NO162114B - Fremgangsm te ved fremstilling av omsetningsproduktydrogencyanid. - Google Patents
Fremgangsm te ved fremstilling av omsetningsproduktydrogencyanid. Download PDFInfo
- Publication number
- NO162114B NO162114B NO854766A NO854766A NO162114B NO 162114 B NO162114 B NO 162114B NO 854766 A NO854766 A NO 854766A NO 854766 A NO854766 A NO 854766A NO 162114 B NO162114 B NO 162114B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen cyanide
- chemisorption
- pyrolysis
- products
- pressure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 153
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 30
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- -1 lactic acid nitrile Chemical class 0.000 description 3
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N Lactic Acid Natural products CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010774 Constipation Diseases 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/04—Separation from gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/20—Preparation of carboxylic acid nitriles by dehydration of carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Underground Structures, Protecting, Testing And Restoring Foundations (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid ved omsetning av hydrygencyanid fremstilt fra formamid og/eller N-acylderivater av 1-amino-l-cyanetan eller deres substitusjonsprodukter, med baser eller karbonylforbindelser.
Fra tysk patent 1 211 612 er fremstilling av hydrogencyanid etter den såkalte formamid-vakuum-prosessen kjent, ved hvilken man fordamper formamid under redusert trykk og spalter katalytisk til hydrogencyanid og vann under tilførsel av varme. I en uønsket bireaksjon dannes små mengder ammoniakk og karbonmonoksyd ut fra formamid under pyrolysebetingelsene. Da ammoniakk imidlertid katalyserer polymerisasjonen av hydrogencyanid, er det ved den kjente fremgangsmåte uunværlig å fjerne ammoniakk fra spaltningsgassen ved vasking, men ikke flyktig syre. Den vaskede spaltegass komprimeres så til atmosfærisk trykk, gjøres i stor grad flytende ved avkjøling og føres eventuelt til et destillasjonsanlegg for opparbeiding av rent hydrogencyanid, hvorfra så omsetningsproduktet såsom natriumcyanid og acetoncyanhydrin fremstilles, som er relativt ufarlige å håndtere.
Det er kjent å anvende pumper med mekanisk bevegelige
deler, f.eks. en- eller fler-trinns kolbefortetnings- eller sentrifugalpumper for å oppnå det nødvendige undertrykk for pyrolysen. Disse aggregatene har imidlertid den ulempe at blåsyren deri lett polymeriserer til mørkt farvede, faste produkter som tilstopper anlegget og er årsak til hyppige driftsavbrudd. Forstoppelser med polymerisater av hydrogencyanid observerer man spesielt i sylindre og skyvekassene til kompres-sorer samt ledningene og apparatdelene på trykksiden av kompressoren. Ifølge tysk patent 1 211 612 kan polymerisat-dannelse i stor grad unngås når temperaturen til den hydrogen-cyanidholdige spaltegass på utløpet av trykksiden til kompressoren i anlegget innstilles på en temperatur fra 55 til 80, fortrinnsvis 60 6il 70°C.
Ifølge en annen kjent arbeidsmåte skal det ikke opptre
noen polymerisasjon av hydrogencyanidet ved hydrogencyanidfremstillingen når man istedet for kolbekompressorer anvender såkalte dampstrålesugere for dannelsen av undertrykket.
Herunder oppstår imidlertid andre ulemper, slik at dampstrålesugere heller ikke har fått innpass i teknikken.
Ved den kjente fremgangsmåte for fremstilling av hydrogencyanid må også andre ulemper tas med på kjøpet. Således er det f.eks. nødvendig regelmessig å ta ut smøreoljeholdige kondensater på anleggets laveste punkt, foreta regelmessige skyllinger på trykksiden av anlegget eller anvende stabilisatorer som forhindrer polymerisasjonen av hydrogencyanidet, henholdsvis trenger den tilbake.
Et prinsippielt problem ved hydrogencyanidfremstillingen består imidlertid i kompresjonen av meget store mengder spaltegass, hvortil det kreves meget kostbare kompresjonsaggregater som lett må repareres. Således må man f.eks. ved trykk på 80 mbar og en formamidanvendelse på 900 kg vaske og komprimere ca. 7750 m<3> gass pr. time med svovelsyre for å fjerne ammoniakk. Dertil kommer også bæregassen og spaltegasser som stammer fra bireaksjonene såsom karbonmonoksyd, karbondioksyd og hydrogen. Blåsyren som således er komprimert til atmosfæretrykk må kondenseres og destilleres og kan først etter fjerning av karbondioksyd med natronlut viderebehandles til vandig natrium-cyanidløsning.
Oppgaven for foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en teknisk enkel fremgangsmåte ved fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid i sammenheng med fremstillingen av hydrogencyanid med pyrolyse. Herunder legges spesielt vekt på en høy driftssikkerhet ved fremgangsmåten.
Oppgaven løses ifølge oppfinnelsen ved at man kjøler hydrogencyanidet som er fremstilt ved pyrolyse ved 250 til 650°C på faste stoffer som katalysator under et trykk på 5 til 200 mbar sammen med de andre pyrolyseprodukter til en temperatur på 200 til -10°C, deretter fører hydrogencyanidet til en kjemisorbsjon med baser eller karbonylforbindelser og fører de derved dannede kondensasjonsprodukter av hydrogencyanid ut av systemet og bringer den til atmosfæretrykk.
Hydrogencyanid fremstilles under redusert trykk ved pyrolyse av forbindelser som avspalter hydrogencyanid ved en temperatur på 250 til 650°C. Fortrinnsvis anvendes formamid som hydrogencyanid-avspaltende forbindelse. Det kan imidlertid også anvendes en rekke andre forbindelser. Særlig er her fremfor alt N-acylderivater av 1-amino-l-cyanetan eller deres substitusjonsprodukter av interresse fordi det ut fra disse forbindelser ved siden av hydrogencyanid også kan fremstilles andre stoffer, hvilke f.eks. er egnet som monomere, nemlig N-vinyl-N-acylamider, henholdsvis de substituerte produkter. N-acylderivatene av 1-amino-l-cyanetan kan f.eks. karakteriseres ved hjelp av den følgende formel
hvori
R = H eller C±- til Cg-alkyl,
R1, R2, R<3> = H, C - til C.-alkyl,
1 2 2 3
R og R henholdsvis R og R =5 eller 6 C-atomholdig karbo-cyklisk ring og
R 4= H, C^- til Cg-alkyl. Således får man f.eks. ut fra forbindelsen med formel
i en reaksjon som forløper lett hydrogencyanid og N-vinylformamid (CH2=CH-NH-CHO) ut fra forbindelsen med formel
når R = H og R^ = CH,, N-vinylformamid og HCN og når R = CH-. og R 4= CH^ i formel III, N-vinyl-N-metylacetamid og HCN.
Man kan her koble utviklingen av hydrogencyanidet med fremstillingen av teknisk verdifulle monomere. Forbindelsene med formel I og deres pyrolyse er kjent fra det tyske patentet 1 224 304 og 1 228 246.
Pyrolysen av hydrogencyan-avspaltende forbindelser skjer
på faste stoffer. For dette kan man anvende de faste stoffer som f.eks. er angitt i tysk patent 1 224 304, samt alkali- og jordalkalikarbonater såsom natriumkarbonat, kaliumkarbonat, magnesiumkarbonat, strontiumkarbonat, bariumkarbonat, marmor, dolomit, kritt og magnetitt. Særlig fordelaktige er slike katalysatorer vist seg som inneholder alkali- eller jordalkalikarbonater på a-aluminiumoksyd som bærer. Fortrinnsvis anvender man kalsiumkarbonat, dolomit eller blandinger av kalsiumkarbonat og magnesiumkarbonat på a-aluminiumoksyd. Katalysator av dsnretype fremstilles idet man væter a-aluminiumoksyd med vann-
løselige salter, f.eks. kalsiumacetat og overfører den i de tilsvarende karbonater henholdsvis oksyder ved en termisk be-handling .
Pyrolysen utføres ved temperaturer fra 250 til 6 50, fortrinnsvis 300 til 550°C og under et trykk på 5 til 200, fortrinnsvis 10 til 150 mbar. Pyrolyseproduktene som avhengig av betingelsene i pyrolysesonen kan inneholde mer eller mindre store mengder av ikke-omsatte utgangsmaterialer, avkjøles under trykkbetingeIsene som hersker i pyrolysesonen til en temperatur fra 200 til -10°C, fortrinnsvis 60 til -10°C. I dette frem-gangsmåtetrinn kondenseres derunder alle produkter som koker ved høyere enn hydrogencyanid. Hydrogencyanid fjernes bare" i den grad fra pyrolysegassen som tilsvarer løseligheten av hydrogencyanid i de kondenserte produkter. Anvender man forbindelsen med formel (I) for utvinning av hydrogencyanid, får man N-vinylsyreamidene i fremgangsmåtetrinnet, hvori man av-kjøler pyrolysegassen til temperaturer fra 200 til -10°C. Fortrinnsvis pyrolyserer man formamid ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Det ikke-kondenserte hydrogencyanid underkastes deretter
- likeledes under redusert trykk ved hvilket pyrolysen også finner sted - en kjemisorbsjon. I forhold til pyrolysen opptrer bare et trykktap som er betinget av prosessforløpet. Trykket i kjemisorbsjonssonen av prosessen utgjør 5 til 200, fortrinnsvis 5 til 45 mbar, når man utvikler hydrogencyanidet ut fra forbindelsen med formel I og ved fremstilling av hydrogencyanidet fra formamid 20 til 60 mbar. For kjemisorbsjon av hydrogencyanidet og dermed for fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid anvender man f.eks. natronlut eller kalilut. I disse tilfeller får man natrium- henholdsvis kaliumsaltene av blåsyre. Et annet sorbsjonsmiddel for hydrogencyanid er karbonylforbindelser. Egnede karbonyl forbindelser er f.eks. aldehyder med 1 til 8 karbonatomer som formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, n-butyraldehyd, isobutyraldehyd og 2-etylheksa-nal. Som karbonylforbindelser kommer også ketonet, såsom aceton og metyletylketon på tale. Kjemisorbsjonen av hydrogencyanid med karbonylforbindelser finner sted ved pH-verdier fra 7 eller høyere. Fortrinnsvis foretar man kjemisorbsjonen med karbonylforbindelser i det alkaliske pH-området, fordi
reaksjonen forløper meget raskt under disse betingelser. Anvender man formamid ved hydrolysen, får man spaltegassen ammoniakk, som sammen med hydrogencyanidet passerer kondensatorene og sør-ger for en tilstrekkelig høy pH-verdi i kjemisorbsjonstrinnet. Man kan imidlertid også i tillegg eller hvis spaltegassen inneholder litt ammoniakk, innføre uorganiske eller organiske baser i kjemisorbsjonstrinnet. Fortrinnsvis anvender man for katalyseringen av reaksjonen mellom hydrogencyanid og karbonylforbindelser normalt tertiære aminer, f.eks. trietylamin. Ved kjemisorbsjonen av hydrogencyanidet til karbonylforbindelse kan man i tillegg også anvende aminer som på nitrogenet har minst et hydrogenatom. I disse tilfeller får man aminonitriler som omsetningsprodukter av hydrogencyanid i Streckersyntese. Fortrinnsvis anvender man derunder som aminer forbindelser med formelen
hvori R 1 , R 2 = C^- til Cg-alkyl eller H. Hydrogencyanid, aminer og karbonylforbindelser anvendes fortrinnsvis ij mol-forholdet 1:1:1 ved kjemisorbsjonen.
Ved aldehyder med 1 til 4 karbonatomer forløper addisjonen av hydrogencyanidet henholdsvis addisjonen av hydrogencyanid og sekundære aminer, under pyrolysens strekkbetingelser med en slik hastighet at en entrinns kjemisorbsjon er tilstrekkelig. Man kan imidlertid også utføre kjemisorbsjonen i flere prosess-trinn, f.eks. i to eller flere kolonner som er koblet etter hverandre. Temperaturen ved kjemisorbsjonen er -20 til +30, fortrinnsvis -5 til +15°C. Dersom reaksjonshastigheten under kjemisorbsjonen med karbonylforbindelser avtar, arbeider man normalt i flere trinn, og kjemisorbsjonen kan enten utføres med eller uten et løsningsmiddel. Egnede løsningsmidler er f.eks. vann, formamid eller aminer. Dersom salter av hydrogencyanid fremstilles, kan man ikke utelate et løsningsmiddel ved kjemisorbsjonen, fordi saltene som dannes ved kjemisorbsjonen må holdes i løsning.
Det er overraskende at det, under de trykkbetingelser som hersker ved hydrolysen - 5 til 200 mbar - er mulig å omsette to lavtkokende stoffer som f.eks. hydrogencyanid (kokepunkt 27°C ved normaltrykk) og f.eks. acetaldehyd (kokepunkt 21°C ved normaltrykk) ved en temperatur på +10°C nesten kvantitativt til melkesyrenitril. Dermed er det for første gang mulig å unngå fremstillingen av større mengder flytende hydrogencyanid (ved en produksjon på 20 kmol pr. time er dette dog 540 kg HCN pr. time) som utgangsmateriale for fremstillingen av omsetningsprodukter av hydrogencyanid. Mengdene hydrogencyanid som oppstår ved pyrolysen behandles i kjemisorbsjonstrinnet direkte til de langt mindre farlige omsetningsprodukter av hydrogencyanid. Hydrogencyanidinnholdet i disse omsetningsprodukter ligger derunder som regel under 0,1 vekt%. En slik fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid gir en stor sikkerhet også ved driftsforstyrrelser fordi hydrogencyaniddannelsen straks automatisk opphører ved f.eks. de spesielt fryktede lekkasjer i trykkapparaturen og dermed kan enhver videre hydrogencyanidutvikling stoppes. Derved blir muligheten åpen for på nesten alle ønskede plasser å oppstille langt mindre problematiske små hydrogencyanid-følgeprodukter, f.eks. for fremstillingen av acetoncyanhydrin, henholdsvis aminosyrer. Videre tekniske fordeler ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i forhold til teknikkens stand ligger i at ved en cyanhydrin-eller aminonitril-syntese blir en CC^-vask helt overflødig. Likeledes er det heller ikke lenger nødvendig å foreta en ammoniakkvask ved anvendelse av formamid som hydrogencyanid-. danner.
Pyrolyse, kondensasjon og kjemisorbsjon skjer,bortsett fra trykktap, under de samme betingelser, nemlig ved 5 til 200 mbar. Pyrolysen og kjemisorbsjonen utføres alltid kontinuerlig, idet man tilfører hydrogencyanid i den grad det dannes kontinuerlig ved pyrolysen hvor det dannes til kjemisorbsjonen og ser bort fra en kondensasjon av hydrogencyanidet. For kjemisorbsjonen foreligger flere muligheter. Således kan hydrogencyanidet f.eks. innledes i en overskuddsmengde av sorbsjonsmidlet, f.eks. aceton, eller man utfører kjemisorbsjonen i et kretsløp ved hvilket man pumper sorbsjonsmidlet, eventuelt i et løsnings-middel såsom formamid, rundt gjennom en imellomkoblet kolonne og til blandingene som føres i sirkulasjon tilfører nytt sorbsjonsmiddel og eventuelt nytt løsningsmiddel og andre stoffer før inngangen i kolonnen og etter kjemisorbsjonen sam-ler løsningen i en beholder som likeledes står under redusert trykk og tar ut så mye av denne som forut var tilsatt kolonnen. Derved oppnår man en stasjonær tilstand i systemet. En kjøler er integrert i sirkulasjonen, med hvis hjelp temperaturen ved kjemisorbsjonen reguleres.
Eksempel 1
Apparaturen består av en fordamper, et pyrolyserør hvori katalysatoren er anordnet som en fylling av magnesiumkarbonat og kalsiumkarbonat på a-aluminiumoksyd (katalysatorens diameter 8 til 14 mm), to kondensatorer og en kjemisorbsjonskrets, i hvilken en 45%-ig vandig glykolnitrilløsning pumpes rundt. Temperaturen til denne løsningen innstilles på +10°C. Kjemisorbsjonen finner sted i en kolonne på hvis topp hydrogencyanidet som stammer fra pyrolysen og den vandige glykolnitrilløsning føres inn og deretter samles i en beholder som er forbundet med en vakuumpumpe. Løsningen kommer så i kjemisorbsjonssirkula-sjonen gjennom en sirkulasjonspumpe og flere doseringspumper til kolonnens topp..
I fordamperen fordampes ved et trykk på 115 mbar hver time 3,87 kg (86 mol) formamid kontinuerlig og dampene føres gjennom katalysatoren som er oppvarmet til en temperatur på 550°C. Pyrolysegassene avkjøles i den første kondensator til en temperatur på 40 og en andre kondensator til en temperatur på +10°C. Herunder tilbakeholdes ikke-omsatt formamid og vannet som dannes ved omsetningen. Spaltningsgassene kommer så i kjemisorbsjons-sirkulasjonen hvori man pumper den vandige glykolnitrilløsning rundt og hvortil man pr. time tilfører 7500 g av en 30%ig vandig formaldehydløsning. pH-Verdien i kjemisorbsjonskretsen holdes mellom 8 og 9. Innholdet av hydrogencyanid er ved kolonnens nedre utløp mindre enn 0,05% og faller i hviletidsbeholderen under den påviselige grense. Inertgasser såsom luft, karbonmonoksyd, karbondioksyd og hydrogen passerer kjemisorbsjonskretsen og kommer på trykksiden av vakuumpumpen. Ut fra kjemisorb-sjonskretsløpet tas pr. time 9500 g av en 45%ig glykolnitril-løsning og benandles etter trykkutligningen med atmosfæren til glykolnitril.
Fra de to kjølere tas 180 g (6 mol) pr. time av på nytt brukt formamid. Dette gir ved en pyiolyseomsetning på 93% et glykolnitrilutbytte på 9 3,8 % i forhold til omsatt formamid.
Eksempel 2
Man benytter den apparatur som er beskrevet i eksempel 1, men erstatter den vandige glykolnitrilløsning i kjemisorbsjons-kretsløpet med en 50%ig melkesyrenitrilløsning i formamid.
Til forskjell fra eksempel 1 benyttes saltvann i den andre kondensatoren, slik at pyrolysegassen der kan avkjøles til en temperatur på -5 til -10°C. I kjemisorbsjonskretsløpet tilføres synkront 3212 g (73 mol) acetaldehyd og 5183 g formamid pr. time. Man får pr. time 10366 g av en 50%ig løsning av melkesyrenitril
i formamid tilsvarende et utbytte på 91,3% regnet i forhold til en formamidomsetning i pyrolysereaktoren på 9 3,0%.
Eksempel 3
Man anvender den apparatur som er beskrevet i eksempel 1, pyrolyserer deri pr. time 2115 g (4 7 mol) formamid ved en temperatur på 480°C. Ved en omsetning på 88% kommer pr. time 1030 g hydrogencyanid i kjemisorbsjonskretsløpet, hvori 5409 g (90 mol) etylendiamin pumpes rundt ved en temperatur på 25°C. Etter en time får man 6 4 30 g av en løsning av etylendiammonium-cyanid i overskudd etylendiamin.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid ved omsetning av hydrogencyanid fremstilt fra formamid og/eller N-acylderivater av 1-amino-l-cyanetan eller deres substitusjonsprodukter, med baser eller karbonylforbindelser, karakterisert ved at man avkjøler med pyrolyse ved 250°C til 650°C på faste stoffer som katalysatorer under et trykk på 5 til 200 mbar fremstilt hydrogencyanid sammen med de andre pyrolyseprodukter til en temperatur på 200°C til -10°C, deretter fører hydrogencyanidet til en kjemisorbsjon med baser eller karbonylforbindelser og fører de derved dannede omsetningsprodukter av hydrogencyanidet ut av systemet og bringer dem til atmosfæretrykk.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at man for kjemisorbsjon av hydrogencyanidet anvender natronlut eller kalilut.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at man for kjemisorbsjon av hydrogencyanidet anvender karbonylforbindelser.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert ved at man som karbonylforbindelse anvender aldehyder med 1 til 4 karbonatomer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3,
karakterisert ved at man som karbonylforbindelse anvender ketoner.
6. Fremgangsmåte fiølge krav 3,
karakterisert ved at man i tillegg anvender aminer med formel
hvor R<1>, R<2> = Cj^- til C8-alkyl eller betyr H.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at man utfører kjemisorbsjonen under et trykk på 5 - 140 mbar og en temperatur på -20°C til +30°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843443462 DE3443462A1 (de) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Verfahren zur herstellung von umsetzungsprodukten des cyanwasserstoffs |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO854766L NO854766L (no) | 1986-05-30 |
| NO162114B true NO162114B (no) | 1989-07-31 |
| NO162114C NO162114C (no) | 1989-11-08 |
Family
ID=6251420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO854766A NO162114C (no) | 1984-11-29 | 1985-11-28 | Fremgangsmaate ved fremstilling av omsetningsprodukter av hydrogencyanid. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4745207A (no) |
| EP (1) | EP0184694B1 (no) |
| JP (1) | JPH07116120B2 (no) |
| AT (1) | ATE33826T1 (no) |
| CA (1) | CA1260011A (no) |
| DE (2) | DE3443462A1 (no) |
| DK (1) | DK549585A (no) |
| ES (1) | ES8606256A1 (no) |
| FI (1) | FI854624A (no) |
| NO (1) | NO162114C (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4895971A (en) * | 1988-10-31 | 1990-01-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the production of iminodiacetonitrile |
| US5008428A (en) * | 1989-10-26 | 1991-04-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Integrated process for the production of aminoacetonitriles |
| US4869889A (en) * | 1989-03-23 | 1989-09-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the production of hydrogen cyanide |
| DE3933207A1 (de) * | 1989-10-05 | 1991-04-18 | Degussa | Verfahren zur reinigung von roh-cyanhydrinen mit 3 bis 6 kohlenstoffatomen |
| DE10256578A1 (de) * | 2002-12-04 | 2004-06-17 | Basf Ag | Blausäure aus Formamid |
| EP2064151B1 (de) * | 2006-09-07 | 2011-10-19 | Basf Se | Verbessertes verfahren zur herstellung von blausäure |
| EP2376426B1 (de) * | 2008-12-15 | 2014-09-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n-vinylcarbonsäureamiden |
| JP5828675B2 (ja) * | 2011-05-17 | 2015-12-09 | 日鉄住金環境株式会社 | シアン含有廃液の処理方法およびこれに使用する薬剤 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1846221A (en) * | 1925-07-06 | 1932-02-23 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture of hydrocyanic acid |
| DE477437C (de) * | 1926-04-11 | 1929-06-11 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur katalytischen Darstellung von Cyanwasserstoff aus Formamid |
| DE669808C (de) * | 1935-12-05 | 1939-01-04 | Bergwerksverband Zur Verwertun | Verfahren zur Herstellung von Aminonitrilen |
| US2429262A (en) * | 1944-02-01 | 1947-10-21 | British Celanese | Manufacture of hydrogen cyanide |
| US2529546A (en) * | 1945-01-09 | 1950-11-14 | Celanese Corp | Manufacture of hydrogen cyanide |
| DE1014094B (de) * | 1956-05-18 | 1957-08-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanhydrinen |
| DE1211612B (de) * | 1963-12-12 | 1966-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoff aus Formamid |
| DE1228246B (de) | 1965-03-06 | 1966-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des N-Acylvinylamins |
| JPS4812727B1 (no) * | 1969-10-21 | 1973-04-23 | ||
| GB1295379A (no) * | 1969-12-08 | 1972-11-08 | ||
| US4230772A (en) * | 1979-04-02 | 1980-10-28 | Rohm And Haas Company | Amine crosslinked methacrolein copolymers for coatings, binders and adhesives |
-
1984
- 1984-11-29 DE DE19843443462 patent/DE3443462A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-11-21 AT AT85114756T patent/ATE33826T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-21 EP EP85114756A patent/EP0184694B1/de not_active Expired
- 1985-11-21 DE DE8585114756T patent/DE3562371D1/de not_active Expired
- 1985-11-22 FI FI854624A patent/FI854624A/fi not_active Application Discontinuation
- 1985-11-25 US US06/802,058 patent/US4745207A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-25 CA CA000496140A patent/CA1260011A/en not_active Expired
- 1985-11-27 JP JP60265179A patent/JPH07116120B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-28 NO NO854766A patent/NO162114C/no unknown
- 1985-11-28 ES ES549387A patent/ES8606256A1/es not_active Expired
- 1985-11-28 DK DK549585A patent/DK549585A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1260011A (en) | 1989-09-26 |
| ES549387A0 (es) | 1986-04-16 |
| DE3443462A1 (de) | 1986-05-28 |
| ATE33826T1 (de) | 1988-05-15 |
| NO162114C (no) | 1989-11-08 |
| FI854624A (fi) | 1986-05-30 |
| EP0184694A1 (de) | 1986-06-18 |
| DK549585D0 (da) | 1985-11-28 |
| DK549585A (da) | 1986-05-30 |
| JPS61137848A (ja) | 1986-06-25 |
| FI854624A0 (fi) | 1985-11-22 |
| NO854766L (no) | 1986-05-30 |
| JPH07116120B2 (ja) | 1995-12-13 |
| ES8606256A1 (es) | 1986-04-16 |
| US4745207A (en) | 1988-05-17 |
| EP0184694B1 (de) | 1988-04-27 |
| DE3562371D1 (en) | 1988-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141046B (no) | U innretning for belegning av sidekanter paa et flerglassvind | |
| NO162114B (no) | Fremgangsm te ved fremstilling av omsetningsproduktydrogencyanid. | |
| FI85137C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-vinylformamid. | |
| EP1094061B1 (en) | Process for recovering N-Vinyl-2-Pyrrolidone | |
| SU459887A3 (ru) | Способ получени мочевины | |
| US4731453A (en) | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone | |
| US3257417A (en) | Process for producing furan by decarbonylating furfural | |
| US3539565A (en) | Method for producing a solution of cyanuric chloride from gaseous cyanuric chloride | |
| JPH0780830B2 (ja) | イソシアネート化合物の製造方法 | |
| CN112094203B (zh) | 一种1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的制备方法 | |
| CN1260209C (zh) | 尿素的制备方法 | |
| US7037412B2 (en) | Method for preparing deodorized N-vinyl-2-pyrrolidone | |
| US2777877A (en) | Process for the production of urea | |
| US1832534A (en) | Process for making ethylene diamine | |
| US3962270A (en) | Process for preparing 2-vinyl oxazolines | |
| US4351778A (en) | Process for the recovery of malonodinitrile | |
| US2562797A (en) | Process for the preparation of polyamides from caprolactam | |
| JPS58164528A (ja) | ２，３−ジクロルブタジエンの製造法 | |
| EA004238B1 (ru) | Способ получения мочевины | |
| NO131073B (no) | ||
| US3480627A (en) | Preparation of trialkenyl isocyanurates | |
| CN220478146U (zh) | 一种生产己内酰胺联产6-氨基己腈的装置 | |
| SU929655A1 (ru) | Способ получени поликапроамида | |
| US4138546A (en) | Catalyst preparation for the polymerization of pyrrolidone | |
| SU1105491A1 (ru) | Способ получени 2-метилпиридина |