RU2065848C1 - Способ получения кетонов или их солей - Google Patents
Способ получения кетонов или их солей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065848C1 RU2065848C1 SU905010841A SU5010841A RU2065848C1 RU 2065848 C1 RU2065848 C1 RU 2065848C1 SU 905010841 A SU905010841 A SU 905010841A SU 5010841 A SU5010841 A SU 5010841A RU 2065848 C1 RU2065848 C1 RU 2065848C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- dichloroethane
- solution
- hydroxyl
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт - кетоны, реагент 1: производные фенолы реагент 2: фенилацетилхлорид. Условия реакции: в присутствии безводного хлорида алюминия, взятого в эквимолярном количестве к производному фенола с добавлением соляной кислоты, с последующим разделением фаз и выделением целевого продукта.
Description
Изобретение касается усовершенствованного, широкомасштабного способа получения кетонов формулы (I):
где R галоген или гидроксил,
R2 водород или гидроксил,
R3 и R4 каждый водород или (C1-C3)алкокси.
где R галоген или гидроксил,
R2 водород или гидроксил,
R3 и R4 каждый водород или (C1-C3)алкокси.
Известно, что кетоны общей формулы (I) могут использоваться как промежуточный продукт при получении изофлавона и его производных (1), а также анаболитиков, воздействующих на обмен веществ.
Известны способы получения кетонов общей формулы, где в качестве исходного материала используют резорцинол, который взаимодействует в безводной среде с бензилцианидом в присутствии сухого газа HCl и безводного хлорида олова (2, 3). При этом выход составляет 50% Недостатком способа является то, что гидролиз промежуточного продукта производного "кетимина" это сильно корродирующая процедура.
Известен также способ получения ацилфенолов взаимодействием фенола с AlCl3 в хлорорганическом растворителе, при соотношении фенола: AlCl3 равном 1: 0, 5:2 с последующим прибавлением к реакционной смеси галогенангидрида. Процесс ведут в широком интервале температур (15-200oС) (4).
Наиболее близким к данному способу является способ получения кетонов общей формулы 1 при использовании производного фенола, фенилацетилхлорида, безводного хлорида алюминия, инертного растворителя, разложения реакционной смеси водным раствором соляной кислоты и делением полученной таким образом, смеси на две фазы, водную и органическую, извлечения целевого продукта из органической фазы (5).
Недостатком способа является сложность процесса использования большого количестве AlCl3.
Целью настоящего изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается данным способом, заключающимся в том, что производное фенола общей формулы II
где R, R2 определены выше
подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством безводного хлорида алюминия в дихлорэтане, при температуре 0-45oС с получением комплекса III.
где R, R2 определены выше
подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством безводного хлорида алюминия в дихлорэтане, при температуре 0-45oС с получением комплекса III.
где R, R2 приведены выше, его ацилированием соединением формулы IV
где R3, R4 определены выше при температуре 10-60oС в среде дихлорэтана, добавлением к реакционной смеси водного раствора соляной кислоты, с последующим разделением фаз и выделением целевого продукта из органического слоя выпариванием или перекристаллизацией из толуола, или если производное фенола формулы II имеет R-гидроксил, а R2 водород, гидроксил, то полученный после разделения органический слой обрабатывают карбонатом калия с получением нерастворимой соли формулы IV
где R2, R3, R4 приведены выше, которую отделяют фильтрованием, растворяют в водном спиртовом растворе и осаждают целевой продукт подкислением раствора до рН 3,5 4,5''. Комплекс общей формулы III является очень активным и способен взаимодействовать с кислым хлоридом без добавления дополнительных количеств алюминий-хлорида.
Таким образом, способ, согласно настоящему изобретению, обладает следующими преимуществами:
процесс может проводиться без разделения промежуточных продуктов; особенно без получения моно-н-бутилового эфира резорцинола и без использования нитрометана, нитробензола или эфирного растворителей; количество хлорида алюминия уменьшается наполовину от количества, используемого по известному способу;
выход составляет 82 85% что существенно выше, чем выход по любому известному способу,
качество продукта очень высокое.
процесс может проводиться без разделения промежуточных продуктов; особенно без получения моно-н-бутилового эфира резорцинола и без использования нитрометана, нитробензола или эфирного растворителей; количество хлорида алюминия уменьшается наполовину от количества, используемого по известному способу;
выход составляет 82 85% что существенно выше, чем выход по любому известному способу,
качество продукта очень высокое.
Пример 1. 55 г (0,5 моль) резорцинола суспендируют в 250 мл дихлорэтана и при 20o добавляют 67 г (0,502 моль) безводного хлорида алюминия. К полученному гомогенному темному раствору, содержащему гидрид-алюминийтрихлорид-3-гидроксифенолят, в течение часа, пока температура поднимается до 35-40oС, добавляют 77,2 г (0,5 моль) фенилацетилхлорида в 100 мл дихлорэтана. Реакционную смесь перемешивают в течение часа, и полученный таким образом раствор добавляют к водному раствору хлористоводородной кислоты, два слоя разделяют, органический слой промывают водой до нейтрального рН, раствор удаляют дистилляцией и остаток, при необходимости, кристаллизуют из толуола. Получают 96,9 г 2,4-дигидроксифенилбензилкетона с т. пл. 112 114oС, и выходом 85% После необязательной перекристаллизации из толуола т. пл. составляет 113 114oС. Элементный анализ для C14H12O3 (мол.вес 228):
Рассчитано C 73,68; H 5,26
Найдено C 73,6, H 5,3
ЯМР спектр/спектрометр Брукер ВП 80, в растворителе ДМСО-D6, международный стандарт TMS/:
1H 13C
6 C-H 7,90 ppm/d/3I 9 Гц 4-C 165,1 ppm
5 C-H 6,37 ppm /dd/
C-H 6,25 ppm /d/4 2 Гц
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. После разделения двухфазной смеси, органический слой промывают до нейтрального рН водой, отделяют дихлорэтановый слой и добавляют 69 г (0,5 моль) безводного карбоната калия. Из реакционной смеси отделяют фильтрованием осажденную 2,4-дигидроксифенилбензилкетон-калий-калийгидрокарбоната двойную соль (C14H11O3K•KHCO3) (166 г), растворяют в смеси метанол вода 1:3, и полученный таким образом раствор подкисляют (рН 4) 33%-ной уксусной кислотой. Осажденный продукт фильтруют и после высушивания получают 96,2 г 2,4-дигидрокси-фенил-бензилкетона с т. пл. 113 114oС. Качество полученного таким образом продукта было идентичным качеству продукта по примеру 1, полученного после кристаллизации. Т. пл. смеси (1:1) не снижается.
Рассчитано C 73,68; H 5,26
Найдено C 73,6, H 5,3
ЯМР спектр/спектрометр Брукер ВП 80, в растворителе ДМСО-D6, международный стандарт TMS/:
1H 13C
6 C-H 7,90 ppm/d/3I 9 Гц 4-C 165,1 ppm
5 C-H 6,37 ppm /dd/
C-H 6,25 ppm /d/4 2 Гц
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. После разделения двухфазной смеси, органический слой промывают до нейтрального рН водой, отделяют дихлорэтановый слой и добавляют 69 г (0,5 моль) безводного карбоната калия. Из реакционной смеси отделяют фильтрованием осажденную 2,4-дигидроксифенилбензилкетон-калий-калийгидрокарбоната двойную соль (C14H11O3K•KHCO3) (166 г), растворяют в смеси метанол вода 1:3, и полученный таким образом раствор подкисляют (рН 4) 33%-ной уксусной кислотой. Осажденный продукт фильтруют и после высушивания получают 96,2 г 2,4-дигидрокси-фенил-бензилкетона с т. пл. 113 114oС. Качество полученного таким образом продукта было идентичным качеству продукта по примеру 1, полученного после кристаллизации. Т. пл. смеси (1:1) не снижается.
Элементный анализ для C14H11O3K•KHCO3 (мол.вес 366):
Рассчитано C 49,18; H 3,27
Найдено C 49,6; H 3,32
ЯМР спектр:
1H 13C
6 C-H 7,63 ppm /d/3 I=9 Гц 4-C 174,2 ppm
5 C-H 6,00 ppm /dd/
3 C-H 5,78 ppm /d/4 I=2 Гц
(Соль калия в двойной соли 2,4-дигидроксифенилбензилкетоне находятся в 4-позиции).
Рассчитано C 49,18; H 3,27
Найдено C 49,6; H 3,32
ЯМР спектр:
1H 13C
6 C-H 7,63 ppm /d/3 I=9 Гц 4-C 174,2 ppm
5 C-H 6,00 ppm /dd/
3 C-H 5,78 ppm /d/4 I=2 Гц
(Соль калия в двойной соли 2,4-дигидроксифенилбензилкетоне находятся в 4-позиции).
Пример 3. 64,25 г (0,5 моль) 2-хлорфенола растворяют в 200 мл дихлорэтана и к этому раствору прибавляют 67 г (0,5 моль) безводного алюминия хлорида. Затем в течение часа при перемешивании пока температура реакции повышается от 15-20oС до 35-40oС, добавляют 77,2 (0,5 моль) фенилацетилхлорида в 100 мл дихлорэтана. После перемешивания в течение часа, к реакционной смеси примешивают водный раствор HCl, двухфазную смесь разделяют, органический слой промывают водой до нейтрального рН, и удаляют растворитель. Получают 106,1 г 2-гидрокси-3-хлорфенилбензилкетона с т. пл. 62-64oС. После перекристаллизации из водного изопропанола (1:2) т. пл. 63 67oС.
Элементный анализ для C14H11ClO2 (мол. вес 246,5):
Рассчитано C 68,15; H 4,46; Cl 14,40
Найдено C 68,55; H 4,70; Cl 14,00
Пример 4. 2 22 г (0,2 моль) гидрохинона растворяют в 60 мл дихлорэтана и к раствору добавляют 26,8 г (0,2 моль) безводного хлорида алюминия. К полученному комплексу добавляют 30,8 г (0,2 моль) фенилацетилхлорида в 30 мл дихлорэтана. Далее следует процедуре примера 1. Получают 10,1 г 2,5-дигидроксифенилбензилкетона с т. пл. 118 120oС.
Рассчитано C 68,15; H 4,46; Cl 14,40
Найдено C 68,55; H 4,70; Cl 14,00
Пример 4. 2 22 г (0,2 моль) гидрохинона растворяют в 60 мл дихлорэтана и к раствору добавляют 26,8 г (0,2 моль) безводного хлорида алюминия. К полученному комплексу добавляют 30,8 г (0,2 моль) фенилацетилхлорида в 30 мл дихлорэтана. Далее следует процедуре примера 1. Получают 10,1 г 2,5-дигидроксифенилбензилкетона с т. пл. 118 120oС.
Элементный анализ для C14H12O3 (мол. вес 228):
Рассчитано C 73,68; H 5,26
Найдено C 73,62; H 5,58
Пример 5. 24,7 г (0,196 моль) растворяют в 70 мл дихлорэтана и к раствору добавляют 26,6 г (0,2 моль) безводного хлорида алюминия. К полученному комплексу добавляют 30,1 г (0,196 моль) фенилацетилхлорида в 30 мл дихлорэтана. Далее следуют процедуре примера 1. Получают 15 г 2,4,6-тригидроксифенилбензилкетона с т. пл. 117 120oС.
Рассчитано C 73,68; H 5,26
Найдено C 73,62; H 5,58
Пример 5. 24,7 г (0,196 моль) растворяют в 70 мл дихлорэтана и к раствору добавляют 26,6 г (0,2 моль) безводного хлорида алюминия. К полученному комплексу добавляют 30,1 г (0,196 моль) фенилацетилхлорида в 30 мл дихлорэтана. Далее следуют процедуре примера 1. Получают 15 г 2,4,6-тригидроксифенилбензилкетона с т. пл. 117 120oС.
Элементный анализ для C14H12O4 (мол. вес 244):
Рассчитано C 68,85; H 4,92
Найдено C 69,05; H 4,67
Пример 6. 120 кг (1,09 Кмоль резорцинола ресуспендируют в 660 л дихлорэтана и к суспензии добавляют 150 кг (1,12 Кмоль) безводного хлорида алюминия, пока температура повышается от 15oС до 25oС. Полученный комплекс растворяют в реакционной среде. В течение часа пока температура поднимается до 35 40oС добавляют 171 кг (1,10 Кмоль) фенилацетилхлорида. Смесь перемешивают в течение часа, а затем к ней примешивают разбавленный хлористый водород в 600 л воды), и обрабатывают как описано в предшествующих примерах. Растворитель удаляют дистилляцией, остаток перекристаллизуют из толуола, полученный продукт центрифугируют и сушат при 45 50oС. Получают 205 210 кг 2,4-дигидроксифенилбензилкетона с выходом 82 84,5% Расчетное количество: 248,5 кг. Физические данные идентичны данным, согласно примеру 1.
Рассчитано C 68,85; H 4,92
Найдено C 69,05; H 4,67
Пример 6. 120 кг (1,09 Кмоль резорцинола ресуспендируют в 660 л дихлорэтана и к суспензии добавляют 150 кг (1,12 Кмоль) безводного хлорида алюминия, пока температура повышается от 15oС до 25oС. Полученный комплекс растворяют в реакционной среде. В течение часа пока температура поднимается до 35 40oС добавляют 171 кг (1,10 Кмоль) фенилацетилхлорида. Смесь перемешивают в течение часа, а затем к ней примешивают разбавленный хлористый водород в 600 л воды), и обрабатывают как описано в предшествующих примерах. Растворитель удаляют дистилляцией, остаток перекристаллизуют из толуола, полученный продукт центрифугируют и сушат при 45 50oС. Получают 205 210 кг 2,4-дигидроксифенилбензилкетона с выходом 82 84,5% Расчетное количество: 248,5 кг. Физические данные идентичны данным, согласно примеру 1.
Пример 7. 27,5 г (0,25 моль) резорцинола суспендируют в 150 мл дихлорэтана и добавляют 33,5 г (0,25 моль) безводного хлорида алюминия. К раствору, содержащему образовавшийся комплекс, добавляют 42,9 г (0,2 моль) сырого 3,4-диметилфенилацетилхлорида в 50 мл дихлорэтана и перемешивают 4 ч. Затем комплекс разлагают посредством добавления 1:1 водного хлористого водорода, дихлорэтановый раствор, содержащий требуемый продукт промывают водой, растворитель удаляют и остаток перекристаллизуют из толуола. Получают 45,9 г продукта с т. пл. 171 173oС и выходом 79,8% Расчетное количество 57,6 г.
Элементный анализ для C16H16O5 (мол. вес 288):
Рассчитано C 66,66; H 4,17
Найдено C 66,45; H 4,10
ЯМР спектр доказал, что получено требуемое соединение.
Рассчитано C 66,66; H 4,17
Найдено C 66,45; H 4,10
ЯМР спектр доказал, что получено требуемое соединение.
ТЛС:
Проявляющая система: толуол(н-бутилацетат)уксусная к-та 8/2/1.
Проявляющая система: толуол(н-бутилацетат)уксусная к-та 8/2/1.
Адсорбент: Кизельгель 60 F254 (Мерк).
Применение: 0,2 г/10 мл диметилформамида 100 μг.
Фронт: 16 см.
Проявление в УФ-лучах, 254 нм.
Rf≈0,6.
Пример 8. 27,5 г (0,25 моль) резорцинола суспендируют в 150 мл дихлорэтана и к нему добавляют 33,5 г (0,25 моль) безводного хлорида алюминия. К раствору, содержащему полученный "комплекс", добавляют 48,5 г (0,2 моль) 3,4-диэтоксифенилбензилацетилхлорида в 50 мл дихлорэтана. После этой процедуры следуют примеру 7. Получают 53,7 г 2,4-дигидрокси-3',4'-диэтоксифенилбензилкетона после перекристаллизации из толуола, с т. пл. 141 143oС.
Расчетное количество: 63,2. Выход 85%
Элементный анализ для C18H20O5:
Рассчитано C 68,55; H 6,23
Найдено C 68,35; H 6,29
Данные ЯМР соответствуют требуемому продукту.
Элементный анализ для C18H20O5:
Рассчитано C 68,55; H 6,23
Найдено C 68,35; H 6,29
Данные ЯМР соответствуют требуемому продукту.
ТЛС: проведен как описано в примере 7: Rf<$E approx>0,7
Ниже показано образование комплекса III:
1) Органолептический тест:
вышеуказанный комплекс III очень хорошо растворяется в дихлорэтане, в то время, как резорцин и безводный AlCl3 не может быть растворен в дихлорэтане. Согласно примеру 1 данного изобретения, перемешивая резорцин с безводным AlCl3 в соотношении 1:1 (мольное) в указанном растворителе, получают гомогенный раствор. Этот раствор является чувствительным к влаге и нестабильным.
Ниже показано образование комплекса III:
1) Органолептический тест:
вышеуказанный комплекс III очень хорошо растворяется в дихлорэтане, в то время, как резорцин и безводный AlCl3 не может быть растворен в дихлорэтане. Согласно примеру 1 данного изобретения, перемешивая резорцин с безводным AlCl3 в соотношении 1:1 (мольное) в указанном растворителе, получают гомогенный раствор. Этот раствор является чувствительным к влаге и нестабильным.
2) Определение проводимости раствора комплекса полученного по примеру 1:
Для этого определения используют Conductivity Meter тип ОК-102/1 (Radelkis, Будапешт) и получены следующие
результаты (при 25o): проводимость
Резорцин в ацетоне (5,5 г/25 мл) 6μS
Ацетон 0,02μS
Суспензия резорцин/дихлорэтана (5,5 г/25 мл) 0,37μS
Дихлорэтан 0,41μS
Суспензия безводного алюминийхлорида/дихлорэтана (13,4 г/40мл) 11,7μS
Раствор резорцин + безводный хлорид алюминия/дихлорэтана 3500μS
Вышеуказанные данные показывают (по увеличению проводимости) образование желаемого "комплекса".
Для этого определения используют Conductivity Meter тип ОК-102/1 (Radelkis, Будапешт) и получены следующие
результаты (при 25o): проводимость
Резорцин в ацетоне (5,5 г/25 мл) 6μS
Ацетон 0,02μS
Суспензия резорцин/дихлорэтана (5,5 г/25 мл) 0,37μS
Дихлорэтан 0,41μS
Суспензия безводного алюминийхлорида/дихлорэтана (13,4 г/40мл) 11,7μS
Раствор резорцин + безводный хлорид алюминия/дихлорэтана 3500μS
Вышеуказанные данные показывают (по увеличению проводимости) образование желаемого "комплекса".
Claims (1)
- Способ получения кетонов или их солей общей формулы I
где R галоген, гидроксил;
R2 водород, гидроксил;
R3, R4 каждый водород, С1 С3-алкокси,
при использовании производного фенола общей формулы II
где R и R2 имеют указанные значения,
фенилацетилхлорида формулы IV
где R3 и R4 имеют указанные значения,
безводного хлорида алюминия, инертного растворителя, разложения реакционной смеси водным раствором соляной кислоты и делением полученной таким образом смеси на две фазы, водную и органическую, извлечения целевого продукта из органической фазы, отличающийся тем, что производное фенола общей формулы II подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством безводного хлорида алюминия в дихлорэтане, при температуре 0 45oС с получением комплекса формулы III
где R и R2 имеют указанные значения,
его ацилированием соединением формулы IV при температуре 10 60oС в среде дихлорэтана, добавлением реакционной смеси водного раствора соляной кислоты, с последующим разделением фаз и выделением целевого продукта из органического слоя выпариванием и перекристаллизацией из толуола, или если производные фенола формулы II имеет R-гидроксил, а R2 водород, гидроксил, то полученный после разделения органической слой обрабатывают карбонатом калия с получением нерастворимой соли формулы VI
где R2, R3, R4 имеют указанные значения,
которую отделяют фильтрованием, растворяют в водном спиртовом растворе и осаждают целевой продукт подкислением раствора до рН 3,5 4,5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/HU1990/000026 WO1991016293A1 (en) | 1990-04-18 | 1990-04-18 | Improved process for the preparation of ketone compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2065848C1 true RU2065848C1 (ru) | 1996-08-27 |
Family
ID=10980901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU905010841A RU2065848C1 (ru) | 1990-04-18 | 1990-04-18 | Способ получения кетонов или их солей |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5235109A (ru) |
| EP (1) | EP0478559B1 (ru) |
| JP (1) | JP2868024B2 (ru) |
| KR (1) | KR0170778B1 (ru) |
| AT (1) | ATE133649T1 (ru) |
| AU (1) | AU632117B2 (ru) |
| DE (1) | DE69025185T2 (ru) |
| DK (1) | DK0478559T3 (ru) |
| ES (1) | ES2084026T3 (ru) |
| FI (1) | FI101470B1 (ru) |
| HK (1) | HK1003994A1 (ru) |
| NO (1) | NO177849C (ru) |
| RU (1) | RU2065848C1 (ru) |
| UA (1) | UA26911C2 (ru) |
| WO (1) | WO1991016293A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59305736D1 (de) * | 1992-11-20 | 1997-04-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Hydroxybenzaldehyden |
| CN1048716C (zh) * | 1996-10-21 | 2000-01-26 | 邓定安 | 2,4－二羟基苯基－苄基酮的新合成法 |
| KR100270410B1 (ko) * | 1997-03-06 | 2000-11-01 | 성재갑 | 타이로시네이즈 활성 저해능을 갖는 신규 1,3-디페닐프로판 유도체 및 그의 제조방법 |
| EP1961727A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-27 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dihydroxyphenyl-4-methoxybenzyl-ketonen |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU168744B (ru) * | 1971-12-02 | 1976-07-28 | ||
| DE2519990C3 (de) * | 1975-05-05 | 1978-06-01 | Atlantic Research Institute Ltd., Nassau, Bahamas (Grossbritannien) | Verfahren zur Herstellung von Humulonen |
| EP0012850B1 (de) * | 1978-11-28 | 1981-11-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Umsetzung von Carbonsäurehalogeniden mit Alkylaluminiumverbindungen |
| DE2941391A1 (de) * | 1979-10-12 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von ketonen |
| US4268691A (en) * | 1979-08-09 | 1981-05-19 | Abbott Laboratories | Synthesis for 2,3-dichloro-4-(hydroxybenzoyl)phenol |
| DE3108076A1 (de) * | 1981-03-04 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | "verfahren zur herstellung von o- und p-acylphenolen" |
| US5068447A (en) * | 1984-10-11 | 1991-11-26 | Raychem Corporation | Friedel-crafts preparation of aromatic ketones with an inoganic salt controlling agent |
| CA1305723C (en) * | 1986-06-06 | 1992-07-28 | Manfred Eggersdorfer | Acylation of aromatics |
-
1990
- 1990-04-18 KR KR1019910701903A patent/KR0170778B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 JP JP2506040A patent/JP2868024B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 DE DE69025185T patent/DE69025185T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 RU SU905010841A patent/RU2065848C1/ru active
- 1990-04-18 EP EP90906263A patent/EP0478559B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 AU AU54368/90A patent/AU632117B2/en not_active Ceased
- 1990-04-18 DK DK90906263.0T patent/DK0478559T3/da active
- 1990-04-18 UA UA5010841A patent/UA26911C2/ru unknown
- 1990-04-18 AT AT90906263T patent/ATE133649T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 US US07/793,422 patent/US5235109A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 ES ES90906263T patent/ES2084026T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 WO PCT/HU1990/000026 patent/WO1991016293A1/en active IP Right Grant
-
1991
- 1991-12-17 NO NO914987A patent/NO177849C/no unknown
- 1991-12-17 FI FI915928A patent/FI101470B1/fi active
-
1998
- 1998-04-16 HK HK98103157A patent/HK1003994A1/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1э Патент GB N 1566512, C 07C 49/825, опубл. 1980. 2. Патент Венгрии N 168744, C 07C 49/82, опубл. 1985. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU632117B2 (en) | 1992-12-17 |
| HK1003994A1 (en) | 1998-11-13 |
| EP0478559B1 (en) | 1996-01-31 |
| ES2084026T3 (es) | 1996-05-01 |
| NO177849C (no) | 1995-12-06 |
| NO914987D0 (no) | 1991-12-17 |
| UA26911C2 (ru) | 1999-12-29 |
| NO177849B (no) | 1995-08-28 |
| AU5436890A (en) | 1991-11-11 |
| NO914987L (no) | 1991-12-17 |
| FI101470B (fi) | 1998-06-30 |
| FI101470B1 (fi) | 1998-06-30 |
| WO1991016293A1 (en) | 1991-10-31 |
| ATE133649T1 (de) | 1996-02-15 |
| FI915928A0 (fi) | 1991-12-17 |
| KR0170778B1 (ko) | 1999-03-30 |
| EP0478559A1 (en) | 1992-04-08 |
| DE69025185D1 (de) | 1996-03-14 |
| JP2868024B2 (ja) | 1999-03-10 |
| DE69025185T2 (de) | 1996-06-20 |
| DK0478559T3 (da) | 1996-02-19 |
| JPH05500797A (ja) | 1993-02-18 |
| US5235109A (en) | 1993-08-10 |
| KR920702671A (ko) | 1992-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2065848C1 (ru) | Способ получения кетонов или их солей | |
| Grob et al. | Solvolysis of α‐Bromo‐p‐aminostyrene. Mesomeric vinyl cations, Part IV | |
| US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
| KR101027945B1 (ko) | 염산 사포그릴레이트의 재결정 방법 | |
| WO2011141928A1 (en) | Process for the preparation of highly pure bexarotene | |
| US4464532A (en) | Intermediates of 7-alkoxycarbonyl-6,8-dimethyl-4-hydroxymethyl-1-phthalazone | |
| CN116621804B (zh) | 5-和6-羧基荧光素类化合物异构体的化学动力学拆分方法 | |
| US5453512A (en) | Method of producing 2-amino-3-nitro-5-halogenopyridine | |
| SU1110386A3 (ru) | Способ получени 1-оксадетиацефалоспоринов | |
| US4091033A (en) | Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters | |
| JPH05279305A (ja) | ３′−アミノ−２′−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 | |
| JP6917612B2 (ja) | ペリレンテトラカルボン酸二無水物の臭素一置換体の製造方法及び精製方法。 | |
| JPH0240655B2 (ru) | ||
| RU2702121C1 (ru) | Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты | |
| SU1068417A1 (ru) | Способ получени производных 1,2-диоксо-3-хлорнафталина или 4,5-диоксоиндола | |
| US7501515B2 (en) | Polymorphic form of 17-β-(N-ter. butyl carbamoyl)-4-aza-5-α-androst-1-en-3-one | |
| JPH0460453B2 (ru) | ||
| WO2009156459A1 (en) | Organic compounds | |
| JPH06200175A (ja) | フタロシアニンの製造方法 | |
| RU2374217C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-4-пропионилбензола | |
| CA2056979C (en) | Process for the preparation of ketone compounds | |
| JPS644510B2 (ru) | ||
| SU1766913A1 (ru) | Способ получени 4-(адамантил-1)-бензолсульфохлорида | |
| KR830002203B1 (ko) | 이소프로필 4, 10-디하이드로-10-옥소티에노[3, 2-c][1] 벤즈옥세핀-8-아세테이트의 제조방법 | |
| SU1082787A1 (ru) | Производные 1,4-бис-(5-арилоксазолил-2)-бензола в качестве органических люминофоров сине-зеленого свечени |