FI101470B - Parannettu menetelmä ketoniyhdisteiden valmistamiseksi - Google Patents
Parannettu menetelmä ketoniyhdisteiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI101470B FI101470B FI915928A FI915928A FI101470B FI 101470 B FI101470 B FI 101470B FI 915928 A FI915928 A FI 915928A FI 915928 A FI915928 A FI 915928A FI 101470 B FI101470 B FI 101470B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- chloride
- hydroxyl
- solution
- mentioned above
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
101470
Parannettu menetelmä ketoniyhdisteiden valmistamiseksi Keksinnön ala
Keksintö kohdistuu parannettuun suuren mittakaavan 5 menetelmään kaavan (I) ketonien valmistamiseksi W/0H R3 - - 0 15 jossa R on halogeeniatomi tai hydroksyyll, R2 on vetyatomi tai hydroksyyll, R3 ja R4 ovat vetyatomeja tai alkokseja, joissa on 1-6 hiiliatomia.
20 Keksinnön tausta
On tunnettua, että kaavan (I) ketoneja voidaan käyttää välivaiheina valmistettaessa isoflavonijohdannaisia (katso esim. HU-patenttijulkaisu nro 163 515) yhtä hyvin kuin anabolisien, koska ne aiheuttavat metaboliaa.
25 Teollisen näkökulman ulkopuolella nuo menetelmät ovat kaikkein edullisimpia, joissa käytetään resorsinolia lähtöaineena, esimerkiksi haluttu tuote voidaan saada Hou-ben-Hoesch-reaktiolla, jossa resorsinolin annetaan reagoida vedettömässä väliaineessa bentsyylisyanidin kanssa kui- 30 van vetykloridlkaasun ja vedettömän tinakloridin läsnä ol-‘ lessa ( katso esimerkiksi J. Chem. Soc., (1923), 404 ja J.
Am. Chem. Soc., 48, (1926), 791). Saanto tässä menetelmässä on 50 % ja tämän menetelmän haittana on se, että "keti-miini" johdannaisvälituotteen hydrolyysi on erittäin kor- 35 rodoiva menetelmä.
101470 2
Vaihtoehtoisesti 2-hydroksi-4-n-butoksifenyyli-bentsyyliketoni tai 4-hydroksi-2-n-butoksifenyyli-bentsyy-liketoni voidaan saada, kun annetaan resorsinolin mono-n-butyylieetterin reagoida fenyyliasetyylikloridin kanssa 5 pyridiinin läsnä ollessa, sitten poistamalla pyridiini tislaamalla, liuottamalla jäännös eetteriin, puhdistamalla liuos vetykloridilla useita kertoja, poistamalla eetteri tislaamalla, sitten käsittelemällä näin saatu 1-fenyyli-asetyylioksy-4-n-bytyylioksyfenoli alumiinikloridilla ja 10 höyrytislaamalla näin saatu seos (katso HU-patenttijulkaisu nro 168 744 esimerkki 7). Ensimmäisen vaiheen lähtöaine eli resorsinolin mono-n-butyylieetteri voidaan saada esimerkiksi antamalla resorsinolin reagoida n-butyylibromidin kanssa dimetyyliformiaatin läsnäollessa. Ottaen huomioon, 15 että resorsinolista voi muodostua myös dieetterijohdannaisia, hyvälaatuisen lopputuotteen saamiseksi monoeetterit täytyy puhdistaa ennen toista reaktiovaihetta.
Analoginen fenoliyhdiste voidaan valmistaa myös tunnetulla niin kutsutulla Bouveault-reaktiolla, jossa 2 20 moolin vedetöntä alumiinikloridia annetaan reagoida fenolin kanssa. Tämän reaktion ensimmäisessä vaiheessa muodostuu fenoksialumiinidikloridia vetykloridikaasun vapautuessa. Toisessa reaktiovaiheessa mainitun fenoksialumiinidi-kloridin annetaan sitten reagoida happokloridijohdannaisen *' 25 kanssa lisäksi moolin alumiinikloridia ollessa läsnä (Olah, Gy: Friedel Crafts and related reactions, Voi I, sivu 97, 1963).
Näiden tunnettujen menetelmien haittoina ovat seu- raavat: 30 - reaktiomenetelmä itsessään ja myös teknologia ovat melko vaikeita, - tarvitaan suuria määriä (2 moolia) alumiinikloridia) - vapautuva vetykloridi on korrodoivaa 3 101470
Keksinnön yhteenveto Tämä keksintö kohdistuu menetelmään kaavan (I) ke-tonien ja niiden suolojen valmistamiseksi 0 jossa R, R2, R3, R4, R6 ovat samoja kuin on mainittu edellä jossa kaavan (II) fenolien & no 20 annetaan reagoida kaavan (IV) happokloridien kanssa R3 R‘-förCH2C0Cl <IV) inertin vedettömän orgaanisen liuottimen ja vedettömän alumiinikloridin läsnäollessa sinänsä tunnetulla menetel-30 mällä, näin saatu seos hajotetaan hapon vesiliuoksella ja saadut faasit erotetaan, tunnettu mainitun fenolijohdan-naisen reagoimisesta 1 moolin kanssa alumiinikloridia laskettuna fenolijohdannaiselle - lämpötilassa välillä 0 -40 °C halogenoidun hiilivedyn, edullisesti dikloorietaa- 4 101470 nin, läsnä ollessa, jonka jälkeen näin saadun kaavan (III) kompleksin reagoimisesta Γ Ί® [QJ HAICI3 (III) R2 10 kaavan (IV) happokloridin kanssa R3 15 Ri^J-CH2«CI „¥) edullisesti aiemmin käytetyn liuottimen ollessa läsnä lämpötilan ollessa alueella 10 - 60 “C, jonka jälkeen hapon vesiliuoksen lisäämisestä näin saatuun seokseen, faasien 20 erottamisesta ja halutun ketoniyhdisteen erottamisesta orgaanisesta kerroksesta.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Yllättävästi olemme havainneet, että kun esim. re-sorsinolln annetaan reagoida 1 moolin kanssa vedetöntä 25 alumiinikloridia ilman vetykloridin muodostumista saadaan vety-alumiinitrikloori-3-hydroksifenolaatti (myöhemmin "kompleksi"), joka liukenee käytettyyn reaktioväliainee-seen. Tämä kompleksi on hyvin aktiivinen ja se kykenee reagoimaan happokloridin kanssa ilman lisäalumiinikloridin 30 lisäämistä.
Tässä vaadittu menetelmä perustuu edellä olevaan havaintoon ja kaavan (II) fenolijohdannaisia käytetään lähtöaineena.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään haloge-35 noituja hiilivetyjä, edullisesti dikloorietaania, liuotti- 5 101470 mena 3 - 10-kertaisia ylimääriä. Reaktiolämpötila riippu käytetystä lähtömateriaalista, resorsinolin ja dikloori-etaanin tapauksessa reaktio suoritetaan edullisesti lämpötilassa 10 - 25 eC.
5 Kompleksin reaktio happokloridin kanssa voidaan suorittaa lisäämällä aromaattista happokloridia tai sellaisen liuosta kompleksin liuokseen tai suspensioon tai vaihtoehtoisesti kompleksin liuos tai suspensio lisätään happokloridiin tai sen liuokseen.
10 Keksinnön menetelmän suositussa muodossa kompleksin valmistus ja seuraavat reaktiovaiheet suoritetaan samassa aproottisessa liuottimessa, edullisesti halogenoidussa hiilivedyssä.
Tämän keksinnön toinen tärkeä havainto mahdollistaa 15 halutun tuotteen puhtaan erottamisen. Olemme havainneet, että kaavan (1) ketonit, jotka on saatu kuvan (V) resorui-nolij ohdannaisista, 20 R6
OH
25 -jossa R6 on vetyatomi tai hydroksyyli voi reagoida kaliumkarbonaatin kanssa muodostaen kaavan (VI) kaksois-suoloja, 30 KO 3
R
j^X^C-CH2—* KHCO3 <VI) 35 R6 0 '—/ 101470 6 -jossa R3, R4 ja R6 ovat samoja kuin edellä mainituissa jotka eivät ole liukoisia aproottisiin liuottimiin. Näin tämän keksinnön mukaisen menetelmän suositun muodon mukaan tuote eristetään (esim. erotetaan suodattamalla) 5 tällaisena suolana ja voidaan siten erottaa selektiivisesti sivutuotteista tai muista mukanaolevista materiaaleista, jotka ovat läsnä tai muodostuneet reaktioväliaineessa. Kaavan (I) ketoni voidaan saada kaavan (VI) kaksoissuolas-ta liuottamalla se veteen ja tekemällä liuos happamaksi 10 siten saavuttaen pH:n 3,5 - 4,5.
Edellä mainittu vaihe on erityisen suosittu, jos aloitusresorsinoli tai happokloridi ei ole riittävän puhdasta. Kun käytetään puhtaita lähtöaineita, sopivan laatuisia ketoneja voidaan saada orgaanisen kerroksen liuot-15 timen lisäpoistamisella ja uudelleenkiteyttämällä, edullisesti tolueenista, jäännös.
Tämän keksinnön edut ovat mm. seuraavat: - synteesi voidaan suorittaa ilman välivaiheiden erottamista, erityisesti ilman resorsinolin mono-n-butyy- 20 lieetterin valmistamista ja ilman nitrometaanin, nitro-bentseenin tai eetteriliuottimien käyttöä, - alumiinikloridin määrä on pienentynyt puoleen määrästä, joka käytetään tunnetuissa menetelmissä,
Houben-Hoesch-menetelmän huomattava korroosio : 25 voidaan eliminoida, - saanto on 82 - 85 %, joka on oleellisesti suurempi kuin millään tunnetulla menetelmällä, - tuotteen laatu on erittäin hyvä.
Keksinnön mukainen menetelmä on kuvattu yksityis-30 kohtaisesti seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1 55 g (0,5 moolia) resorsinolia suspendoitiin 250 ml dikloorietaania ja 20 °C:ssa lisättiin 67 g (0,502 moolia) vedetöntä alumiinikloridia. Saatuun homogeeniseen tummaan 35 liuokseen, joka sisälsi vety-alumiinitrikloori-3-hydroksi- 101470 7 fenolaattia, lisättiin 77,2 g (0,5 moolia) fenyyliasetyy-likloridia 100 ml:ssa dikloorietaania tunnin aikana samalla nostaen lämpötilan 35 - 40 °C:seen. Reaktioseosta sekoitettiin yksi tunti, näin saatu liuos lisättiin vetyklo-5 ridihapon vesiliuokseen, kaksi kerrosta erotettiin, orgaaninen kerros pestiin vedellä neutraaliksi, liuotin haihdutettiin pois ja jäännös uudelleenkiteytettiin to^ueenista.
2.4- dihydroksifenyylibentsyyliketonia saatiin 96,9 g, m.p.: 112 - 114 eC, saanto: 85 %. Lisäuudelleenkiteyttämi- 10 sen tolueenista jälkeen sulamispiste oli 113 - 114 °C. Alkuaineanalyysi C14H1203:lle (M:w 228):
Laskettu: C %: 73,68, H %: 5,26 Havaittu: C%: 73,6, H%: 5,3 NMR-spektri (Bruker WP 80 spektrometri, DMS0-D6-liuottimes-15 sa, TMS sisäinen standardi)
XH
6 C-H 7,90 ppm /d/ 3J-9Hz 5 C-H 6,37 ppm /dd/
3 C-H 6,25 ppm /d/ 4J-2Hz 20 13C
4-C 165,1 ppm Esimerkki 2
Esimerkissä 1 esitetty menetelmä toistettiin. Kahden faasin seoksen erottamisen jälkeen orgaaninen kerros • 25 pestiin vedellä neutraaliksi, dikloorietaanikerros erotet tiin ja lisättiin 69 g (0,5 moolia) vedetöntä kaliumkarbonaattia. Reaktioseoksesta erotettiin saostunut 2,4-dihyd-roksifenyylibantsyyliketoni-kalium-kaliumvetykarbonaatti-kaksoissuola (C14Hu03K.KHC03) suodattamalla (166 g), liuo-30 tettiin vesirmetanoli (1:3) seokseen ja saatu liuos tehtiin happamaksi (pH = 4) 33 % etikkahapolla. Saostunut tuote suodatettiin ja kuivaamisen jälkeen saatiin 96,2 g 2.4- dihydroksifenyylibentsyyyliketonia, mp: 113 - 114 °C. Näin saadun tuotteen laatu oli identtinen uudellenkitey- 101470 β tyksen jälkeen esimerkissä 1 saadun tuotteen kanssa. Seoksen (1:1) sulamispiste ei osoittanut alenemista. Alkuaineanalyysi ci4Hii03K*KHC03:lle (M*: 336):
Laskettu: C %: 49,18, H %: 3,27 5 Havaittu: C %: 49,6 H %: 3,32 NMR-spektri χΗ 6 C-H 7,63 ppm /d/ 3J - 9Hz 5 C-H 6,00 ppm /dd/ 10 3 C-H 5,78 ppm /d/ 4J - 2Hz
13C
4-C 174,2 ppm (Kaliumsuola 2,4-hydroksifenyylibentsyyliketonin kaksoisuolassa esiintyy 4-asemassa) 15 Esimerkki 3 64,25 g (0,5 moolia) 2-kloorifenolia liuotettiin 200 ml:aan dikloorietaania ja liuokseen lisättiin 67 g (0,5 moolia) vedetöntä alumiinikloridia. Tämän jälkeen lisättiin 77,2 g (0,5 moolia) fenyyliasetyylikloridia 20 100 ml:ssa dikloorietaania 1 tunnin aikana sekoittaen samalla reaktiolämpötila nostettiin 15 - 20 eC:sta 35 - 40 eC:seen. Yhden tunnin sekoittamisen jälkeen reaktioseos sekoitettiin vetykloridin vesiliuoksen kanssa, kaksifaasi-seos erotettiin, orgaaninen kerros pestiin vedellä neut-: 25 raaliksi ja liuotin poistettiin. 2-hydroksi-3-kloorifenyy-
libentsyyliketonia saatiin 106,1 g, mp: 62 - 64 °C. Uudel-leenkiteyttämisen jälkeen isopropanolin vesiliuoksesta (2:1), mp 63 - 67 °C
Alkuaineanalyysi C14H11C102:lie (M*: 246,5) 30 Laskettu: C %: 68,15 H %: 4,46, Cl %: 14,40 Havaittu: C %: 68,55, H %: 4,70, Cl %: 14,00
Esimerkki 4 22 g (0,2 moolia) hydrokinonia liuotettiin 60 ml:aan dikloorietaania ja liuokseen lisättiin 26,8 g (0,2 35 moolia) vedetöntä alumiinikloridia. Saatuun kompleksiin 9 101470 lisättiin 30,8 g (0,2 moolia) fenyyliasetyylikloridia 30 ml:ssa dikloorietaania. Tämän jälkeen seurattiin esimerkin 1 menetelmää. 2,5-dihydroksifenyylibentsyyliketonia saatiin 10,1 g, mp: 118 - 120 ®C.
5 Alkuaineanalyysi C14H1203:lle (M„: 228)
Laskettu: C %: 73,68, H %: 5,26 Havaittu: C %: 73,62, H %: 5,58
Esimerkki 5 24,7 g (0,196 moolia) fluoriglysinolia liuotettiin 10 70 ml:aan dikloorietaania ja liuokseen lisättiin 26,6 g (0,2 moolia) vedetöntä alumiinikloridia. Saatuun kompleksiin lisättiin 30,1 g (0,196 moolia) fenyyliasetyylikloridia 30 ml:ssa dikloorietaania. Tämän jälkeen seurattiin esimerkin 1 menetelmää.
15 2,4,6-trihydroksifenyylibentsyyliketonia saatiin 15 g, mp: 117 - 120 eC.
Alkuaineanalyysi C14H1204:lle (M*: 224):
Laskettu: C %: 68,85, H %: 4,92 Havaittu: C %: 69,05, H %: 4,67 20 Esimerkki 6 120 kg (1,09 kmoolia) resorsinolia suspendoitiin 660 l:aan dikloorietaania ja suspensioon lisättiin 150 kg (1,12 kmoolia) vedetöntä alumiinikloridia, kun lämpötila nostettiin 15 °C:sta 25 eC:seen. Saatu kompleksi liukeni 25 reaktioväliaineeseen. 171 kg (1,10 kmoolia) fenyyliasetyylikloridia lisättiin yhden tunnin aikana samalla lämpötila nostettiin 35 - 45 eC:seen. Seosta sekoitettiin tunnin ajan jonka jälkeen se sekoitettiin laimean vetykloridin kanssa (seos 300 I:sta vetykloridia ja 600 I:sta vettä) ja 30 se käsiteltiin kuten on esitetty edellisissä esimerkeissä. Liuotin poistettiin haihduttamalla, jäännös uudelleenki-teytettiin tolueenista, saatu tuote sentrifugoitiin ja kuivattiin 45 - 50 °C:ssa. 2,4-dihydroksifenyylibentsyyli-ketonia saatiin 205 - 210 kg, saanto 82 - 84,5 %. Laskettu 10 101470 määrä 248,5 kg. Fysikaaliset tiedot ovat identtiset esimerkissä 1 annettujen tietojen kanssa.
Esimerkki 7 27.5 g (0,25 moolia) resorsinolia suspendoitiin 5 150 ml:aan dikloorietaania ja lisättiin 33,5 g (0,25 moo lia) vedetöntä alumiinikloridia. Muodostuneen kompleksin sisältävään liuokseen lisättiin 42,9 g (0,2 moolia epäpuhdasta 3,4-dimetyylifenyyliasetyylikloridia 50 ml:ssa dikloorietaania ja sekoitettiin 4 tuntia. Tämän jälkeen komp- 10 leksi hajoitettiin lisäämällä vetykloridin vesiliuosta 1:1, dikloorietaaniliuso sisältäen halutun tuotteen pestiin vedellä, liuotin poistettiin ja jäännös uudelleenki-teytettiin tolueenista. Tuotetta saatiin 45,9 g, mp: 171 -173 ®C, saanto 79,8 g. Laskettu määrä: 57,6 g.
15 Alkuaineanalyysi C16H1605:lle (M*:288):
Laskettu: C %: 66,66, H %: 4,17 Havaittu: C %: 66,45, H %: 4,10 NMR-spektri ositti haluttua tuotetta.
TLC: 20 Ajoliuos: Tolueeni/n-butyyliasetaatti/etikkahappo = 8/2/1
Absorbentti: Kieselgel 60 F254 (Merck) Näyte: 0,2 g/10 ml dimetyyliformaidia - 100 g
Rintama: 16 cm
Kehitys UV-valossa, 254 nm 25 Rf - 0,6
Esimerkki 8 27.5 g (0,25 moolia) resorsinolia suspendoitiin 150 ml:aan dikloorietaania ja siihen lisättiin 33,5 g (0,25 moolia) vedetöntä alumiinikloridia. Saadun "komplek- 30 sin" sisältävään liuokseen lisättiin 48,5 g (0,2 moolia) 3,4-dietoksifenyylibentsyyliasetyylikloridia 50 ml:ssa dikloorietaania. Tämän jälkeen seurattiin esimerkissä 7 esitettyä menetelmää. 2,4-dihydroksi-3',4'-dietoksifenyy-libentsyyliketonia saatiin 53,7 g uudelleenkiteytyksen 101470 11 touleenista jälkeen, mp: 141 - 143 eC. Teoreettinen määrä: 63,5 g. Saanto 85 %.
Alkuaineanalyysi C18H20O5: lie:
Laskettu: C %: 68,55, H %: 6,23 5 Havaittu: C %: 68,35, H %: 6,29 NMR tiedot vastasivat haluttua tuotetta.
TLC: (suoritettu kuten esimerkissä 7 esitettiin): Rf - 0,7.
Claims (2)
1. Parannettu menetelmä kaavan (I) ketonlen valmistamiseksi 5 Vy0» R3 o jossa 15. on halogeeniatomi tai hydroksyyli, R2 on vetyatomi tai hydroksyyli, R3 ja R4 ovat vetyatomeja tai akokseja, joissa on 1-6 hiiliatomia, jossa kaavan (II) fenolijohdannaisen
20 R fef .... 25 ^ annetaan reagoida kaavan (IV) happokloridin kanssa ·. „ ».|i)rCHiC0CI - kaavassa R, R2, R3 ja R4 ovat samoja kuin on mainittu edellä - inertin liuottimen ja vedettömän alumiini-kloridin läsnä ollessa, jonka jälkeen reaktioseos hajoite-35 taan happamalla vesiliuoksella ja faasit erotetaan, t u n- 101470 n e t t u siltä, että kaavan (II) - jossa R Ja R2 ovat samoja kuin on mainittu edellä - fenolijohdannainen reagoi 1 moolin kanssa vedetöntä alumiinikloridia - suhteessa fenoli johdannaiseen - halogenoitujen hiilivetyjen, edulli-5 sesti dikloorietaanin, läsnä ollessa lämpötilassa alueella 0-45 °C, jonka jälkeen näin saatu kaavan (III) kompleksi R* - jossa R ja R2 ovat samoja kuin on mainittu edel-15 lä - reagoi kaavan (IV) - jossa R3 ja R4 ovat samoja kuin on mainittu edellä - happokloridin kanssa saman liuottimen, kuin on käytetty edellisessä vaiheessa, ollessa läsnä lämpötilassa 10 - 60 °C, jonka jälkeen lisätään hapanta vesiliuosta reaktioseokseen, eroitetaan faasit ja kerätään 20 haluttu ketoni orgaanisesta kerroksesta haihduttamalla ja uudelleenkiteyttämällä jäännös tolueenista, tai jos lähtöaineena on kaavan (V) resorsinoli 2¾ R6 r - OH 30 - jossa R6 on vety tai hydroksyyli - mainitun orgaanisen kerroksen annetaan reagoida kaliumkarbonaatin kanssa ja erotetaan näin saatu kaavan (VI) liukenematon kaksois-suola 14 101470 K0 R3 5 ^C-CHj-^f^KHCO^ (VI) R6 0 - jossa R3, R4 ja R6 ovat samoja kuin on mainittu edellä - edullisesti suodattamalla, liuotetaan se edulli-10 sesti alkoholin vesiliuokseen ja seostetaan tekemällä liuos happamaksi pH - 3,5 - 4,5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (III) - jossa R ja R2 ovat samoja kuin on mainittu edellä - kompleksi reagoi fenyyli-15 asetyylikloridin kanssa lämpötilassa 20 - 50 *C. is 101470
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9000026 | 1990-04-18 | ||
| PCT/HU1990/000026 WO1991016293A1 (en) | 1990-04-18 | 1990-04-18 | Improved process for the preparation of ketone compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI915928A0 FI915928A0 (fi) | 1991-12-17 |
| FI101470B1 FI101470B1 (fi) | 1998-06-30 |
| FI101470B true FI101470B (fi) | 1998-06-30 |
Family
ID=10980901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI915928A FI101470B (fi) | 1990-04-18 | 1991-12-17 | Parannettu menetelmä ketoniyhdisteiden valmistamiseksi |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5235109A (fi) |
| EP (1) | EP0478559B1 (fi) |
| JP (1) | JP2868024B2 (fi) |
| KR (1) | KR0170778B1 (fi) |
| AT (1) | ATE133649T1 (fi) |
| AU (1) | AU632117B2 (fi) |
| DE (1) | DE69025185T2 (fi) |
| DK (1) | DK0478559T3 (fi) |
| ES (1) | ES2084026T3 (fi) |
| FI (1) | FI101470B (fi) |
| HK (1) | HK1003994A1 (fi) |
| NO (1) | NO177849C (fi) |
| RU (1) | RU2065848C1 (fi) |
| UA (1) | UA26911C2 (fi) |
| WO (1) | WO1991016293A1 (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0599148B1 (de) * | 1992-11-20 | 1997-03-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur selektiven Herstellung von Hydroxybenzaldehyden |
| CN1048716C (zh) * | 1996-10-21 | 2000-01-26 | 邓定安 | 2,4－二羟基苯基－苄基酮的新合成法 |
| KR100270410B1 (ko) * | 1997-03-06 | 2000-11-01 | 성재갑 | 타이로시네이즈 활성 저해능을 갖는 신규 1,3-디페닐프로판 유도체 및 그의 제조방법 |
| EP1961727A1 (de) * | 2007-02-26 | 2008-08-27 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dihydroxyphenyl-4-methoxybenzyl-ketonen |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU168744B (fi) * | 1971-12-02 | 1976-07-28 | ||
| DE2519990C3 (de) * | 1975-05-05 | 1978-06-01 | Atlantic Research Institute Ltd., Nassau, Bahamas (Grossbritannien) | Verfahren zur Herstellung von Humulonen |
| DE2941391A1 (de) * | 1979-10-12 | 1981-05-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von ketonen |
| EP0012850B1 (de) * | 1978-11-28 | 1981-11-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Umsetzung von Carbonsäurehalogeniden mit Alkylaluminiumverbindungen |
| US4268691A (en) * | 1979-08-09 | 1981-05-19 | Abbott Laboratories | Synthesis for 2,3-dichloro-4-(hydroxybenzoyl)phenol |
| DE3108076A1 (de) * | 1981-03-04 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | "verfahren zur herstellung von o- und p-acylphenolen" |
| US5068447A (en) * | 1984-10-11 | 1991-11-26 | Raychem Corporation | Friedel-crafts preparation of aromatic ketones with an inoganic salt controlling agent |
| CA1305723C (en) * | 1986-06-06 | 1992-07-28 | Manfred Eggersdorfer | Acylation of aromatics |
-
1990
- 1990-04-18 AT AT90906263T patent/ATE133649T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 DE DE69025185T patent/DE69025185T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 US US07/793,422 patent/US5235109A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-18 UA UA5010841A patent/UA26911C2/uk unknown
- 1990-04-18 RU SU905010841A patent/RU2065848C1/ru active
- 1990-04-18 AU AU54368/90A patent/AU632117B2/en not_active Ceased
- 1990-04-18 ES ES90906263T patent/ES2084026T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 JP JP2506040A patent/JP2868024B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 WO PCT/HU1990/000026 patent/WO1991016293A1/en active IP Right Grant
- 1990-04-18 EP EP90906263A patent/EP0478559B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-18 KR KR1019910701903A patent/KR0170778B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 DK DK90906263.0T patent/DK0478559T3/da active
-
1991
- 1991-12-17 FI FI915928A patent/FI101470B/fi active
- 1991-12-17 NO NO914987A patent/NO177849C/no unknown
-
1998
- 1998-04-16 HK HK98103157A patent/HK1003994A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO914987L (no) | 1991-12-17 |
| EP0478559B1 (en) | 1996-01-31 |
| ES2084026T3 (es) | 1996-05-01 |
| EP0478559A1 (en) | 1992-04-08 |
| JPH05500797A (ja) | 1993-02-18 |
| NO177849C (no) | 1995-12-06 |
| WO1991016293A1 (en) | 1991-10-31 |
| FI101470B1 (fi) | 1998-06-30 |
| NO914987D0 (no) | 1991-12-17 |
| JP2868024B2 (ja) | 1999-03-10 |
| AU5436890A (en) | 1991-11-11 |
| KR920702671A (ko) | 1992-10-06 |
| RU2065848C1 (ru) | 1996-08-27 |
| DE69025185D1 (de) | 1996-03-14 |
| FI915928A0 (fi) | 1991-12-17 |
| UA26911C2 (uk) | 1999-12-29 |
| HK1003994A1 (en) | 1998-11-13 |
| AU632117B2 (en) | 1992-12-17 |
| ATE133649T1 (de) | 1996-02-15 |
| US5235109A (en) | 1993-08-10 |
| KR0170778B1 (ko) | 1999-03-30 |
| NO177849B (no) | 1995-08-28 |
| DE69025185T2 (de) | 1996-06-20 |
| DK0478559T3 (da) | 1996-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mikolajczyk et al. | Organosulfur compounds. 12.. alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 3. Dimethylphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide. Resolution, stereospecific synthesis, and the Horner-Wittig reaction. A new synthesis of optically active. alpha.,. beta.-unsaturated sulfoxides | |
| FI101470B (fi) | Parannettu menetelmä ketoniyhdisteiden valmistamiseksi | |
| JP5432906B2 (ja) | ポリヒドロキシスチルベン化合物の合成方法 | |
| Anderson et al. | 2, 3-Bis (trimethylsilyloxy)-1, 3-butadiene as a useful reactive diene in the Diels-Alder reaction | |
| US5777172A (en) | Process for the preparation of benzophenthiones and benzophenones | |
| Nakazaki et al. | Syntheses and chemical characterization of tris-bridged [2.2. 2] cyclophanes with a triphenylmethyl component | |
| Shaffer et al. | Photodegradation of hexachlorophene and related polychlorinated phenols | |
| CA2056979C (en) | Process for the preparation of ketone compounds | |
| JP2890856B2 (ja) | クアドラート酸の製造方法 | |
| Auger et al. | Preparation of 13C8 derivatives of naphthalene, octachloronaphthalene and two hexachloronaphthalenes | |
| Yamamoto et al. | A convenient synthesis of 4-and 5-acetyltropolone. | |
| Jílek et al. | Reactions of 4, 4'-disubstituted diphenyl sulfides with chloroacetyl chloride and aluminium chloride | |
| JPH05279305A (ja) | ３′−アミノ−２′−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 | |
| US3549699A (en) | Alpha - chloro - alpha - chlorosulfenyl-phenyl acetyl chloride and a process for the preparation thereof | |
| FR2742439A1 (fr) | Procede de preparation de la 4'-demethylepipodophyllotoxine a partir de la podophyllotoxine | |
| JPS6345272A (ja) | 置換−４−クロマノン類の製造方法 | |
| BE660853A (fi) | ||
| WO2004089924A1 (en) | Process for the preparation of 5-bromophthalide | |
| JP4168457B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドと関連化合物の製造方法 | |
| JP3012933B1 (ja) | ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法 | |
| FR2482966A1 (fr) | 1, 2, 3, 4, 4a, 9b, -hexahydro 4-amino dibenzofurannes, leur procede de preparation et leur application en therapeutique | |
| LT3546B (en) | Process for the preparation of ketones and salts thereof | |
| Karaulova et al. | Preparation of S-arylsulfoniacyclane salts | |
| JPH05286898A (ja) | ４−アシロキシ−４’−ブロモビフェニルの製造方法 | |
| JPS6338014B2 (fi) |