CN117651546A - 氧化的阻滞剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种阻滞剂组合物，其包含以下组分：1)水溶性螯合剂，选自除羧基外包含至少一个杂原子的羧酸；2)式(1)的吡唑烷‑3，5‑二酮化合物：其中R₁和R₂各自独立地为H、羟基、未取代或取代的C1‑C30烷基、未取代或取代的C2‑C30烯基、环烷基、杂环基或烷氧基；并且R₃是H，或未取代或卤素取代的C1‑C10烷基，C3‑C10环烷基，C3‑C10杂环烷基，或C3‑C10烷氧基，其中卤素优选F，Cl或Br。

Description

氧化的阻滞剂组合物

技术领域

本发明涉及氧化的阻滞剂组合物，特别是用于氧化染料的氧化的阻滞剂组合物。

发明背景

染料广泛用于各种应用和领域，如印刷、纸张、织物、化妆品、医学科学、涂料等。在许多情况下，快速染色可为合意的。但是，在另一些情况下，缓慢染色可为合意的。特别地，缓慢染色可导致染色的“可撤销”效果，允许改变或消除某些不期望的染色。

例如，许多人长期以来一直试图改变他们的头发的颜色，并且尤其是将其染色，以便例如掩盖他们的灰色头发。染色产品可以包含至少一种氧化染料和至少一种氧化剂二者。为了更好地使用，氧化染料和氧化剂可分别放置在多隔室包装中，并在临使用前混合在一起。

消费者希望使用染料仅染色目标区域。但是，在许多情况下，例如当染色头发时，另一些区域可被不合意地染色(沾污)，如手、面部、耳朵等。消费者必须更加注意避免不期望的区域，并且一直在寻求帮助他们补救不期望的染色的产品。

发明概述

本发明人现在已经发现，使用包含吡唑烷-3，5-二酮化合物的特定的阻滞剂组合物能够减缓氧化反应，尤其是氧化染料的氧化反应，以便减少或甚至基本上避免染料对非目标位置的不希望的染色，其被称为无沾污效果。特别地，当氧化反应涉及多价金属阳离子，尤其是钙、锶、锌、铜、铁、锰、铝或其混合物，例如用于染色具有高百分比的金属离子，如Cu²⁺或Fe³⁺(例如高加索人毛发倾向于含有更高的Cu²⁺)毛发的染料产品时，螯合剂可以特别用于延迟组合物，其可以增强无沾污效果。

因此，本发明的一个主题是氧化的阻滞剂组合物，其包含以下组分：

1)水溶性螯合剂，选自除羧基外包含至少一个杂原子的羧酸；

因此，本发明的一个主题是一种抗氧化组合物，其包含以下组分：

2)式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物：

其中R₁和R₂各自独立地为H、羟基、未取代的或取代的C1-C30烷基、未取代的或取代的C2-C30烯基、环烷基、不饱和杂环基团、杂环基团或烷氧基如C1-C10烷基或卤素取代的C1-C10烷基、优选C1-C6烷基或卤素取代的C1-C6烷基、C3-C10烯基、C3-C10环烷基、C3-C10不饱和杂环基团、C3-C10杂环烷基、或C3-C10环氧烷基；且R₃是H、或未取代的或卤素取代的C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、或C3-C10烷氧基，如C1-C6烷基或C1-C4烷基，优选H，其中卤素优选为F、Cl或Br。

本发明还提供了一种用于角蛋白纤维氧化染色的染料套装，所述套装包含以下组合物：

A)根据本发明的阻滞剂组合物；以及

B)包含氧化染料的染色组合物。

任选地，将阻滞剂组合物与染色组合物放置在一起，或放置在与染色组合物分开的室中。

根据本发明的实施方案，染色组合物可进而包含：

I)着色剂组合物I)，其包含：

i)至少一种氧化染料；以及

II)显色剂组合物II)，其包含：

ii)至少一种显色剂。

任选地，将式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物放入组合物I)中。

因此，本发明提供了阻滞剂组合物用于减缓氧化反应(特别是染料或其中间体的氧化反应)的用途。

本发明还提供了阻滞剂组合物用于减少染料的沾污的用途。

本发明还涉及减缓染料或其中间体的反应的方法，其特征在于将阻滞剂组合物与染料混合。优选地，在施用染料之前，将阻滞剂组合物与染料混合，或将阻滞剂组合物施加到已施加染料少于10分钟、少于5分钟、或少于3分钟的位置上。

附图概述

图1显示了根据实施例2的混合物的无沾污性能。

本发明的实施方案

在说明书通篇(包括权利要求书)中，除非另行提到，术语“包含一种/个”应被理解为与“包含至少一种/个”同义。此外，本说明书中所用的措辞“至少一种/个”等同于措辞“一种/个或多种/个”。

在说明书通篇(包括权利要求书)中用“包含”等界定的实施方案应被理解为涵盖用“基本由…组成”界定的优选实施方案和用“由…组成”界定的优选实施方案。

在说明书通篇(包括权利要求书)中，根据本发明的“角蛋白纤维”是头发、睫毛、眉毛或身体毛发。优选地，根据本发明的角蛋白纤维是头发。

在本申请中，除非明确地另行提到，含量、份数和百分比基于重量表示。

在说明书通篇(包括权利要求书)中，术语“阻滞剂”是指以下试剂，所述试剂能够减慢氧化反应，特别是染料或其中间体的氧化反应，如与显色剂的反应，例如它们之间的氧化反应。

根据本发明，“减少沾污”是指减少在非合意区域(如手、脸、头皮、耳朵、冲洗水、毛巾、地板等)中发生的沾污。优选地，效果在染发后持续至少5分钟，更特别为10分钟，或优选15分钟，或20分钟。

本发明的一个主题是提供一种氧化的阻滞剂组合物，其包含以下组分：

1)水溶性螯合剂，选自除羧基外包含至少一个杂原子的羧酸；

2)式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物：

其中R₁和R₂各自独立地为H、羟基、未取代的或取代的C1-C30烷基、未取代的或取代的C2-C30烯基、环烷基、不饱和杂环基团、杂环基团或烷氧基，如C1-C10烷基或卤素取代的C1-C10烷基、优选C1-C6烷基或卤素取代的C1-C6烷基、C3-C10烯基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、或C3-C10环氧基烷基；且R₃为H、或未取代的或卤素取代的C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10不饱和杂环基团、C3-C10杂环烷基、或C3-C10烷氧基，如C1-C6烷基或C1-C4烷基、优选H，其中卤素优选为F、Cl或Br。

优选地，本发明提供了一种染料套装，其包含以下组合物：

A)根据本发明的阻滞剂组合物；和

B)染色组合物。

优选地，本发明提供了一种染料套装，其包含以下组合物：

A)根据本发明的阻滞剂组合物；和

B)染色组合物，其包含：

I)着色剂组合物I)，其包含以下组分

i)至少一种氧化染料；和

II)显色剂组合物II)，其包含以下组分：

ii)至少一种氧化剂。

本发明的染料套装意在用于染色角蛋白纤维的方法。

本发明的主题由此是染色角蛋白纤维的方法，其在于在临使用前将染色组合物的着色剂组合物I)与组合物II)混合以获得染料混合物，任选向染料混合物中加入式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物，并将本发明的染料套装施加到角蛋白纤维上。

在根据本发明的一个变体实施方案中，式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物可以直接添加到着色剂组合物I)中。

通过阅读下面的说明书和实施例，本发明的其它特征和优点将更清楚地显现。

除了在操作实施例中，或另行说明之外，所有表示组分的量和/或反应条件的数字应理解为在所有情况下均被术语“大约”修饰，其具有本领域中常规已知的含义，例如在所示数字的10％内(例如“大约10％”表示9％-11％，“大约2％”表示1.8％-2.2％)。

阻滞剂组合物

本发明的一个主题是氧化的阻滞剂组合物。不受任何已知理论的限制，据信根据本发明的式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物可以用作减缓氧化反应的活性组分，尤其是对于氧化染料。不受任何已知理论的限制，进一步相信螯合剂的使用可以提高阻滞效果。

组分1)，螯合剂

根据本发明的阻滞剂组合物包含螯合剂作为组分1)。

根据本发明，可用的螯合剂包含：

-氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸，并且特别是它们的碱金属盐，例如N，N-双(羧甲基)谷氨酸、四钠EDTA、N，N-双(羧甲基)谷氨酸(谷氨酸二乙酸，GLDA)的四钠盐；

-羟基羧酸，例如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、琥珀酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)，并且特别是它们的碱金属盐；

-羟基氨基羧酸，例如羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、二羟乙基甘氨酸(DEG)，并且特别是它们的碱金属盐；

-多膦酸，并且特别是其碱金属盐；和

-其它含磷(phosphor)的有机酸，例如植酸，并且特别是其碱金属盐，例如植酸钠、植酸钾；聚羧酸例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸，并且特别是其碱金属盐。

在一个实施方案中，至少一种水溶性螯合剂也可为由含有1-4个碳原子，优选含有2或3个碳原子的烷烃表示的碱金属羟基多羧酸盐，其被1、2或3个羟基(-OH)，优选被一个(1)羟基取代，并且进一步被2、3、4或5个羧酸根(-COOM)，优选被2或3个羧酸根(-COOM)取代，其中多个基团M独立地表示H或碱金属，条件是基团M中的至少一个表示碱金属，例如Na、K或Li，优选所有基团M表示碱金属，例如Na、K或Li，优选Na。具体地，至少一种碱金属羟基多羧酸盐可选自酒石酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钾和它们的水合物，优选柠檬酸钠，特别是柠檬酸三钠。在本文中，柠檬酸钠用于表示柠檬酸一钠、柠檬酸二钠和柠檬酸三钠，并且其它碱金属羟基多羧酸盐可以类似方式理解。

其中，上文提到的碱金属尤其优选是钠或钾，特别是钠。因此，优选的螯合剂可以包含EDTA、柠檬酸、GLDA、柠檬酸钠、四钠EDTA、四钠GLDA、三钠EDDS、植酸钠或其混合物。

根据本发明，螯合剂的组分1)可以以与组分2)相似重量的量使用。特别地，在阻滞剂组合物中使用的螯合剂的组分1)与组分2)的重量比为1∶2至2∶1，优选1∶1.5至1.5∶1，或优选1∶1.2至1.2∶1，或优选以下重量比：约1∶1，例如1∶1.1至1.1∶1，或1∶1.05至1.05∶1。

组分2)，式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物

根据本发明的阻滞剂组合物包含式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物：

其中R₁和R₂各自独立地为H、羟基、未取代的或取代的C1-C30烷基、未取代的或取代的C2-C30烯基、环烷基、不饱和杂环基团、杂环基团或烷氧基，如C1-C10烷基或卤素取代的C1-C10烷基、优选C1-C6烷基或卤素取代的C1-C6烷基、C3-C10烯基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、或C3-C10环氧基烷基；且R₃为H、或未取代的或卤素取代的C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10不饱和杂环基团、C3-C10杂环烷基、或C3-C10烷氧基，如C1-C6烷基或C1-C4烷基、优选H，其中卤素优选为F、Cl或Br。

根据本发明的一个优选实施方案，R₁和R₂各自是低级烷基，如C1-C6烷基、或C1-C4烷基。例如，R₁和R₂可以是相同的烷基，如各自为甲基、乙基、丙基或丁基。根据一个实施方案，R₃可以是H。因此，式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物的实例可包含1，2-二甲基-吡唑烷-3，5-二酮、1，2-二乙基-吡唑烷-3，5-二酮、1，2-二丙基-吡唑烷-3，5-二酮和1，2-二丁基-吡唑烷-3，5-二酮。

相对于套装的总重量，根据本发明的式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物通常以0.001重量％至25重量％、或0.0001重量％至10重量％、或优选0.005重量％至5重量％、或特别为0.01重量％至3重量％的量存在。

包含组合物A)的染料套装

根据本发明的一个实施方案，阻滞剂组合物可以用作染料套装的组合物A)。这样根据本发明包含组合物A)的染料套装可用于染色，所述染色用于各种应用，如印刷、纸张、织物、化妆品、医学科学、涂料、角蛋白纤维等。

根据本发明的一个实施方案，根据本发明的染料套装可用于为待染色的物品(如织物或纸张产品)形成未染色的区域/图案或较浅染色的区域/图案。特别地，染料套装特别可用于角蛋白纤维的氧化染色，例如用于头发。

根据本发明，组合物A)可优选以以下量使用：所述量可为0.1-8重量％，优选0.5-5重量％，或优选1.5-3重量％，相对于染料套装的总重量。

组合物A)的添加形式

如上所述，本发明人惊奇地发现，根据本发明的组分2)(即，式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物)可以用作阻滞剂组合物A)的活性组分，以减缓染料或其中间体(例如氧化染料)的反应，而螯合剂的组分1)可以提高其效果。即，组合物A)主要作用于染料的反应。

因此，对于根据本发明的染料套装，组合物A)可以直接加入到染色组合物B)中，例如，当用于组合物B)中时，作为与着色剂组合物I)的混合物；或者可以加入到与染色组合物分开的独立的室中。

对于独立于染色组合物B)的用途，组合物A)可以包含美容领域中已知的有益于式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物稳定性的任何组分。

组合物B)，染色组合物

根据本发明的一个实施方案，染色组合物可包含在本发明的染料套装中。放置在根据本发明的套装中的染色组合物可包含着色剂组合物I)和显色剂组合物II)。

根据本发明的一个实施方案，着色剂组合物I)和显色剂组合物II)可以以1∶3至3∶1、优选1∶2至2∶1、或优选2∶3至1∶1的重量比使用。

着色剂组合物I)

放置在根据本发明的套装中的染色组合物包含着色剂组合物I)。

根据本发明的组合物B)的着色剂组合物I)可以包含至少一种氧化染料。

氧化染料

如上所示，根据本发明的着色剂组合物I)包含用作组分i)的一种或多种氧化染料。

可用于本发明的氧化染料通常选自氧化色基，其优选与一种或多种偶联剂组合。

一种或多种氧化染料优选包含一种或多种氧化色基。

氧化色基尤其可选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、邻氨基酚类、杂环色基(heterocyclic bases)，及其加成盐，及其混合物。

在对苯二胺类中，未取代的对苯二胺或被1或2个C₁-C₄烷基取代的对苯二胺是优选的。其中，可提到的实例包括对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-甲基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺。还可使用其它对苯二胺类，例如N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N，N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐，尤其是其硫酸盐，例如N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺硫酸盐。

在双(苯基)亚烷基二胺类中，可提到的实例包括N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷及其加成盐。

在对氨基酚类中，未取代的对氨基苯酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的对氨基苯酚是优选的。其中，可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲酚和4-氨基-2-甲酚。还可使用的其它对苯二胺类例如4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲酚、4-氨基-2-羟甲酚、4-氨基-2-甲氧基甲酚、4-氨基-2-氨基甲酚、4-氨基-2-(β-羟乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐。

在邻氨基酚类中，可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲酚、2-氨基-6-甲酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。

在杂环色基中，可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

可提到的吡啶衍生物尤其是例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其加成盐。

可用于本发明的其它吡啶氧化色基是例如专利申请FR 2801308中描述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化色基或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-酚及其加成盐。

可提到的嘧啶衍生物尤其是例如专利DE 2359399；JP 88-169571；JP 05-63124；EP 0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶及其加成盐和在(存在互变异构平衡时)其互变异构形式。

可提到的吡唑衍生物尤其是专利DE 3843892和DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可使用4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

优选将使用4，5-二氨基吡唑类，例如4，5-二氨基-1-羟基C₁-C₄烷基吡唑，并且甚至更优选4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐，尤其是其硫酸盐。

一种或多种氧化染料还可包含一种或多种偶联剂，其可选自常规用于角蛋白纤维染色的那些。

在这些偶联剂中，尤其可提到间苯二胺类、间氨基酚类、间苯二酚类、基于萘的偶联剂、杂环偶联剂以及其加成盐，及其混合物。特别地，优选可以使用未取代的间氨基苯酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的间氨基苯酚，未取代的间苯二酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的间苯二酚，二氨基酚类，或未取代的羟基吲哚，氨基取代的羟基吡啶，或羟基苯并吗啉。

可提到的实例包括1-羟基-3-氨基苯、1-甲基-2-羟基-4-氨基苯、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、5-氨基-6-氯邻甲酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯、2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐及其混合物，如其盐酸化物(chlorhydrate)或二盐酸化物(dichlorhydrate)，例如1-β-羟乙氧基-2，4-二氨基-苯二盐酸化物(2，4-二氨基苯氧基乙醇HCL)。

通常，可用于本发明背景的氧化色基和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。

在氧化色基的第一示例性实施方案中，实例包括未取代的对苯二胺或被1或2个C₁-C₄烷基取代的对苯二胺。

在氧化色基的第二示例性实施方案中，实例包括未取代的对氨基苯酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的对氨基苯酚，特别是未取代的对氨基苯酚。

在氧化色基的第三示例性实施方案中，实例包括4，5-二氨基吡唑类，将优选使用例如4，5-二氨基-1-羟基C₁-C₄烷基吡唑，或其盐。

对氧化色基而言，特别提到未取代的对氨基苯酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的对氨基苯酚。

特别地，对偶联剂而言，可以优选使用未取代的间氨基苯酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的间氨基苯酚，未取代的间苯二酚或被1或2个C₁-C₄烷基取代的间苯二酚，二氨基酚类或未取代的羟基吲哚，氨基取代的羟基吡啶，或羟基苯并吗啉。

当未取代的羟基吲哚、氨基取代的羟基吡啶或羟基苯并吗啉用作偶联剂时，其优选与根据第二示例性实施方案的氧化色基组合使用。

当使用根据氧化色基的第三示例性实施方案的氧化色基时，其优选与作为偶联剂的氨基取代的羟基吡啶组合使用。

此外，可以单独提到作为偶联剂的2-氨基-3-羟基吡啶与根据第二示例性实施方案的氧化色基的组合，或作为偶联剂的5-氨基-6-氯-邻甲酚与根据第二示例性实施方案的氧化色基的组合。

其中，特别提到作为氧化色基的4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑硫酸盐与作为偶联剂的2-氨基-3-羟基吡啶的组合。

一种或多种氧化色基可有利地占相对于组合物I)的总重量计0.0001重量％至10重量％，优选0.01重量％至5重量％，并且再更好地0.1重量％至3重量％。

如果存在的话，一种或多种偶联剂可有利地占相对于组合物I)的总重量计0.0001重量％至10重量％，并且优选0.005重量％至5重量％。

抗氧化剂

着色剂组合物I)可以任选包含抗氧化剂。

所用抗氧化剂可包括天然外源性植物化学抗氧化剂，如酚类和类胡萝卜素。

抗氧化剂可以包括类黄酮。类黄酮构成超过5，000种通过直接自由基清除发挥作用的具有抗氧化剂性质的多酚类植物化学成分的一个大类。类黄酮具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗过敏、抗诱变、抗血栓形成、抗肿瘤和血管舒张作用，并且这些作用方法也可以用于预防、减轻或消除来自牙科仪器的氧化损伤。类黄酮还表现出与金属离子的螯合性质并可以通过螯合离子减轻来自金属离子的氧化损伤。类黄酮-金属螯合物的形成和稳定性取决结构的官能。具有邻苯二酚部分并在5-位置和3-位置的羟基之间具有氢键的类黄酮具有螯合性质。

可以使用维生素C和衍生物，包括抗坏血酸、异抗坏血酸或其衍生物，例如抗坏血酸钠/异抗坏血酸钠和脂溶性酯四己基癸醇抗坏血酸酯/四己基癸醇异抗坏血酸酯和抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸葡糖苷、葡糖胺抗坏血酸酯/盐、抗坏血酸乙酸酯等。此外，也可以使用包含大量维生素C的植物，如卡姆果(Myrciaria dubia)、金虎尾(acerola)、余甘子(emblica officinalis)的提取物，和来自玫瑰果和柑橘属的生物类黄酮，包括水溶性生物类黄酮，如橙皮苷甲基查耳酮。

也可加入芝麻(Sesamumindicum)或木酚素(lignan)。芝麻及其木酚素(与芝麻相关的纤维化合物)充当抗氧化剂。芝麻籽木酚素显著增强维生素E活性。

可并入本发明的组合物中的其它抗氧化剂包括生育酚(例如d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚、d-δ-生育酚)、生育三烯酚(例如d-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚)和维生素E(α-生育酚乙酸酯)。这些化合物可以从天然来源分离、通过合成手段制备或进行混合。可以通过分馏维生素E制品以除去一部分生物酚并回收较高浓缩生育三烯酚产品而获得富含生育三烯酚的维生素E制品。可用的生育三烯酚是例如使用高效液相色谱法分离自小麦胚芽油、谷物或棕榈油或通过醇提取和/或分子蒸馏分离自大麦、酒粕或燕麦的天然产物。本文所用的术语“生育三烯酚”包括获自这些天然产物的富含生育三烯酚的馏分以及纯化合物。提高的谷胱甘肽过氧化物酶活性保护皮肤免受氧化损伤。

此外，类胡萝卜素，尤其是叶黄素类型也是可以使用的有用抗氧化剂。叶黄素型类胡萝卜素包括如叶黄素、角黄素(canthaxantin)、隐黄质、玉米黄素和虾青素的分子。叶黄素化合物保护如维生素A、维生素E和其它类胡萝卜素的化合物。

类黄酮可以是黄烷酮(2，3-二氢-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄烷酮包括：黄芹素、圣草苷、橙皮素、橙皮苷、sylvestre、异樱花亭、柚皮素、柚皮苷、pinocin、tangrin(枸橘甙))、樱花亭(sakuranetin)、樱花糖苷(sakura glycoside)和7-O-甲基圣草酚(ergophenol)(Sterubin)。

类黄酮可以是二氢黄酮醇(dihydroflavonol)(3-羟基-2，3-二氢-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄烷醇(Flavanols)包括：花旗松素、香橙素(Aromadedrin)、Chrysandroside A、Chrysandroside B、Xeractinol、落新妇苷和黄酮醇。

类黄酮可以是类黄酮(2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。类黄酮包括：芹菜素、木犀草素、橘皮素、白杨素(Chrysin)、黄芩素(baicalein)、野黄芩素、汉黄芩素、合成类黄酮：地奥司明(Diosmin)和类黄酮酯。

类黄酮可以是黄酮醇(3-羟基-2-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。黄酮醇包括：3-羟基黄酮、紫松果黄素、槲皮素、高良姜素、棉花皮肤素(cotton dermatan)、山柰酚、山柰酚、异鼠李素、桑椹红色素、杨梅黄酮、柚皮苷(柚皮黄素(Natsudaidain))、Muskyl黄酮醇(藿香黄酮醇，Pachypodol)、槲皮素、甲基鼠李糖(methyl rhamnosin)、鼠李素(rhamnetin)、杜鹃黄甙(azalein)、金丝桃苷、异槲皮素、山柰酚、杨梅黄酮、秦皮苷(suedeGlycosides)、刺槐素(Robinin)、芸香苷、绣线菊属(Spiraea)、鼠李黄素(Xanthorhamnin)、黄柏苷(Amurensin)、淫羊藿苷和Tracuridine。

类黄酮可以是黄烷-3-醇(2-苯基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-3-醇的衍生物)。黄烷-3-醇包括：儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、表阿夫儿茶精、非瑟酮醇(Fisetinidol)、Guibourtinidol、Mesquitol和刺槐亭醇(Robinetinidol)。

类黄酮可以是黄烷-4-醇(2-苯基色原-4-醇的衍生物)。黄烷-4-醇包括：Apiforol和Luteoforol。

类黄酮可以是异黄酮(3-苯基苯并吡喃-4-酮的衍生物)。异黄酮包括：染料木黄酮、黄豆苷元(daidzein)、garbanin A、刺芒柄花黄素和来自黄豆苷元的雌马酚代谢物(equol metabolites)。

抗氧化剂可以是花色素苷(2-苯基苯并吡喃糖苷阳离子的衍生物)。花色素苷包括：橙凤仙素(Aurantinidin)、矢车菊素、飞燕草素、欧花丹素(Europinidin)、木樨草定(Luteolinidin)、天竺葵素(Pelargonidin)、锦葵花素(Malvidin)、Peonyidin(芍药花青素(Peonidin))、牵牛花色素(牵牛花素，Petunidin)、玫瑰色素(玫红报春素，Rosinidin)和呫吨酮。

抗氧化剂可以是二氢查耳酮(1，3-二苯基-1-丙酮的衍生物)。二氢查耳酮包括：根皮素、二氢查耳酮根皮苷(phloridin)顺铂、Aspalathin、柚皮苷二氢查耳酮、新橙皮苷二氢查耳酮和Nothofagin。不限制本发明的作用模式，但二氢查耳酮可以通过减少活性自由基，如活性氧和活性氮物类发挥抗氧化剂作用。

抗氧化剂可以是花色素苷。花色素苷及其衍生物是抗氧化剂。花色素苷包含是造成许多果实、蔬菜、谷物和花朵的红色、紫色和蓝色的原因的一类类黄酮化合物，其是天然存在的水溶性化合物。此外，花色素苷是胶原酶抑制剂。胶原酶的抑制有助于防止和减少由皮肤胶原蛋白减少造成的皱纹、提高皮肤弹性等。花色素苷可以获自各种植物来源的任何部分，如果实、花、茎、叶、根、树皮或种子。本领域技术人员将认识到，植物的某些部分可含有较高天然水平的花色素苷，并且因此使用这些部分获得所需花色素苷。在一些情况下，抗氧化剂可以包括一种或多种甜菜碱。甜菜碱(betatin)，类似于花色素苷，可获自天然来源并且是抗氧化剂。

抗氧化剂可以是苯丙素类(肉桂酸的衍生物)。苯丙素类包括：肉桂酸、咖啡酸、阿魏酸、反式阿魏酸(包括其抗氧化剂pharmacore 2，6-二羟基苯乙酮，acetophenome)、5-羟基阿魏酸(5-hydroxyferic acid)、芥子酸(sinapic acid)、香豆素、松柏醇、芥子醇、丁香油酚、胡椒酚(Chavicol)、黄芩素、P-香豆酸和芥子酸(sinapinic acid)。不限制本发明的作用模式，苯丙素类可以中和自由基。

抗氧化剂可以是查耳酮(1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮的衍生物)。查耳酮包括：氧化锆、金鸡菊查尔酮(Okanin)、红花(safflower)、马里甙(Marein)、广豆根酮(Sophoradin)、黄腐酚(Xanthohumol)、Flavokvain A、Flavokavain B、Flavokavin C和合成Safalcone。

抗氧化剂可以是类姜黄素。类姜黄素包括：姜黄素、去甲氧基姜黄素、双去甲氧基姜黄素、四氢姜黄素和四氢姜黄素。姜黄素和四氢姜黄素可以源自姜黄的根茎。已经发现四氢姜黄素(姜黄素的代谢产物)是比姜黄素更强效的抗氧化剂并且更稳定。

抗氧化剂可以是单宁类。单宁类包括：单宁、Terflavin B、没食子酸酰葡萄糖(Glucogallin)、没食子酸(Dgallic acid)和白槲鞣酸(Quercitannic acid)。

抗氧化剂可以是茋类化合物(stilbenoid)。小类包括：白藜芦醇、紫檀木和紫衫醇。白藜芦醇可以包括但不限于3，5，4′-三羟基吲哚、3，4，3′，5′-四羟基吲哚(cetotriol)、2，3′，4，5′-四羟基吲哚(氧化的白藜芦醇)、4，4′-二羟基吲哚及其α和β葡糖苷、半乳糖苷和甘露糖苷衍生物。

抗氧化剂可以是香豆素(2H-苯并吡喃-2-酮的衍生物)。香豆素包括：4-羟基香豆素、伞形酮、秦皮乙素、赫尼亚林、橙皮油素(Auraptene)和双香豆素。

抗氧化剂可以是类胡萝卜素。类胡萝卜素包括：β-胡萝卜素、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、β-隐黄质、番茄红素、叶黄素和艾地苯醌。

抗氧化剂可以是维生素或其衍生物。维生素包括：视黄醇、抗坏血酸或异抗坏血酸、L-抗坏血酸、生育酚、生育三烯酚和维生素辅因子：辅酶Q10。

抗氧化剂可以是：呫吨酮、丁基化羟基甲苯、2，6-二-叔丁基酚、2，4-二甲基-6-叔丁基酚、没食子酸、丁香油酚、尿酸、α-硫辛酸、鞣花酸、菊苣酸、绿原酸、迷迭香酸、水杨酸、乙酰半胱氨酸、S-烯丙半胱氨酸、吡啶酮(Barbigerone)、诃子鞣酸(Chebulagic acid)、依达拉奉、乙氧喹、谷胱甘肽、羟基酪醇、艾地苯醌、褪黑素、N-乙酰血清素、去甲二氢愈创木酸、Oleotanthal、橄榄苦苷、姜酮酚(Paradol)、紫衫醇、普罗布考、没食子酸丙酯、原儿茶酸、羟基吡啶硫酮(pyrithione)、芸香苷、亚麻木酚素二葡糖苷、芝麻素、芝麻酚、水飞蓟宾(Silybin)、水飞蓟素(silymarin)、茶黄素、茶黄素双没食子酸酯、百里香醌(Thmoquinone)、水溶性维生素(Trolox)、酪醇、多不饱和脂肪酸和基于硫的抗氧化剂，如甲硫氨酸或硫辛酸。

还原剂

着色剂组合物I)可以包含还原剂用作抗氧化剂。

根据本发明，可用的还原剂可以包括硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫脲亚硫酸铵、巯基乙酸(TGA)、硫代乳酸、硫代乳酸铵、单硫代甲酸二缩水甘油酯(mono-carbothioic aciddiglycidyl ester)、硫代甲酸乙酸铵(carbothioic ammonium acetate)、硫甘油、二巯基乙酸、硫代甲酸二铵乙酸锶(diammonium carbothioic strontium acetate)、巯基乙酸盐/酯(thio glycolate)、硫代甲酸异辛酯(carbothioic isooctyl)、半胱氨酸、半胱胺、高半胱氨酸、谷胱甘肽、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、硫代黄嘌呤、硫代水杨酸、硫代丙酸、硫辛酸、N-乙酰半胱氨酸及其盐；巯基乙酸铵、单巯基乙酸甘油酯或其混合物。

可提及的优选还原剂的实例包括巯基乙酸、二巯基乙酸、硫代乳酸、硫代苹果酸、其盐、或其混合物。

上述抗氧化剂，包括还原剂，优选根据本发明以可为相对于着色剂组合物I)的总重量计0.001至10重量％，优选0.1至7重量％，或优选0.5至5重量％的量使用。

表面活性剂

根据本发明的着色剂组合物I)可包含一种或多种表面活性剂，例如特别是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂

根据本发明的着色剂组合物I)可进一步包含一种或多种阴离子表面活性剂。

术语“阴离子表面活性剂”是指仅包含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自下列基团：

-COOH、-COO^-、-SO₃H、-SO₃ ^-、-OSO₃H、-OSO₃ ^-、-PO₂H₂、-PO₂H^-、-PO₂ ^2-、-P(OH)₂、＝P(O)OH、-P(OH)O^-、＝P(O)O^-、＝POH、＝PO^-，阴离子部分包含阳离子抗衡离子，如碱金属、碱土金属或铵。

作为根据本发明的着色剂组合物I)中可用的阴离子表面活性剂的实例，可提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、多糖苷多羧酸(polyglycoside polycarboxylic acid)和烷基单酯盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐，和所有这些化合物的相应非成盐形式；所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基。

这些化合物可以氧化乙烯化并随后优选包含1至50个环氧乙烷单元。

多糖苷-多羧酸的C₆-C₂₄烷基单酯的盐可选自C₆-C₂₄烷基多糖苷-柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基多糖苷-酒石酸盐和C₆-C₂₄烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。

当一种或多种阴离子表面活性剂是盐形式时，它们可选自碱金属盐，如钠或钾盐，并且优选钠盐，铵盐、胺盐，并且特别是氨基醇盐，或碱土金属盐，如镁盐。

尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺的盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选使用碱金属或碱土金属盐，并且特别是钠或镁盐。

优选的阴离子表面活性剂选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和甘油单酯硫酸盐，所有这些化合物任选包含1至20个环氧乙烷单元；或优选选自包含2至20个环氧乙烷单元，例如1至4个环氧乙烷单元的(C₁₂-C₂₀)烷基硫酸盐和(C₁₂-C₂₀)烷基醚硫酸盐，尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式，或这些化合物的混合物。再更好地，优选使用聚氧化乙烯化的十二烷基醚硫酸钠，如含有2或2.2摩尔环氧乙烷的十二烷基醚硫酸钠。

本发明的阴离子表面活性剂优选是硫酸酯，更尤其选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯和甘油单酯硫酸酯，它们的盐，如碱金属盐，如钠盐，和它们的混合物。

或者本发明的阴离子表面活性剂优选选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯，特别是(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯，如十二烷基醚硫酸酯，它们的盐，如月桂醇聚醚硫酸酯钠。

一种或多种所述阴离子表面活性剂在根据本发明的着色剂组合物I)中的量为相对于组合物I)的总重量计0.01至20重量％，优选0.1至10重量％或优选0.5至8重量％。

非离子表面活性剂

根据本发明的着色剂组合物I)可进一步含有一种或多种非离子表面活性剂。

例如在M.R.Porter所著的Handbook of Surfactants，Blackie&Son(Glasgow andLondon)出版，1991，第116-178页中描述了可用于组合物的一种或多种非离子表面活性剂。

可提到的非离子表面活性剂的实例包括下列非离子表面活性剂：

-氧化烯化的(C₈-C₂₄)烷基酚；

-饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化的C₈-C₃₀脂肪酸酰胺；

-饱和或不饱和、直链或支链、氧化乙烯化的C₈至C₄₀、尤其是C₈-C₂₀且更好的C₁₀-C₁₈脂肪醇，其包含1至100mol环氧乙烷，优选2至50mol，更特别是2至40mol，或甚至3至20mol环氧乙烷；

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸和聚乙二醇的酯；

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₈-C₃₀酸和山梨糖醇的酯，其优选为氧化乙烯化的；

-蔗糖的脂肪酸酯；

-(C₈-C₃₀)烷基(聚)葡糖苷、(C₈-C₃₀)烯基(聚)葡糖苷，其任选为氧化烯化的(0至10个氧化烯单元)并包含1至15个葡萄糖单元，(C₈-C₃₀)烷基(聚)葡糖苷酯；

-饱和或不饱和的氧化乙烯化的植物油；

-尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物；

-N-(C₈-C₃₀)烷基葡糖胺和N-(C₈-C₃₀)酰基甲基葡糖胺衍生物；

-醛糖二糖酰胺(aldobionamjdes)；

-胺的氧化物；

-氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的硅酮；

-及其混合物。

除非具体提到，术语“氧化烯化的”、“氧化乙烯化的”、“氧化丙烯化的”和“甘油化的”分别覆盖单或多氧化烯化、氧化乙烯化、氧化丙烯化和甘油化的化合物。

氧化烯单元更特别是氧化乙烯或氧化丙烯单元或其组合，优选氧化乙烯单元。

环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至250，更特别为2至100，并且再更好地为2至50；甘油的摩尔数尤其为1至50，并且再更好地为1至10。

有利地，根据本发明的非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。

实例尤其可包含含有4摩尔环氧乙烷的月桂醇(INCI名称：月桂醇聚醚-4)和含有12摩尔环氧乙烷的月桂醇(INCI名称：月桂醇聚醚-12)。其它实例可包含油醇聚醚-10、油醇聚醚-30、癸醇聚醚-3、癸醇聚醚-5等。

作为甘油化的非离子表面活性剂的实例，优选使用包含1至50摩尔甘油，并且优选1至10摩尔甘油的单甘油化的或多甘油化的C₈-C₄₀醇。

作为这种类型的化合物的实例，可提到含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名：聚甘油-4月桂醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名：聚甘油-4油醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名：聚甘油-2油醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油醇/鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。

在甘油化的醇中，更特别优选使用含有1摩尔甘油的C₈/C₁₀醇、含有1摩尔甘油的C₁0/C₁₂醇和含有1.5摩尔甘油的C₁₂醇。

一种或多种非离子表面活性剂当存在于根据本发明的着色剂组合物I)中时，优选以相对于组合物I)的总重量计0.1至30重量％的总量存在。

溶剂

根据本发明的着色剂组合物I)可以有利地包含一种或多种溶剂，例如水和/或有机溶剂。

水

根据本发明的着色剂组合物I)有利地包含水，以以下含量：相对于组合物I)的总重量小于或等于40重量％。

根据本发明的染色剂组合物I)中的水含量优选为相对于组合物I)的总重量计10重量％至40重量％、更优选15重量％至35重量％、或20重量％至30重量％。

有机溶剂

根据本发明的着色剂组合物I)还可包含一种或多种水溶性有机溶剂(在25℃和在大气压下的溶解度大于或等于5％)。

可提到的水溶性有机溶剂的实例包括包含2至10个碳原子的直链或支链且优选饱和的单醇或二醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇；芳族醇，如苯乙醇；含有多于两个羟基官能的多元醇，如甘油；多元醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚、丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚；以及二乙二醇烷基醚，尤其是C₁-C₄烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚，单独或作为混合物。

当存在时，水溶性有机溶剂通常占相对于根据本发明的着色剂组合物I)的总重量计1重量％至40重量％，并且优选3重量％至20重量％，或4重量％至10重量％。

碱剂

根据本发明的着色剂组合物I)可进一步包含一种或多种碱剂。

一种或多种碱剂尤其可以选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、在25℃下的pKb小于12，特别小于10，并且甚至更有利地小于6的有机胺；选自上文提到的胺与酸如碳酸或盐酸的盐：应该指出，这是与具有最高碱度的官能相对应的pKb。

优选地，根据本发明的组合物I)可以不含或基本不含氨水。

优选地，胺选自链烷醇胺，特别是包含伯、仲或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C₁-C₈烷基的链烷醇胺；选自氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的乙二胺、和选自氨基酸和具有下式的化合物：

其中W是任选被羟基或C₁-C₆烷基取代的C₁-C₆亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同，代表氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

根据本发明的一个实施方案，根据本发明的着色剂组合物I)包含至少一种链烷醇胺和/或至少一种碱性氨基酸，更有利地至少一种链烷醇胺，如乙醇胺，或其混合物。

有利地，一种或多种碱剂的含量为相对于组合物I)的总重量计0.01重量％至30重量％，优选0.1重量％至20重量％，或1重量％至15重量％。应该指出，当碱剂是氨水时，这一含量以NH₃表示。

本发明的组合物I)的pH优选为6-11。

可以通过加入酸化剂，如盐酸、(正)磷酸、硫酸、硼酸以及羧酸，例如乙酸、乳酸或柠檬酸，或磺酸调节pH。也可使用碱剂，如上文提到的那些。

脂肪相

根据本发明的着色剂组合物I)还可以包含美容可接受的脂肪物质。

根据一个特定实施方案，该脂肪物质不含羧酸基团。

术语“脂肪物质”是指在常温(25℃)和大气压(760mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5％，优选1％，且更优选0.1％)。它们可优选在其结构中具有至少两个硅氧烷基团或至少一个包含至少6个碳原子的基于烃的链的序列。此外，脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂，例如氯仿、乙醇、苯或十甲基环五硅氧烷。

脂肪物质尤其选自低碳烷烃、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、油，特别是矿物、植物、动物或合成的非硅酮油、非硅酮蜡和有机硅。

要重申，对本发明，目的而言，脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别含有一个或多个包含6至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选特别被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

关于低碳烷烃，这些烷烃包含6至16个碳原子并且是直链或支链的，任选环状的。例如，烷烃可选自己烷和十二烷，异链烷烃，如异十六烷和异癸烷。

作为可用于本发明的组合物的非硅酮油，可提到的实例包括：

-动物来源的基于烃的油，如全氢角鲨烯；

-植物来源的基于烃的油，如含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者例如葵花油、玉米油、大豆油、西葫芦油、葡萄籽油、芝麻油、榛果油、杏仁油、澳洲胡桃油、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以810、812和818为名出售的那些、荷荷巴油和乳木果油；

-具有多于16个碳原子且为无机或合成来源的直链或支链烃，如液体石蜡、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯，如

-含氟油，例如BNFL Fluorochemicals公司以PC1和/>PC3为名出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1，3-二甲基环己烷；全氟-1，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃，如3M公司以PF/>知PF/>为名出售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或Atochem公司以为名出售的溴全氟辛基；九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，如3M公司以PF/>为名出售的4-三氟甲基全氟吗啉。

可用于本发明的组合物的脂肪醇未被氧化烯化。它们是饱和或不饱和的，直链或支链的，并包含6至30个碳原子，且更特别为8至30个碳原子。可提到鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇。

可用的酯是饱和或不饱和、直链或支链的C₁-C₂₆脂族单酸或多酸与饱和或不饱和、直链或支链的C₁-C₂₆脂族单醇或多醇的酯，该酯的总碳数更特别大于或等于10。

在单酯中，可提到二氢枞醇山萮酸酯；山萮酸辛基十二烷基酯；异鲸蜡醇山萮酸酯；鲸蜡醇乳酸酯；乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯；异硬脂醇乳酸酯；月桂醇乳酸酯；亚油醇乳酸酯；油醇乳酸酯；辛酸(异)硬脂酯；辛酸异鲸蜡酯；辛酸辛酯；鲸蜡醇辛酸酯；油酸癸酯；异鲸蜡醇异硬脂酸酯；异鲸蜡醇月桂酸酯；异鲸蜡醇硬脂酸酯；辛酸异癸酯；油酸异癸酯；异壬酸异壬酯；异硬脂醇棕榈酸酯；甲基乙酰基蓖麻醇酸酯；硬脂酸肉豆蔻酯；异壬酸辛酯；异壬酸2-乙基己酯；棕榈酸辛酯；壬酸辛酯；硬脂酸辛酯；辛基十二醇芥酸酯；油醇芥酸酯；棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯，如异丙基肉豆蔻酸酯、丁基肉豆蔻酸酯、十六烷基肉豆蔻酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯或硬脂醇肉豆蔻酸酯，硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。

仍在这一变体的范围内，也可使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸与C₁-C₂₂醇的酯以及单-、二-或三羧酸和C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的酯。

尤其可提到以下：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；二异硬脂醇己二酸酯；马来酸二辛酯；甘油十一碳烯酸酯；辛基十二醇硬脂酰氧基硬脂酸酯；单蓖麻醇酸季戊四醇酯；四异壬酸季戊四醇酯；四壬酸季戊四醇酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇酯；丙二醇二辛酸酯；丙二醇二癸酸酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙酯；三异硬脂醇柠檬酸酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；三油醇柠檬酸酯；丙二醇二辛酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯；乙二醇二硬脂酸酯；二乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯。

组合物还可包含C₆-C₃₀且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申，术语“糖”是指含有几个醇官能、具有或不具有醛或酮官能并包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

可提到的合适的糖的实例包括蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物，尤其是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C₆-C₃₀，且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据这一变体的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。

这些酯可选自例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物，尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯。

更特别优选使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二-油酸酯、硬脂酸酯、山酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

有利地，一种或多种脂肪物质的含量为相对于组合物I)的总重量计0.01重量％至45重量％，优选0.1重量％至30重量％、或1重量％至15重量％。

佐剂

根据本发明的着色剂组合物I)还可包含一种或多种美容佐剂。

例如，组合物I)可包含一种或多种本领域中公知的添加剂，如阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物、防脱发剂、维生素和维生素原，包括泛醇，这些维生素的衍生物(特别是酯)和它们的混合物；防晒剂、无机或有机颜料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、遮光剂、羟基酸、珠光剂、香料和防腐剂。

无需说，本领域技术人员将小心选择这种或这些一种或多种任选附加化合物以使所考虑的一种或多种加入不会或基本不会不利地影响与本发明固有相关的有利性质。

上述佐剂通常可以各自以相对于组合物I)的总重量计0至20重量％、或0至10重量％的量存在。

根据本发明的组合物I)可为流体或增稠液体、凝胶或乳霜的形式，优选为乳霜的形式。

显色剂组合物II)

放置在根据本发明的套装中的染色组合物可包含显色剂组合物II)。

根据本发明的一个实施方案，显色剂组合物II)与着色剂组合物I)分开放置。

氧化剂

根据本发明的组合物B)的组合物II)包含至少一种氧化剂。

本发明的显色剂组合物II)可包含一种或多种通常用作组合物II)的活性组分之一的氧化剂。术语“氧化剂”意指大气氧以外的氧化剂。更特别地，氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过氧化盐，如过硫酸盐或过硼酸盐，过酸及其前体，和碱金属或碱土金属盐；或能够释放过氧化氢的聚合物型络合物。

有利地，氧化剂是过氧化氢。

氧化剂的浓度可为基于组合物II)的重量计0.1重量％至50重量％，或优选0.5重量％至20重量％，或1重量％至15重量％。

溶剂

本发明的显色剂组合物II)可包含一种或多种溶剂，例如水和/或有机溶剂。可用的溶剂可以选自上文对组合物I)的“溶剂”论述的那些。

染色组合物的组合物I)和II)可以独立地分别使用相同或不同溶剂。

当在根据本发明的显色剂组合物II)中使用水作为溶剂时，其优选以相对于组合物II)的总重量计40重量％至95重量％，更优选50重量％至90重量％、或60重量％至85重量％的含量使用。

可提到的水溶性有机溶剂的实例包括含有多于两个羟基官能的多元醇，如甘油。

当存在时，水溶性有机溶剂通常占相对于根据本发明的着色剂组合物I)的总重量计0.01重量％至10重量％，并且优选为0.1重量％至5重量％或0.5重量％至1重量％。

表面活性剂

根据本发明的显色剂组合物II)可包含一种或多种表面活性剂，特别例如阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，优选非离子表面活性剂。可用的表面活性剂可以选自上文对组合物I)的“表面活性剂”论述的那些。

因此，本发明可以有利地提供染色套装，其包括：

置于室1中的根据本发明的染色组合物；以及

置于与室1分开的室2中的根据本发明包含式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物和螯合剂2)的阻滞剂组合物A)。

方法和用途

本发明的一个主题是氧化的阻滞剂组合物，特别是用于氧化染料的氧化的阻滞剂组合物。

本发明的另一主题是使用如上所述的染料套装染色人角蛋白纤维，特别是头发的方法。

本发明的另一主题是使用如上所述的染料套装减少染料组合物的沾污的方法。

本发明的另一主题是使用如上所述的染料套装减慢染料或中间体的反应的方法。

本发明还涉及如上所述的染料套装用于染色角蛋白纤维，特别是头发的用途。

本发明还涉及如上所述的染料套装用于减少染料套装的沾污的用途。

本发明还涉及如上所述的染料套装用于(使用如上所述的染料套装)减慢染料或中间体的反应的用途。

特别地，本发明涉及减慢染料或其中间体的反应的方法，其特征在于混合包含式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物和螯合剂2)的阻滞剂组合物A)与染料。

优选地，阻滞剂组合物A)与染料在施加染料前混合，或将阻滞剂组合物A)施加到已施加染料小于10分钟、小于5分钟或小于3分钟的位置。

本发明还涉及阻滞剂组合物A)用于减少染料的沾污的用途。

在另一方面，本发明涉及阻滞剂组合物A)用于在染色角蛋白纤维的同时减少非角蛋白纤维的区域中的沾污的用途，其中阻滞剂组合物A)包含式(1)的吡唑烷3，5-二酮化合物和水溶性螯合剂，其选自除羧基外包含至少一个杂原子的羧酸。

如上文在“组合物A)的加入形式”的部分中所述，组合物A)可以以各种形式提供以便与着色剂组合物I)和显色剂组合物II)一起使用，由此减慢染料的反应。特别地，如果组合物A)放置在与室1分开的室2中，对根据本发明所述的染料套装来说：

-如果使用者不想要减慢染色，或不关心染料造成的沾污，可不使用室2；

-如果使用者期望避免任何沾污，他/她可以在染色前混合室2和1；

-如果使用者想要根据是否实际发生沾污来确定是否使用室2，他/她可以首先仅使用室1，并且当染色组合物附着到手上或任何其它地方上时，可立即应用室2；和

-如果使用者想要避免沾污并期望快速染色，他/她可以预先将室2施加到最可能发生但应当避免沾污的位置上，例如手。

或者，如果组合物A)与着色剂组合物I)一起提供，例如直接加入到组合物I)中，与除了不存在组合物A)之外相同的染色过程相比，染色过程常常被减慢。

混合的组合物(包括着色剂组合物I)和显色剂组合物II)，以及任选的组合物A)，通常留置在纤维上适当位置上通常1分钟至1小时且优选5分钟至30分钟的时间。

方法过程中的温度通常在20至80℃之间，且优选在20至60℃之间。在处理后，有利地用水冲洗人角蛋白纤维。它们可任选进一步用洗发水洗涤，然后用水冲洗，再进行干燥或晾干。

该过程可重复数次以获得所需着色。

上述染料套装还可配有允许将所需混合物递送至头发的装置，如例如专利FR 2586 913中描述的装置。

下列实施例仅作为本发明的举例说明给出。

实施例：

下述组合物/配方中的成分量/浓度以相对于各组合物/配方的总重量计的重量％表示。

实施例1

由下表1中所示成分制备本发明着色剂组合物I-A至I-C和对比例着色剂组合物I-D(其中含量以相对于组合物的总重量计材料的重量％表示)：

表1

由下表2中所示的成分制备以下显色剂组合物II(其中含量以相对于组合物的总重量计材料的重量％表示)：

表2

成分	II-A
		过氧化氢	12
羟乙磷酸四钠	0.2
		焦磷酸四钠	0.04
水杨酸钠	0.035
		甘油	0.5
十三烷醇聚醚-2羧基酰胺MEA	0.85
		鲸蜡硬脂醇(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-25	2.85
水	QS

实施例2

为了应用，进行以下步骤以显示无沾污性能：

-在同一碗中，分别将4g组合物I-A～D以1∶1.5的重量比加入6g组合物II-A中；

-使用刷子将组合物I-A～D分别与组合物II-A充分混合，以提供混合物A至D；

-将混合物A至D各自施用在27℃的热板上的1g头发样品上，并且轻轻地刷以确保整个样品浸透混合物；

-每10分钟拍照一次，记录实验；

-20分钟后，将样本和刷子翻转；

-40分钟后，将样本分别在烧杯中用400ml水洗涤，然后用洗发剂洗涤，并吹干；以及

-由内部专家小组对混合物的无沾污性能评分0至10，其中10表示完全清洁，并且0表示极脏。

表3无沾污性能

对应于上表3中所列的无沾污性能的照片提供在图1中。

Claims (15)

1.一种氧化的阻滞剂组合物，包含以下组分：

1)水溶性螯合剂，选自除羧基外包含至少一个杂原子的羧酸；

2)式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物：

其中R₁和R₂各自独立地为H、羟基、未取代的或取代的C1-C30烷基、未取代的或取代的C2-C30烯基、环烷基、不饱和杂环基团、杂环基团或烷氧基，如C1-C10烷基或卤素取代的C1-C10烷基、优选C1-C6烷基或卤素取代的C1-C6烷基、C3-C10烯基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、或C3-C10环氧基烷基；且R₃为H、或未取代的或卤素取代的C1-C10烷基、C3-C10环烷基、C3-C10不饱和杂环基团、C3-C10杂环烷基、或C3-C10烷氧基，如C1-C6烷基或C1-C4烷基、优选H，其中卤素优选为F、Cl或Br。

2.根据权利要求1所述的阻滞剂组合物，其中所述螯合剂选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基氨基羧酸、多膦酸、其它含磷的有机酸、及其碱金属盐。

3.根据前述权利要求中任一项所述的阻滞剂组合物，其中所述螯合剂选自EDTA、柠檬酸、GLDA、植酸、柠檬酸钠、EDTA四钠、GLDA四钠、EDDS三钠、以及植酸钠。

4.根据前述权利要求中任一项所述的阻滞剂组合物，其中R₁和R₂各自为C1-C6烷基或C1-C4烷基；和/或R₃为H。

5.根据前述权利要求中任一项所述的阻滞剂组合物，其中所述式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物选自1，2-二甲基-吡唑烷-3，5-二酮、1，2-二乙基-吡唑烷-3，5-二酮、1，2-二丙基-吡唑烷-3，5-二酮和1，2-二丁基-吡唑烷-3，5-二酮。

6.根据前述权利要求中任一项所述的阻滞剂组合物，其中所述螯合剂的组分1)在所述阻滞剂组合物中以与所述式(1)的吡唑烷-3，5-二酮化合物的组分2)的重量比为1∶2至2∶1，优选1∶1.5至1.5∶1，或优选1∶1.2至1.2∶1使用。

7.根据前述权利要求中任一项所述的阻滞剂组合物用于减缓氧化反应、特别是染料或其中间体的氧化反应的用途。

8.根据前述权利要求1-6中任一项所述的阻滞剂组合物用于涉及相对高浓度的多价金属离子，如Cu²⁺和/或Fe³⁺的染色的用途。

9.一种减少染料或其中间体的沾污的方法，其特征在于，将根据前述权利要求1-6中任一项所述的阻滞剂组合物与所述染料混合，其中，在施加所述染料之前将所述阻滞剂组合物与所述染料混合，或者将所述阻滞剂组合物施加至已经施加所述染料小于10分钟、小于5分钟或小于3分钟的位置。

10.一种用于角蛋白纤维氧化染色的染料套装，所述套装包含以下组合物：

A)根据前述权利要求1-6中任一项所述的阻滞剂组合物；以及

B)包含氧化染料的染色组合物；

其中所述染色组合物B)包含：

I)着色剂组合物I)，其包含：

i)至少一种氧化染料；

其中所述氧化染料包含一种或多种氧化色基，所述氧化色基选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、间氨基酚类、邻氨基酚类、杂环色基、以及它们的加成盐、以及它们的混合物；

和/或

其中所述氧化染料还包含一种或多种与氧化色基组合的偶联剂，所述偶联剂选自间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、基于萘的偶联剂、杂环偶联剂、和它们的加成盐、以及它们的混合物。

11.根据权利要求10所述的染料套装，其中相对于所述组合物I)的总重量，所述氧化色基以0.0001重量％至10重量％，优选0.01重量％至5重量％，并且还更好地0.1重量％至3重量％存在；和/或相对于所述组合物I)的总重量，所述偶联剂以0.0001至10重量％，并且优选0.005至5重量％存在。

12.根据权利要求10或11所述的染料套装，其中所述组合物A)以相对于所述染料套装的总重量的0.1至8重量％，优选0.5至5重量％，或优选1.5至3重量％的量使用。

13.根据前述权利要求10至12中任一项所述的染料套装，其中将所述组合物A)直接加入到所述染色组合物B)中以形成混合物；或者加入到与染色组合物分开的独立室中。

14.根据前述权利要求10-13中任一项所述的染料套装，其进一步包含AMPS聚合物，其优选为至少包含丙烯酰胺-2甲基丙磺酸单体的交联或非交联均聚物或共聚物

15.根据权利要求14所述的染料套装，其中AMPS聚合物选自丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠均聚物，或聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵均聚物，AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物，或丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。