte 82-84,5 %. Beregnet mengde: 248,5 kg. De fysikalske data er identiske med dataene gitt i eksempel 1.
Eksempel 7
27,5 g (0,25 mol) resorcinol ble oppslemmet i 150 ml dikloretan, og 33,5 g (0,25 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt. Til oppløsningen inneholdende det dannede kompleks ble 42,9 g (0,2 mol) rent 3,4-dimetylfenylacetylklorid i 50 ml dikloretan tilsatt, og det ble omrørt i 4 timer. Deretter ble komplekset dekomponert ved tilsetning av 1:1 vandig hydrogenklorid, dikloretanoppløsningen inneholdende det ønskede produkt ble vasket med vann, oppløsningsmidlet ble fjernet, og resten ble rekrystallisert fra toluen. 45,9 g produkt ble erholdt, sm.p.: 171-173 °C, utbytte 79,8 %. Beregnet mengde: 57,6 g.
Elementæranalyse for C16H1605 (molekylvekt: 288):
Beregnet: C %: 66,66, H %: 4,17
Funnet: C %: 66,45, H %: 4,10.
NMR-spekteret beviste den ønskede forbindelse.
TLC:
Eksempel 8
27,5 g (0,25 mol) resorcinol ble oppslemmet i 150 ml dikloretan, og 33,5 g (0,25 mol) vannfritt aluminiumklorid ble tilsatt til dette. Til oppløsningen inneholdende det erholdte "kompleks" ble 48,5 g (0,2 mol) 3,4-dietoksyfenylbenzylacetyl-klorid i 50 ml dikloretan tilsatt. Deretter ble fremgangsmåten beskrevet i eksempel 7 fulgt. 53,7 g 2,4-dihydroksy-3',4'-di-etoksyfenylbenzylketon ble erholdt etter en rekrystallisering fra toluen, sm.p.: 141-143 °C.
Teoretisk mengde: 63,2 g. Utbytte 85 %. Elementæranalyse for C18H2005:
Beregnet: C %: 68,55, H %: 6,23
Funnet: C %: 68,35, H %: 6,29.
NMR-dataene svarer til det ønskede produkt.
TLC (utført som beskrevet i eksempel 7): R4~ 0,7.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av ketoner med formel (I) hvor R er halogenatom eller hydroksyl, R<2> er hydrogenatom eller hydroksyl, og R<3> og R<4> er hydrogenatom eller alkoksy med 1-6 karbonatomer, hvor et fenolderivat med formel (II) omsettes med et syreklorid med formel (IV) hvor R, R<2>, R3 og R<4> i formlene er det samme som nevnt ovenfor, i nærvær av et inert oppløsningsmiddel og vannfritt aluminiumklorid, deretter dekomponeres reaksjonsblandingen med en vandig syreoppløsning, og fasene separeres, karakterisert ved at fenolderivatet med formel (II), hvor R og R<2> er det samme som nevnt ovenfor, omsettes med 1 mol vannfritt aluminiumklorid, relatert til fenolderivatet, i nærvær av dikloretan, ved en temperatur i området fra 0 til 45 °C, deretter omsettes det således erholdte kompleks med formel (III) hvor R og R<2> er det samme som nevnt ovenfor, med et syreklorid med formel (IV), hvor R<3> og R<4> er det samme som nevnt ovenfor, i nærvær av dikloretan, ved en temperatur på 10-60 °C, deretter tilsettes en vandig syreoppløsning til reaksjonsblandingen, fasene separeres, og det ønskede keton utvinnes fra det organiske lag ved inndamping og rekrystallisering av resten fra toluen, eller dersom utgangsmaterialet er en resorcinol med formel (V) hvor R<5> er hydrogen eller hydroksyl, omsettes det organiske lag med kaliumkarbonat, og det derved erholdte uoppløselige dobbeltsalt med formel (VI) hvor R<3>, R<4> og R6 er det samme som nevnt ovenfor, fraskilles, fortrinnsvis ved filtrering, det oppløses fortrinnsvis i vandig alkoholoppløsning, og det ønskede keton med formel (I) utfelles ved surgjøring av oppløsningen inntil pH = 3,5-4,5.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at et kompleks med formel (III), hvor R og R<2> er det samme som nevnt ovenfor, omsettes med fenylacetylklorid ved en temperatur på 20-50 °C.
NO914987A 1990-04-18 1991-12-17 Fremgangsmåte for fremstilling av ketonforbindelser NO177849C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/HU1990/000026 WO1991016293A1 (en) 1990-04-18 1990-04-18 Improved process for the preparation of ketone compounds

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO914987L NO914987L (no) 1991-12-17
NO914987D0 NO914987D0 (no) 1991-12-17
NO177849B true NO177849B (no) 1995-08-28
NO177849C NO177849C (no) 1995-12-06

Family

ID=10980901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO914987A NO177849C (no) 1990-04-18 1991-12-17 Fremgangsmåte for fremstilling av ketonforbindelser

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5235109A (no)
EP (1) EP0478559B1 (no)
JP (1) JP2868024B2 (no)
KR (1) KR0170778B1 (no)
AT (1) ATE133649T1 (no)
AU (1) AU632117B2 (no)
DE (1) DE69025185T2 (no)
DK (1) DK0478559T3 (no)
ES (1) ES2084026T3 (no)
FI (1) FI101470B (no)
HK (1) HK1003994A1 (no)
NO (1) NO177849C (no)
RU (1) RU2065848C1 (no)
UA (1) UA26911C2 (no)
WO (1) WO1991016293A1 (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0599148B1 (de) * 1992-11-20 1997-03-12 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur selektiven Herstellung von Hydroxybenzaldehyden
CN1048716C (zh) * 1996-10-21 2000-01-26 邓定安 2,4-二羟基苯基-苄基酮的新合成法
KR100270410B1 (ko) * 1997-03-06 2000-11-01 성재갑 타이로시네이즈 활성 저해능을 갖는 신규 1,3-디페닐프로판 유도체 및 그의 제조방법
EP1961727A1 (de) * 2007-02-26 2008-08-27 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dihydroxyphenyl-4-methoxybenzyl-ketonen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU168744B (no) * 1971-12-02 1976-07-28
DE2519990C3 (de) * 1975-05-05 1978-06-01 Atlantic Research Institute Ltd., Nassau, Bahamas (Grossbritannien) Verfahren zur Herstellung von Humulonen
DE2941391A1 (de) * 1979-10-12 1981-05-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von ketonen
EP0012850B1 (de) * 1978-11-28 1981-11-25 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Umsetzung von Carbonsäurehalogeniden mit Alkylaluminiumverbindungen
US4268691A (en) * 1979-08-09 1981-05-19 Abbott Laboratories Synthesis for 2,3-dichloro-4-(hydroxybenzoyl)phenol
DE3108076A1 (de) * 1981-03-04 1982-09-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen "verfahren zur herstellung von o- und p-acylphenolen"
US5068447A (en) * 1984-10-11 1991-11-26 Raychem Corporation Friedel-crafts preparation of aromatic ketones with an inoganic salt controlling agent
CA1305723C (en) * 1986-06-06 1992-07-28 Manfred Eggersdorfer Acylation of aromatics

Also Published As

Publication number Publication date
NO914987L (no) 1991-12-17
EP0478559B1 (en) 1996-01-31
ES2084026T3 (es) 1996-05-01
EP0478559A1 (en) 1992-04-08
JPH05500797A (ja) 1993-02-18
NO177849C (no) 1995-12-06
WO1991016293A1 (en) 1991-10-31
FI101470B1 (fi) 1998-06-30
NO914987D0 (no) 1991-12-17
JP2868024B2 (ja) 1999-03-10
AU5436890A (en) 1991-11-11
KR920702671A (ko) 1992-10-06
RU2065848C1 (ru) 1996-08-27
DE69025185D1 (de) 1996-03-14
FI915928A0 (fi) 1991-12-17
UA26911C2 (uk) 1999-12-29
HK1003994A1 (en) 1998-11-13
FI101470B (fi) 1998-06-30
AU632117B2 (en) 1992-12-17
ATE133649T1 (de) 1996-02-15
US5235109A (en) 1993-08-10
KR0170778B1 (ko) 1999-03-30
DE69025185T2 (de) 1996-06-20
DK0478559T3 (da) 1996-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU628820A3 (ru) Способ получени производных 4,5,6,7-тетрагидротиено(2,3-с) пиридина
EP0107866B1 (en) Trihalomethylpyridine compounds
JPH04507085A (ja) 置換イソフラボン誘導体の改良された製造方法
NO177849B (no) Fremgangsmåte for fremstilling av ketonforbindelser
US3978085A (en) Process for benz[f]-2,5-oxazocines
US4350813A (en) Process for producing 7-alkoxycarbonyl-6,8-dimethyl-4-hydroxymethyl-1-phthalazone and its intermediates
JP2001233870A (ja) 3−(1−ヒドロキシ−ペンチリデン)−5−ニトロ−3h−ベンゾフラン−2−オン、その製造方法及びその用途
JPH059177A (ja) 新規な窒素複素環式化合物
JPS5817186B2 (ja) 新規芳香族カルボン酸誘導体の製造方法
JPS5833264B2 (ja) ビニルキオモツ カゴウブツノ セイホウ
NO147838B (no) Mellomprodukt til bruk ved fremstilling av det hypotensive middel 2-(4-(2-furoyl)piperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoksykinazolin
JP2001521498A (ja) O−(3−アミノ−2−ヒドロキシ−プロピル)−ヒドロキシミック酸ハロゲン化物の製造方法
NO149353B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av 6-klor-alfa-metylkarbazol-2-eddiksyre
JP3012705B2 (ja) (2−ヒドロキシフェニル)酢酸の製造方法
Elwood Dyes containing the phenalene ring system. I. Synthesis of benzothiazole-containing dyes
Scartoni et al. 2‐Phenylphthalimidine derivatives. A probable formation mechanism of adducts from 3‐benzylidenephthalide and aniline
US4464532A (en) Intermediates of 7-alkoxycarbonyl-6,8-dimethyl-4-hydroxymethyl-1-phthalazone
HU217445B (hu) Eljárás 2-{4-[4-(4-klór-1-pirazolil)-butil]-1-piperazinil}-pirimidin előállítására
US5453512A (en) Method of producing 2-amino-3-nitro-5-halogenopyridine
AU680989B2 (en) Method of preparing 6-aryloxymethyl-1-hydroxy-4-methyl-2-pyridones
US4235813A (en) Aromatic sulfonamide sulfonyl chloride compounds
SU1154281A1 (ru) 10-Алкилхиндолины в качестве промежуточных продуктов дл получени сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе поли- @ -эпоксипропилкарбазола и способ их получени
US4091033A (en) Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters
SU645565A3 (ru) Способ получени производных пиридина
JP2507942B2 (ja) 新規なシクロブテンジオン誘導体