SU1154281A1 - 10-Алкилхиндолины в качестве промежуточных продуктов дл получени сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе поли- @ -эпоксипропилкарбазола и способ их получени - Google Patents

Abstract

1. 10-Алкнпхиндолины общей фор«1УЛЫ где R - этил, бутил, гептил или аллил, в качестве промежуточных продуктов дл  получени  сенсибштизаторов электрофотографических слоев на основе поли-Н-эпоксипропилкарбазола. 2. Способ получени  Ю-алкилхиндолинов общей формулы где R - этил, бутил, гептил или аллил сл хиндолин или его гидрохлорид подвергают взаимодействию с галогеналкилами в присутствии едкого кали  или натри  и водосв зывающих агентов в среде органического растворител . 3. Способ по п.2, отличающийс  тем, что в качестве водосв зывающего агента, используют СП окись кальци , углекислого кали  или 1 to натри . 4. Способ по п.2, о т л и ч аю00 щ и и с   тем, что - качестве растворител  используют мет шэтилкетон или ацетон.

Description

Изобретение относитс  к новым х мическим соединени м общей формулы где R - этил, бутил, гептил или алл в качестве промежуточных продуктов дл  получени  сенсибилизаторов элек трофотографических слоев на основе поли-Н-эпоксипропилкарбазола и к но вому способу их получени . Известно соединение общей формул обладающее биологической активностью П. 1 J . Известна реакци  алкилировани  хннолинового дакла по атому азота в присутствии основани  галогеналкилами L2j . Этот способ не применим дп  вве дени  заместител  в п тичленньй цикл, не затрагива  азота в шестичленном цикле. Цель изобретени  - поиск соединений в р ду индолохинолинов,  вл  ющихс  промежуточньми дл  получени  Сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе поли-N эпоксипропилкарбазол1а, и новьш спо соб их получени . Поставленна  цель достигаетс  тем, что соединени  общей формулы (1) могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов дп  получени  сенсибштизаторов электро фотографических слоев на основе поли-Ы-эпоксипропилкарбазола (по сравнению с базовым обьектом, за который принимаетс  2,4,7-тринитро флуоренон, используемый в электрофотографии в качестве сенсибилизатора ) . Согласно способу получени  10-а килхиндолинов общей -формулы (I) хинолин или его гидрохлорид подвер гают взаимодействию с галогеналкилами в присутствии едкого кали  или натри  и водосв зывающих агентов в среде органического растворител  (что  вл етс  необходимым условием дл  проведени  данной реакции). В .качестве водосв зывак цего агента используют окись кальци , углекислого кали  или натри . При в качестве органического растворител  используют метилэтилкетон или ацетон. Пример 1. Гидрохлорид 10-этилхиндолина, Йагревают 2,6 г (0,01 моль) гидрохлорида хиидолина, 1,8 г (0,03 моль) едкого кали  (или натри ), 1,8 г (0,03 моль) окиси кальци  и 60 мл метвлэтилкетона (или ацетона) при перемешивании в течение 1,5 ч. Затем смесь охлаждают до и при перемешивании к ней постепенно добавл ют 1,5 мл (0,0245 моль) йодистого этила и реакционную смесь нагревают при 5560 С 1,5 ч. Затем к смеси добавл ют еще 1,6 мл (0,0255 моль) йодистого этила и, продолжа  переме.шивание, смесь выдерживают при 55-60°С в течение 3 ч После этого смесь охлаждают и фильтруют. Фильтрат концентрируют и.остаток раствор ют в этиловом эфире или бензоле и высушивают сульфатом магни . Затем через раствор пропускают ток хлористого водорода . Выпавшие осадки отфильтровывают и высушивают. Выход 2,0 г (71,1%); т.пл. 266-268с. Найдено, %: N 9,61; С1 42,37. . C,,H,,N2C1 Вычислено, %: N 9,98; С1 12,55. Пример 2. 10-Этилхиндолин.Обрабатывают 5%-ным водным раствором углекислого натри  и экстрагируют с этиловым эфиром. Эфирный слой отдел ют и высушивают с сульфатом магни  Затем отфильтровывают, этиловый эфир отгон ют и остаток перекристаллизо- вывеют из петролейного эфира (или смеси гексана и эфира). Выход 10этилхиндолина 0,6 г (68,9%). - Найдено, %: N 10,98. C,tH|4Nr Вычислено,%:N 11,38 Спектр ПНР (CD Clj , м.д.) (2Н,к., N-CH,); 1,3: (ЗН,т., СН,); 7,-13-8,55 (9Н,м., СИ.о). Пример 3. Гидрохлорид 10-бутилхиндрлина. Смесь 2,2 г (0,01 моль) хиндолнна , 1,8 г (0,03 моль) едкого кали  (или натри ), 1,8 г (0,03 моль) оки си кальци  и 60 мл метилэтилкетона нагревают при перемешивании 1,5 ч. Затем смесь охлаждают до и при перемешивании через два раза добавл ют 5,3 мл (0,05 моль) бромистого бутила. Реакцию провод т при 5560°С в течение 7 ч. Затем охлаждают и фильтруют. Далее обрабатывают аналогично припчеру 1. Выход гидрохлорида 10-бутилхинполина 2,7 г (87,1%); т.пл. 226-228°С. Найдено, :% С1 11, N 8,65. С jq Н |л МмС . Вычислено, %: С1 11,42; N 9,01. Спектр ПМР (CDClj м.д.): 0,701 ,93 (7Н, м, СН.,СН;сНз); 4,48 (2Н, т. N-CHj); 7,00-9,21 (9Н,м., Пример 4. 10-Бутилхиндолип Обрабатывают 1,0 г гидрохлорида 10-бутилхиндолина 5%-ным водным раствором углекислого натри  и экстраг йруют с этиловым эфиром. Эфирнь слой отдел ют и высушивают сульфатом магни . Затем отфильтровы1ают, этиловый эфир отгон ют и остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира или смеси этилового эфира и гексана. Выход 10-бутилхиндол на 0,6 г (68,97%);т.пл. 92,5-94,5с Найдено, %: N 9,97. С,, Н (gN. Вычислено, %: N 10,21. Спектр ПМР (CDC1,, м.д.): 0,63 2,00 (7Н, м., CHjCHjCHj); 4,04 (2Н,т. NCK, ); 6,93-8,63 (9Н,м. . Пример 5. Гидрохлорид 10гептилхиндолина . Перемешивают 2,2 г (0,01 моль) хиндолина, 1,8 г (0,03 моль) порошкообразного едкого кали , 1,8 г (0,03 моль) ок-иси кальци  и 60 мл метилэтилкетона 1,5 ч при 55-60 С. Затем охлаждают до 10 С и к смеси добавл ют 4,0 г бромистого гаптила и выдерживают 1 ч. Затем добавл ют к реакционной смеси 5 г бромистого гептила (всего 0,05 моль) и выдержи вают 6 ч при 55-60 С. Далее обраба вают аналогично примеру 1. Выход г рохлорида 10-гептилхиндолина 2,8 г (90,4%); т.пл. 203,5-205,5°С. Ffaft/iefio, %: С 10,12. . 5ычислен(), %: С1, 10,06. Сггектр НИР (CD С1з , м.д.) : 0,631 ,99 (13Н, м (cn)); 4,50 (2Н, т. N-CH,); 7,00-9,15 (9Н, м, ) Пример 6. 10-Гептилхиндолин Получают аналогично примеру 2. Выход 10-гептилхиндолина составл ет 0,6 г (67,04%); т.пл. 77,5-78,5°С. Найдено, %: N 8,41. 2Вычислено , %: N 8,86. Спектр ПМР (CDCl,, м.д.): 0,632 ,03 (13Н, м, (СН)5-СНз); 4,55 (2Н, т. N-CH,); 7,18-8,60 (9Н,м, . . Пример 7. Гидрохлорид 10аллилхиндолина . Нагревают 2,6 г (0,01 моль) гидрохлорида хиндолина, 1,8 г (0,03 моль) порошкообразного едкого кали  (или натри ) 1,8 г (0,03 моль) окиси кальци  и 60 мл метилэтилкетона при перемешивании в течение 1,5 ч. Затем смесь охлаждают до 10°С, при перемешивании добавл ют 2 , бромистого аллила и реакционную смесь нагревают при 55-60 С в течение 1,5 ч. Затем к смеси добавл ют еще 2,4 мл бромистого аллила (всего 0,05 моль) и, продолжа  перемешивание смеси, вьщер живают при 55-60 С в течение 6 ч. После этого смесь охлаждают и фильтруют . Фильтрат концентрируют, остаток раствор ют в этиловом эфире или бенэоле и высушивают сульфатом магни . Затем через раствор пропускают ток х.пОристого водорода. Быпавшир осадок отфильтровывают и высушивают. Выход 2,6 г (91,8%); т.пл. 249-25I C Найдено, %: N 9,73; .01 12,34. C,gH,5N2Cl. Вычислено, %: N 9,50: С1 12,04. Перхлораты 10-алкилхиндолинов. а) К раствору 1,0.г соответствующего гидрохлорида 10-алкилхиндолина в 10 мл этанола добавл ют 1,5 мл 57%-ной хлорной кислоты и оставл ют при комнатной температуре на 1 ч. Вы делившийс  осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси аце и эфира. В) 1,0 г соответствующего 10-алкилхиндолина раствор ют в 10 мл этанола и к раствору прибавл ют 1,5мл хлорной кислоты и оставл ют при комнатной температуре на 1,5-2 ч. По истечении указанного времени

смось охлаждают и фильтруют. Далее обрабатывают аналогично, как описано по методу а .

Тетрафторбораты 10-алкилхиндолмнов .

а) 1,0 г соответствующего гидрохлорида 10-алкилхиидолина раствор ют в 10 мл этанола и к раствору добавл ют 1,5 мл тетрафторборной кислоты и оставл ют, при комнатной температуре на 1,5 ч. Осадок отфил ровывают и перекристаллизовывают из смеси ацетона и эфира.

$) К расгвору 1,0 г соответствующего 10-алкилхиндолина в 10 мл этанола добавл ют 1,5 мл тетрафторборной кислоты и оставл ют при комнатной температуре на 1,5-2 ч, Затем смесь охлаждают и фильтруют. Выпавший осадок перекристаплиэовывают из смеси ацетона и эфира.

Данные анализов соответствуиицих тетрафторборатов и перхлоратов 10-алкилхиндолинов приведены в табл. 1.

Изготовление электрофотографического сло .

Готов т 20%-ный раствор поли-Nэпоксипропилкарбазола (ПЭПК) в дихлс рэтане и нвод т и ишч 1 мол,/, (или 0,5 мол.%) соответствующей голи 10-алкилхиндолини  по отношению к мочомерному звену фотополупровод никового олигомера.

Слой поливают на стекл нную подложку с электропроводниковым слоем SnOj и высушивают в сушильном шкафу при 50-60 С в течение 5-6 ч. Толщина сло  3,5-4,5 мкм. Слоу зар жаетс  в положительной ко роне. Фоточувствительность сло  оценивают по полуспаду начального положительного потенциала при напр женности электрического пол  Е 510 В/мкм и длине волны падающего света-и 345; 400; 420; 430, 450 и 500 нм. Электрофотографические параметры слоев представлены в табл. 2. Дл  сравнени  приведены аналогичные параметры системы ПЭПК + 1 мол.% ТНФ, ПЭПК+1 мол.% -хлорпропионата оксима ТНФ. Из табл. 2 видно, что Тетрафторбораты и перхлораты 10-алкилхиндолинов по своей сенсибилизирующей активности превышают ТНФ в УФ области 345 нм в 2-3 раза, а в видимой области нм в 3-4 раза.

Таблица

Тетрафторборат 84,8 82,2 10-этилхиндолина Перхлорат 10-бутил82 ,6 81,4 хиндолина Тетрафторборат 76,3 75,0 10-бутилхиндолина Перхлорат 10-геп80 ,5 77,9 тилхиндолин а Тетрафторборат 78,3 75,8 10-гептилхиндолина Перхлорат 10-аллил82 ,0 80,4 хиндолина Тетрафторборат 76,1 73,8 10-аллилхиндолина 29а,5-300,5 8,49 262,5-263,5 7,71 238,5-240,5 7,79 218,5-220,5 6,55 8,76 210,5-212 6,72 270-272 7,77 278,5-280,5 7,94

г

f о

оо

«ч

см

оо

-vf

ч

m

СП

ч

го

г

го

Г-.

C4J

1Л

сг

а

го

CN

f о

00 о

о

Г-

со

ч

о

Cvl

оо

CN

ч

94

о

гч

VO

00

CN

ГО

00

«V

«ч

о CSI

оо

CS

см

vD

гъ

«

о

CN

1Л

CN

«Ч

ГО

1Л

ч

tn

U1

г

см

)

ш

CVJ

о оо

Ю 00

о

in с

СМ

см

(Т

00

f«

«S

чС го

го

Claims (4)

1. 10-Алкилхиндолины общей формулы

В где R - этил, бутил, гептил или аллил, в качестве промежуточных продуктов для получения сенсибилизаторов элек трофотографических слоев на основе поли-Ы-эпоксипропилкарбазола.

2. Способ получения 10-алкилхиндолинов общей формулы где R - этил, бутил, гептил или аллил отличающийся тем, что хиндолин или его гидрохлорид подвергают взаимодействию с галогеналкилами в присутствии едкого калия или натрия и водосвязывающих агентов в

J' среде органического растворителя.

3. Способ поп.2, отличающийся тем, что в качестве водосвязывающего агента· используют окись кальция, углекислого калия или натрия.

4. Способ по п.2, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что ? качестве растворителя используют метилэтилкетон или ацетон.