NL8503442A

NL8503442A - Capillair verfpreparaat op basis van oxydatiekleurstoffen en bioheteropolysacchariden.

Info

Publication number: NL8503442A
Application number: NL8503442A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1984-12-21
Filing date: 1985-12-13
Publication date: 1986-07-16
Also published as: GB2168727B; DE3545371C2; DE3545371A1; AT396550B; IT8568089A0; LU85705A1; CA1258634A; US4904275A; GB8531462D0; FR2575067B1; JPH0657648B2; FR2575067A1; ATA369085A; BE903916A; IT1193449B; JPS61152620A; GB2168727A; CH667389A5

Description

v i

Reg.Nr. 124276 Thü/JM

Capillair verfpreparaat op basis van oxydatiekleurstoffen en bioheteropolysacchariden

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op verfpreparaten voor keratinevezels, in het bijzonder voor de kleuring van menselijk haar op basis van oxydatiekleurstoffen en bioheteropolysacchariden welke preparaten geen oxydatiemiddel bevatten en bedoeld zijn om op 5 het ogenblik van gebruik te worden vermengd met een preparaat, dat oxydatiemiddelen bevat.

Het kleuren van keratinevezels, zoals menselijk haar, kan worden uitgevoerd hetzij met zogenaamde "direkte" kleurstoffen, die zelf keratinevezels kunnen kleuren, hetzij met zogenaamde "oxydatie" 10 kleurstoffen, die na ontwikkeling van hun kleurend vermogen in oxyde-rend medium een kleur doen verkrijgen, die bestand is tegen een aantal shampooneringen, licht en weersinvloeden.

Oxydatiekleurstoffen zijn in het algemeen zelf geen kleurstoffen maar tussenprodukten, die aanvankelijk weinig of niet gekleurd 15 zijn, tegenwoordig "oxydatiebasen of voorlopers" genoemd, die hun kleurend vermogen ontwikkelen in oxyderend medium, dat in het algemeen door waterstofperoxyde wordt gevormd, om in basisch medium aanleiding te geven tot een kleuring volgens een oxydatieve condensatie van de oxydatiekleurstofvoorloper zelf, of een oxydatieve 20 condensatie van de "base of oxydatievoorloper" aan een verbinding, die nuanceur of koppelaar wordt genoemd.

De bonte verzameling van te gebruiken moleculen, die worden gevormd door de "oxydatiebasen" en koppelaars , maakt het mogelijk een rijk kleurenpalet te verkrijgen van natuurlijke, zwarte en 25 asblonde tinten en weerschijnende tinten.

De dankzij deze oxydatiekleurstoffen verkregen zogenaamde "permanente" kleuring moet bovendien aan een bepaald aantal eisen voldoen en wel:

Zij moet onberispelijk zijn op toxicologisch terrein en tinten 20 van de gewenste diepte doen ontstaan en goed bestand zijn tegen uit- , ' , ' ' / • V »* *.-> ‘"j, "*· ·

« V

- 2 - wendige invloeden (licht/ weersinvloeden, wassing, permanent wave, zure of basische transpiratie en borsteling).

De kleurstoffen moeten ook grijs haar kunnen dekken en zo min mogelijk selectief zijn, dat wil zeggen zo min mogelijk 5 kleurverschillen tonen over de lengte van de capillaire vezel, die tussen de punten en de wortels verschillend gevoelig kan zijn.

Vanwege het grote aantal eisen hebben de verbindingen van "oxydatiebase-koppelaar" tot dusver niet geheel voldaan.

10 Er werd nu gevonden, dat men door opneming van een bepaalde hoeveelheid bio-heteropolysaccharide in het preparaat, dat de oxydatiekleurstoffen bevat, maar geen oxydatiemiddel, na aanbrenging van het preparaat met een oxydatiemiddel op natuurlijk of gepermanent haar, de lichtechtheid en wasechtheid van de tinten 15 kan verbeteren, deze tinten kan verdiepen of hun reproduceerbaarheid in de gewenste diepte kan verbeteren, vooral wat betreft warme weerschijnende tinten, zoals rode en koperachtige tinten.

Bovendien vertonen de verfpreparaten een betere dekking op grijs haar en een geringere selectiviteit.

20 Door de aanwezigheid van een bio-heteropolysaccharide in het preparaat, dat de oxydatiekleurstoffen bevat, maar geen oxydatiemiddel bevat, kan men bovendien de kleurstofvoorlopers beter behoeden voor oxydatie, onder vermijding van destabilisatie van de emulsie, die deze kleurstoffen bevat, bij de opslagtemperaturen 25 in kapsalons (20-45°C) en/of een oxydatie van deze kleurstoffen.

De onderhavige uitvinding heeft aldus betrekking op nieuwe verfpreparaten voor de permanente kleuring of oxydatie van keratinevezels, in het bijzonder menselijk haar, die tenminste één oxydatiekleurstofvoorloper en tenminste bio-heteropolysaccharide 30 bevatten, welke preparaat geen oxydatiemiddelen bevat, die ter ontwikkeling van de kleur op het haar bedoeld zijn.

De uitvinding heeft ook betrekking op het gebruik van deze preparaten voor het kleuren van keratinevezels, in het bijzonder Λ r\ *7 J f Λ

· *> , h V

«r- - J -Ï y L

* .· - 3 - menselijk haar.

Het verfpreparaat voor de oxydatiekleuring van keratine-vezels, in het bijzonder menselijk haar, heeft als kenmerk, dat het tenminste één oxydatiekleurstofvoorloper en tenminste 5 één in water oplosbaar bio-heteropolysaccharide bevat in een kosmetisch aanvaardbaar medium, dat geen oxydatiemiddel bevat, dat de kleur op het haar ontwikkelt.

De oxydatiekleurstofvoorlopers, die men in het verfpreparaat van de uitvinding gebruikt worden gekozen uit de oxydatiekleurstof-10 voorlopers van het paratype of orthotype, zoals p-fenyleendiaminen, p-aminofenolen, p-difenolen, o-aminofenolen, o-fenyleendiaminen en 0- difenolen en de heterocyclische oxydatiekleurstofvoorloper, gekozen uit de pyridine- en pyrimidinederivaten. Deze verbindingen zijn op zichzelf bekend en kunnen eventueel aan de aminofunkties 15 of aan de benzeen- of heterocyclische kernen gesubstitueerd zijn mat alkyl-, hydroxyalkyl-, halogeen-, alkoxy- of aminogroepen, die eventueel met alkyl of hydroxyalkyl gesubstitueerd kunnen zijn.

Voor wat betreft de voorlopers van het paratype, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, kan worden verwezen naar 20 het Franse octrooischrift 2 421 607.

Van deze verbindingen kunnen met name worden genoemd p-fenyleendiamine, 2-methy1-1,4-diaminobenzeen, 2,6-dimethyl- 1.4- diaminobenzeen, 2,5-dimethyl-l,4-diaminobenzeen, 2,3-dimethyl- 1.4- diaminobenzeen, 2-chloor-l,4-diaminobenzeen, 2-methoxy- 25 1,4-diaminobenzeen, l-N-fenylamino-4-aminobenzeen, l-N,N-dimethyl- amino-4-aminobenzeen, l-N,N-diethylamino-4-aminobenzeen, 1-N-bis (S-hydroxyethyl)amino-4-aminobenzeen, 1-N-methoxyethylamino- 4-aminobenzeen, 2-hydroxymethyl-1,4-diaminobenzeen, 2-hydroxy-ethy1-1,4-diaminobenzeen, 2-isopropyl-l,4-diaminobenzeen, 30 l-N-hydroxypropyl-4-aminohenzeen, 2,6-dimethyl-3-methoxy-l,4- diaminobenzeen, l-amino-4-hydroxybenzeen en zijn aan de benzeenkem gesubstitueerde derivaten, zoals 2-methyl-l-amino-4-hydroxybenzeen, 1- N-methylamino-4-hydroxybenzeen, hydrochinon, 2,5-diaminopyridine *7 t J » - 4 - en zijn derivaten die op de 2-plaats N-gesubstitueerd zijn met alkyl-en/of hydroxyalkylgroepen, l-amino-2-hydroxybenzeen, 6-methyl-l-hydroxy-2-aminobenzeen, 4-methyl-l-amino-2-hydroxybenzeen, 2,4,5,6-tetraaminopyridine en zijn derivaten die N-gesubstitueerd 5 zijn met bijvoorbeeld een alkylgroep, hydroxyalkylgroep enzovoort.

De verfpreparaten van de uitvinding kunnen ook één of meer nuanceurs of koppelaars ofwel zogenaamde metaderivaten bevatten.

In dit verband kunnen met name worden genoemd fenolen, m-difenolen, m-aminofenolen, en m-fenyleendiaminen, welke verbindingen aan 10 de aminefunkties, aan de fenolfunkties of aan de benzeenkem eventueel gesubstitueerd kunnen zijn met alkylgroepen, alkoxy-groepen, hydroxyalkylgroepen, alkylaminogroepen, enzovoort.

Men kan als koppelaars ook mono- of dihydroxynaftaleenderi-vaten, alsmede heterocyclische verbindingen, zoals pyrazolonen of 15 diketonverbindingen gebruiken. Deze derivaten kunnen ook aan de niet eenwaardige radikalen, alsmede aan de aromatische en heterocyclische kernen gebaseerd zijn met alkylgroepen, hydroxylgroepen en halogeengroepen.

Van deze koppelaars kunnen met name worden genoemd 3,4-20 methyleendioxyfenol, 3,4-methyleendioxy-l-N, 0-hydroxyethylamino-benzeen, 1-methoxy-2-amino-4-N, β-hydroxyethylaminobenzeen, 1- hydroxy-3-N>N-dimethylaminobenzeen, 6-methyl-l-hydroxy-3-amino-benzeen, 6-methyl-l-hydroxy-3-N, 0-hydroxyethylaminobenzeen, 2,4-dichloor-l-hydroxy-3-aminobenzeen, 4,6-dichloor-1-hydroxy-25 3-aminobenzeen, l-hydroxy-3-N, N-diethylaminobenzeen, 1-hydroxy- 2- methyl-3-aminobenzeen, 2-chloor-6-methyl-l-hydroxy3-aminobenzeen, 1.3- diaminobenzeen, 6-methoxy-l,3-diaminobenzeen, 6-hydroxyethyloxy- 1.3- aminobenzeen, 6-methoxy-5-ethyl-1,3-diaminobenzeen, 6-ethyloxy- 1.3- diaminobenzeen, 1-N,N-bis-0-hydroxyethylamino-3-aminobenzeen, 30 2-methyl-l,3-diaminobenzeen, 6-methoxy-1-amino-3-N, β-hydroxy ethy laminobenzeen , 6-3-aminoethyloxyl,3-diaminobenzeen, 6-3-hydroxyethyloxy-1-amino-3-N-methylaminobenzeen, 6-carboxymethyloxy- 1.3- diaminobenzeen, 6-ethyloxy-l-N,N-bis-3-hydroxyethylamino-3- -\ — ' -* · - .·> - 5 - aminobenzeen, 6-hydroxyethyl-l,3-diaminobenzeen, l-hydroxy-2-isopropy1-5-methyIbenzeen, 1,3-dihydroxybenzeen, 2-chloor-1,3-dihydroxybenzeen, 2-methyl-1,3-dihydroxybenzeen f 4-chloor-1,3-dihydroxybenzeen, 5,6-dichloor-2-methyl-l,3-dihydroxybenzeen, 5 l-hydroxy-3-aminobenzeen, l-hydroxy-3-carbamoylmethylaminobenzeen, 2,7-dihydroxynaftaleen, 2,3-dihydroxynaftaleen, 6-hydroxybenzo-morfoline, 4-methyl-2,6-dihydroxypyridine, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 6-aminobenzomorfoline, l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-hydroxynaftaleen, 1,7-dihydroxynaftaleen en 1,5-10 dihydroxynaftaleen.

De volgens de uitvinding gebruikte bio-heteropolysacchariden worden bereid door fermentatie van suikers door microorganismen.

De bio-heteropolysacchariden bevatten in het bijzonder eenheden van mannose, glucose en glucuronzuur of galacturonzuur 15 in hun keten.

Zij kunnen met name de xanthaangommen omvatten, die worden gevormd door de bacterie XANTHOMONAS CAMPESTRI en de mutanten en varianten daarvan.

De xanthaangommen hebben een Viscositeit van 600 tot 1650 cps 20 voor een waterig preparaat, dat 1% xanthaangom bevat (gemeten op een Brookfieldviscosimeter, type LVT bij 60 omw./min.) en hebben een molecuulgewicht van 1 000 000 tot 50 000 000.

De xanthaangommen hebben in hun structuur drie verschillende raonosaachariden, te weten mannose, glucose en glucuronzuur in zout-25 vorm.

Dergelijke produkten worden met name in de handel gebracht onder de naam KELTROL door KELCO, waarvan een 1% oplossing in water een Brookfieldviscositeit LVT bij 60 omw./min. van 1200-1600 cps heeft, KELZAN s door KELCO, waarvan een 1% oplossing in 30 water een Brookfieldviscositeit LVT bij 60 omw./min. van 850 cps heeft, Rhodopol 23, 23 ü en 23 C van Rhone-Poulenc, waarvan een 0,3% oplossing in water een Brookfieldviscositeit LVT bij 30 omw./min. van 450 ± 50 cps heeft, Rhodigel 23 van Rhone-Poulenc, Deuteron XG

- 6 - van Schoner GmbH, waarvan een 1% oplossing in water een viscositeit van 1200 cps heeft, gemeten op een Brookfieldviscosimeter LVT bij 30 omw. /min., Actigum CX9 van CECA met een viscositeit van 1200 cps, gemeten op een Brookfieldviscosimeter LVT bij 30 omw./min., 5 voor een 1% oplossing in water, Kelzan K9 C57, waarvan de viscositeit van een 1% oplossing in water 630-1000 cps is, gemeten op een Brookfieldviscosimeter LVS bij 60 omw./min., van Kelco, Kelzan K8 B12, waarvan de viscositeit Rotovisco RVI, MVI van Haacke bij 2S°C 1000 cps bij 10 s * is, van Kelco en 10 Kelzan K3 B130 van Kelco.

Als heteropolysacchariden kan men ook gebruiken: a) biopolymeer PS 87, gevormd door de bacterie Bacillus-Polymyxa, dat in zijn structuur glucose, galactose, mannose, fucose en gIncuronzuur bevat. Dit biopolymeer PS 87 wordt beschreven 15 in de Europese octrooiaanvrage 23397.

b) biopolymeer S88, dat wordt gevormd door de stam Pdeudomonas ATCC 31554, dat in zijn structuur rhamnose, glucose, mannose en glucuronzuur bevat, Dit biopolymeer wordt beschreven in het Britse octrooischrift 2 058 106.

20 c) biopolymeer S130, dat wordt gevormd door de stam

Alcaligenes, ATCC 31555 dat in zijn molecuul rhamnose, glucose, mannose en glucuronzuur bevat. Dit biopolymeer wordt beschreven in het Britse octrooischrift 2 058 107.

d) biopolymeer S139, dat wordt gevormd door de stam 25 Pseudomonas ATCC 31644, dat in zijn molecuul rhamnose, glucose, mannose, galactose en galacturonzuur bevat. Dit biopolymeer wordt beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4 454 316.

e) biopolymeer SI98, dat wordt gevormd door de stam Alcaligenes ATCC 31853, dat in zijn molecuul rhamnose, glucose, 30 mannose en glucuronzuur bevat. Dit biopolymeer wordt beschreven in de Europese octrooiaanvrage 64354.

f) het exocellulaire biopolymeer, dat wordt gevormd door grampositieve of gramnegatieve bacteriën-, gist-, champigon- of

? ^ T

- 7 - algenspecies- Dit biopolymeer wordt beschreven in de Duitse octrooiaanvrage 3 224 547.

De oxydatiekleurstofvoorlopers zijn in de preparaten van de uitvinding aanwezig in 0,001-10 gew.%, bij voorkeur 0,01-5 gew.%, 5 betrokken op het totaal gewicht van het preparaat. De xanthaangom is in de preparaten van de uitvinding aanwezig in. een hoeveelheid van 0,1-5, bij voorkeur 0,5-3 gew.%, betrokken op het totaal gewicht van het preparaat.

De preparaten van de uitvinding kunnen direkte kleurstoffen 10 bevatten, zoals azokleurstoffen, antrachinonkleurstoffen of nitrokleurstoffen uit de benzeenreeks, teneinde de kleuren, die met de verbindingen van de oxydatiekleurstofvoorlopers worden verkregen, te verrijken of te nuanceren. Deze direkte kleurstoffen zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,01-5 gew.%, betrokken op 15 het totaalgewicht van het preparaat.

De preparaten kunnen ook anionogene, kationogene, niet ionogene of amfotere oppervlakteaktieve stoffen of mengsels daarvan bevatten. Voorbeelden van dergelijke oppervlakteaktieve stoffen, die de voorkeur verdienen, zijn zepen, alkylbenzeensulfonaten, alkyl-20 naftaleensulfonaten, quatemaire ammoniumzouten, vetzuurdiethanol- amiden, zuren, alcoholen of polyoxyethyleenamiden of polyglycerol-amiden.

De oppervlakteaktieve stoffen zijn in de preparaten van de uitvinding aanwezig in een hoeveelheid van 0,1-55 gew.%, bij 25 voorkeur van 1-40 gew.%, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

De preparaten kunnen ook oplosmiddelen bevatten in hoeveelheden, die voor het oplossen van de kleurstofvoorlopers, zoals zij worden gebruikt voldoende zijn. Voorbeelden van dergelijke 30 oplosmiddelen zijn water en mengsels van water en oplosmiddelen als lagere alcoholen, zoals ethanol of isopropanol, glycerol, glycolen of glycolethers, zoals de monobutylether van ethyleenglycol, propyleenglycol, monoethylether en de monoethylether van diethyleen-

„ «JU

- 8 - glycol, enzovoort.

Men gebruikt deze oplosmiddelen bij voorkeur in een hoeveelheid van 1-50 gew.% en in het bijzonder van 3-30 gew.%, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

^ De preparaten kunnen ook anionogene, niet ionogene, kationogene of amfotere polymeren of een mengsel daarvan bevatten in een hoeveelheid van 0,1-5 gew.%.

De preparaten kunnen ook de in haarverfmiddelen gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals penetreermiddelen, sequestreermiddelen, IQ buffers, parfums , conserveermiddelen, reductiemiddelen en anti-oxydanten.

Men kan de pH van de preparaten op een waarde van 8-11,5 instellen met alkalisch makende middelen, zoals ammoniak, alkanol-aminen, zoals monoethanolamine, diethanolamine en triethanolamine, 15 ammonium-, kalium- en natriumcarbonaat, soda, 2-amino-2-methyl-propanol-1 of aanzurende middelen.

De preparaten van de uitvinding verkeren in min of meer verdikte vloeibare vorm, gelvorm of cremevorm, die goed op het haar blijft ziften.

20 , Bioheteropolysacchariden en vooral xanthaangom, spelen, gelet op hun bovengenoemde eigenschappen eveneens een rol bij de verdikking en hebben een effect op de lokalisatie van het verfpreparaat op het haar.

De preparaten van de uitvinding , die geen oxydatiemiddel 2^ bevatten, worden op het ogenblik van gebruik vermengd met preparaten, die een oxydatiemiddel bevatten, dat de kleur ontwikkelt. Dit mengsel kan waterstofperoxyde, ureum of een perzout zijn.

Men brengt hd: voor gebruik gerede preparaat op het haar aan met een verblijftijd van 2 minuten tot 1 uur en bij voorkeur van 30 bijvoorbeeld 5-30 minuten. Men spoelt het haar, wast het eventueel met shampoo, spoelt het opnieuw en droogt het.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe: 8503442 - 9 -

Voorbeeld 1

Men bereidt het volgende verfpreparaat: p-fenyleendiamine 1 g p-aminofenyl 2,95 g N-methyl-p-aminofenol 2,14 g 5 o-aminofenol . 0,30 g resorcine 0,79 g m-aminofenol 0,60 g 6-hydroxyethyloxy-l,3-diaminobenzeen 0,78 g l-hydroxy-6-methyl-3-N, S-hydroxyethylaminobenzeen 3 g 10 natr iumalkyle thersulfaat 5,6 g xanthaangom, verkocht onder de naam

Keltrol van Kelco 2 g kokosvetzuurdiethanolaaniden 3,5 g glycoldistearaat 2 g 15 ammoniumthiolactaat 0,8 g pentanatriumzout van diethyleentriaminopentazijnzuur 2 g ammoniak met 20% NH^ 12,9 g parfum, conserveermiddel, als nodig water, aanvullend tot 100 g 20

Op het ogenblik van gebruik voegt men per deel van dit preparaat eenzelfde gewichtsdeeloxydatiemelk van 20 vol.% H2°2 toe* Wanneer men dit mengsel gedurende 30 minuten bij kamer-temperatuur op 90% grijs natuurlijk haar brengt, dat al of niet 25 gepermanent is, verkrijgt dit haar na spoelen en shampooneren een diepblonde, koperachtige kleur.

- 10 -

Voorbeeld 2

Men bereidt het volgende preparaat: 2-methyl-l,4-diaminobenzeen 0,7 g p-aminofenol 0,8 g N-methyl-p-aminofenolhemisulfaat 0,35 g resorcine 0,20 g m-aminofenol 0,12 g 2.4- diaminofenoxyethanoldihydrochloride 0,30 g l-methyl-l-3-hydroxy-4-8-hydroethylaminobenzeen 0,16 g laurinezuurdiethanolamide 3 g xanthaangom van Rhone-Poulenc Rhodopol 23 U 2,5 g ammoniak met 20% NH^ 12 g thiomelkzuur 0,3 g water, aanvullend tot 100 g

Op het ogenblik van gebruik verdunt men dit gegeleerde, vloeibare preparaat met zijn gewicht aan 20 vol.% waterstofperoxyde. Men brengt het mengsel gedurende 30 minuten op bruin haar aan.

Na spoeling, shanpo ene ring en droging verkrijgt men een kastan j eviolet .kapsel.

Voorbeeld 3

Men bereidt het volgende preparaat: p-fenyleendiamine 0,3 g p-aminofenol 0,9 g l-methyl-2-hydroxy-4-f3-hydroxyethylaminobenzeen 0,5 g 2.4- diaminofenoxyethanoldihydrochloride 0,2 g xanthaangom van Kelco met de naam Keltrol 1,8 g natriumalkylethersulfaat met 28% aktieve stof met de naam Sactipon 8533 van Lever 20 g laurinezuurdiethanolamide 3 g ammoniak met 20% NH^ 13 g ethyleendiaminotetraazijnzuur 0,1 g - 11 - thiomelkzuur 0,3 g water, aanvullend tot 100 g

Men vermengt dit preparaat met een gelijke gewichtshoeveelheid 5 20 vol.% waterstofperoxide en brengt het verkregen produkt gedurende 30 minuten op een bruin kapsel aan.

Na spoeling, shamponering en droging is het haar in een mahoniekastanjetint gekleurd.

10 Voorbeeld 4

Men bereidt het volgende preparaat: 2-methyl-l,4-diaminobenzeen 0,8 g p-aminofenol 0,05 g l-methyl-2-hydroxy-4-8-hydroxyethylaminohenzeen 0,95 g 15 m-aminofenol 0,3 g xanthaangom van Kelco met de naam Keltrol 2,2 g natriumalkylethersulfaat met 28% aktieve stof met de naam Sactipon 8533 van Lever 20 g oliezuurdiethanolamide 2,5 g 20 ethyleendiaminotetraazijnzuur 0,1 g thiomelkzuur 0,3 g ammoniak met 20% NH^ 12 g water, aanvullend tot 100 g 25 Men verdunt dit gegeleerde preparaat op het ogenblik van gebruik met een gelijke gewichtshoeveelheid 20 vol.% HO.

Men brengt het verkregen mengsel 30 minuten op bruin haar aan.

Men verkrijgt na spoeling, shampoonering en droging een kastanjetint met gouden weerschijn.

-----— -i

Claims

1. Verfpreparaat voor keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat het tenminste één oxydatiekleurstofvoorloper en tenminste één in water oplosbaar bio-heteropolysaccharide bevat in een cosmetisch aanvaardbaar 5 medium, dat geen oxidatiemiddel bevat, dat de oxydatiekleurstoffen ontwikkelt.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men een oxydatiekleurstofvoorloper gebruikt, die behoort tot de oxydatiekleurstofvoorlopers van het para- of orthotype, die 10 worden gevormd door de p-fenyleendiaminen, p-aminofenolen, p-difenolen, o-aminofenolen, o-fenyleendiaminen, o-difenolen en pyridinederivaten en pyrimidinederivaten.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het preparaat ook nuanceurs of koppelaars bevat, gekozen uit 15 de fenolen, m-difenolen, m-aminofenolen, m-fenyleendiaminen, naftaleenmono- of dihydroxyderivaten, pyrazolonen en diketonver-bindingen.

4. Preparaat volgens één der conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat het als kleurstofvoorloper van het para- of_orthotype 20 p-fenyleendiamine, 2-methyl-l,4-diaminobenzeen, 2,6-dimethyl-l,4-diaminobenzeen, 2,5-dimethyl-l,4-diaminobenzeen, 2,3-dimethy1- 1.4- diaminobenzeen, 2-chloor-1,4-diaminobenzeen, 2-m-ethoxy- 1.4- diaminobenzeen, 1-N-fenylamino-4-aminobenzeen, l-N,N-dimethyl-amino-4-aminobenzeen, 1-N,N-diethylamino-4-aminobenzeen, 25 1-N-bis(β-hydroxyethyl)amino-4-aminobenzeen, 1-N-methoxyethylamino- 4-aminobenzeen, 2-hydroxymethyl-1,4-diaminobenzeen, 2-hydroxyethyl-1 >'.4-diaminobenzeen, 2-isopropyl-l,4-diaminobenzeen, 1-N-hydroxypropyl- 4-aminobenzeen, 2,6-dimethyl-3-methoxy-l,4-diaminobenzeen, l-amino-4-hydroxybenzeen, een aan de benzeenkern gesubstitueerd 30 derivaat daarvan, zoals 2-methyl-l-amino-4-hydroxybenzeen, l-N-methylamino-4-hydroxybenzeen, hydrochincn, 2,5-diaminopyridine, een op de 2-plaats N-gesubstitueerd derivaat daarvan, \ - .. - - · ;· y - 13 - ' *> η 1-amino-2-hydroxybenzeen, 6-methyl-l-hydroxy-2-aminobenzeen, 4-methyl-1-amino-2-hydroxybenzeen, 2,4,5,6-tetraaminopyridine of een N-gesubstitueerd derivaat daarvan bevat.

5. Preparaat volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, 5 dat het als koppelaars of nuanceurs één of meer van de volgende verbindingen bevatï 3,4-methyleendioxyfenol, 3,4-methyleendioxy-1-N, 3-hydroxyethylaminobenzeen, l-methoxy-2-amino-4-N, 8-hydroxyethylaminobenzeen, l-hydroxy-3-N,N-dimethylaminobenzeen, 6-methyl-l-hydroxy-3-aminobenzeen, 6-methy1-1-hydroxy-3-N, 10 3-hydroxyethylaminobenzeen, 2,4-dichloor-l-hydroxy-3-aminobenzeen, 4.6- dichloor-l-hydroxy-3-aminobenzeen, l-hydroxy-3-N,N-diethyl-aminobenzeen, l-hydroxy-2-methyl-3-aminobenzeen, 2-chloor-6-methy1-1-hydroxy-3-aminobenzeen, 1,3-diaminobenzeen, 6-methoxy-l,3-diaminobenzeen, 6-hydroxyethyloxy-l,3-diaminobenzeen, 6-methoxy- 15 5-ethyl-l,3-diaminobenzeen, 6-ethyloxy-l,3-diaminobenzeen,

1-N,N-bis-3-hydroxyethylamino-3-aminobenzeen, 2-methyl-1,3-diaminobenzeen, 6-methoxy-l-amino-3-Ν-β-hydroxyethylaminobenzeen, δ-β-aminoethoxy-l,3-diaminobenzeen, 6-3-hydroxyethyloxy- 1- amino-3-N-methylaminobenzeen, 6-carboxymethyloxy-l, 3-diaminoben-: 20 zeen, 6-ethyloxy-l-N,N-bis-6-hydroxyethylamino-3-aminobenzeen, 6-hydroxyethyl-l,3-diaminobenzeen, l-hydroxy-2-isopropyl-5-methylbenzeen, 1,3-dihydroxybenzeen, 2-chloor-l,3-dihydroxybenzeen, 2- methyl-l,3-dihydroxybenzeen, 4-chloor-l,3-dihydroxybenzeen, 5.6- dichloor-2-methyl-1,3-dihydroxybenzeen, 1-hydroxy-3-amino- 25 benzeen, l-hydroxy-3-carbamoylmethylaminobenzeen, 2,7-dihydroxynafta-leen, 2,3-dihydroxynaftaleen, 6-hydroxybenzomorfoline, 4-methyl-2,6-dihydroxypyridine, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diamino-pyridine, 6-aminobenzomorfoline, l-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-hydroxynaftaleen, 1,7-dihydroxynaftaleen en 1,5-dihydroxynaftaleen. 30 6..Preparaat volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het in water oplosbare bio-heteropolysaccharide een xanthaangom is met een viscositeit van 350-1650 cps voor een oplossing in water, die 1¾ xanthaangom bevat, gemeten op een Brookfieldviscosi- 9 β - 14 - meter LVT bij 60 omw./min. en met een molecuulgewicht van 1.000.000-50.000.000.

7. Preparaat volgens één der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het in water oplosbare bio-heteropolysaccharide behoort 5 tot de volgende biopolymeren: biopolymeer PS 87, gevormd door de bacterie BACILLUS-POLYMYXA, dat in zijn structuur glucose, galactose, mannose, fucose en glucuronzuur bevat, biopolymeren S88, gevormd door de stam PSEUDOMONAS ATCC 31554, S130, gevormd door de stam ALCALIGENES ATCC 31555 en S198, gevormd door de 10 stam ALCALIGENES ATCC 31853, die in him moleculen rhamnose, glucose, mannose en glucuronzuur bevatten, biopolymeer S139, gevormd door de stam PSEUDOMONAS ATCC 31644, dat in zijn molecuul-rhamnose, glucose, mannose, galactose en galacturonzuur bevat en het exocellulaire biopolymeer, dat door grampositieve of 15 gramnegatieve bacteriën-, gist-, champignon- of algenspecies wordt gevormd.

8. Preparaat volgens één der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het 0,1-5 gew.% in water oplosbaar heteropolysaccharide, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat, bevat.

9. Preparaat volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het 0,001-10 gew.% oxydatiekleurstofvoorloper bevat.

10. Preparaat volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat het ook direkte kleurstof bevat, behorende tot de azokleur-stoffen, antrachinonkleurstoffen en/of nitroderivaten uit de 25 benzeenreeks in een hoeveelheid van 0,01-5 gew.%.

11. Preparaat volgens één der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat het anionogene, kationogene, niet ionogene of amfotere oppervlakteaktieve stof of een mengsel daarvan bevat in een hoeveelheid van 0,1-55 gew.%.

12. Preparaat volgens één der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het cosmetisch aanvaardbare medium wordt gevormd door water of een·mengsel van water en oplosmiddelen, behorende tot de lagere alcoholen, glycolen en/of glycolethers. " ” ƒ· 9 4ft Γ5 - 15 -

13. Preparaat volgens één der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat het anionogeen, kationogeen, niet ionogeen of amfoteer polymeer of een mengsel daarvan bevat in een hoeveelheid van 0,1-5 gew.%.

14. Preparaat volgens één der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het een pH van 8-11,5 heeft.

15. Preparaat volgens één der conclusies 1-14, met het kenmerk, dat het penetreermiddel, sequetreermiddel, buffer, parfum, conserveermiddel, reductiemiddel en/of antioxydant bevat.

16. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, zoals haar, met het kenmerk, dat men een preparaat volgens één der conclusies 1-15 op het ogenblik van gebruik met een oxyderend preparaat vermengt. 4 · *·* V