NO172979B - Fremgangsmaate og katalysator for fremstilling av etylen og eddiksyre - Google Patents
Fremgangsmaate og katalysator for fremstilling av etylen og eddiksyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO172979B NO172979B NO902935A NO902935A NO172979B NO 172979 B NO172979 B NO 172979B NO 902935 A NO902935 A NO 902935A NO 902935 A NO902935 A NO 902935A NO 172979 B NO172979 B NO 172979B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- elements
- oxygen
- ethylene
- combination
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 78
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 9
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 9
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 5
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 5
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 5
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 5
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/36—Rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte og katalysator for fremstilling av etylen og eddiksyre.
Den katalytiske dehydrogenering av etan er beskrevet i en rekke patentpublikasjoner, og representative er f.eks. US patenter 4.250.346; 4.524.236; og 4.568.790 samt EP-patent 0.294.845.
US patent 4.250.346 beskriver en oksydativ dehydrogenering av etan til etylen i en gassfasereaksjon ved relativt høye nivåer for omdannelse, selektivitet og produktivitet ved en temperatur mindre enn 500°C under anvendelse som katalysator av en sammensetning omfattende elementene molybden, X og Y i forholdet:
hvor
X er Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W, og fortrinnsvis Mn, Nb, V og/eller W,
Y er Bi, Ce, Co, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl og/eller U, og fortrinnsvis Sb, Ce og/eller U,
a er 1,
b er fra 0,05 til 1,0, og
c er fra 0 til 2,og fortrinnsvis fra 0,05 til 1,0, forutsatt at totalverdien for c for Co, Ni og/eller Fe er mindre enn 0,5.
US patent 4.524.236 beskriver anvendelsen av en kalsinert katalysator med formelen MoaV^NbcSb^Xg for oksydehydrogenering av etan for fremstilling av etylen.
US patent 4.568.790 beskriver en fremgangsmåte for katalytisk oksydehydrogenering ved lav temperatur av etan til etylen i en gassfase ved bruk som katalysator av en kalsinert sammensetning av MoaVfcNbcSbd hvor:
a = 0,5 til 0,9
b = 0,1 til 0,4
c = 0,001 til 0,2
d = 0,001 til 0,1.
Selv om de ovennevnte patenter erkjenner koproduksjonen av eddiksyre, så dreier de seg hovedsakelig om etylendannelse. Nylig har det imidlertid i EP-A-0.294.845 blitt rettet opp-merksomhet mot fremstillingen av eddiksyre.
EP-A-0.294.845 beskriver en fremgangsmåte for selektiv fremstilling av eddiksyre ved omsetning av etan, etylen eller blandinger av etan og etylen med oksygen over en katalysator-blanding inneholdende (A) en kalsinert etanoksydasjonskataly-sator inneholdende molybden og vanadium, og som eventuelt kan inneholde minst et annet metallatom som representert ved den generelle formel MoxVyZz hvor metallelementene er i kombinasjon med oksygen i form av forskjellige oksyder og (B) en etylenhydratiseringskatalysator og/eller en etylen-oksydasjonskatalysator. I den generelle formel kan Z være ingen eller en eller flere av Li, Na, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Sc, Y, La, Ce, Al, Tl, Ti, Zr, Ef, Pb, Nb, Ta, As, Sb, Bi, Cr, W, TJ, Te, Fe, Co, Ni og x er fra 0,5 til 0,9, y er fra 0,1 til 0,4 og z er fra 0 til 1.
Ingen av de ovennevnte patenter nevner anvendelsen av rhenium som en katalysatorkomponent, skjønt i US patent 4.148.757 er rhenium nevnt som en av flere mulige komponenter i muligens lignende katalysatorer for oksydasjon og/eller ammoksydasjon av olefiner.
Det har nå blitt funnet at molybden i de ovenfor omtalte oksydative dehydrogeneringskatalysatorene kan erstattes enten helt eller delvis med enten rhenium alene eller en kombinasjon av rhenium og wolfram, og at produktsammensetningen avhenger av graden og typen av molybdenerstatning, f.eks. kan den totale erstatning av molybden med rhenium vesentlig eliminere dannelsen av eddiksyre, mens den delvise erstatning av molybden med rhenium kan øke selektiviteten til eddiksyre.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstillig fra gassformig etan og/eller etylen av et produkt omfattende etylen og/eller eddiksyre, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man etanen og/eller etylenen og en gass inneholdende molekylært oksygen ved forhøyet temperatur i kontakt med en katalysatorsammensetning innbefattende elementene A, X og Y i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:X:Y er a:b: c,
hvor A = MO(jEeeWf,
X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Bi, Ce, Co, Cu, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb, Sb,
Si, Sn, Tl og/eller U,
a = 1,
b = 0 til 2,
c = 0 til 2,
d + e + f = a
d er enten 0 eller større enn 0,
e er større enn 0, og
f er enten 0 eller større enn 0.
Videre er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en katalysator sammensetning som er kjennetegnet ved at den innbefatter elementene A, X og Y i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:X:Y er a:b:c,
hvor A = MO(jReeWf,
X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Sb, Ce og/eller U,
a = 1,
b = 0,05 til 1,0,
c = 0,001 til 1,0,
d + e + f = a,
d er enten 0 eller større enn 0,
e er større enn 0, og
f er enten 0 eller større enn 0.
Molybdenen i den etanoksydative dehydrogeneringskatalysator-sammensetningen er således helt eller delvis erstattet med enten rhenium eller en kombinasjon av rhenium og wolfram.
Foretrukne katalysatorsammensetninger omfatter elementene A, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomf orhol-dene for elementene A:Nb:Sb:Z er a:b:c:g,
hvor
A har den ovenfor angitte betydning,
Z er minst en av Ca, Ru og Ga, fortrinnsvis
Ca,
a, b og c har samme betydninger som angitt ovenfor, og
g er 0 til 2, fortrinnsvis større enn 0.
Mer foretrukne katalysatorsammensetninger omfatter elementene A, V, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:V:Nb:Sb:Z er a:h:b:c:g,
hvor A og Z har de ovenfor angitte betydninger,
a, b, c og g har de ovenfor angitte betydninger, og
h er 0 til 1,0.
Eksempler på katalysatorer som er egnet for bruk i foreliggende fremgangsmåte, innbefatter: <Mo>0.56 Re0.()6 <v>0-26 Nt)0-07 sl:)0-03 Ca0«02 (HI) <Mo>0.37 <Re>0-25<V>0-26 Nt0-07 Sb0-03 Ca0-02 (<Iv>) w0.37 <Re>0-25 <v>0*26 Nb0-07 <Sb>0-03 Ca0-02 (v)
<Mo>0.24 Re0-37<v>0-26 <N>^O-07 <st>0'04 <Ca>0«02> °S (VI) <Re>0.61 <V>0-26 Nb0-07 <Ca>0*02<Sl3>0*04
Det vil forstås at elementene er til stede i kombinasjon med oksygen.
Som nevnt ovenfor produserer katalysatorer (III) til (VI) inneholdende Mo i kombinasjon med Re, eddiksyre fra etan ved selektiviteter som generelt er større enn de som er rappor-tert for tidligere kjente oksydative dehydrogenerings-katalysatorer. På den annen side kan katalysator (VII) inneholdende Re i fullstendig fravær av Mo, fra etan produsere etylen som er vesentlig fri for eddiksyre.
Katalysatorsammensetningene kan fremstilles ved hvilke som hlest av de metoder som konvensjonelt benyttes for fremstilling av katalysatorer. Katalysatoren kan hensiktsmessig fremstilles fra en oppløsning av oppløselige forbindelser og/eller komplekser og/eller forbindelser av hver av metallene. Oppløsningen er fortrinnsvis et vandig system som har en pH-verdi i området fra 1 til 12, fortrinnsvis fra 2 til 8, ved en temperatur fra 20 til 100°C.
Generelt fremstilles en blanding av forbindelser inneholdende elementene ved oppløsning av tilstrekkelig mengder av opp-løselige forbindelser og dispergering av eventuelle uoppløse-lige forbindelser for således å tilveiebringe et ønsket gram-atomforhold for elementene i katalysatorsammensetning. Katalysatorsammensetningen kan deretter fremstilles ved fjerning av oppløsningsmiddelet fra blandingen. Katalysatoren kan kalsineres ved oppvarming til en temperatur fra 200 til 500°C, hensiktsmessig i luft eller oksygen, i en periode fra 1 min. til 24 timer. Luften eller oksygenet er fortrinnsvis langsomtstrømmende.
Katalysatorn kan benyttes ubåret eller båret. Egnede bærere inkluderer silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd, titanoksyd, silisiumkarbid og blandinger av to eller flere derav.
Ytterligere detaljer om en egnet fremgangsmåte for fremstilling av en katalysatorsammensetning kan finnes i f.eks. EP-A-0.166.438.
Katalysatoren kan anvendes i form av et fast (fiksert) eller et fluidisert sjikt.
Tilførselsgassen omfatter etan og/eller etylen, fortrinnsvis etan. Etan poduserer etylen og eventuelt eddiksyre, etylen produserer eddiksyre.
Etan og/eller etylen kan benyttes i vesentlig ren form eller sammenblandet med ett eller flere av nitrogen, metan, karbon-dioksyd og vann i form av damp, som kan være til stede i større mengder, f.eks. over 5 volum-# eller ett eller flere av stoffene hydrogen, karbonmonoksyd, C3/C4 alkener og alkener, som kan være til stede i mindre mengder, f.eks. mindre enn 5 volum-56.
Gassen som inneholder molekylært oksygen, kan være luft eller en gass som er rikere eller fattigere på molekylært oksygen enn luft, f.eks. oksygen. En egnet gass kan f.eks. være oksygen fortynnet med et egnet fortynningsmiddel, f.eks. nitrogen.
I tillegg til etan og/eller etylen og gassen som inneholder molekylært oksygen, er det foretrukket å tilføre vann (damp) fordi dette kan forbedre selektiviteten til eddiksyre.
Den forhøyede temperaturen kan hensiktsmessig være i området 200-500°C, fortrinnsvis 200-400°C.
Trykket kan hensiktsmessig være atmosfæretrykk eller over-trykk, f.eks. i området 1-40 bar, fortrinnsvis 1-30 bar. Operasjonsbetingelser og annen informasjon som gjelder opp-finnelsens ytelsesevne, kan finnes i ovennevnte tidligere teknikk, f.eks. US patent 4.250.346.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil nå ytterligere bli illustrert under henvisning til følgende eksempler. I eksemplene er følgende betegnelser benyttet: GESV = Gassromhastighet = Gassvolum som strømmer gjennom katalysatorsjiktet (ml/time) / Volum av katalysatorsjikt (ml). hvor [] = konsentrasjoner i mol-SÉ
Katalysatorfremstilling
I eksemplene er katalysatorsammensetningene uttrykt som relative gramatomer av elementer. Det skal forstås at elementene er til stede i kombinasjon med oksygen.
Katalysator ( III)
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
Ammoniummetavanadat (7,4 g) ble tilsatt til 80 ml vann og oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Til en blanding av niobpentaklorid (4,7 g), antimontriklorid (1,6 g), kalsiumnitrat (1,0 g) og ammoniumperrhenat (4,0 g) ble det tilsatt (40 ml) vann. Oksalsyre (7,5 g) oppløst i 40 ml vann ble deretter tilsatt, og den resulterende oppløsning opp-varmes ved 70°C under omrøring i ca. 15 min. Den første oppløsningen ble kombinert med den andre oppløsningen, og den kombinerte oppløsningen ble oppvarmet ved 70°C i 15 min. Ammoniummolybdat (23,8 g) ble oppløst i 80 ml vann under omrøring og oppvarmet ved 70°C i 15 min. Denne tredje opp-løsningen ble deretter tilsatt til nevnte kombinerte første og andre oppløsninger, og den sluttlige blanding oppvarmet ved 70°C i 15 min. Den resulterende blanding ble inndampet til tørrhet i et stort fordampningskar over et varmt vannbad med samtidig bruk av en varmluftspistol for å fjerne vannet så hurtig som mulig. Det faste stoffet ble tørket i 16 timer ved 110°C og deretter siktet for oppnåelse av katalysator-partikler med de korrekte dimensjoner. Den tørkede katalysatoren ble kalsinert ved 360°C i 3,5 timer under en strøm av luft.
Katalysator ( IV))
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
Ammoniummetavanadat (7,4 g) ble tilsatt til 80 ml vann og oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Til en blanding av niobpentaklorid (4,7 g), antimontrikloid (1,6 g), kalsiumnitrat (1,0 g) og ammonlumperrhenat (16,0 g) ble det tilsatt 40 ml vann. Oksalsyre (7,5 g) oppløst i 40 ml vann ble deretter tilsatt, og den resulterende oppløsning oppvarmet ved 70°C under omrøring i ca. 15 min. Den første oppløsningen ble kombinert med den andre oppløsningen, og den kombinerte oppløsning oppvarmet ved 70°C i 15 min. Ammoniummolybdat (15,9 g) ble oppløst i 80 ml vann under omrøring og oppvarmet ved 70°C i 15 min. Denne tredje oppløsningen ble deretter tilsatt langsomt til nevnte kombinerte første og andre oppløsninger, og den sluttlige blandingen oppvarmet ved 70°C i 15 min. Den resulterende blanding ble inndampet til tørrhet, og det faste stoffet oppbrutt og kalsinert som tidligere omtalt.
Katalysator ( V)
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
Ammoniummetavanadat (7,4 g) ble tilsatt til 80 ml vann og oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Til en blanding av niobpentaklorid (4,7 g), antimontriklorid (1,6 g), kalsiumnitrat (1,0 g) og ammoniumperrhenat (16,0 g).ble det tilsatt 40 ml vann. Oksalsyre (7,5 g) oppløst i 40 ml vann ble deretter tilsatt, og den resulterende oppløsning oppvarmet ved 70°C under omrøring i ca. 15 min. Den første oppløsningen ble kombinert med den andre oppløsningen, og den kombinerte oppløsning oppvarmet ved 70°C i 15 min. Ammonium-wolframat (23,5 g) ble suspendert i 60 ml vann, og 52 ml hydrogenperoksyd ble tilsatt under omrøring. Denne opp-løsningen ble deretter oppvarmet ved 70°C i 15 min. Denne tredje oppløsning ble deretter tilsatt til nevnte kombinerte første og andre oppløsninger, og den sluttlige blandingen oppvarmet ved 70°C i 15 min. Den resulterende blanding ble inndampet til tørrhet, og det faste stoffet oppbrutt og kalsinert som omtalt ovenfor.
Katalysator ( VI)
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
Ammoniummetavanadat (1,7 g) ble tilsatt til 25 ml vann og oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Til en blanding av niobpentaklorid (1,05 g), antimontriklorid (0,5 g), kalsiumnitrat (0,3 g) og ammoniumperrhenat (5,5 g) ble det tilsatt 15 ml vann. Oksalsyre (1,7 g) oppløst i 15 ml vann ble deretter tilsatt, og den resulterende oppløsning oppvarmet ved 70°C under omrøring i ca. 15 min. Den første oppløsningen ble kombinert med den andre oppløsningen, og den kombinerte oppløsning oppvarmet ved 70°C i 15 min. Ammoniummolybdat (2,4 g) ble oppløst i 25 ml vann under omrøring og oppvarmet ved 70°C i 15 min. Denne tredje oppløsning ble deretter tilsatt til nevnte kombinerte første og andre opp-løsninger, og den sluttlige blandingen oppvarmet ved 70°C i 15 min. Den resulterende blanding ble inndampet til tørrhet og det faste stoffet oppbrutt og kalsinert som omtalt ovenfor .
Katalysator ( VII)
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
Ammoniummetavanadat (2,5 g) ble tilsatt til 40 ml vann og oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Til en blanding av niobpentaklorid (1,55 g), antimontriklorid (0,7 g) og kalsiumnitrat (0,4 g) ble det tilsatt 20 ml vann. Oksalsyre (3,7 g) oppløst i 20 ml vann ble deretter tilsatt, og den resulterende oppløsning oppvarmet ved 70°C under omrøring i ca. 15 min. Den første oppløsningen ble kombinert med den andre oppløsningen, og den kombinerte oppløsning oppvarmet ved 70°C i 15 min. Ammoniumperrhenat (13,4 g) ble oppløst i 100 ml vann under omrøring og oppvarmet ved 70°C i 15 min. Denne tredje oppløsning ble deretter tilsatt til nevnte kombinerte første og andre oppløsninger, og den sluttlige blandingen oppvarmet ved 70°C i 15 min. Den resulterende blanding ble inndampet til tørrhet, og det faste stoffet oppbrutt og kalsinert som omtalt ovenfor.
Ktalvsator ( VIII)
En katalysator ble fremstilt med følgende sammensetning:
En første oppløsning ble fremstilt ved oppløsning av ammoniumperrhenat (10,0 g) og ammoniummolybdat (9,7 g) i 50 ml vann. En annen oppløsning ble fremstilt ved tilsetning av ammoniummetavanadat (4,5 g) til 50 ml vann. En tredje opp-løsning ble fremstilt ved tilsetning av nioboksalat (10,2 g), antimonoksalat (1,34 g) og kalsiumnitrat (0,58 g) til 50 g vann. Oppløsningene ble hver oppvarmet separat til 70°C under omrøring i 15 min. Deretter ble den tredje oppløsnin-gen tilsatt til den andre oppløsningen. Den kombinerte oppløsning ble oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. før den ble tilsatt til den første oppløsningen, og den resulterende blandingen ble oppvarmet ved 70°C under omrøring i 15 min. Vannet ble inndampet på en varm plate til dannelse av en tykk pasta før tørking ved 120°C i en ovn natten over. Det resulterende faste stoffet ble malt og siktet til 10/30 mesh fulgt av kalsinering ved 300°C i 5 timer i statisk luft og sikting til 0,5-1,0 mm diameter.
Katalysator ( IX)
En katalysator ble fremstilt ved følgende sammensetning:
Mo.52Re0. 1\.2fcNb.07Sb.03Ca-02
ved samme metode som benyttet for fremstilling av katalysator (VIII), men med den nødvendige justering av de relative mengder av benyttet ammoniumperrhenat og ammoniummolybdat.
Katalysatortesting
Katal<y>satortestmetode
3 ml katalysator ble anbragt i et korrosjonsbestandig rustfritt stålrør med en indre diameter på 5,6 mm, og reaktorrøranordningen plassert i en rørformet ovn. Katalysatoren ble deretter oppvarmet til 250°C ved 5°C/min. under en strøm av luft. Det ønskede etan:luft:nitrogen-tilførsels-gassforhold ble deretter tilveiebragt i en gassblandings-manifold, og denne tilførsel fikk passere innledningsvis gjennom en forvarmersone holdt ved 200°C og deretter over katalysatoren. Trykket ble deretter justert til den nød-vendige verdi ved bruk av en mottrykksregulator. Vann ble tilsatt etter behov til forvarmersonen der fordampning og blanding med tilførselsgassen fant sted før møtet med katalysatoren. Produktdampene og gassene som forlot reak-toren, ble utsatt for prøvetagning og analysert ved hjelp av gass-væskekromatografi (GLC). Temperaturen ble målt ved hjelp av et termoelement innført i katalysatorsjiktet.
GLC-spesifikasjon: Gassanalyse: 3 m Carbosieve S2 kolonne &
molekylarsiktkolonne
Vaeskeanalyse: 2,5 m CarboPack B/Peg 20M
kolonne
Reaks. ionsbetingelser
Reaktortrykk: 14 bar manometertrykk
GESV: ca. 3500 time-<1>
TiIførselssammensetning
(beregnet på volum): 21$ etan, 3,856 oksygen
75, 2% nitrogen.
Reaktortemperatur: I området 250-380°C
Vanntilsetningsforhold: Ca. 4:1 (total gasstilførsel:vann-molforhold)
Katalysatorpartikkelstørrelse: 0,5-1,0 mm diameter.
Dn normale metoden for undersøkelse av en katalysator var å innstille tilførselsforholdet og strømningshastighetene og deretter øke temperaturen i trinn, og overvåke omdannelser og selektiviteter etter hvert som forsøket skred frem. Oksygen-konsentrasjonen avtok langsomt med økende tmperatur (økende etanomdannelse/forbrenning), og etter hvert som det nærmet seg total oksygenutelatelse, så ble vann innført samtidig for å undersøke effekten på selektivitet, osv. Resultatene er vist i tabell 1.
Katalysatortesting ved høyere trykk
Katalysatortestingsmetoden ble gjentatt ved 28 bar manometertrykk ved bruk av katalysator (VIII) med katalysator-partikkelstørrelse på 0,5-1,00 mm diameter med 0,27 g/liter gass av samtidig tilført vann og en tilførselsgassammenset-ning av 70$ (v/v) etan, 6,3$ v/v oksygen og resten helium. Resultatene er vist i tabell 2 hvor kontakttiden beregnes ut fra forholdet for katalysatorsjiktvolum til gasstrømnings-hastighet, korrigert for temperatur og trykk.
Katalysatorer (VIII) og (IX) med katalysatorpartikkel-størrelser på 0,5-1,0 mm diameter ble også testet ved 28 bar manometertrykk med 0,27 g vann pr. liter gass i tilførsel og en tilførselsgassammensetning av 70$ (v/v) etan, 6,3$ (v/v) oksygen og resten helium. Resultatene er vist i tabell 3 som viser effekten på selektivitet av å variere mengden av rhenium i katalysatoren.
Claims (13)
1
Fremgangsmåte for fremstilling fra gassformig etan og/eller etylen av et produkt omfattende etylen og/eller eddiksyre, karakterisert ved at man bringer etanen og/eller etylenen og en gass inneholdende molekylært oksygen ved forhøyet temperatur i kontakt med en katalysatorsammensetning innbefattende elementene A, X og Y i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:X:Y er a:b:c,
hvor A = Mo,jReeWf,
X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Bi, Ce, Co, Cu, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb, Sb,
Si, Sn, Tl og/eller TJ,
a = 1,
b = 0 til 2,
c = 0 til 2,
d + e + f = a
d er enten 0 eller større enn 0,
e er større enn 0, og
f er enten 0 eller større enn 0.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at etylen og eventuelt eddiksyre fremstilles fra gassformig etan.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at X = Mn, Nb, V og/eller W.
4 .
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at Y = Sb, Ce og/eller TJ.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen innbefatter elementene A, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:Nb:Sb:Z er a:b:c:g hvor A, a, b og c er som definert i krav 1,
Z er minst en av Ca, Ru og Ga, og
g er 0 til 2.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen innbefatter elementene A, V, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:V:Nb:Sb:Z er a:h:b:c:g hvor A og Z er som definert i krav 5.
a, b, c og g er som definert i krav 5,
h er 0 til 1,0.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at katalysatorsammensetningen innbefatter: Mo0.56 <Re>0-06 v0-26 N"bo-07 Sd0*03 Ca0 • 02 <Mo>0.37 <Re>0»25 <v>0«26 <Nb>0«07 st)0-03 Ca0 • 02 <w>0.37 Re0-25<v>0-26<N>^O-07 <Sd>0-03 <Ca>0'02 Mo0.24 Re0-37<v>0'26<N>^O'07 <Sd>0*04<Ca>0-02 Re0-61»<v>0-26 Nt)0-07 Ca0-02 st0-04 eller Moq.52 <Re>ø.1 <Vo>0.26 Nb0.07 <sb>0'03 Ca0-02»
idet elementene er til stede i kombinasjon med oksygen.
8.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at etanen og/eller etylenen og gassen inneholdende molekylært oksygen bringes i kontakt med katalysatorsammensetningen i nærvær av damp.
9.
Katalysatorsammensetning, karakterisert ved at den innbefatter elementene Å, X og Y i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:X:Y er a:b:c ,
hvor A = MO(jReeWf,
X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Sb, Ce og/eller U,
a = 1,
b = 0,05 til 1,0,
c = 0,001 til 1,0,
d + e + f = a,
d er enten 0 eller større enn 0,
e er større enn 0, og
f er enten 0 eller større enn 0.
10.
Katalysatorsammensetning ifølge krav 9, karakterisert ved at X = Mn, Nb, V og/eller W.
11.
Katalysatorsammensetning, karakterisert ved at den innbefatter elementene A, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:Nb:Sb:Z er a:b:c:g
hvor A, a, b og c er som definert i krav 9,
Z er minst en av Ca, Ru og Ga,
og g er 0 til 2.
12.
Katalysatorsammensetning, karakterisert ved at den innbefatter elementene A, V, Nb, Sb og Z i kombinasjon med oksygen, idet gramatomforholdene for elementene A:V:Nb:Sb:Z er a:h:b:c:g,
hvor A og Z er som definert i krav 11,
a, b, c og g er som definert i krav 11, og h er 0 til 1,0.
13.
Katalysatorsammensetning, karakterisert ved at den innbefatter: Moq.56 R<e>0-06<v>0«26 Nb0-07 <sb>0'03 <Ca>0•02» Moq.37 Re0.25<v>0-26 <N>t)0*07 <sl3>0-03 <Ca>0-02> <Wq->37 <Re>0.25<v>0«26<Nt>)0-07 <Sb>0-03 <Ca>0*02» Moo-24 <Re>0*37 <v>0'26 Nb0«07 Sb0*04 Ca0-02 Re0-61 <v>0-26 <Nb>0*07<Ca>0-02<Sb>0-04» eller <Moq->52 <Re>0-1<v>0-26<Nb>0-07» Sd0*03» <Ca>0-02'
idet elementene er til stede i kombinasjon med oksygen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898915410A GB8915410D0 (en) | 1989-07-05 | 1989-07-05 | Chemical process |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902935D0 NO902935D0 (no) | 1990-07-02 |
| NO902935L NO902935L (no) | 1991-01-07 |
| NO172979B true NO172979B (no) | 1993-06-28 |
| NO172979C NO172979C (no) | 1993-10-06 |
Family
ID=10659579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902935A NO172979C (no) | 1989-07-05 | 1990-07-02 | Fremgangsmaate og katalysator for fremstilling av etylen og eddiksyre |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0407091B1 (no) |
| JP (1) | JP2837244B2 (no) |
| KR (1) | KR0146367B1 (no) |
| CN (2) | CN1027060C (no) |
| AT (1) | ATE102913T1 (no) |
| AU (1) | AU629004B2 (no) |
| BR (1) | BR9003199A (no) |
| CA (1) | CA2019509A1 (no) |
| DD (1) | DD300290A7 (no) |
| DE (1) | DE69007359T2 (no) |
| ES (1) | ES2062372T3 (no) |
| GB (1) | GB8915410D0 (no) |
| HU (1) | HUT54333A (no) |
| IN (1) | IN179954B (no) |
| MY (1) | MY105722A (no) |
| NO (1) | NO172979C (no) |
| PL (1) | PL285929A1 (no) |
| RU (1) | RU2002730C1 (no) |
| YU (1) | YU131290A (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2667596B1 (fr) * | 1990-10-05 | 1994-04-08 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'oxydation menagee de l'ethane en un melange d'ethylene et d'acide acetique. |
| GB9022127D0 (en) * | 1990-10-11 | 1990-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9027826D0 (en) * | 1990-12-21 | 1991-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| CN1035309C (zh) * | 1994-10-14 | 1997-07-02 | 厦门大学 | 乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂 |
| DE19620542A1 (de) * | 1996-05-22 | 1997-11-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| US7189377B1 (en) | 1996-08-07 | 2007-03-13 | Bp Chemicals Limited | Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CN1047376C (zh) * | 1996-12-24 | 1999-12-15 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 乙烷氧化脱氢制乙烯的方法 |
| DE19717076A1 (de) * | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Oxidation von Ethan zu Essigsäure |
| US6013597A (en) * | 1997-09-17 | 2000-01-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same |
| US6030920A (en) * | 1997-12-24 | 2000-02-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same |
| GB9807142D0 (en) | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| US6087297A (en) * | 1998-06-29 | 2000-07-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for gas phase production of acetic acid from ethane, processes of making the same and methods of using same |
| US6028221A (en) | 1998-06-29 | 2000-02-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same |
| GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| US6060421A (en) * | 1998-12-23 | 2000-05-09 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid, methods of making and using the same |
| US6037304A (en) * | 1999-01-11 | 2000-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| US6017846A (en) * | 1999-01-11 | 2000-01-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| GB9907704D0 (en) * | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| US6531631B1 (en) | 2000-04-28 | 2003-03-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| KR100806263B1 (ko) | 2004-03-29 | 2008-02-22 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 산소 함유 화합물 제조용 팔라듐, 텅스텐 및 지르코늄계촉매, 그 촉매의 제조 방법, 및 그 촉매를 사용한 산소함유 화합물의 제조 방법 |
| MY146768A (en) | 2006-02-07 | 2012-09-14 | Celanese Int Corp | Butane absorption system for vent control and ethylene purification |
| JP4597197B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2010-12-15 | シャープ株式会社 | 壁材及び給湯システム並びに建築物 |
| DE202008017277U1 (de) * | 2008-11-30 | 2009-04-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
| US9545610B2 (en) | 2013-03-04 | 2017-01-17 | Nova Chemicals (International) S.A. | Complex comprising oxidative dehydrogenation unit |
| KR20160005696A (ko) | 2013-05-13 | 2016-01-15 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 에탄 산화를 통한 아세트산의 제조 방법 |
| WO2018116143A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of purifying acetic acid |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1093784A (en) * | 1965-08-25 | 1967-12-06 | British Petroleum Co | Disproportionation of olefins |
| US3751512A (en) * | 1970-03-02 | 1973-08-07 | Petro Tex Chem Corp | Promoted oxidative dehydrogenation process |
| FR2088982A5 (no) * | 1970-04-30 | 1972-01-07 | Inst Francais Du Petrole | |
| US4301038A (en) * | 1979-12-26 | 1981-11-17 | Standard Oil Company | Catalyst for the production of unsaturated aliphatic acids |
| US4250346A (en) * | 1980-04-14 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4568790A (en) * | 1984-06-28 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| JPH0625080B2 (ja) * | 1986-10-08 | 1994-04-06 | ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン | エタンのエチレンへのオキシ脱水素化方法 |
-
1989
- 1989-07-05 GB GB898915410A patent/GB8915410D0/en active Pending
-
1990
- 1990-06-19 IN IN596DE1990 patent/IN179954B/en unknown
- 1990-06-21 CA CA002019509A patent/CA2019509A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-27 ES ES90307052T patent/ES2062372T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-27 DE DE69007359T patent/DE69007359T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-27 EP EP90307052A patent/EP0407091B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-27 AT AT90307052T patent/ATE102913T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-02 NO NO902935A patent/NO172979C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-07-03 MY MYPI90001121A patent/MY105722A/en unknown
- 1990-07-04 AU AU58681/90A patent/AU629004B2/en not_active Ceased
- 1990-07-04 RU SU904830411A patent/RU2002730C1/ru active
- 1990-07-04 HU HU904089A patent/HUT54333A/hu unknown
- 1990-07-04 PL PL28592990A patent/PL285929A1/xx unknown
- 1990-07-04 JP JP2175471A patent/JP2837244B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-05 BR BR909003199A patent/BR9003199A/pt unknown
- 1990-07-05 YU YU131290A patent/YU131290A/sh unknown
- 1990-07-05 DD DD342531A patent/DD300290A7/de unknown
- 1990-07-05 KR KR1019900010175A patent/KR0146367B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-07-05 CN CN90103444A patent/CN1027060C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-27 CN CN94105150A patent/CN1098664A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002730C1 (ru) | 1993-11-15 |
| AU5868190A (en) | 1991-01-10 |
| IN179954B (no) | 1998-01-03 |
| KR0146367B1 (ko) | 1998-08-17 |
| NO172979C (no) | 1993-10-06 |
| GB8915410D0 (en) | 1989-08-23 |
| MY105722A (en) | 1994-11-30 |
| NO902935D0 (no) | 1990-07-02 |
| CN1098664A (zh) | 1995-02-15 |
| DE69007359T2 (de) | 1994-06-23 |
| NO902935L (no) | 1991-01-07 |
| DE69007359D1 (de) | 1994-04-21 |
| BR9003199A (pt) | 1991-08-27 |
| ATE102913T1 (de) | 1994-04-15 |
| KR910002746A (ko) | 1991-02-26 |
| JP2837244B2 (ja) | 1998-12-14 |
| HUT54333A (en) | 1991-02-28 |
| JPH0344336A (ja) | 1991-02-26 |
| EP0407091B1 (en) | 1994-03-16 |
| ES2062372T3 (es) | 1994-12-16 |
| EP0407091A1 (en) | 1991-01-09 |
| CN1048539A (zh) | 1991-01-16 |
| DD300290A7 (de) | 1992-06-04 |
| CA2019509A1 (en) | 1991-01-05 |
| PL285929A1 (en) | 1991-06-03 |
| CN1027060C (zh) | 1994-12-21 |
| AU629004B2 (en) | 1992-09-24 |
| YU131290A (sh) | 1992-09-07 |
| HU904089D0 (en) | 1990-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO172979B (no) | Fremgangsmaate og katalysator for fremstilling av etylen og eddiksyre | |
| US6114278A (en) | Catalysts for catalytic oxidation of propane to acrylic acid, methods of making and using the same | |
| US7319179B2 (en) | Method for the oxidative dehydrogenation of ethane | |
| US6333444B1 (en) | Oxidation catalyst and process utilizing the catalyst | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| US5907056A (en) | Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid, processes of making same and processes of using same | |
| RU2208480C2 (ru) | Катализатор для окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту (варианты), способ получения уксусной кислоты | |
| JPS6118729A (ja) | エタンのエチレンへのオキシ脱水素化法 | |
| US4217309A (en) | Process for producing methacrolein | |
| RU2036888C1 (ru) | Способ получения этилена и/или уксусной кислоты и каталитическая композиция для его осуществления | |
| US5210293A (en) | Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid | |
| AU612368B2 (en) | Organic acids from alkanols | |
| US6620973B2 (en) | Catalysts for oxidation of lower olefins to unsaturated aldehydes, methods of making and using the same | |
| US5260250A (en) | Catalyst for the production of ethylene and acetic acid | |
| EP1549432B1 (en) | Mixed metal oxide catalyst and process for production of acetic acid | |
| JP2837256B2 (ja) | 不飽和化合物の製造方法 | |
| WO2024182198A1 (en) | Catalyst and process for the dehydrogenation of alkanes to olefins | |
| EP0492813A2 (en) | Process for oxidising alkanes to alcohols | |
| WO2001019511A1 (fr) | CATALYSEUR A BASE D'OXYDE COMPOSITE Sb-Re POUR AMMOXYDATION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |