NO171172B - Fremgangsmaate for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma Download PDFInfo
- Publication number
- NO171172B NO171172B NO870023A NO870023A NO171172B NO 171172 B NO171172 B NO 171172B NO 870023 A NO870023 A NO 870023A NO 870023 A NO870023 A NO 870023A NO 171172 B NO171172 B NO 171172B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- inorganic
- particulate
- solvent
- organic
- slurry
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000010586 diagram Methods 0.000 title 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000007480 spreading Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 8
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 4
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
- C25B13/08—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on organic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/426—Fluorocarbon polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et ion-permeablet diafragma for bruk i elektrolytiske celler.
Mer spesielt angår oppfinnelsen fremstilling av ion-permeable diafragmaer som omfatter et vevet organisk stoff innleiret i en filmdannende blanding bestående av et partikkelformig, uorganisk, hydrofilt materiale og et organisk polymerbinde-middel. Sammenlignet med eksisterende diafragmaer viser de fremstilte diafragmaer tydelige fordeler, hvilket vil bli forklart mer detaljert i det nedenstående.
I litteraturen som angår elektrokjemiske celler, skjelnes det ofte mellom diafragmaer og membraner basert på den mekanisme ved hvilken ioner gjennomtrenger separeringsveggen. Gjennomtrengningen av diafragmaer av ioner antas å være diffusjons-kontrollert mens gjennomtrengningen av membraner antas å være basert på en ioneutvekslingsmekanisme. I mange tilfeller vil imidlertid begge mekanismer være involvert. Som benyttet i foreliggende sammenheng skal betegnelsen "diafragma" inn-befatte både diffusjonskontrollerte og ioneutvekslings-kontrollerte skillevegger for elektrokjemiske celler.
Ion-permeable diafragmaer har i de senere år blitt stadig mer benyttet i elektrokjemiske celler. Deres funksjon er i det vesentlige å skille begge elektroder i en elektrokjemisk celle på en slik måte at ionisk ledningsevne holdes optimal mens sammenblanding av de, vanligvis gassformige, reaksjons-produktene som dannes ved elektrodenes overflater, hindres. F.eks., ved elektrolyse av vann utvikles hydrogengass ved katoden og oksygengass ved anoden. Blanding av begge gasser må åpenbart hindres for å tilveiebringe dem i ren form og ikke minst for å hindre dannelsen av en høyeksplosiv gass-blanding.
For en effektiv og sikker operasjon av en elektrokjemisk celle er det derfor svært viktig å utstyre dem med et diafragma som er holdbart og inert under operasjonsbetingel-sene, men det utviser god ionisk ledningsevne og er praktisk talt ugjennomtrengelige for de gassformige reaksjonsproduk-tene. Forskjellige diafragmatyper har vært utprøvet og faktisk benyttet. Hittil har ingen av dem vært funnet å være helt tilfredsstillende siden de alle er forbundet med en eller flere ulemper, hvilke vanligvis er uløselig forbundet med de benyttede materialers beskaffenhet og strukturen og/eller formen på de aktuelle diafragmaer. I mange år har asbest-diafragmaer vært mest utbredt benyttet. En av deres viktigste ulemper er deres evne til å svelle, deformeres, oppløses og til slutt falle smamen i et alkalisk vandig miljø.
Således vil vesentlig større avstander mellom elektrodene og lavere arbeidstemperaturer enn vanlig være nødvendig, hvilket resulterer i nødvendigheten av påsetting av høyere spenninger og følgelig i et viktig tap av energi. Bruken av asbest har dessuten i den senere tid blitt mer og mer angrepet p.g.a. at det har vist seg å være helsefarlig. Dette er spesielt tru-ende for folk som er i regelmessig kontakt med dette materialet, f.eks. arbeidere i fabrikker hvor slike produkter fremstilles eller anvendes.
Det har følgelig vært gjort forsøk på å erstatte asbest med mer effektive og mindre farlige materialer. To materialtyper som har vært utbredt undersøkt, både separat og i forskjellige kombinasjoner med hverandre, er uorganiske fuktestoffer på en side og organiske polymerer på den annen side. Ofte benyttede uorganiske fuktemidler er f.eks. de kjemisk stabile oksydene og hydroksydene av metaller slik som zirkonium, titan, antimon osv. De er vanligvis fullstendig inerte, selv under ekstreme pH-betingelser og ved høye temperaturer. De viser utmerkede fukteegenskaper. Problemet er imidlertid at fremstillingen av porøse diafragmaer som er i besittelse av tilstrekkelig mekanisk motstandsdyktighet med utgangspunkt i disse materialer er langt fra lett.
Diafragmaer fremstilt f.eks. av sintret uorganisk materiale, som beskrevet i US patent 3 .490.953, er således generelt for sprøtt. Ark av porøse polymermaterialer er på den annen side mer bøyelige og mer motstandsdyktige overfor mekanisk skade. Deres bruk har uheldigvis inntil i dag ikke vært særlig vel-lykket, hovedsakelig p.g.a. den hydrofobe karakteren til de benyttede polymermaterialene. Selv om porestrukturen er riktig, vil de solvatiserte ionene i elektrolytten ikke lett migrere gjennom diafragmaet p.g.a. store ohmske tap over diafragmaet og en drastisk nedgang i celle-ytelsesevne. I gassutviklende elektrokjemiske celler har man også problemet med at gassbobler fester seg til diafragmaoverflaten, hvilket kan resultere i "varme flekker" og forringelse av diafragmaet .
En av løsningene som har blitt fremsatt for å redusere polymerens hydrofobe natur er ved podning av hydrofile kjeder, som inneholder ioniserbare grupper, på polymer-hovedkjeden. Ved å gjøre dette sveller diafragmaene i vandige oppløsninger og blir gjennomtrengelige for ioner. Som en funksjon av tiden utviser imidlertid disse diafragmaer en økning i ionisk motstand, hvilket hovedsakelig skyldes et kontinuerlig tap av ioniserbare grupper. P.g.a. deres korte levetid har diafragmaer av denne typen, dvs. homogene polymere diafragmaer, ikke funnet bred anvendelse. Hetero-gene diafragmaer omfattende partikkelformige fuktemidler av organisk eller uorganisk natur, har vist seg mer vellykkede i dette henseende. Eksempler på partikkelformige fuktemidler som har blitt inkorporert i diafragmaer for elektrolytiske celler, innbefatter f.eks. organiske ioneutvekslingsharpikser og uorganiske ioneutvekslere slik som zirkoniumfosfat, zirkoniumoksyd, zirkoniumhydroksyd, antimonoksyd, polyantimonsyre, osv.
For å gi bedre styrke til diafragmaer av uorganisk materiale har visse teknikker blitt utviklet hvorved det partikkelformige uorganiske materialet blir fiksert i de åpne struktu-rene av en vevet eller ikke-vevet matrise. Beskrivelser av forskjellige diafragmaer som omfatter uorganiske fuktemidler i et organisk polymerark, finnes f.eks. i følgende referan-ser: GB patenter 1.081.046 og 1.503.915, samt EP-patentsøknad 96.991.
Omvendt så har det også blitt beskrevet diafragmaer bestående av et uorganisk klede som har blitt forsterket med et utfelt polymermateriale (se f.eks. US patent 4.233.347).
Metodene som har vært benyttet for å gi hensiktsmessig porøsitet til polymere diafragmaer innbefatter f.eks. strekking av preformede filmer, oppløsning og utvasking av partikkelformige fyllstoffer fra polymerark og fremstilling av filmer ved hjelp av en såkalt støpeteknikk. Ifølge denne teknikken blir en fortynnet oppløsning av polymeren, om nødvendig blandet med det ønskede fuktemiddelet, spredt som et tynt lag på en flat overflate, f. eks. en glassplate, hvoretter oppløsningsmiddelet fjernes ved oppvarming og/eller ekstraksjon med et oppløsningsmiddel hvori polymeren ikke oppløses. En detaljert beskrivelse av denne teknikk finnes f.eks. i US patent 3.463.713.
Ved kombinasjon av en hensiktsmessig polymer med et passende fuktemiddel og ved dannelse av diafragmaene under egnede støpebetingelser kan det fremstilles diafragmaer av god kvalitet. Et eksempel på slike diafragmaer av god kvalitet bestående av en polysulfonpolymer og polyantimonsyre er beskrevet i GB patent 1.545.454 og en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av slike diafragmaer finnes i GB patent 2.045.804. Slike diafragmaer har virkelig blitt funnet å være brukseffektive.
Ikke desto mindre har de en betydelig ulempe ved at de viser en sterk tilbøyelighet til å miste sin flate struktur ved fjerning fra støpeplaten.
Det blir tydeligvis bygget opp visse spenninger når arket tørkes, hvilket resulterer i en ukontrollert og uregelmessig krymping. For god funksjonering av en elektrokjemisk celle er den perfekte flathet av diafragmaet en betingelse for at det skal garanteres en ensartet kontakt over hele elektrode-overflaten. Utilstrekkelig lokal kontakt vil tillate gass-oppsamling i det tilgjengelige mellomrom, hvilket resulterer i forøket elektrisk motstand, "varme flekker", perforering og uopprettelig skade.
I betraktning av denne ufullkommenhet ved de ovenfor beskrevne støpte diafragmaer, oppstår problemer under frem-stillingsprosessen og etterpå under lagring. Til slutt tilfredsstiller en betydelig prosentandel av diafragmaene ikke kravene. En spesiell ulempe ved diafragmaene er at de ikke kan lagres i tørr form. I teorien ville det være mulig å gjøre de deformerte arkene flate igjen under trykk, men man har funnet at dette ødelegger diafragmaenes nødvendige porøsitet.
Ifølge foreliggende er det tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma innbefattende et organisk stoffmateriale innleiret i en filmdannende blanding av et partikkelformig uorganisk, hydrofilt materiale og et organisk polymert bindemiddel, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved trinnene: i) blanding av det partikkelformige, uorganiske, hydrofile materiale med en oppløsning av det polymere bindemiddelet i et passende oppløsningsmiddel til dannelse av en oppslemming,
ii) jevn spredning av nevnte oppslemming på en inert flat overflate for dannelse av et vått ark av en tykkelse på mindre enn 2 mm,
iii) nedsenking av en hvilken som helst type av vevet eller ikke-vevet organisk stoffmateriale, som er strukket, i det våte arket,
iv) fjerning av oppløsningsmiddelet ved fordampning
og/eller utluting, og
v) fjerning av arket fra nevnte overflate.
De således fremstilte diafragmaer er frie for alle de ovenfor nevnte ulemper. De bibeholder således sin flate struktur, selv ved tørking. De utviser en utmerket ledningsevne for ioner og beholder denne egenskap nesten upåvirket under en lang driftsperiode. De kombinerer bøyelighet med en høy grad av mekanisk styrke.
Diafragmaene omfatter i det vesentlige et organisk stoffmateriale ("fabric") som er innleiret i en ion-permeabelt materiale bestående av en blanding av et partikkelformig, uorganisk hydrofilt materiale og et organisk polymert bindemiddel.
Avhengig av forholdene og de spesifikke krav ved den aktuelle anvendelse kan hver av komponentene variere i sammensetning og utseende.
Som et organisk stoffmateriale kan det i prinsippet anvendes en hvilken som helst type av vevet eller ikke-vevet organisk stoff fremstilt av fibrøst materiale som er inert under bruksbetingelsene for diafragmaet (f.eks. pH og temperatur), bestående av fibrer med en diameter på mindre enn 1 mm, og fortrinnsvis mindre enn 0,5 mm. Størrelsen på mellomrommene i stoffet er generelt ikke kritisk, men bør fortrinnsvis være mindre enn 4 mm<2> , og mer foretrukket mindre enn 1 mm<2> (lxl mm). Polymere fibermaterialer som med fordel kan benyttes ved fremstilling av diafragmaer ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter f.eks. kopolymerer av etylen og perhaloge-nert etylen, f.eks. monoklortrifluoretylen. Et slikt polymert stoff fremstilles av Allied Chem. Corp. under varebetegnelsen HALAR®. I en foretrukken utførelse av oppfinnelsen er det benyttede stoff av vevet type.
Som partikkelformige, hydrofile, uorganiske materialer kan f.eks. benyttes oksyder og hydroksyder av metaller valgt fra følgende grupper i det periodiske system: III-A, III-B, IV-A, IV-B, V-A, V-B, VI-B, VII-B, VIII, lantanidserien og aktinidserien. Blant de foregående er oksydene og hydroksydene av zirkonium, antimon, nikkel, vismut og sink særlig foretrukne. Spesielt foretrukne fuktemidler er zirkoniumoksyd, antimonoksyd og polyantimonsyre.
Blandinger av forskjellige oksyder og hydroksyder kan åpenbart benyttes der dette er hensiktsmessig. Den nødvendige kornstørrelsen på det uorganiske materialet kan også avhenge av forholdene, men bør fortrinnsvis være mindre enn 5pm, og mest foretrukket mindre enn 1 pm.
Som organisk bindemiddel kan benyttes en hvilken som helst type organisk materiale som er stabilt under diafragmaets driftsbetingelser, og kan oppløses i og utfelles fra et oppløsningsmiddel som igjen ikke angriper det vevede bærer-materiale og det uorganiske oksyd eller hydroksyd. Eksempler på bindemidler som med hell kan benyttes, innbefatter fluor-karbonpolymerer slik som polyvinylidenfluorid, polytetra-fluoretylen, polysulfon, polypropylen, polyvinylklorid, polyvinylbutyral, osv. For å oppløse disse polymere materia-lene kan det f.eks. benyttes organiske oppløsningsmidler slik som dimetylformamid, dimetylazetamid, dimetylsulfoksyd, N-metyl-2-pyrrolidon, mono- og dietyletere av etylenglykol, ketoner slik som metyletylketon. Valget av et passende opp-løsningsmiddel er en rutinemessig sak, men generelt vil oppløselighetsegenskapene til en spesiell polymer i forskjellige oppløsningsmidler være tilstrekkeloig dokumentert til å gjøre ytterligere forsøk i dette henseende overflødig.
For å oppnå diafragmaer som kombinerer tilstrekkelig mekanisk styrke med tilstrekkelig ion-permeabilitet, må mengde-forholdet av uorganisk materiale til organisk bindemiddel holdes innen visse grenser. En for lav andel av uorganisk, hydrofilt materiale vil resultere i en uakseptabel høy motstand i diafragmaet. På den annen side vil en for høy andel gjøre diafragmaet for sprøtt og skjørt. Eksperimentelt har det blitt bestemt at for en hensiktsmessig funksjonering av diafragmaet bør dets innhold av uorganisk, hydrofilt materiale som spesifisert ovenfor, være minst 8 vekt-#.
For å unngå svekkelse av den mekaniske styrken til diafragmaet vil det organiske, hydrofile materialet hensiktsmessig bli holdt under 95 % og fortrinnsvis under 90 vekt-#. Foretrukne diafragmamaterialer omfatter f.eks. 60-90 vekt-# og mest foretrukket 75-85 vekt-# uorganisk, hydrofilt materiale.
Det er åpenbart at det diafragma som fremstilles kan inneholde andre elementer ved siden av de som er nevnt som vesentlige komponenter forsåvidt som de ikke har negativ innvirkning på egenskapene.
For å fremstille et ensartet diafragma av hensiktsmessig tykkelse og porøsitet må tykkelsen på det fuktige eller våte arket og konsentrasjonen av den diafragmadannende blanding i oppløsningsmiddelet velges med omhu. For å tillate riktig spredning kan oppslemmingen ikke være for viskøs, og fortrinnsvis ikke inneholde mer enn 60 % av den filmdannende blanding.
Tykkelsen på det våte eller fuktige arket er fortrinnsvis mindre enn 2 mm, spesielt mindre enn 1,5 mm. Den flate overflaten på hvilken arket er utspredt, kan i prinsippet bestå av et hvilket som helst ikke-porøst inert materiale, fra hvilket arket lett kan fjernes etterpå. Glassplater er særlig egnet for dette formål, men overflater av metall eller organisk polymermateriale kan også benyttes.
Neddykkingen av det vevede bærermaterialet i det våte eller fuktige arket må utføres med forsiktighet, spesielt for å unngå innføring av luftbobler i arket. Det er derfor viktig at stoffet er godt strukket, f.eks. på en ramme, og stoffet må holdes strukket under fjerningen av oppløsningsmiddelet. Under neddykkingsoperasjonen bør stoffet fortrinnsvis holdes separat fra bæreren, f. eks. i en avstand på ca. 200 pm. Oppløsningsmiddelet kan fjernes ved fordampning og/eller utlutning. Forhøyede temperaturer kan anvendes for å aksele-rere fordampningsprosessen. Utlutning kan utføres i en hvilken som helst væske hvori det primære oppløsningsmiddelet oppløses, og som ikke forstyrrer den kjemiske eller fysi-kalske stabilitet til stoffet eller det organiske bindemiddelet. Optimale resultater har blitt oppnådd ved fjerning av oppløsningsmiddelet ved utelukkende utluting. Når opp-løsningsmiddelet er vannoppløselig, f.eks. dimetylformaid, dimetylazetamid, N-metyl-2-pyrrolidon eller dimetylsulfoksyd, utføres utluting på riktig måte ved neddykking av den støpte platen i et vannbad.
Diafragmaene som er sammensatt og fremstilt som beskrevet ovenfor, har blitt funnet meget effektive for bruk i elektrolytiske celler, spesielt for alkalisk elektrolyse av vann og i alkaliske brenselsceller.
De bevarer sine funksjonelle egenskaper under en lang drifts-tid under normale forhold og kan lagres i lang tid, selv i tørr form.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere ved følgende eksempler.
Eksempel I
En godt blandet suspensjon bestående av 60 vekt-# N-metyl-2-pyrrolidon, 32 vekt-% zirkoniumoksyd og 8 vekt-56 polysulfon UDEL®, fabrikant Union Carbide, ble støpt på en glassplate for dannelse av et vått ark med en tykkelse på 750 jj og et overflateareal på 0,5 mz . Umiddelbart etter støping ble et vevet stoff bestående av en kopolymer av etylen og monoklortrifluoretylen (HALAR®, fabrikant Allied Chemical Corpora-tion, tykkelse 300 p), trukket på en ramme, neddykket i det våte arket i en avstand på 100 jj fra platen. Platen ble overført til et vannbad og fikk utlutes ved romtemperatur i 20 min. Det utlutede arket ble trukket av platen og holdt under vann i ytterligere 15 min. Det således dannede diafragma hadde en tykkelse på ca. 500 jj. Diafragmaet viste utmerket flathet og en meget god ledningsevne for ioner ved benyttelse i en elektrokjemisk celle.
Eksempel II
Ion-permeable diafragmaer fremstilles å gjenta fremgangsmåten i eksempel I og ved henholdsvis anvendelse av følgende filmdannende oppslemming.
Claims (9)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma innbefattende et organisk stoffmateriale innleiret i en filmdannende blanding av et partikkelformig uorganisk, hydrofilt materiale og et organisk polymert bindemiddel, karakterisert ved trinnene: i) blanding av det partikkelformige, uorganiske, hydrofile materiale med en oppløsning av det polymere bindemiddelet i et passende oppløsningsmiddel til dannelse av en oppslemming, ii) jevn spredning av nevnte oppslemming på en inert flat overflate for dannelse av et vått ark av en tykkelse på mindre enn 2 mm,
lii) nedsenking av en hvilken som helst type av vevet
eller ikke-vevet organisk stoffmateriale, som er strukket, i det våte arket, iv) fjerning av oppløsningsmiddelet ved fordampning og/eller utluting, og v) fjerning av arket fra nevnte overflate.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oppløsningsmiddelet velges fra gruppen bestående av dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, dimetylacetamid, N-metyl-2-pyrrolidon og metyletylketon.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at oppløsningsmiddelet fjernes ved utluting.
4.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at det våte arket gis en tykkelse på mindre enn 1,5 mm.
5.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at det som partikkelformig, uorganisk materiale anvendes et oksyd eller hydroksyd av antimon, sink, zirkonium, titan eller vismut.
6.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at det anvendes et organisk stoffmateriale omfattende fibrer med en diameter på mindre enn 1 mm og med mellomrom på mindre enn 4 mm2 .
7.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at det dannes en oppslemming som inneholder minst 8 # av det partikkelformige, uorganiske, hydrofile materiale.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det dannes en oppslemming som inneholder 60-95 % av det partikkelformige, uorganiske, hydrofile materiale med en kornstørrelse på mindre enn 5 pm.
9.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at det som partikkelformig, uorganisk, hydrofilt materiale anvendes et oksyd eller hydroksyd av antimon eller zirkonium, det anvendes et stoffmateriale av en kopolymer av etylen og monoklortrifluoretylen, og at det anvendes et organisk polymert bindemiddel som utgjøres av en fluorkarbonpolymer, et polysulfon, polypropylen, polyvinylklorid eller polyvinylbutyral.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB868600401A GB8600401D0 (en) | 1986-01-08 | 1986-01-08 | Ion-permeable diaphragms |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO870023D0 NO870023D0 (no) | 1987-01-05 |
NO870023L NO870023L (no) | 1987-07-09 |
NO171172B true NO171172B (no) | 1992-10-26 |
NO171172C NO171172C (no) | 1993-02-03 |
Family
ID=10591078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO870023A NO171172C (no) | 1986-01-08 | 1987-01-05 | Fremgangsmaate for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0232923B2 (no) |
JP (1) | JP2604734B2 (no) |
CN (1) | CN87100195A (no) |
AT (1) | ATE78122T1 (no) |
CA (1) | CA1317711C (no) |
DE (1) | DE3780180T2 (no) |
ES (1) | ES2033794T5 (no) |
GB (1) | GB8600401D0 (no) |
NO (1) | NO171172C (no) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994020995A2 (en) * | 1993-03-01 | 1994-09-15 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Battery separators |
EP0995818A1 (en) | 1998-10-12 | 2000-04-26 | Hydrogen Systems N.V. | High pressure electrolyser module |
EP1528126A1 (en) | 2003-10-30 | 2005-05-04 | Vandenborre Hydrogen Systems N.V. | An integrated electrolyser module with an internal gas/liquid separator |
EP1626109A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-15 | "VLAAMSE INSTELLING VOOR TECHNOLOGISCH ONDERZOEK", afgekort "V.I.T.O." | Web-reinforced separator and continuous method for producing same |
EP1625885A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-15 | Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek (Vito) | Integrated permeate channel membrane |
WO2006060912A1 (en) | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Stuart Energy Systems Corporation | Electrolyser and components therefor |
JP4998713B2 (ja) * | 2006-11-16 | 2012-08-15 | 栗田工業株式会社 | イオン透過性隔膜 |
JP4565134B2 (ja) * | 2007-06-25 | 2010-10-20 | 有限会社ターナープロセス | 水の電気分解の実験装置 |
EP2285499B1 (en) | 2008-06-02 | 2019-07-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Apparatus and process for producing an ion-permeable web-reinforced separator |
DK2296825T3 (en) | 2008-06-02 | 2017-07-31 | Agfa-Gevaert N V | Process for preparing an ion-permeable tissue-reinforced separator |
US8016984B2 (en) | 2009-01-29 | 2011-09-13 | Kurita Water Industries Ltd. | Ion-permeable diaphragm |
WO2011060953A2 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Vandenborre Hydrogen Integrator Nv | End-to-end energy management system |
WO2013143833A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Nv Bekaert Sa | Assembly of a porous metal diffusion substrate and a polymeric separator membrane |
JP2014012889A (ja) * | 2012-06-08 | 2014-01-23 | Nitto Denko Corp | イオン透過性隔膜 |
JP6253390B2 (ja) | 2013-12-18 | 2017-12-27 | 川崎重工業株式会社 | アルカリ水電解用隔膜及びその製造方法並びにアルカリ水電解装置 |
WO2016042801A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 株式会社 東芝 | 電極ユニット、電極ユニットを備える電解槽、電解装置、電極ユニットの電極の製造方法 |
US20170062784A1 (en) * | 2015-08-28 | 2017-03-02 | GM Global Technology Operations LLC | Bi-layer separator and method of making the same |
CN109415827B (zh) * | 2016-06-27 | 2021-07-02 | 西门子股份公司 | 用于电化学转化过程的无机纤维增强的气体隔板 |
CN110869538B (zh) | 2017-07-10 | 2022-02-11 | 爱克发-格法特公司 | 用于碱解的强化隔膜 |
CN107919452B (zh) * | 2017-11-16 | 2021-03-12 | 广东电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种锂离子电池用隔膜及其制备方法和锂离子电池 |
EP3994295A1 (en) | 2019-07-05 | 2022-05-11 | Agfa-Gevaert N.V. | A separator for alkaline water electrolysis |
JP7417940B2 (ja) | 2020-05-15 | 2024-01-19 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | イオン透過膜 |
EP3933069A1 (en) | 2020-07-03 | 2022-01-05 | Agfa-Gevaert Nv | A separator for alkaline water electrolysis |
US20230332310A1 (en) | 2020-07-03 | 2023-10-19 | Agfa-Gevaert Nv | A Separator for Water Electrolysis |
EP3974559A1 (en) | 2020-09-24 | 2022-03-30 | Agfa-Gevaert Nv | A manufacturing method for a reinforced separator |
CN113131091B (zh) * | 2021-04-16 | 2023-05-30 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种低闭孔温度的复合隔膜及其制备方法和用途 |
EP4367292A1 (en) | 2021-07-08 | 2024-05-15 | Agfa-Gevaert Nv | A separator for alkaline water electrolysis |
WO2023280600A1 (en) | 2021-07-08 | 2023-01-12 | Agfa-Gevaert Nv | A separator for alkaline water electrolysis |
AU2022308141A1 (en) | 2021-07-08 | 2024-02-22 | Agfa-Gevaert Nv | A separator for alkaline water electrolysis |
EP4186998A1 (en) | 2021-11-25 | 2023-05-31 | Vito NV | System and method for integrated co2 capture and hydrogen production |
CN114432905A (zh) * | 2022-02-13 | 2022-05-06 | 北京化工大学 | 一种非石棉碱性电解水复合隔膜及其制备方法 |
WO2023208776A1 (en) | 2022-04-25 | 2023-11-02 | Agfa-Gevaert Nv | A separator for alkaline water electrolysis |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6809170A (no) * | 1968-06-28 | 1969-12-30 | ||
CA954263A (en) * | 1969-02-25 | 1974-09-10 | Sybron Corporation | Semi-permeable membranes and method of production |
BE794889A (fr) * | 1972-02-04 | 1973-08-02 | Ici Ltd | Procede de fabrication d'un diaphragme poreux |
GB1505077A (en) * | 1974-06-28 | 1978-03-22 | Ici Ltd | Porous diaphragms |
JPS568901Y2 (no) * | 1975-07-23 | 1981-02-26 | ||
BE870915A (fr) * | 1977-09-30 | 1979-01-15 | Gould Inc | Nouvelles matieres inorganiques/organiques pour separateurs d'accumulateurs alcalins |
BE874961A (nl) * | 1979-03-20 | 1979-09-20 | Studiecentrum Kernenergi | WERKWIJZE TER BEREIDING VAN EEN MEMBRAAN, ALDUS BEREID MEMBRAAN, ELEKTROCHEMISCHE CEL MET ZULK MEMBRAAN EN TOEPASSING VAN ZULKE ELEKTROchemische cel |
JPS5746465A (en) * | 1980-09-01 | 1982-03-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Separator for alkaline cell |
US4371596A (en) * | 1981-02-27 | 1983-02-01 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Advanced inorganic separators for alkaline batteries and method of making the same |
ATE26471T1 (de) * | 1982-06-09 | 1987-04-15 | Ici Plc | Poroeses diaphragma fuer eine elektrolysezelle. |
FR2546535B1 (fr) * | 1983-05-24 | 1989-11-24 | Inst Nat Rech Chimique | Diaphragmes de faible resistance ohmique applicables dans les electrolyseurs alcalins et les piles alcalines |
-
1986
- 1986-01-08 GB GB868600401A patent/GB8600401D0/en active Pending
-
1987
- 1987-01-05 DE DE3780180T patent/DE3780180T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-05 EP EP87200004A patent/EP0232923B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-05 NO NO870023A patent/NO171172C/no unknown
- 1987-01-05 AT AT87200004T patent/ATE78122T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-05 ES ES87200004T patent/ES2033794T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-06 CA CA000526727A patent/CA1317711C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-06 JP JP62000237A patent/JP2604734B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-08 CN CN198787100195A patent/CN87100195A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0232923A1 (en) | 1987-08-19 |
NO870023L (no) | 1987-07-09 |
NO870023D0 (no) | 1987-01-05 |
JPS62196390A (ja) | 1987-08-29 |
GB8600401D0 (en) | 1986-02-12 |
ATE78122T1 (de) | 1992-07-15 |
EP0232923B2 (en) | 1996-05-08 |
EP0232923B1 (en) | 1992-07-08 |
ES2033794T5 (es) | 1996-10-01 |
DE3780180D1 (de) | 1992-08-13 |
CN87100195A (zh) | 1987-10-07 |
JP2604734B2 (ja) | 1997-04-30 |
CA1317711C (en) | 1993-05-18 |
NO171172C (no) | 1993-02-03 |
DE3780180T2 (de) | 1996-10-02 |
ES2033794T3 (es) | 1993-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO171172B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et ion-permeabelt diafragma | |
JP4361608B2 (ja) | 一体多層式のイオン交換複合膜 | |
US4196070A (en) | Method for forming microporous fluorocarbon polymer sheet and product | |
JP6411631B2 (ja) | アルカリ水電解用隔膜、アルカリ水電解装置、水素の製造方法及びアルカリ水電解用隔膜の製造方法 | |
US6130175A (en) | Integral multi-layered ion-exchange composite membranes | |
JPS6350436B2 (no) | ||
WO2013183584A1 (ja) | イオン透過性隔膜 | |
JP2002334707A (ja) | 多孔質の親水性膜 | |
JP5981751B2 (ja) | アルカリ水電解用隔膜及びその製造方法 | |
JP6030952B2 (ja) | アルカリ水電解用隔膜及びその製造方法 | |
JPS5911674B2 (ja) | 電解方法および電解槽 | |
US3297595A (en) | Semi-permeable membrane and production thereof | |
GB1580234A (en) | Separators for electrochemical cells | |
CN111188060A (zh) | 增强低阻氯碱电解槽隔膜及其制备方法 | |
US4204938A (en) | Method of making porous plastic diaphragms and the resulting novel diaphragms | |
JPS62280231A (ja) | 新規な複層隔膜 | |
JP4998713B2 (ja) | イオン透過性隔膜 | |
JPS6264834A (ja) | イオン交換膜 | |
CA1076065A (en) | Method of making porous plastic diaphragms and the resulting novel diaphragms | |
CN109415827B (zh) | 用于电化学转化过程的无机纤维增强的气体隔板 | |
JPH0660251B2 (ja) | カチオン交換布帛で強化されたカチオン交換膜 | |
US8016984B2 (en) | Ion-permeable diaphragm | |
JPS63310985A (ja) | 水酸化アルカリの製造方法 | |
NO842051L (no) | Diafragma med lav ohmsk motstand og anvendelse derav | |
KR102056871B1 (ko) | 양전하성 폴리불화비닐덴계 다공성 분리막 및 그 제조방법 |