NL8701219A - Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen. Download PDF

Info

Publication number
NL8701219A
NL8701219A NL8701219A NL8701219A NL8701219A NL 8701219 A NL8701219 A NL 8701219A NL 8701219 A NL8701219 A NL 8701219A NL 8701219 A NL8701219 A NL 8701219A NL 8701219 A NL8701219 A NL 8701219A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
ultra
temperature
polyolefin
particles
stretchable
Prior art date
Application number
NL8701219A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8701219A priority Critical patent/NL8701219A/nl
Priority to MX011572A priority patent/MX168984B/es
Priority to EP88200995A priority patent/EP0292074B1/en
Priority to DE8888200995T priority patent/DE3875377T2/de
Priority to AT88200995T priority patent/ATE81686T1/de
Priority to ZA883615A priority patent/ZA883615B/xx
Priority to BR8802486A priority patent/BR8802486A/pt
Priority to AU16476/88A priority patent/AU601844B2/en
Priority to JP63122205A priority patent/JP2740187B2/ja
Priority to KR1019880006065A priority patent/KR910009691B1/ko
Priority to US07/197,361 priority patent/US5004778A/en
Priority to CA000567482A priority patent/CA1325093C/en
Priority to IN415/MAS/88A priority patent/IN171514B/en
Publication of NL8701219A publication Critical patent/NL8701219A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0658—PE, i.e. polyethylene characterised by its molecular weight
    • B29K2023/0683—UHMWPE, i.e. ultra high molecular weight polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25—Solid
    • B29K2105/251—Particles, powder or granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/005—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0088—Molecular weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

/ JJM/WP/ag
V
STAMICARSON B.V.
Uitvinders: 6. Waagen te Baarn C.W.fl. Bastiaansen te Sittard R. Kirschbaum te Limbricht -1- (10) PN 5677
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN EEN ULTRA-VERSTREKBAAR POLYMEER MATERIAAL, ULTRA-VERSTREKBAAR POLYMEER MATERIAAL, ALSMEDE WERKWIJZE VOOR HET VERVAARDIGEN VAN VOORWERPEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar materiaal uitgaande van polyole-finedeeltjes met een lage verstrengelingsdichtheid ("entanglement density") en een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht (Mw) boven 5 400.000.
Onder ultra-verstrekbaar materiaal wordt hier verstaan een materiaal dat beneden het smeltpunt ervan zonder dat het - bijvoorbeeld door verstrekken in de smeltfase - voorgeoriënteerd is tenminste 10 maal verstrekt kan worden.
1G Het is mogelijk geworden door de uitvinding neergelegd in de
Nederlandse octrooiaanvrage 7900990 om op commerciële schaal oplossingen van hoogmoleculaire polymeren te verspinnen en de verkregen filamenten bij een temperatuur niet ver onder het smeltpunt te verstrekken. Daardoor ontstaan zeer sterke filamenten, bijvoorbeeld 15 met een treksterkte van 2-3 GPa, waarin de moleculen slechts in geringe mate verstrengeld zijn.
Doordat daarbij uitgegaan is van oplossingen zijn de poly-meermoleculen eerst naar alle waarschijnlijkheid sterk met elkaar verstrengeld geweest. Een aantal polymeren, zoals polypropeen en 20 polyetheen kunnen tijdens het polymerisatieproces als deeltjes ontstaan waarin - afhankelijk van de polymerisatieomstandigheden - de lange moleculen nog weinig gelegenheid hebben gekregen met elkaar verstrengeld te geraken. Het zou nuttig zijn als zulke polymeer- deeltjes door verstrekken in.sterke materialen omgezet zouden kunnen 25 worden zonder eerst verstrengeld te worden.
8701219 β m -2- (10) ΡΝ 5677
Er is getracht, zie bijvoorbeeld Polymer Journal 15, (1983) blz. 327 e.v. dit te bereiken door hoogmoleculaire polyetheendeeltjes met lage verstrengelingsdichtheid, in de vorm van éénkristallen, in de vaste toestand door een klein gat te persen. Aldus ontstond inderdaad 5 een ultra-verstrekbare strook. De slechte en daardoor kostbare ver-werkbaarheid in de vaste fase van het poeder maken toepassing op grote schaal echter zeer moeilijk.
Ook is het bekend, zie NL-A-8.502.298 polyetheendeeltjes met lage verstrengelingsdichtheid eerst te bestralen - waardoor verknoping 10 optreedt die verstrengeling belemmert - om ze bij aan- of afwezigheid van een proceshulpstof vervolgens boven het smeltpunt in een gevormd voorwerp om te zetten dat daarna beneden het smeltpunt verstrekt wordt. Daarbij ontstaat inderdaad een voorwerp met een treksterkte van 1,8 GPa. Een nadeel is echter dat het technologisch niet eenvoudig 15 uitvoerbaar is om een poedervormig polymeer gelijkmatig te bestralen.
De uitvinding beoogt een werkwijze te leveren waardoor poly-meerdeeltjes met lage verstrengelingsdichtheid zodanig verwerkt kunnen worden dat deze dichtheid niet, althans niet ernstig, verhoogd wordt. Meer in het bijzonder wil de onderhavige uitvinding een werkwijze 20 leveren waardoor uit de genoemde deeltjes gemakkelijker een ultra-verstrekbaar materiaal gemaakt wordt. De uitvinding beoogt eveneens voorwerpen met grote sterkte te maken uitgaande van deze ultra-verstrekbare materialen. Andere voordelen komen hierna ter sprake.
De werkwijze volgens de uitvinding voor het bereiden van een 25 ultra-verstrekbaar polymeer materiaal uitgaande van polyolefinedeel-tjes met een lage verstrengelingsdichtheid ("entanglement density") en een gewichtsgemiddeld moleculairgewicht (Mw) boven 400.000, wordt hierdoor gekenmerkt dat de deeltjes bij verhoogde temperatuur doch beneden het smeltpunt van het zuivere polyolefine tezamen met een pro-30 ceshulpstof tot een samenhangend materiaal verdicht worden.
Onder polyolefinedeeltjes worden hier verstaan deeltjes- vormige polymeren van alkenen zoals etheen en propeen, die over tenminste 90 % uit één monomeer bestaan, in het bijzonder met een coörd- inatiekatalysator in de gasfase of in suspensie bereid polyetheen dat 35 0-5, bij voorkeur 0-2 mol.% hogere alkenen met 3-10 C-atomen, bijvoor- 8701218 ·' -3- (10) PN 5677 beeld propeen, buteen, hexeen of oeteen, bevat.
Onder Hw wordt verstaan het gewichtsgemiddelde molecuul-gewicht dat, evenals het aantalgemiddelde molecuulqewicht Mn d.m.v. gelpermeatie-chromatografie bepaald is, Bij voorkeur past men 5 polyetheen toe met een Mw tussen 500.000 en 10.000.000. Er ontstaan betere materialen als de molecuulgewichtsverdeling betrekkelijk smal is, bij voorkeur zodanig dat de Mw/Mn kleiner is dan 10, liefst kleiner dan 5.
Voor de bereiding van polymeerdeeltjes met lage verstrenge-10 lingsdichtheid zie men bijvoorbeeld "Ziegler-Natta Catalysts and
Polymerization", door J. Boor, 1979, Academie Press Ine., blz. 202. De verstrengelingsdichtheid kan men bijvoorbeeld opmaken uit de smeltenthalpie van de deeltjes of uit het verschil tussen de smeltenthalpie ervan en die welke verkregen wordt als ze goed gesmolten en wederom 15 gestold zijn. Dit verschil dient minstens 10 %, bij voorkeur meer dan 20 % te zijn van de eerst gevonden smeltenthalpie.
Als proceshulpstof kunnen vele stoffen toegepast worden, bijvoorbeeld alifatische koolwaterstoffen, paraffineolie of paraffinewas, aromatische koolwaterstoffen, zoals xyleen of gehydrogeneerde aroma- 20 ten, zoals decaline of tetraline. In zekere mate is de invloed van deze proceshulpstoffen vergelijkbaar met die van tackyfyers in de rubberindustrie.
Aan de proceshulpstof kunnen allerlei stoffen toegevoegd wor-* den die een nuttige functie hebben als zij in het polymeer aanwezig 25 zijn.
De hoeveelheid proceshulpstof kan tussen wijde grenzen variëren. In het algemeen zal men tenminste 1 gew.% t.o.v, het polymeer toepassen en niet meer dan 100 gew.%. Bij voorkeur zal men werken tussen 5 en 35 gew.% in geval men de proceshulpstof later wil 30 verwijderen. Is dat niet het geval dan zal men - afhankelijk van de toepassing van de te vervaardigen voorwerpen en van de aard van de proceshulpstof - kleinere hoeveelheden gebruiken, bijvoorbeeld 1 tot 5 gew.%.
Behalve proceshulpstoffen kunnen aan het poeder ook 35 versterkende materialen zoals glas-, koolstof-, aramide-, polyetheen- 87 01219 f \ -4- (10) PN 5677 vezel en andere toeslagstoffen toegevoegd worden.
Voor de verdichting kan men in vele gevallen volstaan met een druk van 20-500 bar. Hogere of lagere drukken bijvoorbeeld 10 of 1000 bar zijn echter ook mogelijk.
5 De temperatuur tijdens de verdichting zal beneden het smeltpunt van het zuivere polymeer liggen, bij voorkeur minder dan 30nc beneden de oolostemperatuur die behoort bij een mengsel bestaande uit de aanwezige hoeveelheden polymeer en proceshulpstof. Deze temperatuur kan men berekenen op grond van de Flory-Huggins smeltpuntsverlagings-10 relatie. De daarin gebruikte interactie parameter dient men dan vooraf te bepalen. Deze blijkt voor decaline ca. 0,2 te bedragen. (Men zie D.J. Flory "Principles of Polymer Chemistry" Cornell Univ. Pres. blz. 569).
Een verklaring voor de onderhavige uitvinding is moeilijk te 15 geven. Het zou kunnen dat de weinig verstrengelde polymeermoleculen in de genoemde deeltjes op zich bij een temperatuur in de buurt van het smeltpunt ultraverstrekking mogelijk maken. Dan zit men echter nog met het probleem dat men deze moleculen niet gemakkelijk zodanig kan manipuleren dat het proces van de ultraverstrekking op gang gebracht 20 wordt. Indien men de proceshutpstof toevoegt kan er aan het oppervlak van de deeltjes een begin van beweging van de polymeermoleculen ontstaan. Deze moleculen zouden dan met elkaar en met de wat dieper in de deeltjes gelegen moleculen verstrengeld kunnen raken - mede onder invloed van de verdichting. Daardoor zouden alle moleculen in de 25 onstane massa zodanig verbonden zijn dat de massa ultra-verstrekbaar is.
Na de verdichting kan men de procesvloeistof geheel of gedeeltelijk verwijderen door extractie of door verdamping. In sommige gevallen kan deze ook geheel in het polyolefine blijven.
30 Men kan de verkregen ultra-verstrekbare massa zonder deze eerst tot kamertemperatuur af te koelen aan ultra-verstrekking onderwerpen. Vaak zal er wel een afkoeling tot beneden 90nc plaatsvinden.
De ultra-verstrekking wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur, die niet lager is dan 70nc onder de temperatuur waarbij 35 het polymeer onder de heersende omstandigheden gaat smelten, c.q.
8701219 ? -5- (10) PN 5677 oplossen. Bij hoogmoleculair polyetheen met een Mw boven 500.000 zal de temperatuur waarbij de ultraverstrekking plaats kan vinden doorgaans tenminste 90nC zijn, en bij voorkeur boven 120»C. De maximum temperatuur van het ultraverstrekken wordt bepaald door de temperatuur 5 van het actuele smeltpunt van het polymeer, welk smeltpunt zoals bekend ook afhankelijk is van de spanning waaraan het polymeer blootgesteld is. De verstrekbehandeling kan in meer dan één trap uitgevoerd worden, bij voorkeur bij toenemende temperaturen.
Tijdens de ultraverstrekking moet er dus geen of slechts 10 weinig smelten plaatsvinden. Dat wil echter niet zeggen dat er tevoren, bij het verwerken van de ultra-verstrekbare massa geen smelten op mag treden als dit zo kortstondig en onder zodanige omstandigheden plaatsvindt dat er slechts weinig verstrengeling plaatsvindt.
Zo kunnen tabletten, strengen of pellets van de ultra-verstrekbare 15 massa snel door een verwarmde opening gebracht worden waarna het verkregen voorwerp in de vorm van een filament, strook, staaf of plaat aan verstrekking onderworpen wordt. Als het smelten maar zeer kort of zeer gedeeltelijk geweest is en met name als het geheel of gedeeltelijk gesmolten voorwerp in die toestand snel verstrekt wordt kunnen er 20 daardoor voorwerpen ontstaan met aantrekkelijke mechanische eigenschappen die duidelijk beter zijn dan er bij smeltverwerking van Lager moleculair polymeer verkregen worden. Ditzelfde geldt als het ultra-verstrekbare materiaal boven het smeltpunt, bijvoorbeeld door spuitgieten verwerkt wordt.
25 De produkten volgens de uitvinding zijn voor velerlei toe passingen geschikt.
Hen kan filamenten en banden bijvoorbeeld gebruiken als versterking in velerlei materialen waarvan de versterking met vezels of filamenten bekend is, en voor alle toepassingen waarbij een gering 50 gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld touw, netten, fitterdoeken, weefsels, magnetische tapes.
De films volgens de uitvinding zijn, al of niet biaxiaal verstrekt, voor velerlei toepassingen geschikt. Hen kan ze versnijden tot sterke linten, banden, tapes. Men kan ze gebruiken als versterking 35 in velerlei materialen waarvan de versterking met films of bandjes 8701219 -6- (10) PN 5677 * bekend is, en voor alle toepassingen waarbij een gering gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld audiovisuele of magnetische tapes, tapes voor medische toepassingen, verpakkingsfolie, afdeklagen, draaglaag voor kleefstof, isolerende 5 folies in condensatoren, etc.
Men kan desgewenst in of op de voorwerpen ondergeschikte hoeveelheden, in het bijzonder hoeveelheden van 0,1-10 gew.% betrokken op het polyetheen, gebruikelijke additieven, stabilisatoren, vezel-behandelingsmiddelen en dergelijke opnemen.
10 De uitvinding wordt nader toegelicht in de volgende voor beelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt.
Voorbeeld 1
Een polyetheenpoeder met een Mw van 4.000.000 gr.mol"^, een Mn van 1.000.000 gr.mol-^, en een smeltwarmte van 230 J/g (gemeten op 15 een DSC-7 met een opwarmsnelheid van 5oC/min.) werd tezamen met 17 gew.% decaline (t.o.v. het polyetheen) in een Henschelmenger gedurende 10 min bij kamertemperatuur intensief gemengd.
Vervolgens werd 5 gram van het mengsel in een pers tussen vlakke platen bij 135**C in 10 minuten onder een kracht van 20 ton tot 20 een plaatje van 0,5 mm dikte uitgeperst.
De aanwezige decaline werd in een vacuumstoof bij 23«C en 50 mbar in ca. 30 min. verwijderd door verdamping.
Voorbeeld 2
Haltervormige proefstaatjes uit het in voorbeeld 1 verkregen 25 plaatje werden bij 120ac isotherm 40 maal verstrekt op een trekbank met klemsnelheid van 10 mm per minuut. De E-modulus en treksterkte bij kamertemperatuur en een reksnelheid van 0,01 s“1 bedroegen resp. 70 GPa en 1,8 GPa.
Voorbeeld 3 30 Haltervormige proefstaafjes uit het in voorbeeld 1 verkregen plaatje worden in een driestaps proces bij 120, 130 en 140aC tezamen 53 maal verstrekt. De E-modulus en treksterkte bij kamertemperatuur en een reksnelheid van 0,01 s“1 bedroegen resp. 92 GPa en 2,3 GPa.
8701219 ,τ -» ψ -7- (10) PN 5677
Voorbeeld 4
Voorbeeld 1 werd herhaald echter bij een perstemperatuur van 130RC. De verstrekgraad bij 120aC bedroeg 42 maal en de E-modulus en treksterkte bij kamertemperatuur en een reksnelheid van 0,01 s"l 5 bedroegen resp. 72 GPa en 2,0 GPa.
Vergelijkingsvoorbeeld 1
Het beschrevene in de voorbeelden 1 en 2 werd herhaald echter onder weglating van de decaline. Uit het door persen verkregen plaatje kon t.g.v. brosheid geen halter gestanst worden.
10 Vergelijkingsvoorbeeld 2
Het in voorbeeld 1 gebruikte poeder werd uitgespreid op een MyLar-folie en in een oven 30 minuten op 180ac in een stikstof-atmosfeer verwarmd.
De smeltenthalpie, gemeten op een DSC-7 bij een scansnetheid van 15 5oC/min., van dit behandelde poeder bedroeg 145,3 J/gr. Het behandelde poeder werd na toevoeging van 17 % decaline geperst volgens de procedure in voorbeeld 4 (perstemperatuur 130nc). In het verkregen plaatje waren de korrelgrenzen nóg onderscheidbaar en het plaatje was bros.
Door zorgvuldige behandeling bleek een maximale verstrekgraad bij 20 120öC van 5x haalbaar. De E-modulus en treksterkte gemeten bij kamer temperatuur en een reksnelheid van 0,01 s"1 waren respectievelijk 8 GPa en 0,2 GPa.
8701219

Claims (14)

1. Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal uitgaande van polyolefinedeeltjes met een lage verstrengelingsdichtheid ("entanglement density") en een gewichts-gemiddeld moleculairgewicht (Mw) boven 400.000, met het kenmerk, 5 dat de deeltjes bij verhoogde temperatuur doch beneden het smelt punt van het zuivere polyolefine tezamen met een proceshulpstof tot een samenhangend materiaal verdicht worden.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 1-100 gew.% proceshulpstof t.o.v. het polyolefine gebruikt wordt.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat als polyolefine een met een coördinatiekatalysator bereid etheen-polymeer met tenminste 95 mol.% etheen, toegepast wordt.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het etheen-polymeer een Mw tussen 500.000 en 10.000.000 heeft.
5. Werkwijze volgens conclusie 3 of 4, met het kenmerk, dat de Mu/Mn minder is dan 5.
6. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het polyolefine na smelten en stollen een vermindering van tenminste 10 % van de smeltenthalpie vertoont.
7. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de proceshulpstof xyleen, tetraline, decaline, paraffine-olie of paraffine-was is.
8. Werkwijze volgens een der vorige conclusies, met het kenmerk, dat de verdichtingstemperatuur minder dan 3Q«C beneden het Flory-
25 Huggings oplospunt ligt.
9. Ultra-verstrekbaar materiaal bereid volgens een der conclusies 1-8.
10. Werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen met hoge treksterkte en hoge modulus, met het kenmerk, dat ultra- 30 verstrekbaar materiaal volgens conclusie 9, eventueel na verwij dering van daarin aanwezige proceshulpstof verstrekt wordt bij een temperatuur die max. 70nC ligt beneden de temperatuur waarbij het polyolefine onder de betreffende omstandigheden smelt, 870 1219 Sr ft -9- cm) PN 5677
11. Werkwijze volgens conclusie 10/ met het kenmerk, dat oolyetheen verstrekt wordt bij een temperatuur boven 120**C.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het ultra-verstrekbare materiaal althans gedeeltelijk tot smelten gebracht 5 en geëxtrudeerd wordt waarbij het althans gedeeltelijk gesmolten extrudaat zowel alvorens als na geheel vast geworden te zijn verstrekt wordt.
13. Voorwerp vervaardigd met de werkwijze volgens een der conclusies 10-12.
14. De uitvinding zoals in hoofdzaak beschreven en toegelicht. 870 12 19
NL8701219A 1987-03-03 1987-05-22 Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen. NL8701219A (nl)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8701219A NL8701219A (nl) 1987-05-22 1987-05-22 Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen.
MX011572A MX168984B (es) 1987-03-03 1988-03-03 COMPOSICION TERAPEUTICA QUE INCLUYE UNA LINFOCINA PROCESO PARA LA PREPARACION DE MATERIAL POLIMERICOY dsRANA PARA INCREMENTAR LOS NIVELES DE CELULAS N ULTRAESTIRABLE K Y CELULAS LAK
EP88200995A EP0292074B1 (en) 1987-05-22 1988-05-18 Process for the preparation of ultrastretchable polymer material as well as a process for the manufacture of objects
DE8888200995T DE3875377T2 (de) 1987-05-22 1988-05-18 Verfahren zur herstellung eines extrem verstreckbaren polymeren materials, sowie ein verfahren zur herstellung von gegenstaenden.
AT88200995T ATE81686T1 (de) 1987-05-22 1988-05-18 Verfahren zur herstellung eines extrem verstreckbaren polymeren materials, sowie ein verfahren zur herstellung von gegenstaenden.
ZA883615A ZA883615B (en) 1987-05-22 1988-05-20 Process for the preparation of ultrastretchable polymer material,ultrastretchable material,as well as a process for the manufacture of objects
BR8802486A BR8802486A (pt) 1987-05-22 1988-05-20 Processo para a preparacao de material polimerico ultra-estiravel,material ultra-estiravel,assim como processo para a producao de objetos com alta resistencia a tracao e alto modulo e objetos assim produzidos
AU16476/88A AU601844B2 (en) 1987-05-22 1988-05-20 Process for the preparation of ultrastretchable polymer material, ultrastretchable material, as well as a process for the manufacture of objects
JP63122205A JP2740187B2 (ja) 1987-05-22 1988-05-20 超延伸可能な重合体材料の製法、超延伸可能な材料及び該材料を用いた物品の製法
KR1019880006065A KR910009691B1 (ko) 1987-05-22 1988-05-21 초신축성 폴리머 물질, 그 제조 방법 및 이 물질로부터 물건을 제조하는 방법
US07/197,361 US5004778A (en) 1987-05-22 1988-05-23 Process for the preparation of ultrastretchable polymer material, ultrastretchable material, as well as a process for the manufacture of objects
CA000567482A CA1325093C (en) 1987-05-22 1988-05-24 Process for the preparation of ultrastretchable polymer material, ultrastretchable material, as well as a process for the manufacture of objects
IN415/MAS/88A IN171514B (nl) 1987-05-22 1988-06-17

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8701219 1987-05-22
NL8701219A NL8701219A (nl) 1987-05-22 1987-05-22 Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8701219A true NL8701219A (nl) 1988-12-16

Family

ID=19850052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8701219A NL8701219A (nl) 1987-03-03 1987-05-22 Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5004778A (nl)
EP (1) EP0292074B1 (nl)
JP (1) JP2740187B2 (nl)
KR (1) KR910009691B1 (nl)
AT (1) ATE81686T1 (nl)
AU (1) AU601844B2 (nl)
BR (1) BR8802486A (nl)
CA (1) CA1325093C (nl)
DE (1) DE3875377T2 (nl)
IN (1) IN171514B (nl)
NL (1) NL8701219A (nl)
ZA (1) ZA883615B (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA886000B (en) * 1987-09-02 1989-04-26 Grace W R & Co Polyolefin films with improved oxygen transmission
EP0410384B1 (en) * 1989-07-28 1995-04-05 Nippon Oil Co. Ltd. Process for the continuous production of high-strength and high-modulus polyethylene material
US5145628A (en) * 1989-12-29 1992-09-08 Rudolph Karg Process for manufacturing a hose clad with ultra-high molecular weight polyethylene
JP2675182B2 (ja) * 1990-07-19 1997-11-12 日本石油株式会社 着色延伸ポリエチレン材料およびその製造方法
NL9001847A (nl) * 1990-08-21 1992-03-16 Stamicarbon Prothese uit polyetheen gevuld met een anorganische vulstof.
US5874521A (en) * 1992-06-19 1999-02-23 University Technologies International Inc. Polymer ahoy material and process for production thereof
US5367048A (en) * 1992-06-19 1994-11-22 University Technologies International Inc. Polymer alloy material and process for production thereof
US7328547B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-12 Bostik, Inc. Process for packaging plastic materials like hot melt adhesives
EP2014445A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-14 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break
EP2307180B1 (en) * 2008-06-19 2011-11-09 Teijin Aramid B.V. Process for manufacturing polyolefin films
EP2300644B1 (en) 2008-07-10 2017-10-25 Teijin Aramid B.V. Method for manufacturing high molecular weight polyethylene fibers
CA2730957C (en) 2008-07-17 2015-03-03 Teijin Aramid B.V. Ballistic resistant articles comprising elongate bodies
WO2010079172A1 (en) * 2009-01-09 2010-07-15 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break
EP2385963A2 (en) * 2009-01-09 2011-11-16 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film and method for the manufacture thereof
DE102010029633A1 (de) * 2010-06-02 2011-12-08 Hd Kunststoffe & Kunststofferzeugnisse Gmbh Zerkleinerung von ultrahochmolekularen Polyethylenfasern
EP2646509B1 (en) 2010-12-03 2020-07-15 Teijin Aramid B.V. High molecular weight polyethylene
CN104884530B (zh) * 2012-12-13 2018-08-14 瑞来斯实业公司 易加工的超高分子量聚乙烯及其制备方法
US9926416B2 (en) * 2013-01-30 2018-03-27 W. L. Gore & Associates, Inc. Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene
WO2019066516A1 (ko) 2017-09-29 2019-04-04 주식회사 엘지화학 배관용 수지 조성물의 장기 내구성 예측 방법 및 배관용 수지에 사용되는 올레핀계 고분자

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3665068A (en) * 1969-12-15 1972-05-23 Sun Oil Co Extrusion of extremely high molecular weight polyolefins
US4323531A (en) * 1971-03-01 1982-04-06 The Dow Chemical Company Process for forming a plastic article
JPS532470B2 (nl) * 1974-04-05 1978-01-28
US4161502A (en) * 1975-01-30 1979-07-17 The Dow Chemical Company Process for forming plastic articles
US4348350A (en) * 1980-09-26 1982-09-07 Michigan Molecular Institute Ultra-drawing crystalline polymers under high pressure
DE3363610D1 (en) * 1982-12-28 1986-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing stretched articles of ultrahigh-molecular-weight polyethylene
JPS59187614A (ja) * 1983-04-07 1984-10-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法
JPS59168116A (ja) * 1983-03-10 1984-09-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレン延伸物の製造方法
DE3381311D1 (de) * 1983-11-28 1990-04-19 Mitsuboshi Belting Ltd Verfahren zur herstellung von polyaethylenkunststoff mit ultrahochmolekulargewicht und hoher dimensionsgenauigkeit.
JPS60163935A (ja) * 1984-02-03 1985-08-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd プレス成型用超高分子量ポリオレフィン組成物
JPS60210425A (ja) * 1984-04-04 1985-10-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレン延伸物の製造方法
JPS60232927A (ja) * 1984-05-07 1985-11-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンの延伸物の製造法
NL8502298A (nl) * 1985-08-21 1987-03-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
US4769433A (en) * 1985-11-25 1988-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
CA1325093C (en) 1993-12-14
EP0292074B1 (en) 1992-10-21
JP2740187B2 (ja) 1998-04-15
JPS63308049A (ja) 1988-12-15
ATE81686T1 (de) 1992-11-15
AU601844B2 (en) 1990-09-20
KR880013993A (ko) 1988-12-22
EP0292074A1 (en) 1988-11-23
DE3875377T2 (de) 1993-05-13
KR910009691B1 (ko) 1991-11-25
ZA883615B (en) 1989-01-25
BR8802486A (pt) 1988-12-20
DE3875377D1 (de) 1992-11-26
AU1647688A (en) 1988-11-24
IN171514B (nl) 1992-10-31
US5004778A (en) 1991-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8701219A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen.
EP0193318B1 (en) Microporous membrane of ultra-high molecular weight alpha-olefin polymer
EP0141418B1 (en) Drawn product of crystalline polymer having high tenacity and high modulus and process for the production thereof
NL8502298A (nl) Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
DE69521044T2 (de) Verbessertes heissiegelharz aus propylen-copolymer und artikel daraus
CN1249770A (zh) 聚丙烯共聚物合金及制备方法
EP0091547B2 (en) Coated extended chain polyolefin fiber
EP0555345A1 (en) POROUS SHEET REINFORCED BY FIBERS.
GB2164897A (en) Process for preparing polyethylene films having a high tensile strength and a high modulus
KR930007820B1 (ko) 초고분자량 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 분자배향성형체
CA2010781C (en) Process for preparing products containing polyalkene fibres
NL8702447A (nl) Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
NL8500477A (nl) Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
JPS63265619A (ja) ポリエチレン延伸フィラメントおよび延伸フィルムの製造方法
CH461778A (de) Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Kunststoff-Folien
JPS6097836A (ja) 超弾性率二軸延伸結晶性高分子フイルムあるいはシートの製造方法
Warner Ultrahigh draw ratios in polyethylene: molecular weight effects
US4857127A (en) Process for preparing improved oriented polymer films and tapes
NL9001857A (nl) Werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen uit etheenpolymeer met een intrinsieke viscositeit van ten minste 4 dg/l.
Chatterjee et al. Crystallization behaviour of PP and carbon nanofibre blends
JP4573952B2 (ja) リグノセルロース成形板の耐水性改良方法
US9808967B1 (en) Methods of making continuous fiber-polyolefin composites
NL9000941A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een versterkte polymeermassa, die fibrillen van een kristallijn polyetheen omvat.
AU675539B2 (en) Preparation of a self-reinforcing composite comprising a thermoplastic polymer and a liquid crystalline polymer
JP4323650B2 (ja) 延伸成型用ポリエチレン原反シートの製造方法及び延伸ポリエチレンシートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: DSM N.V.