NL8301656A - Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten. - Google Patents

Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten. Download PDF

Info

Publication number
NL8301656A
NL8301656A NL8301656A NL8301656A NL8301656A NL 8301656 A NL8301656 A NL 8301656A NL 8301656 A NL8301656 A NL 8301656A NL 8301656 A NL8301656 A NL 8301656A NL 8301656 A NL8301656 A NL 8301656A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
meaning
methylpentane
phenoxy
group
methyl
Prior art date
Application number
NL8301656A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of NL8301656A publication Critical patent/NL8301656A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C49/223—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

-1- 23184/Vk/mb
Korte aanduiding: Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten.
5
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe aromatische alkaanderivaten. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor de bereiding hiervan en op insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten.
10 De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding worden hierdoor gekenmerkt, dat dit aromatische alkaanderivaten zijn weergegeven door formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde fenyl of naftylgroep, i 2 R een methyl, ethyl of isopropylgroep is en R de betekenis heeft van 1 2 15 een waterstofatoom of een methylgroep, of R en R samen met het kool-stofatoom waaraan ze zijn gebonden een gesubstitueerde of niet gesub- 3 stitueerde cycloalkylgroep voorstellen en R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol die gewoonlijk wordt toegepast 3 in een vorm R OH zoals bij natuurlijke of synthetische pyrethrolden.
20 De algemene formule 1 heeft ook de betekenis van diverse optische isomeren en mengsels hiervan, die naast elkaar kunnen bestaan.
Verder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van verbindingen weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij een keton, weergegeven door formule 7, 1 2 25 vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven in reactie wordt gebracht met een aldehyde, 12 12 weergegeven door formule R CHO, waarbij R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol die gewoonlijk wordt toegepast in 12 een vorm R CI^OH zoals bij synthetische pyrethrolden, ter verkrijging 30 van een oc,β -onverzadigde carbonylverbinding weergegeven door algemene 12 12 formule 9, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en de cc,β -onverzadigde carbonyl-verbinding wordt gereduceerd.
Ook heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werk- 35 wijze voor de bereiding van verbindingen weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, door een aldehyde, weergegeven door algemene 1 2 formule 10, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven is aangegeven, in reactie te brengen met een 8301656 -2- 23184/Vk/mb .A * 12 keton, weergegeven door algemene formule 11, waarbij R de betekenis heeft van een fundamentele groep van de alcohol, die gewoonlijk wordt toegepast in de vorm R CH^OH zoals bij synthetische pyrethrofden, ter verkrijging van een oc,A-onverzadigde carbonylverbinding, weergegeven ' 1 2 12 5 door algemene formule 12, waarbij Ar, R , R en R dezelfde betekenissen hebben als boven is aangegeven en de oC,β -onverzadigde carbonylverbinding wordt gereduceerd.
Verder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van verbindingen weergegeven door algemene formule 1, weer- 10 gegeven off het formuleblad, waarbij een aldehyde, weergegeven door alge- 1 2 mene formule 13, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenissen hebben als boven is aangegeven in reactie wordt gebracht met een verbinding weer-13* 12 gegeven door (R ) P = CHR of formule 15, weergegeven op het formule-3 ^ 12 blad, waarbij R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aange- 13 14 15 geven, R de betekenis heeft van een alkyl of fenylgroep en R de betekenis heeft van een alkylgroep ter verkrijging van een olefine, 1 2 12 3 weergegeven door formule 16 of 17, waarbij Ar, R , R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en reductie van het olefine.
20 Ook heeft de uitvinding betrekking op de insecticidale en acaricidale middelen die als actieve stof de aromatische alkaanderivaat bevatten, weergegeven door algemene formule 1.
Als insecticide, toegepast in de landbouw en in de tuinbouw of als desinfectiemiddel, kunnen diverse middelen worden toegepast die 25 tot nu toe zijn ontwikkeld zoals organochloorhoudende insecticiden met name DDT en BHC, organofosfaathoudende insecticiden zoals parathion en malathion, carbamaathoudende insecticiden zoals carbaryl en methomyl.
Deze insecticiden zijn veel gebruikt om het vermeerderen van in de landbouw of rond het huis voorkomende schadelijke insekten te voorkomen en 30 deze uit te roeien en deze middelen spelen een belangrijke rol bij het beschermen van het landbouwprodukt tegen dergelijke schadelijke insekten.
Het gebruik echter van dergelijke insecticiden heeft echter geleid tot een algemeen probleem zoals verontreiniging van het milieu en dergelijke en heeft geleid tot problemen vanwege de verontreinigingen 35 die voorkomen in de reststoffen, de accumulatie hiervan en dergelijke optredende bij deze insecticiden. Door enkele van dergelijke insecti-t ciden is een resistentiecpgebouwd bij schadelijke insekten ten aanzien van de toegepaste insecticiden, omdat deze gedurende een lage tijd zijn toegepast.
8301656 v
* X
-3- 23184/Vk/mb
Met deze achtergrondinformatie is gebleken dat pyrethroïde-verbindingen zelf laag toxische verbindingen zijn en gemakkelijk worden ontleed in de toegepaste omgeving en verder is gebleken dat de stoffen die worden verkregen door het ontleden van pyrethroïdeverbindingen veilig 5 zijn en daarom tegenwoordig worden ontwikkeld als een toe te passen insecticide. De tegenwoordig echter toegepaste pyrethroïdeverbindingen hebben het nadeel dat ze een hoge toxiciteit ten aanzien van vis hebben.
Hoewel pyrethroïdeverbindingen met een lage toxiciteit ten aanzien van ê vis zijn onderzocht en in de literatuur vermeld, kan niet worden ontkend 10 dat hoe lager de toxiciteit ten aanzien van vis wordt, hoe lager de insecticidale activiteit wordt.
Thans, is onderzoek gedaan met betrekking tot het ontwikkelen van insecticidale en acaricidale middelen zonder de bovenvermelde nadelen met een goede veiligheid ten aanzien van warmbloedige dieren en vissen 15 en nu is gebleken dat nieuwe aromatische alkaanderivaten kunnen worden bereid, welke nieuwe stoffen worden weergegeven door algemene formule 1, 12 3 vermeld op het formuleblad, waarbij R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven, en deze stoffen kunnen veilig worden toegepast ten aanzien van warmbloedige dieren en deze stoffen hebben ook een lage 20 toxiciteit ten aanzien van vis en een hoge insecticidale en acaricidale . activiteit. De uitvinding wordt dan ook nader toegelicht op basis van deze gegevens.
Bekende pyrethroïdeverbindingen zijn in het algemeen cyclo-propaancarbonzure esters weergegeven door algemene formule 8, weergegeven 25 op het formuleblad. Het veranderen van de segmenten van cydopropaan-carbonzure esters is op verschillende wijzen onderzocht en het is gebleken dat de verbindingen bereid door het veranderen van het cyclopropaan-carbonzure deel aan het gesubstitueerde azijnzure gedeelte zoals weergegeven door formule 14, een hoge insecticidale activiteit hebben (M. Elliot 30 et al, Chem. Soc. Reviews, 1978, 473, Japanese Patent Official Gazette, ter inzage gelegd onder nummer Sho. 49-26425 en Sho. 49-126.826). Het veranderen van de esterbindingen is ook op diverse wijzen onderzocht en daarbij is onlangs gebleken dat de verbindingen met een oximetherbinding, zoals weergegeven door algemene formule 24, vermeld op het formuleblad, 35 een hoge insecticidale activiteit hebben (Japanese Patent Official
Gazette, ter inzage gelegd onder nummer Sho. 53-103-449, Sho. 54-141.740 en Sho. 54-138.532). Verder hebben de verbindingen met een dergelijke etherbinding zoals weergegeven door algemene formule 25, een hoge insecti- 8301656 * -4- 23184/Vk/mb cidale activiteit (West-Duitse octrooiaanvrage 3.117.510).
De verbindingen volgens de uitvinding hebben een tamelijk nieuwe -CH2CH2~ binding in plaats van een esterbinding -C00-, en worden weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij 12 3 5 Ar, R , R en R dezelfde.betekenis hebben als boven is aangegeven en hebben een actieve struktuur die afwijkend is van die van de conventionele landbouwkundige chemicaliën en hebben een lage toxiciteit met name ten aanzien van warmbloedige dieren en vis en hebben verder een hoge insecti-cidale en acaricidale activiteit.
10 Een groep met formule 26, vermeld op het formuleblad, is een belangrijk deel van de actieve struktuur bij de verbindingen weergegeven door algemene formule 1. Ar heeft de betekenis van een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde fenyl of naftylgroep en als substituent hiervan kan bijvoorbeeld worden genoemd een halogeenatoom, 15 een nitro- of cyanogroep, een lagere alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, lagere alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, cycloalkyloxy, aryloxy, lagere acyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxy-carbonyl, methyleendioxy, ethyleendioxygroep of polymethyleengroep met 3 tot 5 koolstofatomen, hetgeen gesubstitueerde of niet gesubètitu-20 eerde groepen zijn en meer in het bijzonder een lagere haloalkyl, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkylthio, haloalkoxy, alkoxyalkoxy, haloalkoxyalkoxy, alkenyloxyalkoxy, haloalkenyloxy, halo-alkynyloxy, alkoxyalkylthio, alkylthioalkoxy, alkylthioalkylylthio, halo-acyl, haloalkoxycarbonyl, haloalkenyloxycarbonyl, haloalkynyloxycarbonyl, 25 3,4-difluormethyleendioxy, 3,4-trifluorethyleendioxy en dergelijke en met het oog op industrieel standpunt een mono of poly gesubstitueerde fenylgroep, waarvan de substituenten gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit bij voorkeur de substituenten die hierboven zijn beschreven.
Met name te noemen voorbeelden van de Ar-groep zijn hierna 30 verder toegelicht, hoewel Ar, toepasbaar bij de onderhavige uitvinding, niet is beperkt tot de vermelde voorbeelden. Als specifieke voorbeelden van de Ar-groep kunnen wo’rden genoemd: fenyl, 4-methylfenyl, 3,4-dimethylfenyl, 4-trifluor-methylfenyl, 3-inethylfenyl, 3-trifluormethylfenyl, 4-chloorfenyl, 3,4-di-35 chloorfenyl, 4-nitrofenyl, 4-methylthiofenyl, 4-methoxyfenyl, 3,4-di-methoxyfenyl, 3,4-methyleendioxifenyl, 4-diflucrmethylthiofenyl, 4-tri-fluormethylthiofenyl, 3,4-difluormethyleendioxifenyl, 4-cyanofenyl, 4-fluorfenyl, 4-broomfenyl, 3,4-difluorfenyl, 3,4-dibroorafenyl, 4-chloor- 8301655 * -* * -5- 23184/Vk/mb 3- fluorfenyl, 3-chloor 4-fluorfenyl, 3-chloor 4-methylfenyl, 3-brooa- 4- chloorfenyl, 4-di fluormethoxyfenyl, 3»4-bis(difluormethoxy)fenyl, 4-trifluormethoxyfenyl, 3,4-bis(trifluormethoxy)fenyl, 4-methoxy 3,5-dimethyl fenyl, 3,4-trifluorethyleendioxifenyl, 4-tert.butylfenyl, 4-ethyl-5 fenyl, 4-isopropylfenyl, 3,4-difluorethyleendioxyfenyl, 4-isopropenyl-fenyl, 4-vinylfenyl, 4-(2,2-dichloorvinyl)fenyl, 4-chloor 3-methylfenyl, 3- broom 4-fluorfenyl, 2-naftyl, 3-fluor 4-broomfenyl, 4-fluor 3-methyl-fenyl, 3-fluor 4-methylfenyl, 3-broom 4-methylfenyl, 3,4-diSthylfenyl, 3.4- diisopropylfenyl, 3-ethyl 4-methylfenyl, 4-isopropyl 3-methylfenyl, 10 4Hnethylaulfoxyfenyl, 4-allylfenyl, 4-acetylfenyl, 4-carboëthoxyfenyl, 4- ethoxyfenyl, 1,2,3,4-tetrahydronaftaleen-7-ylf 3,5-dichloor 4-methyl-fenylp.ndaan 5-yl, ,4-propargylfenyl, 3-methoxy 4-methylfenyl, 4-methoxy-methylfenyl, 4-(1-chloorethyleen -1 -yl)fenyl, 4-(2-chloorallyl)fenyl, 4-isobutyrylfenyl, 4-carbomethoxyfenyl, 3-nitro 4,5-dimethylfenyl, 15 3-ethoxy 4-broomfenyl, 3-chloor 4-methoxyfenyl, 4-broom 3-chlcorfenyl, 3.4- Cdi-tert.butyl)fenyl, 4-ethyl 3-methylfenyl, 4-tert.butyl 3-methyl-fenyl, 4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenyl, 4-(2,2-dicbloorvinyloxy)fenyl, 4-(2,2,P-trifluorethoxy)fenyl, 4-pentafluorethoxyfenyl, 4-(chloordifluor-methoxy)fenyl, 4-Cchloorfluormethoxy)fenyl, 4-(dichloorfluormethoxy)fenyl, 20 4-(1}1-difluorethoxy)fenyl, 4-(1,2,2-trichloor 1,2-difluorethoxy)fenyl, 4-(2-broom 1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenyl, 4-(2-prcpynyloxy)fenyl, 4-(1-propynyloxy)fenyl, 4-allyloxyfenyl, 4-ethynyloxyfenyl, 4-(2-chloor-ethynyleen)fenyl 4-(n-propoxy)fenyl, 4-isopropoxyfenyl, 4-cyclopentyloxy-fenyl, 4-(n-amyloxy)fenyl, 4-iaobutoxyfenyl, 4-joodfenyl, 4-vinyloxyfenyl, 25 4-bifenyl, 4-(n-butoxy)fenyl, 4-(sec.butoxy)fenyl, 6-methyl 2-naftyl, 4-fenoxyfenyl, 4-(2-jodium 1,1-difluorethoxy)fenyl, 4-eyclohexyloxyfenyl, 3-chloor 4-ethoxyfenyl, 4-formylfenyl, 4-ethoxymethylfenyl, 4-trifluor-acetyloxyfenyl, 4-(1-ethoxyethyl)fenyl, 4-(1-methoxyethyl)fenyl, 4-ethoxy- 3- raethylfenyl, 4-(2-methylpropenyl)fenyl, 4-(1,2,?-trichloorvinyloxy)-30 fenyl, 3,4-diëthoxyfenyl, 4-ethynylfenyl, 4-ethoxy 3,5-dimethylfenyl.
4- ethoxy 3-methoxyfenyl, 4-ethylthiofenyl, 4-(2,2,2-trifluorethoxy- > carbonyl)fenyl, 4-(2-chloorethoxy)fenyl, 4-(1-buteen-2-yl)fenyl, 4-(2-buteen 2-yi)fenyl, 4-raethoxyraethylthiofenyl, 4-(1,2-dichloorvinyloxy)-fenyl, 4-(2,3-dichloorallyloxy)fenyl, 4-(2-jodium 1-fluorvinyloxy)fenyl, 35 4-(2-fluorethoxy)fenyl, 4-(2-chloor 1,1-difluorethoxy)fenyl, 4-(2-chloor- 1-fluorvinyloxy)fenyl, 4-isopropylthiofenyl, 4-(2,2-dichloor 1,1-di-fluorethoxy)fenyl, 4-(2,2-dichloor 1-fluorvinyloxy)fenyl, 4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenyl, 3-chloor 4-ethoxyfenyl, 4-(tetrahydro 3-furyloxy)- 8301656 'i -6- 23184/Vk/mb fenyl, 4-ethylthio, 3-ethoxyfenyl, 4-allyloxyfenyl, 4-methoxyraethyl- thiofenyl, 4-(2,2-dichloorvinyloxy)fenyl, 4—(1,1,1-trifluorethoxyfenyl.
R heeft de betekenis van een methyl-, ethyl-of isopropyl- 2 groep, bij voorkeur een methyl-of ethylgroep. R heeft de betekenis van 5 een waterstofatoom of een methylgroep, bij voorkeur een raethylgroep. R 2 en R , samen met het koolstofatoom, waaraan ze zijn gebonden, kunnen samen een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cyoloalkylgroep voorstellen, bij voorkeur een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cyclo-alkylgroep met 3 tot 6 koolstofatomen, en in het geval van de gesubstitu-10 eerde cyoloalkylgroep een halogeenatoom of een methylgroep, bij voorkeur als substituent bevatten.
3 R komt overeen met een alcoholisch gedeelte dat bekend is i m de vorm van R OH, zoals bij natuurlijke of synthetische pyrethrolden.
3
Voorbeelden van R zijn weergegeven op het formuleblad met formules 2, μ 15 3» 4 en 5, waarbij R de betekenis heeft van een waterstofatoom of een 5 ethynyl- of cyanogroep, R de betekenis heeft van een allyl-, propargyl-, benzyl-, thenyl-, furylmethyl-, fenoxy-, fenylmercapto-, benzoyl- of pyridyloxygroep, die eventueel kan zijn gesubstitueerd met een halogeen- g atoom of een alkyl-, alkoxy-, halogeenalkyl-, cyano- of nitrogroep en R 20 heeft de betekenis van een waterstof- of halogeenatoom, of een alkyl-, alkoxy-, halogeenalkyl-, cyano- of nitrogroep en n heeft de betekenis van een integer met de waarde 1 tot 4, met dien verstande, dat wanneer n een integer is niet lager dan 2, de groepen R^ onafhankelijk van elkaar kunnen worden gekozen en A de betekenis heeft van een zuurstof- of zwavel- 7 25 atoom, of -CH=CH-, en R de betekenis heeft van een waterstof- of halogeen- g atoom, of een methylgroep, en R de betekenis heeft van een ftaalimide, thioftaalimide, dihydroftaalimide, tetrahydroftaalimide of dialkyl- 9 malëimidegroep, die eventueel kan zijn gesubstitueerd en R de betekenis 10 heeft van een alkyl-j alkenyl-, alkynyl- of aralkylgroep en R de 30 betekenis heeft van een waterstofatoom of een methylgroep, 3
Als gewenste voorbeelden van de R -groep, kunnen groepen » worden genoemd van 5-benzyl 3-furylmethyl, 3-fenoxybenzyl, 3-(4-fluor-fenoxy)benzyl, 3-(4-broomfenoxy)benzyl, 3-(4-chloorfenoxy)benzyl, 3-(3-fluorfenoxy)benzyl, 3-(2-broomfenoxy) benzyl, 3-(3-chloorfenoxy) benzyl, 35 3-(4-methylfenoxy)benzyl, 3-(2-fluorfenoxy)benzyl, 3-(2-chloorfenoxy)~ benzyl, 3-(3-broomfenoxy)benzyl, 3-(3-methoxyfenoxy)benzyl, 3-(2-methyl-fenoxy)benzyl, 3-(4-ethoxyfenoxy)benzyl, 3-(4-methoxyfenoxy)benzyl, 3-(3-methylfenoxy)benzyl, 3-(2-methoxyfenoxy)benzyl, 3-fenylthiobenzyl, 8301656 % ί * -7- 23184/Vk/mb 3-benzoyl benzyl, 3-benzyl benzyl, 3- (4-chloorbenzyl) benzyl, 3-(4-fluor-benzyl)benzyl, 3-(3,5-dichloorfenoxy)benzyl, 3-(3,4-dichloorfenoxy)benzyl, 3-(4-chloor 2-methylfenoxy)benzyl, 3-(2-chloor 5-methylfenoxy)benzyl, 3-(4-ehloor 3-methylfenoxy)benzyl, 3-(4-ethylfenoxy) benzyl, 3-(3-chloor-5 5-methoxyfenoxy)benzyl, 3-(4-fluorfenylthio)benzyl, 3-(3-fluorfenylthio)- benzyl, 3-(3,5-dichloorbenzoyl)benzyl, 3-(3,4-dichloorbenzoyl)benzyl, 3- (2,5-dichloorbenzoyl)benzyl, 3-(4-methylbenzyl)benzyl, 3-(4-isopropoxy-fenoxy)benzyl 3-fenoxy 4-fluorbenzyl, 3-fenoxy 4-chloorbenzyl, 3-fenoxy- 4- broombenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(4-brooafenoxy) 4-fluor-10 benzyl, 3-(4-chloorfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(3-broomfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(3-chloorfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(4-methylfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(4-methoxyfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-fenoxy 5-methoxybenzyl, 3-(3-methoxyfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-fenoxy- 2- fluorbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 2-fluorbenzyl, 3-(3-fluorfenoxy) 2-fluor-15 benzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 2-fluorbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 5-fluorbenzyl, 3- (3-fluorfenoxy) 4-fluorbenzyl, 3-(3-fluorfenoxy) 5-fluorbenzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 5-fluorbenzyl, 3-fenoxy 4-methylbenzyl, 3-(4-methylfenoxy)- 5- fluorbenzyl, 3-(3-methoxyfenoxy) 5-fluorbenzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 6-fluorbenzyl, 3-(3-fluorfenoxy) 6-fluorbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 6-fluor- 20 benzyl, 3-fenoxy 2-fluorbenzyl, 3-fenoxy 5-fluorbenzyl, 3-fenoxy 6-fluor-benzyl, 3-fenoxy 6-chlborbenzyl, 3-fenoxy 5-fluorbenzyl, 3-fenoxy 2-chloor-benzyl, 3-(3-methylfenoxy) 4-chloorbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 4-chloor-benzyl, 3-fenoxy 5-chloorbenzyl, 3-fenoxy 6-broombenzyl, 3-fenoxy 4-broom-benzyl, 3-fenoxy 5-broombenzyl, 3-(4-ethoxyfenoxy) 4-fluorbenzyl, ftali-25 midomethyl, 3,4,5,6-tetrahydroftalimidoraethyl, 6-fenoxy 2-pyridylmethyl, 6- (4-fluorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(4-chloorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(4-broomfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(4-methylfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(3-fluorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(2-fluorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(2-chloorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(2-broomfenoxy) 2-pyridylmethyl, 30 6-(3-chloorfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(3-broomfenoxy) 2-pyridylmethyl, 6-(4-ethoxyfenoxy) 2-pyridylraethyl, 6-(4-methoxyfenoxy) 2-pyridylmethyl, » 3-(2-pyridyloxy)benzyl, 3-(3-pyridyloxy)benzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-fluorbenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-fluorbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-chloorbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-methylbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-broombenzyl, 3-(3— 35 pyridyloxy) 4-chloorbenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-broombenzyl, 3-(3-pyridyl-oxy) 4-methylbenzyl, 3-fenoxy 4-trifluormethylbenzyl, 3-fenoxy«C-cyano-benzyl, 3-fenoxyet-ethynylbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy«ς-cyanobenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) «t-ethynylbenzyl, 3-(4-broomfenoxy) oC-cyanobenzyl, 3-(4-broom- 8301656 ^ * -8- 23184/Vk/mb fenoxy)«t-ethynylbenzyl, 3-(4-chloorfenoxy)ot-cyanobenzyl, 3-(4-chloor-fenoxy)^ -ethynylbenzyl, 3-(3-fluorfenoxy) ot-cyanobenzyl, 3-(3-fluor-fenoxy) ot-ethynylbenzyl, 3-(2-broomfenoxy) ofcyano benzyl, 3-(2-broom-fenoxy) cc -ethynylbenzyl, 3-(3-chloorfenoxy) o^-oyanobenzyl, 3-(3-chloor-5 fenoxy) ας-ethynylbenzyl, 3-(4-methylfenoxy)ος-cyanobenzyl, 3-(4-raethyl-fenoxy)fit-ethynylbenzyl, 3-(4-ethoxyfenoxy) o^-cyanobenzyl, 3-(4-ethoxy-fenoxy) ος-ethynylbenzyl, 3-(4-methoxyfenoxy) ot-cyanobenzyl, 3-(4-methoxy-feno'xy) ot-ethynylbenzyl, 3-fenylthio ot-cyanobenzyl, 3-fenylthio OL-ethynyl-benzyl, 3-benzoyl <t-cyanobenzyl, 3-benzoyl fit-ethynylbenzyl, 3-benzyl-10 et-cyanobenzyl, 3-benzyl ot-ethynylbenzyl, 3-(4-chloorbenzyl) ot-oyano-benzyl, 3-(4-chloorbenzyl) ot-ethynylbenzyl, 3-(4-fluorbenzyl) at-oyano-benzyl, 3-(3,4-dichloorfenoxy) ot-cyanobenzyl, 3-(4-fluorfenylthio)-aC-cyanobenzyl, 3-(4-fluorfenylthio) Ot-ethynylbenzyl, 3-fenoxy 4-fluor-Ot-cyanobenzyl, 3-fenoxy 4-fluor ot,-ethynyl benzyl, 3-fenoxy 4-chloor-15 cc-oyanobenzyl, 3-fenoxy 4-chloor ct-ethynylbenzyl, 3-fenoxy 4-broom-«C-cyanobenzyl, 3-fenoxy 4-broora Ot-ethynylbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 4-fluor ot-cyanobenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 4-fluor 04-ethynylbenzyl, 3-(4-broorafenoxy) 4-fluor ος-cyanobenzyl, 3-(4-broomfenoxy) 4-fluor- 04-ethynylbenzyl, 3-(4-chloorfenoxy) 4-fluor eC-cyanobenzyl, 3-(4-chloor-20 fenoxy) 4-fluor ot-ethynylbenzyl, 3-(3-broomfenoxy) 4-fluor 04-cyanobenzyl, 3-(3-broorafenoxy) 4-fluor ot-ethynylbenzyl, 3-(3-chloorfenoxy) 4-fluor- 04-eyanobenzyl, 3-(3-chloorfenoxy) 4-fluor ot-ethynylbenzyl, 3-(4-methyl-fenoxy) 4-fluor ot-cyanobenzyl, 3-(4-methylfenoxy) 4-fluor Ot-ethynylbenzyl, 3-(4-;methoxyfenoxy) 4-fluor et-cyanobenzyl, 3-(4-methoxyfenoxy)-25 4-fluor 04-ethynylbenzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 4-fluor Ot-cyanobenzyl, 3-(2-fluorfenoxy) 4-fluor ot-ethynylbenzyl, 3-fenoxy 5-methoxy ot-cyano-benzyl, 3-fenoxy 5-methoxy et-ethynylbenzyl, 3-(3-methoxyfenoxy) 4-fluor-oC-cyanobenzyl, 3-(3-methoxyfenoxy) 4-fluor fit -ethynylbenzyl, 3-(3-fluor-fenoxy) 4-fluor -cyanobenzyl, 3-(3-fluorfenoxy) 4-fluor «t-ethynylbenzyl, 3C 3-fenoxy 4-methyl Ot-cyanobenzyl, 3-fenoxy 4-methyl Ot-ethynylbenzyl, 3-(3-methylfenoxy) 4-chloor ot-cyanobenzyl, 3-(3-methylfenoxy) 4-chloor-Ot-ethynylbenzyl, 3-(4-fluorfenoxy) 4-chloor ot-cyanobenzyl, 3-(4-fluor-fenoxy) 4-chloor; Ot-ethynylbenzyl, 3-fenoxy 4-broora Ot-cyanobenzyl, 3- fenoxy 4-broom ot-ethynylbenzyl, 3-(4-ethoxyfenoxy) 4-fluor ot-cyano-35 benzyl, 3-(4-ethoxyfenoxy) 4-fluor Ot-ethynylbenzyl, 6-fenoxy 2-pyridyl- <t-cyanoraethyl, 6-fenoxy 2-pyridyl at-ethynylraethyl, 6-(4-fluorfenoxy)- 4- pyridyl ot-cyanoraethyl, 6-(4-fluorfenoxy) 4-pyridyl CL -ethynylmethyl, 6-(4-chloorfenoxy) 2-pyridyl ot-cyanomethyl, 6-(4-chloorfenoxy) 2-pyridyl- 8301656 -9- 23184/Vk/mb α£-ethynylmethyi, 6-(4-broomfenoxy) 2-pyridyl OC-cyanomethyl, 6-(4-broom-fenoxy) 2-pyridyl et-ethynylmethyi, 6-(4-methylfenoxy) 2-pyridyl öt-cyano-methyl, 6- (4-methylf enoxy) 2-pyridyl at-ethynylmethyl, 6-(3-fluorfenoxy)- 2-pyridyl at-cyanomethyl, 6-(3-fluorfenoxy) 2-pyridyl at. -ethynylmethyi, 5 6-(2-fluorfenoxy) 2-pyridyl et-cyanomethyl, 6-(2-fluorfenoxy) 2-pyridyl-Ot-ethynylmethyl, 6-(2-chloorfenoxy) 2-pyridyl OC-cyanomethyl, 6—(2— chloorfenoxy) 2-pyridyl 0(.-ethynylmethyi, 6-(3-chloorfenoxy) 2-pyridyl-et,-cyanomethyl, 6-(3-chloorfenoxy) 2-pyridyl OC-ethynylmethyi, 6-(3-broomfenoxy) 2-pyridyl et-cyanomethyl, 6-(3-brcomfenoxy) 2-pyridyl-1C OC-ethynylmethyl, 6-(4-etboxyfenoxy) 2-pyridyl «£ -cyanomethyl, 6—(4— ethoxyfenoxy) 2-pyridyl «C-ethynylmethyi, 6-(4-methoxyfenoxy) 2-pyridyl-«t-cyanomethyl, 6-(4-methoxyfenoxy) 2-pyridyl at-ethynylmethyi, 6-(3-methoxyfenoxy) 2-pyridyl et-cyanomethyl, 6-(3-methoxyfenoxy) 2-pyridyl-«t-ethynylmethyl, 3-(2-pyridyloxy) Ot-cyanobenzyl, 3-(2-pyridyloxy) OC -15 ethynylbenzyl, 3-(3-pyridyloxy) Ot-cyanobenzyl, 3-(3-pyridyloxy) Ot- ethynylbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-fluor OC-cyanobenzylgroep, 3-(2-pyridyl-oxy) 4-fluor et-ethynylbenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-fluor Ot-cyanobenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-fluor OC-ethynylbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-chloor öt-cyanobenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-methyl Ot-cyanobenzyl, 3-(2-pyridyloxy)-20 4-methyl at-ethynylbenzyl, 3-(2-pyridyloxy) 4-broom at-cyanobenzyl, 3- (2-pyridyloxy) 4-broora ot-ethynylbenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-chloor βς -cyanobenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-chloor ot-ethynylbenzyl, 3-(3-pyridyloxy)- 4- broom Ot-cyanobenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-broom ot-ethynylbenzyl, 3- (3-pyridyloxy) 4-methyl ot-cyanobenzyl, 3-(3-pyridyloxy) 4-methyl 0C“ 25 ethynylbenzyl, 3-fenoxy 4-trifluorraethyl ot-cyanobenzyl, 3-fenoxy 4-tri- fluormethyl ot-ctbyaylbenzyl, 3-fenylthio 4-fluorbenzyl, 3-fenylthio 4-fluor ot-cyanobenzyl, 3-fenylthio 4-fluor «t-ethynylbenzyl, 3-benzyl 4-fluorbenzyl, 3-benzyl 4-fluor -cyanobenzyl, 3-benzyl 4-fluor Ot-ethynyl-benzyl, (2-allyl 3-methylcyclopentenon)-4-yl, 5-propargyl 2-methyl 3-furyl, 30 6-(3-methoxyfenoxy) 2-pyridylmethyl, en dergelijke.
Met name te noemen voorbeelden van de verbindingen volgens de uitvinding, zuilen hierna worden beschreven. De verbindingen binnen het kader van de uitvinding zijn niet beperkt tot de hierna genoemde voorbeelden. Met name te noemen voorbeelden zijn: 35 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1- [3-(4-fluorfenoxy)fenylJ 4-(4-fluorfenyl)- 4- methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylhexaan, 8301656 -10- 23l8Wk/mb 'S <.
1-[ 3-(4-fluorfenoxy) fenyl] 4-(4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-[ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1- C3-(4-broom-fenoxy)fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-C3-(4-broomfenoxy)-fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-fenyl 4-5 methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl 4-fenyl 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl·)- 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1- [ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-chloor-fenyl) 4-methylpentaan, 1-f 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-ehloorfenyl) 4-methylhexaan, 1- E3-C4-fluorfenoxy)fenyl} 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-( 3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy- fenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methylpentaan, 1- £ 3-(4-methoxy-fenoxy)fenylj 4-(4-methylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-C3-(3-ohloor-fenoxy)fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1- C 3-(3-chloorfenoxy)-fenyl] 4-(4-ohloorfenyl) 4-methylhexaan, 1- £ 3-(3-fluorfenoxy)fenyl] 4-15 (4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-[ 3-(3-fluorfenoxy)fenyl} 4-(4-chloor- fenyl) 4-methylhexaan, 1- [3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-difluormethoxy-fenyl) 4-methylpentaan, 1- [ 3-(4-fluorfenoxy)fenylj 4-(4-difluormethoxy-fenyl) 4-methylhexaan, '1-(5-benzyl 3-furyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(5-benzyl 3-furyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-^3-(4-20 methoxyfenoxy)fenyl} 4-fenyl 4-methylpentaan, 1- [ 3-(4-fluorfenoxy)fenyi}- 4-(3-chloor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenylthiofenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-trifluormethylthio-fenyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(4-broomfenoxy)fenyl]) 4-(4-fluorfenyl) 4-methylhexaan, 1-£ 3-(4-broomfenoxy)fenyl} 4-(4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy fenyl) 4-(4-trifluormethylfenyl) 4-raethylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-trifluormethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1- [ 3-(4-fluorfenoxy)fenylj - 4-(3,4-dichloorfenyl) 4-methylpentaan, 1 - £.3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(3,4-dichloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl)-30 4-methylpentaan, 1-[ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-difluormethylthiofenyl)- 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-dimethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-^3-(4-chloorfenoxy)fenyl] 4-(4-cyanofenyl) 4-methylpentaan, 1-[ 3-(4-fluorfenoxy)-fenyl\ 4-(3,4-difluorfenyl) 4-methylhexaan, 1 -1 3-(4-methylfenoxy)fenyl]-35 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(4-methylfenoxy)fenylj -4-(4- (4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl)- 4-methylpentaan, 1- £3-(2-broomfenoxy)fenyl] 4—(3,4-dibroomfenyl)- 8301656 * * -11- 23184/Vk/mb 4-methylpentaan, 1- £ 3- (2-chloorfenoxy) fenyl] 4-(4-trifluoraethoxyfenyl) -4-methylpentaan, 1 - £ 3- (3-methoxyfenoxy)fenyl] 4-(4-ethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(2-methylfenoxy)fenyl] 4-(4-isopropylfenyl)-4-methylpentaan, 1- £ 3-(4-broomfenoxy)fenyl] 4-(3,4-dichloorfenyl)-5 4-methylpentaan, 1- C3—C4—fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-trifluormethylthiofenyl)-4-methylpentaan, 1-£3-(4-broomfenoxy)fenyl] 4-(3,4-dichloorfenyl)-4-methylhexaan, 1 - £ 3-(3-broomfenoxy)fenyl] 4-(1,2,3,4-tetrahydronafta-leen-7-yl) 4-methylpentaan, 1- [ 3-(4-chloorbenzyl)fenyl] 4-(4-ethoxy-fenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(3,5-diehlcorfenoxy)fenyl] 4- indaan 5-yl)-10 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-difluormethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-f enoxyfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl). 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1- £ 3-(4-fluorfenoxy)-fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1 - £ 3- (fenoxyfenyl) ] 4- (4-ethoxyfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)-15 hexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 5-methylhexaah, 1— H 3—(4— fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1- £ 3-(4-chloor-fenoxy)fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-raethylpentaan, 1-£ 3-(4-broomfenoxy)-fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(3-fluorfenoxy)fenyl]-4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(2-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-20 ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-benzoylfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-benzoylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-benzoylfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1- £3-(4-fluorfe-noxy)fenyl] 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(3-fluor-fenylthio)fenyl] 4-(3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl)-25 4-(4-methylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methyl- thiofenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-pentafluorethoxyfenyl)- 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-difluormethyleendioxyfenyl)- 4-methylpentaan, 1-£ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-pentafluorethoxyfenyl)- 4-methylpentaan, 1- £3-(3-chloorfenoxy)fenyl] 4-(4-difluormethoxyfenyl)-30 4-methylpentaan, 1- £ 3-(3-ohloorfenoxy)fenylJ 4-(4-dlfluormethoxyfenyl)- 4-methylhexaan, 1- £3-(3-methyl 4-chloorfenoxy)fenyl] 4-(4-allylfenyl)- 4-methylpentaan, 1-£ 3-(3,5-dichloorfenoxy)fenyl] 4-(4-tert.butylfenyl)- 4-methylpentaan, 1-£3-(4-chloorfenoxy)fenyl] 4-(3-chloor 4-fluorfenyl)- 4-methylpentaan, 1-£3-(3-methylfenoxy)fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-35 methylpentaan, 1- £ 3-(4-methoxyfenoxy)fenyl] 4-(4-methoxyfenyl) 4- methylpentaan, 1-£3-(4-fluorbenzyl)fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, -(4-methoxyfenoxy)fenyl] 4-fenyl 4-methylhexaan, 1- £3-(2-fluorfenoxy)fenyl] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 -12- 23184/Vk/mb 1- £3-(3,4-dichloorfenoxy)fenylj 4-(4-isobuturylfenyl) 4-methylpentaan, 1 - £ 3 - (4-fluorfenoxy)fenylj 4-fenyl 4-methylpentaan, 1-C3-(4-fluorfenoxy)fenylj 4-fenyl 4-methylpentaan, 1- £3-(3-chloorfenoxy)feny]J 4-(3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-£ 3-(4-broomfenoxy)fenylj 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(4-broomfenoxy)fenylj 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-C3-(4-fluorfenoxy)fenylj 4-(4-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(2-naftyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(4-fluorfenoxy)fenylj 4-(4-isopropenylfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(2-naftyl) 4-methylhexaan, 1-C3 -(4-fluorfenoxy)fenylj 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(4-fluprfenoxy)fenylj 4-(4-ohloor 3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £3,4-di(trifluormethoxy) fenylj 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,5-dimethyl 4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 15 1- £3-(4-broomfenoxy)fenylj 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £ 4-(2,2-dichloorvinyloxy)fenylj 4-methylpentaan, 1- £3-(4-methoxyfenoxy)fenylj 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, T- £3-(4-fluorfenylthio)fenylj 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenylj 4-methylpentaan, 20 1- £3-(4-fluorfenoxy)fenylj 4-(3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl.) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-diohloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-dichloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-broom 4-chloorfenyl) 4-raethylhexaan, 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(2,2,2-trifluorethoxy)fenylj 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £.4-(2,2,2-trifluorethoxy)fenylj 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyf enyl) 4- £4-(2,2-dichloor 1,1-di fluor ethoxy) fenylj 4-methylpentaan, 1-(3-fenylthiofenyl) 4-(4-ethoxyf enyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-ehloor 4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-L3 -(4-methoxyfenoxy)fenylj 4-(4-broomfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(4-methoxyfenoxy)fenylj 4-(3,4-dichloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(6-methyl 2-naftyl) 4-methylpentaan, 1-£ 3-(4-fluorfenoxy)fenyl 4-(3-broom 4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 35 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(2,2-dichloorvinyl)fenylj 4-methylpentaan, 1- £ 3-(4-broomfenoxy)fenylj 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-nitrofenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-nitrofenyl) 4-methylhexaan, 8301656 * * -13- 23184/Vk/mb 1- £3-(4-fluorfenoxy)fenyl3 4-(3-fluor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-E.3-(4-methoxyfenoxy) fenyl 1 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1- C3-(4-fluorfenoxy)fenyl3 4-(3,4-diëthylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-f enoxyfenyl) 4-(4-dichloorfluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-broomfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-f enoxyfenyl) 4-(3-chloor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-dibroomfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloor 3-aethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-tert.butylfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 15 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-chloor 4-methylfenyl) 4-methylhexaan, 1—(3—fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-chloor 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-difluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-broom 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-broom 3-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-fluor 4-raethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-broom 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-diëthylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-i3opropylfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropylfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-diiaopropylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-f enoxyfenyl) 4-(3,4-di-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-ethyl 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-methyl 4-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-cyanofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,5-dichloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-rf-propoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-n-propoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1- C3-(4-fluorfenoxy)fenyl3 4-(3-chloor 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 35 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-iaopropoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-acetylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-eyolopentyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 >J- « _14_ 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-cyclopentyloxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-n-pentyloxyfenyl) 4-methy]pentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-n-pentyloxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isobutyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxyfenyl)-4-(4-joodfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-joodfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-vinyloxyfenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-bifenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-n-butoxyfenyl) 4-raethylpentaan, 10 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1 -methylpropoxy)fenyl]] 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-fenoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1—(3-fenoxyfenyl). 4-(4-fenoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-cyolohexyloxy) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £ 4-(1,1-difluor 2-joodethoxy)fenylj 4-methylpentaan, 15 1- £3-(4-fluorfenoxy)fenylQ 4-(4-isopropylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-chloor 4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-chloor 4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £ 4-(1,1-difluorethoxy)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxymethylfenyl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxymethpxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxymethylfenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-raethoxymethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1-ethoxyethyl)fenyl£| 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxycarbonylfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1-methoxyethyl)fenyl] 4-methylpentaan, 1_(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropenylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(2-ethoxyethoxy)fenyl3 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxy 3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxy 3-methylfenyl) 4-methylhexaan, 30 1-(3-fenoxyfenyl) 4-|_4-(2-methyl 1-propenyl)fenyl] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1,2,2-trichloorvinyloxy)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £.4-(2-chloor 1-fluorvinyloxy)fenylj 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-diëthoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-diëthoxyfenyl) 4-methylhexaan, 35 1- £ 3- (4-ethoxyfenoxy) f enyl ^ 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(4-ethoxyfenoxy)feny1£J4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethynylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxy 3,5-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 » -15- 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-propargyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxy 3-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, l-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethylthiofenyl) 4-methylhexaan, 5 1- £ 3-(4-ethoxyfenoxy)fenyl] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(4-ethoxyfenoxy)fenyl]} 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(1-chloorvinyl)fenyl]} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-vinylfenyl) 4-methylpentaan, 1 -(3-fenoxyfenyl) 4- C.4-(2,2,2-trifluorethoxycarbonyl) fenyl} 4-methylpentaan, 10' 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(2-chloorethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- [ 4-(1-buteen 2-yl)fenyl]} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- £4-(2-buteen 2-yl) fenyl]} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1 - 4-( 4-chloor f enoxy) fenylQ 4- (3-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan,' 15 1- £3-(4-brOomfenoxy)fenyl3 4-(3-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- C4-(1-methoxyiminoëthyl)fenyl] 4-methylpentaan, 1- [ 3-(4-isopropoxyfenoxy)fenyl]] 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-allyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 20 1 -(3-fenoxyfenyl) 4- E4-(2-methylallyloxy.)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- [_ 4-(3-methyl 2-buteen 1-yl)fenyl]} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-£ 4-(2,3-dichloorallyloxy)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- Γ4-(2,2-diohloorvinyloxy)fenyl3 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- [ 4-(1-fluor 2-joodethyl)fenyl]} 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4-i4-(2,2-dicyanovinyl)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-cyanomethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-trimethylsilyloxyfenyl) 4-methylpentaan, l-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxymethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- C4-(2-fluorethoxy)fenyl]} 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxyfenyl) 4-[ 4-(3-tetrahydrofuryloxy)fenyl] 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)pentaan, » 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloor fenyl)pentaan, 1_(3-fenoxyfenyl) 4- [ 4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenylJ 4-methylhexaan, 1 — EI 3—(4-ni trof enoxy) fenyl ]} 4- (4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 35 1-(3-fenoxyfenyl) 4-{[4-(2-chloor 1,1-difluorethoxy)fenyl]} 4-methylpentaan, 1 - (3-fenoxyfenyl) 4- [ 4-(2,2-di chloor 1,1 -di fluor ethoxy) fenyl] -4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4- ^4-(2,2-dichloor 1-fluorethoxy)fenyl]4-methylpentaan, 1—(3,4,5,6-tetrahydroftalimido) 4-( 4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 * 6 -16- 23184/Vk/mb 1-(3-benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-benzylfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-benzylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1_(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ohloorfenyl) 5-methylhexaan, 5 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-ethoxyferiyl) 5-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 5-methylhexaan, 1-(6-fenoxy 2-pyridyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(6-fenoxy 2-pyridyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(6-fenoxy 2-pyridyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 3- [ 1-(4-ethoxyfenyl) eyclobutyl^ propaan, 1-(3-fenoxyfenyl). 4- [4-(2-chloor 1,1-difluorethoxy)fenyl3 4-methylpentaan, 1- £6-(4-fluorfenoxy) 2-pyridyl^ 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 15 1-(3-f enoxyfenyl) 3-£1-(4-chloorfenyl) 2,2-dichloorcyclopropyl} propaan, 1 - (3-f enoxy f enyl) 3- [_ 1-(4-chloorfenyl) cyclopropyl^ propaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 3- [ 1-(4-ethoxyfenyl) eyclopropyl]} propaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 3- [_1-(4-ethoxyfenyl) cyclopentyl^ propaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 3- [j-( 4-ethoxyfenyl) cyclohexyl^ propaan, 20 1- £4-(2-allyl 3-methylcyclopenteen 1 -on) -yl 3- ( 4-ethoxyfenyl) 3-methylhtaan, 1-(5-propargyl 2-methyl 3-furyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-Ü4-(2-allyl 3-methylcyclopenteen 1-on)-yl_[3-(4-chloorfenyl) 3-methylbutaan, 1-(5-propargyl 2-raethyl 3-furyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-raethylpentaan, 1- t3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl]] 4-(4-ohloorfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-C3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl]} 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-fenyl 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-chloorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) pentaan, 30 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-dimethoxyfenyl) 4-methylpentaan, * 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxymethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-raethoxymethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- C4-(1-ethoxyethyl)fenyl]j 4-raethylpentaan, 35 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxycarbonylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-C4-(1-methoxyethyl)fenyl]j 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £_4-(2-ethoxyethoxy)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxy 3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 8 3 0 1 6 5 6* 4 r -17- 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(2-raethylpropeen 1-yl)fenylJ 4-methylpentaan, 1 -(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- C 4-(1,2,2-trLchLoorviny]oxy) fenyl} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-di§thoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethynylfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxy 3,5-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-lQ3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-chloorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) hexaan, 1-(3-fenoxy 6-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 5-methylhexaan, 1- £3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenylj 4-(3,4-dichloorfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 5-methoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(3-chloorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, i-r 3 -(3-ohloorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylhexaan, 15 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1- [_3-(2-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(3-chloor 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1- £3-(2-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(2-fluorfenoxy 4-fluorfenyl} 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(2-naftyl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxy 3,5-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 1- £ 3 - (4-methoxyfenoxy) 4-fluorfenylJ 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-dimethylfenyl) 4-methylpentaan, 1- [3-(4-broomfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-iaopropenylfenyl) hexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenoxy) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl 4-(4-broomfenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-methylfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-methyIfenyl) 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxy 5-fluorfenyl) 4-(3,4-diëthylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-£(1,2,3,4-tetrahydronaftaleen) 7-yl} - » 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-indaan-5-yl) 4-methylpentaan, 1- £3-(3-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl^ 4-(4-methoxy 3-methylfenyl) -35 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-raethylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 <h -18- 23184/Vk/mb 1_(3»fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluorraethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-raethylhexaan, 1- [3-(3-methylfenoxy) 4-fluorfenylJ 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1- [ 3-(3-chloorfenoxy)-5-fluorfenylj4-(3,4-dimethyl 5-nitrofenyl) 4-methylpentaan, 5 1- £3-(2-fluorfenoxy) 4-fluorfenylJ 4-(4-methylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1- [3-(3-fluorfenoxy) 5-fluorfenyl] 4-(3-chloor 4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 6-broomfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenyl3 4-(3,4-dichloor fenyl) 4-methylpentaan, 10 1- £3-(^-methylfenoxy) 5-fluorfenyl} 4-(4-methylsulfoxydifenyl)- 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 2-fluorfenyl) 4-fenyl 4-methylpentaan, * 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 1-(3-fenoxy 6-broomfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-raethylpentaan, 15 1-£3-(4-fluorf enoxy) 2-fluorfenyl)}4-fenyl 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(4-fluorfenoxy) 5-fluorfenyl} 4-(4-ohloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxy 5-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 2-fluorfenyl) 4-(4-trifluorraethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-nitrofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 5-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 6-chloorfënyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methylhexaan, 1- [3-(3-chloorfenoxy) 4-fluorfenyl} 4-(4-chloorfenyl) hexaan, 1-(3-fenoxy 6-fluorfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-chloor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-trifluormethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) hexaan, 1 — (3—fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-cyanofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl') 4-(3,4-difluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-dibroomfenyl) 4-methylpentaan, 35 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-trifluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fer.oxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isopropylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) hexaan, 8301656 -19- 23l8Wk/mb * 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-pentafluorethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluorraethoxyfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-allylfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyraethylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 5-chloorfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isobutyrylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,5-dichloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-di-tert.butylfenyl) 4-methylpentaan, 10 -1-( 3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-[3,4-di(tri fluorine thoxy) fenyl]| 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxy 3,5-diraethylfenyl 4-methylpentaan, % 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(2,2-dichloorvinyloxy)fenyïJ 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4,5-dimethylhexaan, 15 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)fenylJ- 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-broom 4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl 4- £_4-(2,2,2-trifluorethoxy)fenylQ 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(6-methylnaftaleen 2-yl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(2,2-dichloorvinylfenyl3 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-fluor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-dichloorfluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 5-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-chloor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-broom 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-fluor 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 5-methylhexaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-broora 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isopropylfenyl) 4-methylpentaan, 30 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3,4-diisopropylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-ethyl 4-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyï) 4-(4-tert.butyl 3-methylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-n-prppoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-n-propoxyfenyI) 4-methylhexaan, 35 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isopropoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isopropoxyferiyl) 4-methylhexaan, 1- £3-(4-fluorfenoxy) 4-fluorfenylQ 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-acetylfenyl) 4-raethylpentaan,
830165T
V v * -20- 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-cyclopentyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-n-pentyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isobutpxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-joodfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-joodfenyl) 4-methylhexaan, 1- [3-(4-broomfenoxy) 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)]4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-vinyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-bifenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-n-butoxyfenyl) 4-raethylpentaan, 10 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(2-butoxy) fenyl]) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-fenoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-ohloor 4-fluorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-cyclohexyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-£4-(1,1-difluor 2-joodethoxy) fenyl]] -15 4-raethylpentaan, 1-C3-(4-ohloorfenoxy) 4-fluorfenyl3 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(fenoxy 4-fluorfenyl O 4-(3-chl oor 4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(1,1-difluorethoxy)fenyl3 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxymethylfenyl) 4-methylpentaan, 20 1-(3-fenoxy 4-fluorferiyl) 4-(4-ethoxymethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4s-fluorfenyl) 4-(4-propargyloxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxy 3-methoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(3-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-£ 3,4-bis(difluorethoxy)fenyl)4-methylpentaan, 25 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethylthiofenyl) 4-raethylpentaan, 1- E.3-(4-ethoxyfenoxy) 4-fluorfenyl]} 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £ 4-(2-chloorvinyl) fenyl]} 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-vinylfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £ 4-(2,?,2-trifluorethoxycarbonyl)fenyl]} 4-30 methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4- £4-(2-chloorethoxy)fenyl]} 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyï) 4- £4-(2-buteen 2-yl)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl 4- £4-(l-buteen 2-yl)fenyl3 4-methylpentaan, l-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-isopropylthiofenyl) 4-methylpentaan, 35 l-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxymethylthiofenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-£4-(2-fluorethoxy)fenyl]] 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 1-cyano 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 1-ethynyl 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 8301656 -21- 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxyfenyl) 1-cyano 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 1-ethynyl'4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 1-cyano 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylhexaan, 1-(3-fenoxyfenyl) 1-cyano 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 5 1-(3-fenoxyfenyl) 1-ethynyl 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 1-cyano 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 1-ethynyl 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 1-cyano 4-(4-ethoxyfenyl) 4-raethylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 1-ethynyl 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 10 1-(3-fenylthio 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3- £l-(4-ethoxyfenyl)cyclobutyl"[propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3- £1-(4-ethoxyfenyl)cyclopropyl3 propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3- C1-(4-ethoxyfenyl)cyclopentyrj propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3-£1-(4-ethoxyfenyl)cyclohexyl]] propaan, 15 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3-C1-(4-chloorfenyl)cyclobutyl3 propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3— C1—(4-chloorfenyl)cyclopropyl] propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3- £1-(4-chloorfenyl)cyclopentyl^_propaan, 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 3- C1-(4-chloorfenyl)cyclohexyl^ propaan, 1- Π3-(2-pyridyloxy)fenyl^ 4-(4-chloorfenyl) 4-methylpentaan, 20 1- £3-(2-pyridyloxy)fenyl]] 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, 1-£3-(2-pyridyloxy) 4-fluorfenyl3 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan, en 1-(3-fenoxy 4-fluprfenyl) 1-cyano 3- £1-(4-ethoxyfenyl)cyclobutyl]| propaan.
De werkwijzen volgens de uitvinding worden verder nader 25 toegelicht. Men kan een keton, weergegeven door formule 7, vermeld op 1 2 het formuleblad, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenis hebben als 12 boven is aangegeven, en een aldehyde met algemene formule R CHO, waarbij 12 R dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven, met elkaar condenseren of men kan een aldehyde, weergegeven door algemene formule 10, 30 vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, R en R dezelfde betkenis hebben als boven is aangegeven, en een keton, weergegeven door algemene formule 12 11, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven, met elkaar condenseren, welke condensatiereacties worden uitgevoerd in een inert oplosmiddel of zonder oplosmiddel in aanwezigheid van een conden-35 satiemiddel zoals een alkalische of zure katalysator. Als condensatie-middel kunnen worden genoemd alkalihydroxiden, alkalicarbonaten, alkali-alcoholaten, kaliumcyanide, alkaliacetaten, zinkchloride en acetylchloride samen, zwavelzuur, halogeenwaterstofzuren, aluminiumhalpgeniden, fosfor- 8301656 s' ’ -22- 23184/Vk/mb oxichloriden, trifenylaluminium, aluminiumoxide, natriumorthofoafaat, bariumoxide, organoamines, zouten van organoamines, aminozuren, ionen-wisselharsen en dergelijke, en bij voorkeur basische katalysatoren. Als inactief of inert oplosmiddel kunnen worden genoemd water, alcoholen, 5 ethers, benzeen, azijnzuur en dergelijke.
Hoewel eenβ-oxyketon of een β-haloketon kan worden verkregen in bepaalde gevallen bij de condensatiereacties van het keton en het boven beschreven aldehyde, wordt een dergelijke verbinding onderworpen aan dehydratie of verwijdering van het waterstofhalide zodat 10 makkelijk een cl, -onverzadigde carbonylverbinding kan worden verkregen die wordt weergegeven door algemene formule 9 of 12, vermeld op het 12 12 formuleblad, waarbij Ar, R , R en R dezelfdé betekenis hebben als boven is aangegeven.
Hoewel een aromatische alkaanderivaat, weergegeven door 12 3 15 algemene formule 1, waarbij Ar, R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven, direkt kan worden verkregen door reductie van de ct,/J-onverzadigde carbonylverbinding, weergegeven door algemene formule 9 of 12, kan de reductie onder milde omstandigheden worden uitgevoerd onder toepassing van de volgende reactieweg.
20 De oc, β -onverzadigde carbonyl verbinding, weergegeven door algemene formule 9 of 12 wordt gereduceerd volgens een werkwijze zoals bijvoorbeeld beschreven in "J.H. Brewster et al, J. Org. Chem., 29, 116 (1964)" ter verkrijging van een mengsel van verbindingen weergegeven door formule 18 en 16, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar, r\ 2 12 25 R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en verder wordt het mengsel gereduceerd ter verkrijging van de aromatische alkaanderivaat met formule 1, met een voortreffelijke opbrengst.
Het keton, weergegeven door algemene formule 7 of 11, dat kan worden toegepast als uitgangsstof, kan worden verkregen door een 30 methylmagnesiumhalide in reactie te brengen met het corresponderende nitrile (C.R. Hauser et al, J. Org. Chem., 15, 359 (1950)), of door methyllithium in reactie te brengen met het corresponderende carbonzuur.
Het aldehyde weergegeven door algemene formule 10, dat kan worden toegepast als uitgangsstof, kan worden verkregen door reductie van 35 het corresponderende carbonzuur of zuurchloride (Helvetica Chimica Acta, 54, 868 (1971)).
Wanneer het aldehyde, weergegeven door algemene formule 13, 1 2 weergegeven op het formuleblad, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenis 8301656 -23- 23184/Vk/mb hebben als eerder is aangegeven, in reactie wordt gebracht met de ver- T3 12 binding weergegeven door algemene formule (R )^P=CHR , of formule 15, vermeld op het formuleblad, waarbij R , R en RJ dezelfde beteke nis hebben als boven is aangegeven, wordt de reactie uitgevoerd bij een 5 temperatuur tussen -70 °C en 100 °C in aanwezigheid van een inert oplosmiddel. Als inert oplosmiddel kunnen bijvoorbeeld worden genoemd ethers, dichloormethaan, THF, DMF, DMSO, HMPA, benzeen, alcoholen en dergelijke.
13 12
De verbinding weergegeven door algemene formule (R )_P=CHR
12 J
10 of met formule 15, kunnen makkelijk worden verkregen door R CHX of 3 12 3 R X (waarbij R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en X de betekenis heeft van halogeen&toom) in reactie te brengen met (R13)3P of (r14)o3p.
Wanneer in het olefine, weergegeven door algemene formule 16, 15 een cyano- of ethynylgroep wordt geïntroduceerd, wordt aan het olefine een waterstofhalide toegevoegd op gebruikelijke wijze en vervolgens wordt de verkregen verbinding in reactie gebracht met een cyanoverbinding of een acetylide.
Wanneer een cyanogroep wordt geïntroduceerd in het boven- 20 vermelde olefine, kan de gewenste verbinding worden verkregen dooreen cyanoverbinding direkt in reactie te brengen met het olefine weergegeven door algemene formule 16.
4
Wanneer R in algemene formula 1 een cyanogroep is, kan de verbinding weergegeven door algemene formule 1, ook worden verkregen door 25 een halide, weergegeven door algemene formule 20, in reactie te brengen 12 met een nitrile, weergegeven door algemene formule R CH^CN, waarbij Ar, 1 8301656
2 12 ά R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en X
de betekenis heeft van een halogeenatoom.
Wanneer de verbindingen weergegeven door algemene formule 1, 30 waarvan de substituent van Ar een alkoxy, haloalkoxy of haloalkenyloxy-groep en dergelijke is, kan de gewenste verbinding ook worden verkregen door hydrolyse van een andere,makkelijk verkrijgbare alkoxyderivaat ter verkrijging van de hydroxyderivaat en reactie hiervan met de corresponderende gehalogeneerde verbinding.
35 De werkwijzen voor de bereiding kunnen worden toegelicht aan de hand van de onderstaande reactieschema’s A)-F).
-24- 23184/Vk/mb A) in tolueen
(1) NaH
Ar-CH-CN ---> verbinding met formule 19 -* 2 (2) Ra
(3) R2X
5 (1) CHJIgX/ben zeen 1 ~ “ ï verbinding met formule 7 -> (2) H^O waarbij R3 = R2 10 alcohol R12CH0 LiAlH^-AlCl, -> verbinding met formule 9 -> - ...........— )
NaOH of KOH ether 15 verbinding met formule 18 + verbinding met formule 16 -> 20 Η2/kat - 12
—-> verbinding met formule 1, waarbij n = -CH2R
B) 25 + verbinding met formule 19 -- 1 ~ 11—) ^^oraule 2^ -*
( R1 \ . R12CHO
30 l ï2 tuuoiy t foraule 1Q NaOH of KOH .
r verbinding met formule 12--J verbinding met , formule 1 35 8301656 -25- 23184/Vk/mb C) R12CH2X + (Ph)3P -» [(Ph)3P.CH2R1^j+X -—— verbinding met (Ph) P CH R12 f*0™1116 13 ^ verbinding met formule 16.
5 3*2 D) R^C + (C H 0) P-—> verbinding met formule 15 -ï ά ·> 3 waarbij R™ = C2H^ 10
(1) NaH
—-r11 :—rr > verbinding met formule 17 -> verbinding met formule 13 15 Hg/katalysator -* verbinding met formule 1.
20 E) 25 verbinding met HX verbinding met KCN . verbinding met formule 16 * formule 22 of NaC =" CH; formule 1. waarbij R3 =-CHR12 i- of verbinding met KCN_s verbinding met formule 16 azijnzuuranhy- formule 1 iü dride H20 t of verbinding met „12„, ___ v verbinding met formule 1, fornm* 20. * » „3 . .?ηη12 35 ® 8301656 % -26- 23184/Vk/rab n verbinding met verbinding met formule 23 of A1C1-^ formule 49 -^ 5 3 15 _R X_v verbinding met formule 1, waarbij Ar een alkalische fase- ' groep is met formule 84 en R^ = overdrachts- katalysator 10 15 waarbij R de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde alkyl, alkenyl of alkynylgroep en dergelijke.
15 De werkwijze voor de bereiding van de aromatische alkaan- derivaat volgens de uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
20 Synthese van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl- pentaan.
De synthese werd uitgevoerd door het volgen van de volgende werkwijze.
1) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 2-penteen en 25 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylf enyl) 4-methyl 1-penteen.
a) Aan 50 ml · ethanol werden toegevoegd 5,3 g 2-(4-methyl-fenyl) 2-methyl 3-butanon, 6,0 g 3-fenoxybenzaldehyde en 6,0 g KOH en het mengsel werd geroerd bij omgevingstemperatuur gedurende 1 uur en 20 minuten. Vervolgens werd het reactiemengsel uitgegoten in 300 ml water 30 en geëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel werd verdampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 10,4 g ruw 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methy3fenyl) 4-methyl- 1-penteen 3-on. Vervolgens werd het ruwe produkt kolomchromatografisch gezuiverd over 250 g silicagel (met benzeen als elueermiddel) ter verkrij- 35 ging van 6,8 g zuiver 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 1-penteen-3-on.
8301656 -27- 23184/Vk/mb η20’3 = 1,6121 %axemenSd : l68°’ 1605> 1570’ 1485» 12li0’ 1055 5 CC1 *TMS4 (ppm) : 1,lf7 (s» 6H)’ 2>23 (s» 3H>> 6,3-7,6 (m, 15H) b) Aan 10 ml droge ether werd 1,4 g lithiumalurainiumhydride toegevoegd en daaraan een oplossing van 9,7 g aluminiumchloride in 20 ml ether, welke toevoeging druppelsgewijs zorgvuldig werd uitgevoerd.
10 Vervolgens werd een oplossing bereid door toevoeging van 7,4 g 1-(3- fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on, verkregen volgens bovenvermeld a) aan 10 ml ether, druppelsgewijs toegevoegd aan het mengsel en daarna gekookt onder terugvloeikoeling gedurende 30 minuten. Ethylacetaat en daarna water werden druppelsgewijs aan het reactiemengsel 15 onder afkoeling toegevoegd en het verkregen mengsel werd geëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextraot werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk. Het residu werd kolomchromato-grafisoh gezuiverd over 150 g silicagel (gemengd oplosmiddel benzeen en hexaan (1:2) werd gebruikt als elueerraiddel) ter verkrijging van 3,6 g 20 van een mengsel bestaande uit 50ί 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 2-penteen,. en 5Q% 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl-1-penteen.
n20’2 = 1,5882 25 D
v ongemengd (cm-1): 1590< 1500 1ii95 11ί55 1255 1225 98o g25 700 max ’ ' ΓΠ 111 S^4 (ppra) : 1,32 (s, 6Hx^), 1,36 (s, 6Hx^), 2,28 (s, 3Hx-), 30 2,31 (s, 3Hx·^), 2,43 (d,J=7,1 Hz, 2Hx| : komt overeen met de methyleenprotonen van 1-penteen), 3>32 (d,J=5,7 Hz, Ί 2Hx-: komt overeen met de methyleenprotonen van 2-penteen), 5,5~ 6,4 (m, 2H), 6,6~7,4 (m, 13H).
35 2) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methylpentaan .
Aan 30 ml ethylacetaat werd 1,9 g van een mengsel van 50% 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 2-penteen en 50% 8301656 -28- 23184/Vk/mb 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl) 4-methyl 1-penteen toegevoegd en opgelost en hieraan werd 0,4 g 5% Pd op C toegevoegd en het mengsel 2 werd geroerd onder een druk van 20 kg/em G met waterstofgas bij omgevingstemperatuur. Na 3 uren werd Pd op C door filtratie verwijderd 5 en ethylacetaat werd verdampt onder verlaagde druk. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 50 g silicagel (1:2 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan werd gebruikt als elueermiddel) ter verkrijging van 1,8 g van het gewenste 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methylfenyl)- 4-methylpentaan.
10 n*0’0 = 1,5710 i ongemengd (om-1j. 1595 14g5 126o, 1225, 820> 700 max (ppm): 1,24 (s, 6H, 1,0-1,7 (m, 4H),2,25 (s, 3H), 2,42 (t, J=7,5 Hz, 2H), 6,55-7,25 (ra, 13H).
Voorbeeld II
20 De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl)- 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het volgen van de hierna beschreven werkwijze.
1) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl-25 2-penteen en 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 1-penteen.
a) Aan 30 ml ethanol werden toegevoegd 4,3 g 2-(3-trifluor-methylfenyl) 2-methyl 3-butanon, 3,7 g 3-fenoxybenzaldehyde en 1,0 g Κ0Η en het mengsel werd geroerd bij omgevingstemperatuur gedurende 12 uren. Het reactiemengsel werd uitgegoten in 300 ral water en ge-30 extraheerd met benzeen. Het benzeenextract werd gewassen met water en het residu gedroogd. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 210 g silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 5,9 g zuiver 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 1-penteen-3-on.
35 nj9,8 = 1,5820 169°» 151°» 1590, 1580, 1490, 1460, 1330,
IuHX
1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805, 705, 695.
8301656 -29- 23184/Vk/mb b) Aan 10 ml droge ether werd 0,71 g lithiumaluminiumhydride toegevoegd en hieraan een oplossing van 5,0 g watervrij aluminiumehloride in 20 ml droge ether, welke oplossing druppelsgewijs werd toegevoegd. Vervolgens werd een oplossing bereid door het toevoegen van 4,4 g 5 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on, verkregen volgens de werkwijze a), aan 20 ml droge ether, welke toevoeging druppelsgewijs aan het mengsel werd uitgevoerd en gekookt onder terug-vloeikoeling gedurende 30 minuten. Ethylacetaat en daarna water werden druppelsgewijs aan het reaetiemengsel toegevoegd onder afkoelen met 10 ijswater. Het reaetiemengsel werd geëxtraheerd met benzeen en het benzeenextract gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk tpr verkrijging van 4,4 g van het residu.
Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 100 g silicagel (1:2 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan, toegepast als 15 elueermiddel) ter verkrijging van 2,2 g van een mengsel bestaande uit 70? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 2-penteen en 30? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 1-penteen.
nl9,8 = 1,5517, (cm-1): 1590, 1500, 1305, 1260, 1220, 1175,
JJ ffloX
2Q 1140, 1080, 705, 695, CC1 ,q S ^3 (ppo): 1,40 (s, 6H),2,45 (d,J =6,9 Hz, 2Hxi~p corresponderend met de methyleenprotonen van 1-penteen), 70 3,31 (d,J=4,8 Hz, 2H x : corresponderend met de methyleenprotonen van 2-penteen), 25 3,5^6,4 (m,2H), 6,45^7,6 (m, 13H).
2) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methylpentaan. Aan 25 ml ethylacetaat werden toegevoegd 1,2 g van een mengsel van 70? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 2-penteen en 30 30? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluormethylfenyl) 4-methyl 1-penteen, en 2 0,40 g 5? Pd-C en het mengsel werd geroerd onder een druk van 20 kg/cm G met waterstofgas bij 65 °C. Na 3 uren werd de katalysator verwijderd door filtratie en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 1,2 g residu.
35 Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 25 g silicagel (1:2 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan, toegepast als elueermiddel) ter verkrijging van 0,8 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3-trifluor-methylfenyl) 4-methylpentaan.
8301656 -30- 23134/Vlc/rab η19’5 = t,5373 ^mofeinenSd (cm'1) : 1580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1160, 1 120, 1170,
ulctX
695, 680 5 CC1 ^TMS4 (ppm) : 1,31 (s, 6H), 1,1/-1,8 (ra,4H), 2,47 (t,J-6,6 Hz, 2H), 6,60-7,6 (m,13H).
Voorbeeld III
10 De bereiding van 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)- 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het volgen van de volgende werkwijze.
1) 1-(3-Fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-raethyl 2-15 penteen en 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
a) Op dezelfde wijze als beschreven in a) van 1) van voorbeeld II werd 12,0 g residu verkregen onder toepassing van 6,2 g 2-(4-ethoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon en 6,5 g 3-fenoxy 4-fluorbenzalde-hyde. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 200 g 20 silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 5,8 g 1-(3-fenoxy- 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on.
n19,? s 1,5900 25 v ongemengd (cm-1); 1690, 1610, 1590, 1510, 1490, 1290, 1270, 1250, ma 1210, 1185, 1120, 1060, 820, 750, 690.
b) Op dezelfde wijze als beschreven in b) van 1) van voorbeeld II werd 3,9 g residu verkregen onder toepassing van 4,1 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on, 30 bereid volgens de bewerking a) zoals boven vermeld. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 80 g silicagel (2:3 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan, toegepast als elueermiddel), ter verkrij-v ging van 1,44 g van een mengsel bestaande uit 45¾ 1-(3-fenoxy 4-fluor- fenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 2-penteen en 55¾ 1-(3-fenoxy 4-fluor-35 fenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
np0’1 = 1,5745 8301656 -31- 23184/Vk/rab * « *
Vongemengd 16IO, .1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, max 1115, 1045, 965, 825, 690 &TMS4 (ppm): 1»2/w1»5 (mf3Hx3), 2,39<d,Js7,1 Hz, 2Hx^| : corresponderend met de methyleenprotonen van 1-pent$en), _ 45 3,27 (d,J=5,0 Hz, 2Hx·^·: corresponderend met de methyleenprotonen van 2-penteen), 3,8^4,1 (m,2H), 5,4λ-6,3 (m,2H), 6,5/*7,4 (m,12H).
10 2) 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl- pentaan.
Op dezelfde wijze als beschreven onder 2) van voorbeeld II werd 0,9 g gereduceerd van een mengsel bestaaiide uit 45 ί 1-(3-fenoxy- 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 2-penteen en 55Ï 15 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen ter verkrijging van 1,0 g residu. Het residu werd kolomehromatografisch gezuiverd over 20 g silicagel (2:3 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan als elueerraiddel) ter verkrijging van 0,80 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan.
20 n20,° = 1,5578 \ï ongemengd (cm-1): 15g5 1510 l490 1290 1270 124o 1210 1180 max 1115, 1045, 820, 750, 685 25 ΓΠ ^TMS4 (ppm): 1’22 (s’6H)’ 1»36 Hz,3H), 2,39 (t,J=7,7 Hz,2H), 3,91 (q,J=6,9 Hz, 2H), 1,0~1,7 (m,4H), 6,5~7,4 (m,12H).
Voorbeeld IV
30 De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-raethyleendioxy- fenyl) 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het toepassen van de volgende werkwijze.
1) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl-35 T-penteen en 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl- 2-penteen.
8301656 * -32- 23184/Vk/mb a) Een mengsel van 10 g 2-(3,4-raethyleendioxyfenyl) 2-methyl 3-butanon, 9,6 g 3-fenoxybenzaldehyde, 50 ml ethanol en 2 g KOH werd geroerd gedurende 30 minuten bij 60 °C. Vervolgens werd het reaotiemengsel uitgegoten in 300 ml water en geëxtraheerd met benzeen.
5 Het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel werd verdampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 23 g residu. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 15,3 g zuiver 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on.
10 n^9,9 = 1,6208 ^ongemengd 1705> l62o, 1600> 1590< 1515> l4g5? l2|6o> 1250j
fflcLX
1080, 1070, 1050, 940, 825, 690 15 ^TMS5 (ppm) 1,43 (s’6H)’ 5»85 (s» m)' 6*36^7,70 (ra, 14H), b) Op dezelfde wijze als beschreven in b) van 1) van voorbeeld I werd 12 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4- 20 methyl 1-penteen 3-on, verkregen volgens a) zoals boven aangegeven, behandeld, ter verkrijging van 2,0 g van een mengsel bestaande uit 40? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl 2-penteen en 60? 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
25 n^°’° = 1,5966 ongemengd 1600, 1590 1510 1495 ^55 1250 1220, 1050, 945, w max 820, 700.
30 ^TMS11 (ppra): 1>2^1’3 2,39 (d,J=5,9 Hz, 2Hx^· : corresponderend met de methyleenprotonen van 1-penteen), 40 3,29 (d,J=5,4 Hz, 2Hx^j· : corresponderend met de methyleenprotonen van 2-penteen), 5,4~6,4 (m,4H), 6,5~7,4 (m, 12H)· 35 2) 1-(3-fenoxyfenyl) 4—(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl- pentaan.
83Ö1656 -33- 23184/Vk/mb
Op dezelfde wijze als beschreven in 2) van voorbeeld I werd het mengsel van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) dimethyl 1-penteen en 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methyl 2-penteen, verkregen volgens b) van 1) zoals boven aangegeven, 5 behandeld ter verkrijging van een kwantitatieve hoeveelheid 1-(3-fenoxy-fenyl) 4-(3,4-methyleendioxyfenyl) 4-methylpentaan.
n20,° = 1,5824 * °^emengd 1570, 1490, 1475, 1430, 1235, 1200, 1150, 1095, 1025, 925, 800, 740, 680.
cn 8jjjg4 (ppm): 1,07-^1,70 (m,4H), 1,23 (s,6H), 2,46 (t,2H), 5,82 (s, 2H), 6,5^7,4 (m,12H).
15
Voorbeeld V
De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het volgen van de 20 volgende werkwijze.
1) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen en 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 2-penteen.
a) Een mengsel van 10 g 2-(4-methoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon, 33,7 g 3-fenoxybenzaldehyde, 80 ml methanol en 4,0 g Κ0Η werd 25 gedurende 2 uren geroerd bij 40 °C en vervolgens op dezelfde wijze behandeld als beschreven in a) van 1) van voorbeeld I ter verkrijging van 25 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(methoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on.
n20’2 = 1,6094 30 yjongemengd (cm-1); ^δο, l6oo, 1575> 148o> 1230j 1050> 880, 750, 685, ΙΔ3Χ sSs4 (ppm): 1,44 (s.6h)»3,69 (s, 3H), 6,34~7,61 (m,15H).
35 b) Op dezelfde wijze als beschreven in b) van 1) van voor beeld I werd 23,7 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on, verkregen volgens bovenvermeld a) behandeld, ter verkrijging van 9,0 g van een mengsel bestaande uit 40% 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-raethoxy- 8301656 -34- 23184/Vk/mb fenyl) 4-methyl 2-penteenen 60% 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-raethoxyfenyl)- 4-raethyl 1-penteen.
n^9,7 s 1,5948 5
Vongemengd (cm-1); 1620, 1590> 1520> 1500> 1450> 1255> 1220, 1190> max 1040, 835, 700, 10 ^TMS4 (ppra): ^ »20λ/1,40 (m,6H), 2,40 (d,J= 6,5 Hz, 2Hx~^ : corresponderend met de methyleenprotonen van 1-penteen), 40 3,28 (d,J=5,6 Hz, 2Hx^j· : corresponderend met de methyleenprotonen van 2-penteen), 3,6«^3,8 (m,3H), 5,2ru6,4 (m,2H),6,6*7,4 (m, 13H).
15 2) 1-(3-Fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan.
Op dezelfde wijze als beschreven onder 2) van voorbeeld I werd het mengsel van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl- 2-penteen en 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen, verkregen volgens het bovenvermelde gedeelte 1), behandeld ter verkrijging 20 van een kwantitatieve hoeveelheid van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-raethoxyfenyl)- 4-methylpentaan.
njJ9,8 = 1,5774 25 M onSemenSd (cm-1). 1610, 1580, 1515, 1485, 1250, 1215, 1180, 1035,
flücüC
825, 755, 690, PP 1 5TMs4 (PP®): 0,88—1,73 (®,4H), 1,26 (s,6H), 2,46 (t,2H), 3,73 (s,3H), 6,6^-7,4 (ra,13H).
30 Voorbeeld VI
Bereiding van 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl)« 4-methylpentaan.
1) Een mengsel van 7,6 g 2-(4-methoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon, 8,5 g 3-fenoxy 4-fluorbenzaldehyde, 30 ml methanol en 2,0 g 35 Κ0Η werd gedurende 2 uren geroerd bij 60 °C. Op dezelfde wijze als beschreven onder a) van 1) van voorbeeld I werd het reactiemengsel behandeld ter verkrijging van 5 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxy-fenyl) 4-methyl 1-penteen 3-on.
8301656 -35- 23184/Vk/mb rijJ9’7 = 1,6058 tfongemengd (cm-1): l6so, 1605, 1580, 1420, 1290, 1270, 1250, 1205, 1180, max 1105, 1060, 1030, 980, 825, 745, 680 5 $^4 (ppm): 1,45 (s,6H),3,74 (s,3H), 6,26~7,61 (m,14H).
Op dezelfde wijze als beschreven onder b) van 1) van voorbeeld I werd 4,2 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-10 methyl 1-penteen 3-on, verkregen volgens bovenvermeld 1), behandeld ter verkrijging van 2,8 g van een mengsel bestaande uit 50Ï 1-(3-fenoxy- 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 2-penteen en 5056 1-(3-fenoxy-4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
15 nj9,9 =* 1,5764 \?ongemengd 1605 15δ5> 1510, ^90 12g0 1270 ^45 1210, 1180, max 1110, 1035, 825, 680 20 S^g4 (ppm): 1,2/^1,4 (m,6H), 2,38 (d,J=6,8 Hz, 2Ηχ·~ : corresponderend met de raethyleenprotonen van 1-penteen), 50 3,40 (d,J-5,6 Hz, 2Ηχ·γ^ · corresponderend met de raethyleenprotonen van 2-penteen), 3,6^,8 (m,3H), 5,2/v6,3 (m,2H), 6,5~7,4 (m,12H).
25 2) Op dezelfde wijze als beschreven onder 2) van voorbeeld I werd het mengsel bestaande uit 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxy-fenyl) 4-methyl 2-penteen en 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxy-fenyl) 4-methyl 1-penteen, verkregen volgens bovenvermeld 1), behandeld ter verkrijging van een kwantitatieve hoeveelheid van 1-(3-fenoxy 4-fluor-30 fenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan.
n*0’0 = 1,5642 35 U ongemengd 1620, 1600, 1520, 1500, 1430, 1285, 1260, 1220, 1195, 1175, 1125, 1040, 835, 755, 695, 8301656 -36- 23184/Vk/mb rei
SlMS4 ippm): °»92H1»67 (m,4H), 1,22 (s,6H), 2,39 (t,2H), 3,68 (s,3H), 6,5 f^>7,4 (m,12H).
Voorbeeld VII
5 De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4- methylhexaan.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld II werd 3-(4-chloorfenyl) 3-methyl 2-pentanon en 3-fenoxybenzaldehyde behandeld ter verkrijging van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methylhexaan, 10 njJ9’8 = 1,5748 V—Sd icra_1): 159°’ 1500» 1455, 1260, 1220, 1020, 825, 700 15 ppi
Sjj^4 (ppm): 0,63 (t,J=7 Hzf3H), 1,08^1,9 (m,6H), 1,21 (s,3H), i>44 (t,2H, 6,6/^7,4 (m,13H).
Voorbeeld VIII
De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-20 methylpentaan.
Op de wijze als beschreven in voorbeeld II werd het equivalente mengsel van cc, <x,-dimethyl-( 4-chloorfenyl)aceetaldehyde en 3- fenoxyacetofenon behandeld ter verkrijging van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-chloorfenyl) 4-methypentaan.
25 n^°’2 = 1,5786 ongemengd (cm-1); l6oo 1520 1500 1430 1300 12β5 122o, 1170 max ’ 1125, 1020, 830, 755, 695 30 ΓΗ ' $TMS4 (ppm): °»98λ,1>72 (m,4H), 1,26 (s,6H), 2,42 (t,2H), 6,67^7,40 (m, 12H).
Voorbeeld IX
35 De bereiding van 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropoxyfenyl)- 4- methylpentaan.
1) Een mengsel van 5,0 g l-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-methoxyfenyl)-4-raethylpentaan, 30 ml 47% aq HBr en 30 ml azijnzuur werd gekookt onder 8301656 -37- 23184/Vk/mb terugvloeikoeling gedurende 8 uren. Het reactiemengsel werd uitgegoten in water en géëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextraot werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk en het residu kolomchroraatografisch gezuiverd over silicagel (elueer-5 middel: benzeen) ter verkrijging van 4,2 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-hydroxyfenyl) 4-methylpentaan.
η’9’4 = 1,5870 10 ^ ongemengd (em-1); 31}00> 1610> 158o> 1515> -5435, ^40, i240, 1210> max 825, 755, 690, 675, ΓΠ
Sjjjjj4 (ppm): 1,00^-1,68 (m,4H), 1,20 (s,6H), 2,43 (t,2H), 5,52 (s, breed, 1H), 6,56^.7,38 (m,13H).
15 2) Een mengsel van 0,5 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-hydroxy-fenyl) 4-methylpentaan, 1,5 g K^CO^, 3 ml isopropylbromide en 20 ml dimethylformaraide werd geroerd bij 130 °C gedurende 2 uren. Het reactiemengsel werd uitgegoten in water en geëxtraheerd met benzeen. Het benzeen-20 extract werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel werd verdampt onder verlaagde druk en het residu kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 0,3 g 1-(3-fenoxyfenyl) 4-(4-isopropoxyfenyl) 4-methylpentaan.
25 njJ9,6 s 1,5682 S3 gemengd (cnr1); 1605, 1580, 1510, 1485, 1380, 1245, 1120, 955, 825,
ülctX
755, 685 30 J ΓΠ
StMS4 Cppm): 1»°2<v1»71 (m, 16H), 2,45 (t,2H), 4,28~4,56 (m,1H), 6,57^7,-38 (m,13H.
Voorbeeld X
De bereiding van 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluor-35 methoxyfenyl) 4-methylpentaan.
1) Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld IX werd 1 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-methoxyfenyl) 4-methylpentaan behandeld ter verkrijging van 0,6 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-hydroxyfenyl)-4-methylpentaan.
8301656 4 -38- 23184/Vk/mb n^9 = 1,5760 U raaxemenSd (cm”1): 336°» 1620> 1600, 1520, 1500, 1435, 1285, 1220, 1130, 840, 760, 700 5 ccl4 ^TMS (ppm): 1»02λ-1»67 (ΜΗ), 1,21 (s,6H), 2,39 (t,2H), 5,24 (s,breed, 1H), 6,52*v7,35 (m,12H).
1° 2) Chloordifluormethaan werd in een mengsel geleid onder doorborrelen bestaande uit 0,5 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-hydroxyfenyl) 4-methylpentaan, verkregen zoals boven aangegeven onder * 1), 1,0 g KOH en 20 ml acetonitrile onder roeren bij 60 °C gedurende 30 minuten. Het reactiemengsel werd uitgegoten in water en 15 geëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextract werd gewassenmet water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk en het residu kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 0,4 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-difluormethoxyfenyl) 4-methylpentaan.
20 n^9,6 = 1,5414 ^max311*2113*1 160°» 1520, 1500, 1435, 1395, 1285, 1220, 1140, 1050, 840, 820, 760, 700 25 CC1 STMS4 (ppm): 1 »02ΛΊ>72 (m,4H), 1,25 (s,6H), 2,42 (t,2H), 6,39 (t, J=35 Hz,1H), 6,68«.7,39 (m,12H).
Voorbeeld XI
De bereiding van 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)-30 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het volgen van de volgende werkwijze.
1) Aan 6,4 g 3-fenoxy 4-fluorbenzylbromide werd 7 ml tri-ethylfosfiet toegevoegd en het mengsel werd gedurende 7 uren geroerd 35 bij 140 °C. Na afkoelen werd 13,1 g van het reactiemengsel kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 6,3 g diëthyl 3-fenoxy 4-fluorbenzylfosfonaat.
8301658 -39- 23184/Vk/mb tfm=5eraenS<1 : 1590, 1515» 1490, 1270, 1250, 1025 » 960, 795 max *TMS4 (ppm): M4"'1»50 (®,6H)t 2,93 (d,Js21 Hz,2H), 3,70/-4,17 (m,4H), 6,84-7,38 (ra,8H).
5 2) 1-(3-Fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl- 1-penteen.
Aan een oplossing van 0,36 g 60? natriurahydride in 10 ml droog dimethylcellosolve werd druppelsgewijs een oplossing toegevoegd 10 van 3,0 g diëthyl 3-fenoxy 4-fluorbenzylfosfaat in 10 ml droge dimethyl-celloaolve en het mengsel werd geroerd gedurende 30 minuten bij 50 °C. .Daarna werd een oplossing van 1,55 g 3-(4-ethoxyfenyl) 3-methylbutylalde-hyde in 5 ml droge dimethylcellosolve druppelsgewijs aan het mengsel toegevoerd en gedurende 1 uur bij 50 °C geroerd. Het reactiemengsel 15 werd uitgegoten in water en geëxtraheerd met benzeen. Het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd over watervrij natriumsulfaat en het oplosmiddel verdampt en het residu kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel ter verkrijging van 2,49 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
20 n^9,8 = 1,5902 ^ ongemengd (om-1); 1610| 1590, l515f 1425, 1395, 1370, 1295, 1275, 1255, max 1215, 1185, 1120, 1050, 970, 825, 750, 690, 25 ΡΠ $5524 (ppra): 1»28 1»38 (t,J=7 HZ,3H), 2,36 (d,J=8 Hz;,2H), 3,89 (q,J=7 Hz,2H), 5,54*v6,25 (m,2H), 6,57-7,32 (m,12H).
3) 1-(3-Fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-raethyl- pentaan.
30 Een mengsel van 2,0 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxy- fenyl) 4-methyl 1-penteen, 0,2 g 5? Pd-C en 40 ml ethylacetaat werd in een autoclaaf gebracht van 200 ml en onder een druk gebracht tot 10 kg/cin G met waterstof en geroerd gedurende 3 uren bij 80 °C. Na afkoeling werd het reactiemengsel afgefiltreerd en het oplosmiddel 35 verdampt en het residu kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel ter verkrijging van 1,7 g 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl)-4-methylpentaan. De brekingsindex n^0,° = 1,5578.
De IR- en NMR-spektra van het bovenvermelde produkt waren 8301656 -40- 23184/Vk/mb gelijk aan die van het produkt bereid volgens voorbeeld III.
Voorbeeld XII
Trifenylfosfine en een lichte overmaat aan 3-fenoxy 4-fluor-benzylbromide werden gemengd in benzeen in een kolf bij een temperatuur 5 van -10 °C. De licht afgesloten kolf bleef bij kamertemperatuur gedurende 1 nacht staan ter verkrijging van kristallen. De kristallen werden verzameld door filtratie, gewassen met benzeen en gedroogd. Aan een oplossing van 40 mmol fenyllithium in 150 ml droge ether werd 40 mmol van het verkregen bromide toegevoegd onder een stikstofstroom en het mengsel 10 werd geroerd onder stikstofstroom gedurende 3 uren. Het neergeslagen lithiumbromide werd afgefiltreerd en aan het filtraat werd 40 mmol 3-(4-ethoxyfenyl) 3-methylbutylaldehyde toegevoegd onder afkoelen en het mengsel werd geroerd bij 65 °C gedurende 3 uren. Vervolgens werd het reaetiemengsel uitgegoten in water en geëxtraheerd met benzeen en 15 het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt en het residu kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel ter verkrijging van 1-(3-fenoxy 4-fluorfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
iq 8
De brekingsindex n^ ’ = 1,5902.
20 De IR- en NMR-spektra van het bovenvermelde produkt waren gelijk aan die van het produkt verkregen volgens 2) van voorbeeld XI.
Voorbeeld XIII
De bereiding van 1-(3-benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxy-fenyl) 4-methylpentaan.
25 De bereiding werd uitgevoerd volgens de volgende werkwijze.
1) 1-(3-Benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 4-methyt 1-penteen.
Aan 5 ml watervrij dimethylcellosolve werd 0,1 g 60% natriumhydride toegevoegd en hieraan 0,9 g diëthylester 3-benzoylbenzyl-30 fosfonaat (bereid volgens 1) van voorbeeld XI) hetgeen druppelsgewijs werd toegevoegd en het mengsel werd geroerd bij 50 °C gedurende 30 minuten. Vervolgens werd een"oplossing van 0,6 g 3-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 3-methylbutanal in 2 ml dimethylcellosolve druppelsgewijs toegevoegd aan het mengsel en geroerd bij 80 °C gedurende 1 uur. Na af koel en werd het 35 reaetiemengsel uitgegoten in water en geëxtraheerd met benzeen en het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd en ingedampt onder verlaagde druk. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 0,7 g van het gewenste produkt.
8301656 -41- 23184/Vk/mb n*0,° = 1,6129 \> 1670, 1610, 1590, 1510, 1480, 1460, 1400, 1290, 1270, 1060, 970, 810, 720 5 CC1
StMS4 1,32 (s»6H)> M6 (t,J=7 Hz,3H), 2,44 (d,J*7 Hz,2H), 4,04 (q,J=7 Hz,ai), 5,95 (d, t,J=l4 Hz,7Hz,1H), 6,72 (d,J=9 Hz, 1H), 7,0^,8 (m, 11H).
10 2) 1-(3-Benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 4-methyl- pentaan.
Op dezelfde wijze als beschreven onder 2) van voorbeeld II werd 1-(3-benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl) 4-methylpenteen behandeld ter verkrijging van 1-(3-benzoylfenyl) 4-(3-broom 4-ethoxyfenyl)-15 4-methylpentaan.
n*0’0 = 1,5908
Xi°”5emengd (om”1): 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, ΏαΧ 20 1260, 1060, 930, 810, 720 nni $^4 (ppm)·. 1,23 (s,6H), 1,42 (t,J=7 Hz,3H), 1,48 (m,4H), 2,51 (t,J=7 Hz, 2H), 3,97 (q,J=7 Hz,2H), 6,66 (d,J=8 Hz,1H), 6,98 (d d,J=8Hz, 2Hz,1H), 7,20^7,60 (m,8H), 7,68 (d d,Js7 Hz,2Hz,2H).
25 Voorbeeld XIV
De bereiding van 1-(3-benzylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan.
De bereiding werd uitgevoerd door het volgen van de hierna genoemde werkwijze.
30 1) 1-(3-Benzylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen.
Aan 5 ml droge ether werd toegevoegd 0,1 g lithiumaluminium-hydride en hieraan werd een oplossing toegevoegd van 0,7 g aluminium-chloride in 10 ml droge ether. Een oplossing van 0,54 g 1-(3-benzoylfenyl)- 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen (bereid volgens 1) van voorbeeld XII) 35 in... 2 ml droge ether werd druppelsgewijs aan het mengsel toegevoegd en gekookt onder terugvloeikoeling gedurende 30 minuten. Na afkoeling tot omgevingstemperatuur werd ethylacetaat druppelsgewijs aan het mengsel toegevoegd. Vervolgens werd het mengsel uitgegoten in ijswater en geëxtraheerd 8301656 -42- 23184/Vk/mb met benzeen. Het benzeenextract werd gewassen met water en gedroogd en ingedampt onder verlaagde druk en kolorachromatografisch gezuiverd over silicagel (1:2 gemengd oplosmiddel van benzeen en hexaan) ter verkrijging van 0,45 g van het gewenste produkt.
5 20 * 1,5892 yongemengd (om-1j. l620, 1610| 1590( i52o, 1260, 1190, 1050, 970, 840,
UlciX
770, 730, 710 10 cn §ïJ^4 (ppm): 1,30 (s,6H), 1,38 (t,J=7 Hz,3H), 2,38 (d,J*7 Hz,3H), 3,83 (s,2H), 3,90 (q,J=7 Hz,2H), 5,82 (d t,J=l4 Hz,7Hz,1H), 6,70 (d, J=9 Hz, 2H), 6,80^7,20 (m,11H).
2) 1-(3-Benzylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan.
15 Op dezelfde wijze als beschreven onder 2) van voorbeeld II
werd 1-(3-benzylfenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methyl 1-penteen, bereid volgens 1) zoals boven aangegeven, gereduceerd ter verkrijging van 1-(3-benzyl-fenyl) 4-(4-ethoxyfenyl) 4-methylpentaan.
20 njj0’0 = 1,5640 \?°"®emengd (cm”1): 1600, 1510, 1490, 1470, 1240, 1180, 1110, 1040,
(Q3X
920, 820, 690 CC1 25 $^4 (ppm): 1,22 (s,6H), 1,38 (t,J=7Hz,3H), 1,46 (m,4H), 2,41 (t,J=7Hz, 2H), 3,84 (s,2H), 3,90 (q,J=7Hz,2H), 6,65 (d,J=8Hz,2H), 6,80^-7,30 (m,11H).
De voorbeelden voor de bereiding van 2-aryl 2-methyl- 3-butanon als uitgangsstof, zijn hieronder nader aangegeven.
30 Voorbeeld XV
De bereiding van 2-(4-methylfenyl) 2-methyl 3-butanon.
r
Aan 50 ml droge ether werden toegevoegd 9,0 g magnesium-ringen en 100 mg als katalysator en hieraan werd 25 ml methyljodide langzaam druppelsgewijs toegevoegd. Het reactiemengsel werd gekookt onder 35 terugvloeikoeling gedurende 30 minuten. Daarna werd aan het reactiemengsel 200 ml droge benzeen toegevoegd en verwarmd tot 80 °C ter verwijdering van ether uit het reactiemengsel. Hieraan werd een oplossing van 45,6 g 0(, C6-dimethyl 4-methylbenzylnitrile in 50 ml benzeen druppelsgewijs toege- 8301656 -43- 23184/Vk/mb voegd. Na koken onder terugvloeikoeling gedurende 3 uren werd 150 ml 6N HC1 druppelsgewijs zorgvuldig toegevoegd aan het reactiemengsel onder afkoeling met ijswater. Na koken onder terugvloeikoeling gedurende 1 uur werd het mengsel afgekoeld tot omgevingstemperatuur en de benzeenlaag 5 afgescheiden. De benzeenoplossing werd gewassen met water en gedroogd met watervrij natriumsulfaat en benzeen werd afgedampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 45,2 g residu. Het residu werd gedestilleerd onder verlaagde druk ter verkrijging van 20,0 g(94-95 °C/5 mm Hg) zuiver . 2-(4-raethylfenyl) 2-methyl 3-butanon.
10 ^TMS4 Cppm): 1,41 (s’6H>’ 1»81 (a»3H), 2,31 (3,3H),7,07 (s,4H).
Voorbeeld XVI
De bereiding van 2-(4-chloorfenyl) 2-methyl 3-butanon.
15 Aan 100 ml droge ether werd 13,0 g magnesiumringen en als katalysator toegevoegd en hferaan werd zorgvuldig, druppelsgewijs, 66 g methyljodide toegevoegd en het reactiemengsel gedurende 1 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens werd aan het reactiemengsel 150 ml droge benzeen toegevoegd en verwarmd tot 80 °C ter verwijdering van ether 20 uit het reactiemengsel.
Een oplossing van 45 g dt, cC-dimethyl 4-chloorbenzylnitrile in 30 ml benzeen werd druppelsgewijs aan het reactiemengsel toegevoegd en gekookt onder terugvloeikoeling gedurende 3 uren. Aan het reactiemengsel werd zorgvuldig 270 ml 6N HC1 toegevoegd onder afkoeling met ijswater.
25 Vervolgens werd het mengsel gekookt onder terugvloeikoeling gedurende 48 uren. Na af koelen tot omgevingstemperatuur werd de benzeenlaag afgescheiden. De benzeenoplossing werd gewassen met water en gedroogd en het oplosmiddel verdampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 52 g residu. Het residu werd gedestilleerd ter verkrijging van 43,0 g 30 (104 °C/5 ram Hg) zuiver 2-(4-chloorfenyl) 2-methyl 3-butanon.
nf’° = 1,5254 °^6mengd (cm’1): 1730, 1500, 1380, 1370, 1140, 1115, 1020, 840, 690, S^4 (ppm): 1,43 (s,6H), 1,85 (s,3H),
7,16 (d,JAB= 9,1 Hz,2H)T
. 7,28 (d,JAB =9,1 Hz,2H) J AB~type‘ 35 8301656 , 4 -M- 23184/Vk/mb
Voorbeeld XVII
De bereiding van 2-(4-methoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld XV werd 51,4 g (106-111 °C/4 ram Hg) zuiver 2-(4-methoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon 5 verkregen onder toepassing van 58 g flt,ÖL-dimethyl 4-methoxybenzylnitrile.
n20’1 * 1,5230 \7°”®emenSd (cm"1): 1705, 1610, 1515, 1465, 1355, 1305, 1250, 1185, 830 10 S^g4 (ppm): 1,38 (s,6Hi 1,80 (s,3H), 3,69 (s,3H), 6,78 (d,JAB= 9,0 Hz,2H),1 7,10 (d,JAB= 9,0 Hz,2H). J AB“type
15 Voorbeeld XVIII
De bereiding van 2-(3,4-methyleendioxyfenyl) 2-methyl 3- butanon.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld XV werd 83,2 g (116-117 °C/0,9 ram Hg) zuiver 2-(3,4-methyleendioxyfenyl) 2Hnethyl-20 3-butanon verkregen onder toepassing van 93 g oC, c6-dimethyl 3,4-methy-leendioxybenzylnitrile.
nB9,8 = 1,5306 25 ^ongemengd j. 1710> i510> 1500> 1li9Q> 1li80> 1230> 1130} 1110, 1035, 930,810, 680 CC1
Stms4 (ppm): 1,39 (s’6H)’ M5 (s,3H), 5,88 (s,2H), 6,6~6,8 (m,3H).
30 Voorbeeld XIX
De bereiding van 2-(4-ethoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld XV werd 44 g (115 °C/4 mm Hg) zuiver 2-(4-ethoxyfenyl) 2-methyl 3-butanon verkregen.
35 Πρ0,0 = 1,5122 ^ongemengd {om-1); ,700> 15,0_ 1250, 1180
lUaA
8301656 -45- CC1 ^TMS4 (ppm): ^3^1,5 (m,9H),1,82 (s,3H), 2,97 (q,J=7,2 Hz,2H), 6,76 (d,JAB= 8,7 Hz,2H), τ 7,08 (d,JAB= 8,7 Hz,2H). j AB"type
5 Voorbeeld XX
De bereiding van 2-(3-trifluoroethylfenyl) 2-methyl 3- butanon.
Op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld XVI werd 10 g OL,OL-dimethyl 3-trifluormethylbenzylnitrile behandeld ter ver-10 krijging van 9,6 g residu. Het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over 200 g silicagel (elueermiddel: benzeen) ter verkrijging van 4,3 g zuiver 2-(3-trifluormethylfenyl) 2-methyl 3-butanon.
b®*®01®1 (cm"1): 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700.
IllqX
15
Met name te noemen voorbeelden van de verbindingen volgens de uitvinding zijn samengevat in tabel A, waarbij de fysische gegevens hiervan zijn vermeld in tabel A-1.
9 8301656 -46- 23184/Vk/rab
TABEL A
_substituenten met algemene formule 1_.
I 1 O
verbin- Ar R
verbinding op R1 2 verbinding op het formuleblad net formuleblad weergegeven als weergegeven als formule formule 1 27 CH3 CH3 65 2 28 CH3 CH3 65 3 29 CH3 CH3 66 4 30 CH3 CH3 65 5 31 CH3 CH3 " 65 6 ' 31 CH3 CH3 66 7 32 C2H5 CH3 65 8 32 CH3 CH3 65 9 33 CH3 CH3 65 10 34 CH3 CH3 66 11 32 CH, · CH- 67 12 29 CH3 CH, 68 13 35 CH3 CH3 69 14 29 CH_ CH 70 3 3 15 29 CH3 CH3 71 16 32 i-C H H 65 17 36 CH3 CH3 65 18 37 CH3 CH3 65 19 29 CH_ CH_ 72 * i j 20 32 CH3 CH3 66 21 38 CH3 CH3 65 22 39 CH3 CH3 65 23 32 C0Hc H 65 2 5 24 29 CH3 CH3 65 8301656 -47- 23184/Vk/mb TABEL A (vervolg) substituenten met algemene formule 1_
Ar R3 verbinding op 1 „ verbinding op ver bin- hefc forraulebiaci r‘ het formuleblad dinS weergegeven als weergegeven als __formule_____formule 25 40 CH^ CH^ 65 26 41 CH3 CH3 65 27 36 CH3 CH3 66 28 42 CH3 CH3 65 29 27 CH3 CH3 66 30 29 CH3 CH3 73 31 29 groep met formule 63 65 32 34 CH3 CH3 65 33 43 CHq CH3 65 3 4 29 CH^ CH3 69 35 44 CH3 CH3 65 36 29 CH3 CH3 74 37 45 CH3 CH3 65 38 29 groep met formule 63 66 39 29 CH3 CH3 75 40 29 CH3 CH3 76 41 29 CH3 CH3 77 42 29 CH3 CH3 78 43 32 ' CH3 CH3 79 44 46 CH3 CH3 66 45 47 CH3 CH3 65 46 48 CH3 CH3 65 47 50 CH3 CH3 65 48 29 CH3 CH3 80 8301656 -48- 23184/Vk/mb TABEL A (vervolg) __substituenten met algemene formule 1 -- p- -- verbin- verbinding op ^ P verbinding op het formuleblad R R^ het formuleblad weergegeven als weergegeven als formule verbinding 49 32 i“C3H7 CH3 65 50 32 groep met formule 64 65 51 29 CH3 CH3 81 52 51 CH3 CH3 66 53 32 GH3 CH3 82 54 32 CH3 CH3 71 55 29 CH3 CH3 82 56 52 CH3 CH3 66 57 53 CH3 CH3 66 58 54 CH3 CH3 65 59 55 CH3 CH3 65 60 56 CH3 CH3 65 61 57 CH3 CH3 65 62 32 CH3 CH3 83 63 58 CH3 CH3 65 64 59 CH3 CH3 65 65 60 CH3 CH3 65 66 60 CH3 CH3 66 67 53 ’ CH3 CH3 82 68 61 CH3 CH3 65 69 62 CH3 CH3 65 ~ 8301656 * -49- 23184/Vk/mb TABEL A-1 ,., I elementen aan verbin- _ , (t; .....
ding formule nQ c(ï) H(f) P(ï) Cl(ï) _ 1 C-_HoR0 1,5710 (g) 87,25 7,98 2520 (20,0) (b) 87,16 8,19 2 C__H„F-0 1,5373 (g) 75,21 6,40 14,18 25 25 3 (19,5) (b) 75,36 6,32 14,31 3 C„,H„F0o 1,5578 (g) 79,67 7,54 4,79 20 29 2 (20,0) (b) 79,56 7,45 4,84 4 CocH.,0., 1,5824 (g) 80,01 7,14 25 2b 3 (20,0) (b) 80,18 7,00 5 1,5774 (g) 83,13 7,95 25 20 2 (19,8) (b) 83,29 7,83 6 C-_Ho„F0 1,5642 (g) 82,98 7,43 5,13 23 2' (20,0) (b) 82,84 7,51 5,24 7 C--H—CIO 1,5748 (g) 79,16 7,11 9,58 25 27 (19,8) (b) 79,24 7,18 9,36 8 COJ.H _C1Ü 1,5786 (g) 78,90 6,75 9,88 24 215 (20,2) (b) 78,99 6,91 9,72 9 C H_-O 1 ,5682 (g) 83,35 8,42 27 32 2 (19,6) (b) 83,46 8,30 10 C„Ho_Fo0o 1,5414 (g) 72,56 6,21 13,69 25 25 3 2 (19,6) (b) 72,45 6,08 13,75 11 C Ho_C10 (g) 79,58 6,63 9,62 25 25 (b) 79,66 6,69 9,41 12 C.oHoqN0- (g) 74,26 8,13 N: 4,05 22 29 3 (b) 74,33 8,22 3,94 13 C.Ji-.BrO, 1,5908 (g) 70,03 6,31 Br:17,51 27 29 2 (20,0) (b) 69,68 6,28 17,17 14 C0_H_-0 1,5640 (g) 87,34 8,69 2' 32 (20,Ό) (b) 87,05 8,66 15 C H^NO (g) 81,09 7,44 N: 3,41 27 29 2 (b) 81,17 7,32 3,51 16 C H CIO 1,5694 (g) 79,15 7,08 9,53 5 ' (19,8) (b) 79,24 7,18 9,36 17 CoilH5,0 1,5744 (g) 87,13 8,01 2 20 (19,8) (b) 87,23 7,93 1 8301656 1) Cs) = sevonden en (b) = berekend -50- 23184/Vk/mb TABEL A-1 (vervolg) verbin- . ’ U) .............. ..elementen aan ~ „ ' ding formule ηβ C(1) H(ï) F(%) Cl(%) 18 C ftH „0 1,5803 (g) 88,26 7,50 ^ 20 (19,4) (b) 88,38 7,42 19 C H NO 1,5639 (g) 79,77 7,85 N: 3,79 (20) (b) 79,96 7,78 3,73 20 C H FC10 1,5678 (g) 75,43 6,24 4,90 9,41 (20,0) (b) 75,28 6,32 4,96 9,26 21 C J CIO 1,5764 (g) 78,68 6,77 9,93 ^ 5 (19,7) (b) 78,99 6,91 9,72 22 C ,H 0 1,5754 (g) 79,79 7,82 20 J 5 (20,0) (b) 79,97 7,74 23 C J CIO 1,5772 (g) 78,80 6,95 9,88 2 3 (20,0) (b) 78,99 6,91 9,72 24 Coi-H__0o 1,5620 (g) 83,21 8,19 20 2 (19,5) (b) 83,38 8,07 25 C-,H-,C1-F505 1,5518 (g) 65,05 5,56 7,87 14,93 2b 2b 222 (19f9) (5) 65>14 5,47 7,93 14,79 26 Ο,,Η.,,ΟΙ.Ο 1,5838 (g) 72,06 5,91 17,92 24 24 2 (20,1) (b) 72,18 6,06 17,76 27 Co)iHosFO 1,5602 (g) 82,88 7,11 5,37 2 25 (20,0) (b) 82,72 7,23 5,45 28 C5flH,ü0, 1,5638 (g) 80,21 8,34 20 m 5 (20,0) (b) 80,34 8,19 29 C _H„_FO 1,5618 (g) 82,75 7,63 5,16 25 2' (19,9) (b) 82,84 7,51 5,24 30 Co,H_n0S 1,5925 (g) 79,79 7,68 S: 8,43 2 (20) (b) 79,95 7,74 8,21 31 C-_H-nO 1,5726 (g) 83,70 7,96 2' 2 (19,8) (b) 83,90 7,82 32 C_H,F.0„ 1,5528 (g) 75,61 6,75 9,49 2b 2b 2 2 (19|7) (b) 75,73 5,61 9,58 33 ^.7Η„0. 1,5690 (g) 83,39 8,43 ' J (19,7) (b) 83,46 8,30 34 C57H_n0, 1,5729 (g) 84,15 7,99 2' 2 (20,0) (b)l 83,90 7,82 8301656 -51- 23184/Vk/rab TABEL A-1 (vervolg) verbin-| „ " (t) I rt.ej^ntgn.aan ----1 ding' --tovaale nD c(ï) H(%) F£*)_ Cl(ï) 35 CoAH-_G1F-0o 1,5594 (g) 70,06 6,19 8,43 8,11 2ö 27 2 2 (2M) (b) 70j8 6>12 8,54 7,97 36 Co<;H„F0S 1,5851 (g) 76,08 7,35 4,83 Si. 8,02 2b 29 (20,0) (b) 76,43 7,15 4,65 7,85 37 C-.H-.CIFO- 1,5662 (g) 73,37 6,13 4,40 8,48 2b 2b 2 (20,0) (b) 73,49 6,17 4,47 8,34 38 C^H-qFO. 1,5656 (g) 80,29 7,29 4,63 27 29 2 (20,0) (b) 80,17 7,23 4,70 39 C-.fT-CKL 1,5736 (g) 76,26 7,20 8,79 26 29 2 (20,1) (b) 76,36 7,15 8,67 40 C-,-Η aFN0o (g) 76,44 7,08 4,77 N: 3,69 25 20 2 (b) 76,31 7,17 4,83 3,56 41 C.,H„F05 1,5592 (g) 79,73 7,34 4,78 20 29 2 (19,8) (b) 79,56 7,45 4,84 42 C.,H_FO. 1,5592 (g) 79,49 7,53 4,75 20 29 2 (20,0) (b) 79,56 7,45 4,84 43 C_-H_,.C1N0 (g) 75,66 6,71 9,82 N: 3,74 23 24 (b) 75,50 6,61 9,69 3,83 44 CoQH._F0 1,5330 (g) 83,30 8,15 4,62 20 33 (20,1) (b) 83,13 8,22 4,70 45 C-_H_oO- (g) 84,39 7,45 27 20 2 (b) 84,34 7,34 46 Ca_H„0_ (g) 85,19 7,29 30 30 2 (b) 85,27 7,16 47 Co)IHo_Br0 (g) 70,26 6,07 Br: 19,71 24 25 (b) 70,41 6,16 19,52 48 ConH„F0_ (g) 78,35 7,31 4,04 3U 33 3 (b) 78,23 7,22 4, 13 ¥ 49 C^H^CIO (g) 79,33 7,32 9,23 2b 29 (b) 79,47 7,44 9,02 5° C H..CLO (g) 66,61 4,82 24,87 24 21 3 (b) 66,76 4,90 24,63 51 0_λΗ„Ρ05 (g) 80,56 7,13 4,51 20 29 2 (b) 1 80,74 7,02 4,56 8301656 -52- 23184/Vk/mb TABEL A-1 (vervolg) verbin- (t) elementen aan _ ding formule nQ c(ï) H(J) F(ï) C1(J) 52 C5,H„F0 1,5540 (g) 82,67 7,91 4,93 20 y (20,0) (b) 82,94 7,76 5,05 53 C^H.-CIF^O 1,5442 (g) 71,71 5,63 9,56 8,98 24 23 (20,0) (b) 71,90 5,78 9,48 8,84 54 CL-H-.CINO 1,5772 (g) 77,17 6,35 9,22 N: 3,84 25 2 (20,0) (b) 77,00 6,20 9,09 3,59 55 C_,H5ftF.05 1,5520 (g) 76,24 6,99 9,12 20 20 2 2 (2Q>0) (b) 76>07 6,88 g>26 56 C.„HqiFO 1,5500 (g) 82,88 8,12 4,79 2' 3 (20,0) (b) 83,04 8,00 4,86 57 C-.HoflClFO. 1,5640 (g) 73,32 6,45 4,57 8,48 20 20 2 (19,7) (b) 73,14 6,61 4,45 8,30 58 C H__N0 1,5818 (g) 84,64 7,25 N: 4,13 23 23 (20) (b) 84,47 7,09 3,94 59 C-pH^O 1,5816 (g) 87,27 8,53 20 32 (20,0) (b) 87,45 8,39 60 C,,H.QF0_ 1,5643 (g) 79,74 7,27 4,98 20 y (20,0) (b) 79,56 7,45 4,84 61 C_,H,n09 1,5660 (g) 83,57 8,34 20 3U 2 (20) (b) 83,38 8,07 62 CocH -C1FNO 1,5630 (g) 73,39 5,55 4,71 8,83 N: 3,64 25 23 (20) (b) 73,61 5,68 4,66 8,69 3,43 63 Co,H_,Clo0 1,5977 (g) 80,23 6,58 9,36' 20 20 2 (20) (b) 80,08 6,72 9,09 64 C -H-.0 1,5655 (g) 80,38 7,65 2' 3 3 (20) (b) 80,56 7,51 65 Co,HoAF,0_ 1,5266 (g) 70,18 5,93 17,20 20 20 4 2 (20,0) (b) 69,94 5,87 17,02 * 66 C F 0 1,5194 (g) 69,89 5,73 21,36 20 23 3 2 (20,5) (b) 69,67 5,61 21,15 67 C0,H.7C1FqO_ 1,5528 (g) 70,16 5,98 8,45 8,13 db d{ d d (20>0) (b) 70f34 5,90 8,56 7,99 68 C._H„F0_ 1,5613 (g) 77,31 6,74 4,71 2' ** 3 (20) (b) 77,12 6,95 4,52 69 Co„Ho,F,0q 1,5684 (g) 68,57 5,34 16,17 dl 1.0 h 3 (19|5) (b) 68,34 5,52 16,02 8301656 * -53- 23184/Vk/mb
De verbindingen volgens de uitvinding hebben een actieve werking door hun struktuur die afwijkend is van die van de conventionele landbouwkundige chemicaliën. Ze hebben een voortreffelijke insecticidale activiteit ten opzichte van schadelijke insekten die in het huishouden 5 kunnen voorkomen zoals vliegen, muggen en kakkerlakken en ten aanzien van landbouwkundige schadelijke insekten zoals de plantenvlo, bladvlo, worm, mot, bladepons, luis, hoorders en mijten, met name de groene rijstbladvlo en verder zijn ze effectief voor het regelen van schadelijke insekten die voorkomen in opgeslagen graan zoals de graanmijt, Indiaanse 10 meelmot en rijstworm, dierlijke-parasitische mijten en luizen en andere schadelijke insekten. Verder hebben de verbindingen volgens de uitvinding een snel werkende eigenschap en restactiviteit of depotwerking en een spoelwerking. Bovendien hebben de verbindingen volgens de uitvinding niet alleen een dodende werking waardoor de schadelijke insekten worden be-15 streden maar ook een afwerende werking van de schadelijke insekten ten aanzien van de gastheer. Verder hebben de verbindingen volgens de uitvinding het voordeel van de fytotoxiciteit ten aanzien van Solanacede-planten, hetgeen is waargenomen bij Fenvalerate, een van de voorbeelden van synthetische pyretrolden, waarbij dit in het geheel niet is waarge-20 nomen. Verder zijn de verbindingen volgens de uitvinding weinig toxisch ten aanzien van zoogdieren en bovendien zijn de verbindingen volgens de uitvinding zeer veilig ten aanzien van vissen en kunnen ze op geschikte wijze worden toegepast voor het bestrijden van schadelijke insekten in de tuin en bij de in water voorkomende schadelijke insekten zoals larven 25 van diverse mugsoorten en kunnen ook worden toegepast voor het vanuit de lucht bestrijden van grote gebieden die meren, moerassen, vijvers en rivieren omvatten, zonder dat men bevreesd hoeft tezLjn voor vissterfte.
Zodoende kunnen insecticidale en acaricidale samenstellingen die de verbindingenvolgens de uitvinding bevatten op ruime schaal in 30 diverse gebieden worden toegepast met een zeer hoge regelende werking ten aanzien van in de landbouw en tuinbouw voorkomende schadelijke insekten, insekten die voorkomen in opgeslagen graan, schadelijke insekten zoals voorkomend in en rond huizen, schadelijke insekten die voorkomen in de bossen en in water. Bovendien kunnen ze veUig en tegen lage 35 kosten worden geleverd in de vorm van diverse formuleringen.
Schadelijke insekten die kunnen worden bestreden met de insecticidale en acaricidale samenstellingen zijn onder andere in de hierna volgende lijst vermeld, waarbij eerst de wetenschappelijke naam is aangegeven en daarna de gewone naam.
8301656 -54- 23184/Vk/mb 1. Hemiptera:
Nephotettix cincticeps ühler - groene rijstbladvlo,
Sogata furcifera Horvath - plantvlo met witte rug,
Nilaparvata lugens St8l - bruine plantvlo, 5 Laodelphax striatellus Fallén - kleine bruine plantvlo,
Eurydema rugosum Motsohulsky - koolluis,
Eysarcoris parvus ühler - witte gevlekte, gestekelde luis, Haryomorpha raista ühler - bruine gemarmoreerde stinkluis, Lagynotomus elongatus Dallas - rijststinkluis, 10 Nezara viridula Linné - zuidelijke groene stinkluis,
Cletus trigonus Thunberg - Slender-rijstluis,
Stephanitis nashi Esaki et Takeya - Japanse perenluis, Stephanitis pyrioides Scott - Azalealuis,
Psylla pyrisuga Förster - perenzuiger, 15 Psylla mali Schmidberger - appelzuiger,
Aleurolobus taonabae Kuwana - witte grapefruitvlieg, Dialeurodes citri Ashmead - witte citrusvlieg,
Trialeurodes vaporariorum Westwood - witte broeikasvlieg,
Aphis gossypii Glover - katoenluis, 20 Brevicoryne brassicae Linné - koolluis,
Myzus persicae Sulzer - groene perzikluis,
Rhopalosiphum maidis Fitch - graanbladluis,
Icerya purchasi Maskell - katoenkussenschub,
Planococcus citri Risso - citrusmeelvlo, 25 ünaspis yanonensis Kuwana - pijlkruidschub, 2. Lepidoptera:
Canephora asiatica Staudinger - moerbijzakworm,
Spulerina astaurcta Meyrick - peerschors-raijnwerkersworm,
Phyllonorycter ringoneela Matsumura - appelbladvormige mijn- werkersworm,
Plutella xylostella Linné - mot met ruitvormige rug,
Promalactis inopisema Butler - katonezaadworm,
Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm - kleine theetortrix, Bactra furfurana Haworth - matte snelle worm, 35 Leguminivora glycinivorella Matsumura - sojabonen-coconboorder,
Cnaphalocrocis medinalis Guenée - rijstbladroller,
Etiella zinckenella Treitschke - Lima-bonen-coconboorder, Ostrinia Furnacalis Guenée - Oosterse graanboorder, 8301656 -55- 23184/Vk/mb
Pleuroptya derogata Fabricius - katoenbladroller,
Hyphantria cunea Drury - Fall-weefselworm,
Abraxas miranda Butler - Magpie-mot,
Lymantria dispar japonica Motschulsky - Gypsy-mot, 5 Phalera fiavescens Bremer et Grey - kersenrups,
Agrotis segetum Denis et Schiffermüller - snijworm,
Heliooverpa armigera Hübner - kantoenbolworm,
Pseudaletia separata Walker - legerworm,
Maraéstra brassioae Linné - kool-legerworm, 10 Plusia nigrisigna Walker - bieten-semi-spanrups,
Spodoptera litura Fablicius - gewone snijworm,
Parnara guttata Bremer et Grey - rijstspringer,
Pieris rapae crucivora Boisduval - gewone koolworm,
Chilo suppressalis Walker - rijststamboorder, 15 3. Coleoptera:
Melanotus fortnumi Candéze - zoete aardappel-draadworm,
Anthrenus verbasci Linné - gevarieerde karpettor,
Tenebroides mauritanicus Linné - Cadelle,
Lyctus brunneus Stephens - poeder-posttor, 20 Henosepilachna vigintioctopunctata Fablicius - damestor met 28 stippen,
Monochamus alternatus Hope - Japanse pijnboomzager,
Xylotrechus pyrrhoderus Bates - grape-boorder,
Aulacophora femoralis Motschulsky - meloen-bladtor, 25 Ouleraa oryzae Kuwayama - rijstbladtor,
Phyllotreta striolata Fablicius - gestreepte vlotor, Callosobruchus chinensis Linné - Azuki-bonenworm,
Echinocnemis squameus Billberg - rij3tplantworm,
Sitophilus oryzae Linné - rijstworm, 30 Apoderus erythrogaster Vollenhoven - kleine zwarte bladsnijworm,
Rhynchites heros Roelofs - perzik-l,curculiow, 9
Anomala cuprea Hope - koper-meikever,
Popillia japonica Newman - Japanse tor, 4. Hymenoptera: 35 Athalia rosae japonensis Rohwer - kool-zaagvlieg,
Arge similis Vollenhoven - azalea-argidzaagvlieg,
Arge pagata Panzer - rose argid zaagvlieg, 830 1 6 5 6 -56- 23184/Vk/mb 5. Diptera:
Tipula aino Alexander - rijstkraanvlieg,
Culex pipiens fatigans Wiedemann - huismug,
Aedes aegypti Linné - gele koorts-mug, 5 Asphondylia sp. - sojabonen-cocongalmug,
Hylemya antiqua Meigen - uiraade,
Hyleraya platura Meigen - zaaigraanmade,
Musea domestica vicina Macquart - huisvlieg,
Dacus cucurbitae Coquillett - meloenvlieg, 10 Chlorops oryzae Matsumura - rijsstammade,
Agromyza oryzae Munakata - rijststam-mijnwerkersworm, 6. Siphonaptera:
Pulex irritans Linné - menselijke vlo,
Xenopsylla cheopis Rothschild - tropische rattenvlo, 15 Ctenocephalides canis Curtis - hondenvlo, 7. Thysanoptera:
Scirtothrips dorsalis Hood - gele theeworm,
Thrips tabaci Lindeman - uiworm, .
Chloethrips oryzae Williams - rijstworm, 20 8. Anoplura:
Pediculus humanus corporis De Geer - lichaamsluis,
Phthrirus pubis Linné - krabluis,
Haematopinus eurysternus Nitzsh - vee-luis met korte neus, 9. Psocoptera: 25 Trogium pulsatsrium Linné - grote, bleke boekluis,
Liposcelis bostrychophilus - platte boekluis, 10. Orthoptera:
Gryllotalpa africana palisot de Beauvois - Afrikaanse molkrekel, Locusta migratoria danica Linné - Aziatische sprinkhaan, 30 Oxya yezoensis Shiraki - kort-vleugelige rijstgrasvlo, 11. Dictyoptera:
Blattella germanica Linné - Duitse kakkerlak,
Periplaneta fuliginosa Serville - bruine kakkerlak, 12. Acarina: 35 Boophilus microplus Canestrini - stierentijk,
Polyphagotarsonemus latus Banks - brede mijt,
Panonychus citri McGregor - citrusrode mijt, 8301656 -57- 23184/Vk/mb
Tetranychus cinnabarinus Boisduval - karmijnrode spinmijt, Tetranychus urticae Kbch - twee-vlekkige spinmijt, Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin - knolmijt.
5 Wanneer de verbinding volgens de uitvinding in de praktijk wordt toegepast kan deze enkelvoudig worden gebruikt of samen met andere verbindingen. Gewoonlijk echter, ten einde de toepassing te vergemakkelijken, wordt de verbinding volgens de uitvinding gemengd met een drager ter bereiding van een geschikte formulering en deze formulering wordt 10 verdund in afhankelijkheid van de behoefte voor de toepassing. Geen bijzondere omstandigheden zijn noodzakelijk voor de bereiding van een formulering van de verbinding volgens de uitvinding, maar volgens werkwijzen die voor een deskundige bekend zijn op het gebied van het bereiden van landbouwkundige chemicaliën, kan de verbinding volgens de uitvinding 15 eventueel worden bereid en verwerkt tot diverse formuleringen zoale emulgeerbare concentraten, bevochtigbare poeders, stofvormige preparaten, granules, fijne korrels, oliehoudende preparaten, areosol, onder warmte stofafgevend preparaat (muggenspiraal en elektrisch verwarmbaar preparaat), rookafgevende middelen zoals mistvormende middelen, onverwarmde rook-20 ontwikkelende middelen en vergiftigde eetbare preparaten. Deze formuleringen kunnen op diverse manieren worden toegepast in afhankelijkheid van de beoogde doelstellhgen.
Verder is het mogelijk om een verbeterde insecticidale en acaricidale werking te verkrijgen onder toepassing van twee of meer van 25 de verbindingen volgens de uitvinding die worden gecombineerd. Bovendien kunnen meerdere stoffen bevattendesamenstellingen met voortreffelijke activiteiten worden verkregen door het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met andere fysiologisch actieve stoffen zoals alletrhrine, N-(chrysanthemoylmethyl) 3,4,5,6-tetrahydroftalimide, 30 5-benzyl 3-furylmethylchrysanthemaat, 3-fenoxybenzylchrysanthemaat, 5-propargylfurfurylchrysanthemaat, p andere bekende cyclopropaancarbonzure esters, zoals 3-fenoxybenzyl 3-(2,2-dichloorvinyl) 2,2-dimethylcyclopropaan 1-carboxy-laat, 3-fenoxy ot-cyanobenzyl 3-(2,2-dichloorvinyl) 2,2-dimethylcyclo-35 propaan 1-carboxylaat, 3-fenoxy«c-cyanobenzyl 3-(2,2-dibroomvinyl) 2,2-dimethylcyclopropaan 1-carboxylaat, andere synthetische pyrethroiden zoals 3-fenoxy«t-oyano-benzyl«.-isopropyl 4-chloorfenylacetaat en isomeren hiervan, pyrethrum-extracten, 8301656 -58- 23184/Vk/mb organofosfaat-insecticiden zoals 0,0-diëthyl 0-(3-oxo 2-fenyl 2H-pyridazin 6-yl)-fosforthioaat (in de handel gebracht onder het merk "Ofunack" door Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), 0,0-dimethyl 0-(2,2-dichloorvinyl)fosfaat (DDVP), 0,0-dimethyl 0-(3-methyl 4-nitrofenyl)-5 fosforthioaat, diazinon, 0,0-dimethyl 0-4-cyanofenylfosforthioaat, 0,0-dimethyl S-JjaC - (ethoxycarbonyl) benzyl^ fosfordithioaat, 2-raethoxy-4H-1,3,2-benzodioxafosforin 2-sulfide en 0-ethyl 0-4-cyanofenylfenylfosfono-thioaat, carbamaatinsecticiden zoals 1-naftyl N-raethylcarbamaat (NAC), 10 m-tolyl N-methylcarbamaat (MTMC), 2-dimethylamino 5,6-dimethylpyrimidin- 4-yl-dimethylcarbamaat (Pyrimer), 3,4-dimethylfenyl N-methylcarbamaat en 2- isopropoxyfenyl N-raethylcarbamaat, arylpropylether-insecticiden zoals 3- fenoxybenzyl 2-(4-chloorfenyl) 2-methylpropylether, 15 3-fenoxy 4-fluorbenzyl 2-(4-chloorfenyl) 2-methylpropylether, 3-fenoxybenzyl 2-(4-ethoxyfenyl) 2-methylpropylether, 3-fenoxy 4-fluorbenzyl 2-(4-ethoxyfenyl) 2-methylpropylether, andere insecticiden, acariciden, fungiciden, nematociden, herbiciden, plantgroei-regelende middelen, kunstmeststoffen, BT-middelen, 20 insektenhormonen en andere landbouwkundige chemicaliën.
Verder kan men een synergetische werking verwachten door het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met deze fysiologisch actieve stoffen.
Verder kan de werking van de verbindingen volgens de uit-25 vinding worden versterkt door het combineren van de verbindingen volgens de uitvinding met synergetisch werkende stoffen van pyrethrolden zoals cc-£2-(2-butoxyethoxy)ethoxy] 4,5-methyleendioxy 2-propyltolueen (piperonyl- · butoxide), 1,2-methyleendioxy 4- [2-(octylsulfinyl)propyl^ benzeen (Sulfoxide), 4-(3|4-raethyleendioxyfenyl) 5-methyl 1,3-dioxaan (Safroxaan), 30 N-(2-ethylhexyl) bicyclo(2,2,1)-hepta 5-een 2,3-dicarboxyimide (MGK-264), octachloordipropylether .(S-421) en isobornylthiocyanoacetaat (Sarnite). Hoewel de verbindingen volgens de uitvinding zeer stabiel zijn ten aanzien van licht, warmte en oxidatie, kunnen verbindingen met een beter gestabiliseerde activiteit worden verkregen door de verbindingen volgens de 35 uitvinding te mengen met hiertoe geschikte hoeveelheden anti-axidatie-raiddelen of ultraviolet absorberende middelen zoals fenolderivaten, met name BHT (2,6-di-tert.butyl 4-methylfenol) en BHA (butylhydroxy-anisol), bis fenolderivaten, arylamines zoals fenyl Οί,-naftylamine, fenylyij- 8301656 -59- 23184/Vk/mb naftylamine en fenetidine, aceton - condensaten hiervan en verbindingen op basis van benzofenon als stabilisatoren, indien dit nodig is.
Bij de insecticidale en acaricidale samenstelling volgens de uitvinding wordt de boven beschreven ether of thioetherderivaat ver-5 werkt in een hoeveelheid van 0,0001 tot 95 gew.i, bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,001 tot 50 gew.ï.
De insecticidale en acaricidale samenstelling volgens de uitvinding zal nader worden toegelicht met verwijzing naar de volgende formuleringsvoorbeelden, zonder de uitvinding hiertoe te 10 beperken. De aangegeven delen zijn gewichtsdelen en de verbindingen volgens de uitvinding zijn vermeld met een verwijzingscijfer zoals weergegeven in tabel A.
Formuleringsvoorbeeld I.
20 Delen van de verbinding volgens de uitvinding, 10 delen 15 Sorpol 355S (merknaam voor het mengsel van een niet ionisch oppervlakte-actief middel en een anionisch oppervlakte-actief middel, in de handel gebracht door Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) en 70 delen xyleen werden gemengd en geroerd ter verkrijging van een emulgeerbaar concentraat .
20 Formuleringsvoorbeeld II.
In 10 delen aceton werd 1 deel van de verbinding volgens de uitvinding opgelost, en 99 delen klei als stof toegevoegd aan de oplossing en aceton werd verdampt ter verkrijging van een stofpreparaat.
Formuleringsvoorbeeld III.
25 Aan 20 delen van de verbinding volgèns de uitvinding werden 5 delen oppervlakte-actief middel toegevoegd en het mengsel werd voldoende gemengd en 75 delen diatomeeënaarde werden hieraan toegevoegd. Het mengsel werd gemengd in een inrichting voor het fijnmaken van het preparaat ter verkrijging van een bevochtigbaar poeder.
30 Formuleringsvoorbeeld IY.
Aan 0,2 deel van de verbinding volgens de uitvinding werden 2 delen m-tolyl N-methylcarbamaat en 0,2 deel PAP (merknaam voor een modificatiemiddel (isopropylzuurfosfaat), in de handel gebracht door Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.), toegevoegd. Het mengsel werd op-35 gelost in 10 delen aceton en hieraan werden 97,6 delen klei toegevoegd als stof. Het mengsel werd gemengd in een walsinrichting en aceton werd verdampt ter verkrijging van een stofvormig preparaat.
8301656 -60- 23184/Vk/rab
Formuleringsvoorbeeld V.
Aan 0,2 deel van de verbinding volgens de uitvinding werden 2 delen Ofunack (merknaam voor een produkt in de handel gebracht door Mitsui Toatsu Chemicals, Ine.) en 0,2 deel PAP (vermeld in formulerings-5 voorbeeld IV) toegevoegd. Het mengsel werd opgelost in 10 delen aceton en aan de oplossing werden 97,6 delen klei toegevoegd. Het mengsel werd gemengd in een walsorgaan en acèton werd verdampt ter verkrijging van een stofvormig preparaat.
Formuleringsvoorbeeld VI.
10 Aan 0,1 deel van de verbinding volgens de uitvinding werd 0,5 deel piperonylbutoxide toegevoegd en het mengsel werd opgelost in kerosine zodat de totale hoeveelheid 100 delen bedroeg ter verkrijging van een olie-oplossing.
Formuleringsvoorbeeld VII.
15 Aan een mengsel van 0,5 deel van de verbinding volgens de uitvinding en 5 delen Ofunack (formuleringsvoorbeeld V) werden 5 delen iorpol SM-200 (merknaam voor een mengsel van een niet ionisch oppervlakte-actief middel en een anionisch oppervlakte-actief middel in de handel gebracht door Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) en het mengsel werd 20 opgelost in 89,5 delen xyleen ter verkrijging van een emulgeerbaar concentraat.
Formuleringsvoorbeeld VIII.
Een oplossing werd gevormd door het mengen van 0,4 deel van de verbinding volgens de uitvinding en 2,0 delen piperonylbutoxide 25 met 6 gewichtsdelen xyleen en 7,6 delen reukvrij gemaakte kerosine, welke oplossing in een aerosolbus werd gedaan en een klepgedeelte werd bevestigd op de bus en 84 delen drijfmiddel (vloeibaar gemaakt petroleum-gas) werd onder druk toegevoerd aan het klepgedeelte ter verkrijging van een aerosolpreparaat.
30 Formuleringsvoorbeeld IX.
In een hiertoe geschikte hoeveelheid chloroform werd 0,05 g van de verbinding volgens de uitvinding opgelost en de oplossing werd gelijkmatig geadsorbeerd op het oppervlak van een asbestlaag met een afmeting van 2,5 cm x 1,5 cm x 0,3 cm (dikte) ter vorming van een 35 verwarmbaar insecticidaal rookafgevend preparaat dat op een verwarmde plaat kon worden aangebracht.
8301656 -61- 23184/Vk/mb
Formuleringsvoorbeeld X, _________
In 20 ml methanol werd 0,5 g van de verbinding volgens de uitvinding opgelost en de oplossing werd homogeen gemengd onder roeren met 99,5 g van een incense-drager (3:5:1 mengsel kuip-poeder, pyrethrum 5 markpoeder en houtmeel). Methanol werd verdampt en 150 ml water werd toegevoegd. Het mengsel werd voldoende gekneed en het geknede mengsel werd gevormd en gedroogd ter verkrijging van een muggenspiraal.
Formuleringsvoorbeeld XI.
Aan een mengsel van 1 deel van de verbinding volgens de uit-10 vinding, 3 delen Ofanuek (formuleringsvoorbeeld V), 2 delen Serogen 7A (merknaam voor het produkt (carboxymethylcellulose), in de handel gebracht door Dai-ichi Kogyo Seiyaku) en 2 delen SunekLsu (natriumligno-sulfonaat, in de handel gebracht door Sanyo Kokusaku Pulp) werden 92 delen klei toegevoegd en een geschikte hoeveelheid water en het mengsel 15 werd tot tabletten gevormd en gezeefd ter verkrijging van korrels.
Formuleringsvoorbeeld XII.
De hieronder beschreven emulgeerbare concentraten werden bereid op dezelfde wijze als beschreven in formuleringsvoorbeeld I.
verbinding volgens oppervlakte- oplosmiddel 2 emulgeerbaar de uitvinding actief middel (xyleen) concentraat (actieve stof) (gew.delen) (gew.delen) (gew.delen) 5% 5 2,5 92,5 25 10ί 10 4 85 20% 20 8 72 40ί 40 10 50 80ί 80 15 5 30
Door het mengen van de stoffen werden emulgeerbare concentraten bereid elk met dé beoogde hoeveelheid actieve stof. De emulgeerbare concentraten met een hoog gehalte, te weten 95Ï actieve stof, kunnen worden bereid door mengen van de actieve stof met een oppervlakte-actief 35 middel zander oplosmiddel en de aldus verkregen emulgeerbare concentraten zijn geschikt voor een toepassing vanuit de lucht, waarbij een verkleinde hoeveelheid wordt toegepast voor de verstrooiing.
8301656 * » ^ -62- 23184/Vk/mb
Formuleringsvoorbeeld XIII.
Volgens de werkwijze beschreven in formuleringsvoorbeeld III werden 5, 20 en 60 delen verbinding volgens de uitvinding toegepast zodat bevochtigbare poeders werden verkregen.
5 Wanneer de verbinding volgens de uitvinding in de praktijk wordt toegepast wordt deze gewoonlijk gebruikt in een hoeveelheid van 1 tot 300 g, bij voorkeur 2 tot 100 g, met name 5 tot 20 g actieve stof per 10 aren. Ten einde aan te tonen dat de verbindingen volgens de uitvinding een voortreffelijke insecticidale en acaricidale werking hebben 10 en een lage toxiciteit ten aanzien van vis, worden resultaten gegeven van uitgevoerde experimenten.
De verbindingen (a) - (g) werden onderzocht als ter vergelijking dienende verbindingen op dezelfde wijze als de verbindingen volgens de uitvinding. De experimenten zijn in duplo uitgevoerd en elk 15 resultaat is een gemiddelde waarde van de twee verkregen gegevens.
(invloed op gewone snijworm).
Het eraulgeerbare concentraat van de te onderzoeken verbinding, bereid volgens de werkwijze beschreven in formuleringsvoorbeeld I, werd verdund met water tot een bepaalde concentratie. Bladeren van 20 de zoete aardappel werden voldoende ondergedorapeld in de verdunde oplossing. De bladeren van de zoete aardappel werden gedroogd en in een kunst-stofbak geplaatst met een diameter van 10 om en 10 gewone snijwormen in het derde larvenstadium werden uitgezet in elke bak. Na 48 uren werd het aantal dode en nog levende larven geteld en het sterftepercentage 25 berekend.
De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel B. De verbindingen volgens de uitvinding zijn aangeduid met de nummers van de verbindingen zoals vermeld in tabel A.
8301656 -63- 23184/Vk/mb
TABEL B
onderzochte — sterfte (%) onderzochte · -.3ter!-ft,e verbinding 100 dpm 20 dpm verbinding 100 dpm 20 dpm 5 1 100 100 45 100 80 3 100 100 46 100 85 4 100 100 48 100 60 6 100 100 52 100 100 8 100 95 54 90 45 10 9 100 100 55 100 100 10 100 100 57 100 100 17 100 50 58 100 80 19 100 70 60 100 90 20 100 100 63 100 70 15 24 100 100 64 90 40 27 100 100 65 100 100 29 100 100 66 100 100 32 100 100 67 100 60 35 100 100 DDVP (a) 60 0 20 37 100 80 · Ofunack (b) 100 80 44 90 40
Experiment^ (werking ten aanzien van de groene rijst vlo). Vier of vijf jonge planten van de rijstplant met 3 bladeren 25 werden gebundeld en hierop werd dezelfde verdunning aangebracht van het emulgeerbare concentraat zoals toegepast in experiment 1, door dit te versproeien in een hoeveelheid van 3 ml. De bundel werd gedroogd en bedekt met een cylinder van een metalen net en 10 vrouwelijke volwassen groene rijstvlo’s werden in de cylinder geplaatst. Na 48 uren werd het 30 aantal gedode volwassen vlo’s geteld. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel C.
8301656 -64- 23184/Vk/mb
TABEL C
onderzochte U 3terff (Ü. 3 londerzochtei- sterfte φ .
verbinding 100 dpm 20 dpm verbinding 100 dpm 20 dpm 2 100 80 39 100 90 3 100 100 40 100 60 5 100 100 41 100 100 6 100 100 42 100 100 7 100 65 43 100 75 8 100 100 45 100 80 9 100 100 46 100 100 10 100 100 47 100 75 11 901^ 601^ 49 100 60 12 80** 401J 50 100 50 13 100 40 51 90 60 14 90 50 52 100 100 15 95 70 53 100 100 17 100 95 54 90 50 18 100 100 55 100 100 20 100 100 56 100 100 21 100 100 57 100 100 22 95 50 58 100 100 23 100 75 59 100 70 24 100 100 60 100 100 25 100 90 61 100 100 26 100 50 62 100 45 27 100 100 63 100 100 28 100 80 65 100 100 30 100 70 66 100 100 31 100 100 67 100 100 32 100 100 68 80 40 33 100 100 69 100 75 34 100 50 (b) Ofunaek 100 90 36 100 100 (c) Diazinon 80 10 38 100 100 8301656 aantal volwassen vlo's die buiten bewustzijn waren -65- 23184/Vk/rab
Experiment^ (werking ten aanzien van de Duitse kakkerlak). Een ml acetonoplossing van de te onderzoeken verbinding met een bepaalde concentratie werd uitgegoten in een hoge Petri-schaal met een diameter van 9 cm en een hoogte van 9 cm. De Petri-schaal bleef staan aan 5 de open lucht zodat de aceton kon verdampen. Het bovenste deel van de binnenwand van de Petri-schaal werd bestreken met boter om te voorkomen dat de volwassen Duitse kakkerlakken uit de Petri-schaal konden ontsnappen. 10 Vrouwelijke volwassen Duitse kakkerlakken werden in de Petri-schaal geplaatst en na 48 uren werd het aantal gedode volwassen kakkerlakken geteld. 10 De hierbij verkregen resultaten zijn saraengevat in tabel D.
TABEL D
I ! “ sterfte (%) I ”"771 sterfte (%) onderzochte -^"t-~ onderzochte-jpr- verbinding 5 rag/m 1 mg/πι verbinding 5 rag/m 1 mg/m 1 100 80 52 100 70 15 4 100 MO 53 100 80 6 100 100 55 100 100 10 100 100 56 100 40 20 100 100 57 100 100 24 100 100 65 95 30 20 27 100 100 66 100 65 29 100 100 (b) Oftmack 10 0 31 100 100 (c) Diazinon 80 0 35 100 70 25 E5£®CiS®---- (werking ten aanzien van spinmijt met twee vlekken)
Een schijf van het blad van de slaboora (diameter 20 mm), geperforeerd met een kurkenboor, werd op een met water geïmpregneerde absorberende katoen geplaatst en hierop werden 20 volwassen spinmijten 30 met twee vlekken geplaatst en het geheel werd gedurende 12 uren bewaard. Dezefde verdunning van het emulgeerbare concentraat van de te onderzoeken verbinding met de concentratie van 200 dpm werd toegepast zoals beschreven in experiment 1 en experiment 2 en aangebracht met behulp van een houder met een diameter van 20 cm en een hoogte van 60 cm in een hoeveelheid van 35 3 ml. Na 24 uren werd het aantal gedode volwassen mijten geteld. De hier bij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel E.
8301656 -66- 23184/Vk/rab TABEL E · ..........r onderzochte 1 .. onderzochte ^ .
verbinding sterfte (i) verbinding 3terfte <*> 5 9 100 54 100 19 43 56 100 20 100 57 91 24 95 60 90 35 85 61 93 10 40 70 6 4 70 43 60 66 100 44 85 (a) DDVP 33 52 * 100 (e) PCP-na- 53 10o triumzout 15
Experiments (toxiciteit ten aanzien van vis)
Een waterbak met een breedte van 60 cm, een lengte van 30 cm en een hoogte van 40 cm werd gevuld met water en 10 eenjarige karpers met een lichaamslengte van ongeveer 5 cm werden in de bak ge-20 plaatst en konden zich aanpassen aan de omgeving in de bak. Een aceton-. oplossing van de te onderzoeken verbinding werd aan het water toegevoegd zodat de concentratie hiervan 1 of 0,1 dpm in water bedroeg door het toevoegen van de acetonoplossing die bestond uit 1 vol.deel in 100 vol.delen water. Na 48 uren werd het aantal gedode en nog levende 25 karpers geteld en de werking van de onderzochte verbinding op de karpers onderzocht.
De hierbij verkregen gegevens zijn samengevat in tabel F.
8301656 * _67- 23184/Vk/rab
TABEL F
onderzochte |^-fte <*>, na W Uerzochte verbinding 1 dpm 0,1 dpi verbinding 1 dpm 0,1 dpm 5 1 0 0 24 0 0 4 0 0 26 0 0 5 0 0 33 0 0 6 0 0 35 0 0 8 0 0 38 0 0 10 10 30 5 41 0 0 17 0 0 55 0 0 18 0 0 57 0 0 20 0 0 67 0 0 * 21 0 0 (f) Fenvaleraat 100 55 15 23 0 0 (g) Kelthaan 100 100 * Pesticide Science Vol. 7, 241 (1977) o» 8301656

Claims (22)

1. Aromatische alkaanderivaat, met het kenmerk, dat dit wordt weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, 5 waarbij Ar de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitu- eerde fenyl- of naftylgroep, R de betekenis heeft van een methyl-,ethyl- 2 of isopropylgroep en R de betekenis heeft van een waterstofatoom of een 1 2 methylgroep, of R en R samen met het koolstofatoom waaraan ze zijn gebonden een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cycloalkylgroep 3 10 voorstellen en R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een 3 alcohol die gewoonlijk wordt toegepast in de vorm van R OH zoals bij natuurlijleof synthetische pyrethroïden.
2. Aromatische alkaanderivaat volgens conclusie 1, met het 3 kenmerk, dat R een van de vier groepen voorstelt weergegeven door ü 15 formule 2, 3, 4 of 5,vermeld op het formuleblad, waarbij R de betekenis ς heeft van een waterstofatoom of een ethynyl- of cyanogroep, R de betekenis heeft van een allyl, propargyl, benzyl, thenyl, furylmethyl, fenoxy, fenylmercapto., benzoyl of pyridyloxygroep, die eventueel kan zijn gesubstitueerd met een halogeenatoom of een alkyl, alkoxy, halogeenalkyl, 20 cyano of nitrogroep, de betekenis heeft van een waterstofatoom of een halogeenatoom of een alkyl, alkoxy, halogeenalkyl, cyano of nitrogroep, n de betekenis heeft van een integer met de waarde 1-4, met dien verstande dat wanneer n een integer is niet minder dan 2, de groepen onafhankelijk van elkaar kunnen worden gekozen, A de betekenis heeft van een 7 25 zuurstof- of zwavelatoom, of -CH=CH-, R de betekenis heeft van een Q waterstof- of halogeenatoom of een methylgroep, R de betekenis heeft van een ftaalimide, thioftaalimide, dihydroftaalimide, tetrahydroftaal- imide of dialkylmaleïmidegroep, die eventueel kan zijn gesubstitueerd, q R de betekenis heeft van een alkyl, alkenyl, alkynyl of aralkylgroep en 10 30. de betekenis heeft van een waterstofatoom of een methylgroep.
3. Aromatisch alkaanderivaat volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R een groep is weergegeven door formule 6, weergegeven op 4 6 het formuleblad, waarbij R , R en n dezelfde betekenis hebben als boven 11 is aangegeven, R de betekenis heeft van een waterstof- of halogeen- 35 atoom of een alkyl, alkoxy, halogeenalkyl, cyano of nitrogroep en m de betekenis heeft van een integer met de waarde 1 tot 5, met dien verstande 11 dat wanneer m een integer is niet lager dan 2, de groepen R onafhankelijk van elkaar kunnen worden gekozen. 8301656 * * 9 > -69- 23184/Vk/mb
4. Werkwijze voor de bereiding van een aromatische alkaan- derivaat, weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitu- eerde fenyl- of naftylgroep, R de betekenis heeft van een methyl^ ethyl-. 2 5 of isopropylgroep en R de betekenis heeft van een waterstofatoom of een 1 2 methylgroep, of R en R samen met het koolstofatoom waaraan ze zijn gebonden een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cycloalkylgroep voor- 3 12 12 stellen en R de betekenis heeft van eèn R CH^-groep, waarbij R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol diejpwoonlijk 12 10 wordt toegepast in de vorm van R CH^OH zoals bij synthetische pyre- throlden, met het kenmerk, dat een keton, weergegeven door algemene 1 2 formule 7, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven in reactie wordt gebracht met een aldehyde, weergegeven door 12 12 algemene formule R CHO, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven 15 is aangegeven, ter verkrijging van een cd., A -onverzadigde carbonylver- 12 12 binding, weergegeven door algemene formule 9, waarbij Ar, R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en de reductie van het verkregen keton met formule 9.
5. Werkwijze voor de bereiding van een aromatische alkaan-20 derivaat, weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitu- eerde fenyl- of naftylgroep, R de betekenis heeft van een methyl-, 2 ethyl- of isopropylgroep en R de betekenis heeft van een waterstofatoom 1 2 of een methylgroep of R en R samen met het koolstofatoom waaraan 25 ze zijn gebonden een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cycloalkyl- 3 12 groep voorstellen en R de betekenis heeft van een R CH.-groep waarbij 12 ^ R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol die 12 gewoonlijk wordt toegepast in de vorm van R CH20H zoals bij synthetische pyrethrolden, met het kenmerk, dat een aldehyde, weergegeven door algemene 1 2 30 formule 10, waarbij Ar, R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven in reactie wordt gebracht met een keton, weergegeven door 12 algemene formule 11, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven, ter verkrijging van een oC>S -onverzadigde carbonylverbinding, 1 2 12 weergegeven door algemene formule 12, waarbij Ar, R , R en R dezelfde 35 betekenis hebben als boven is aangegeven en de reductie van de aldus verkregen -onverzadigde carbonylverbinding met formule 12.
6. Werkwijze ter bereiding van een aromatisch alkaanderivaat weergegeven door formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij Ar de 8301656 -70- 2318 Wk/rab * ^ betekenis hééft van een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde fenyl-1 of naftylgroep, R de betekenis heeft van een methyl-, ethyl- of iso-2 propylgroep en R de betekenis heeft van een waterstofatoom of een 1 2 methylgroep of R en R samen met het kool stof at oom waaraan ze zijn 5 gebonden een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde cycloalkylgroep 3 voorstellen en R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een 3 alcohol die gewoonlijk wordt gebruikt in de vorm van R OH zoals bij natuurlijke of synthetische pyrethroïden, met het kenmerk, dat een 1 2 , aldehyde, weergegeven door algemene formule 13, waarbij Ar, R en R 10 dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven in reactie wordt ge- bracht met een verbinding weergegeven met formule (R J^PsCHR of formule 15, weergegeven op het formuleblad, waarbij R^ dezelfde beteke- 32 nis heeft als boven is aangegeven ‘en R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol die gewoonlijk wordt toegepast in 12 13 15 de vorm van R CHo0H zoals bij synthetische pyrethfolden, R de be- ^ 14 tekenis heeft van een alkyl- of fenylgroep en R de betekenis heeft van een alkylgroep, ter verkrijging van een olefine weergegeven door 1 2 12 3 algemene formule 16 of 17, waarbij Ar, R , R , R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en reductie van het verkregen 20 olefine met formule 16 of 17.
7. Aromatische alkaanderivaat weergegeven door algemene formule 1, zoals vermeld in conclusie 1, bereid volgens een werkwijze beschreven in conclusie 4, 5 of 6.
8. Insecticidaal en acaricidaal middel dat een drager en/of 25 een oppervlakte-actief middel bevat en als actieve stof ten minste één aromatische alkaanderivaat, met het kenmerk, dat het actieve middel overeenkomt met een verbinding met formule 1, weergegeven op het formuleblad, waarbij Ar de betekenis heeft van een gesubstitueerde of niet gesubstitueerde fenyl- of naftylgroep, R de betekenis heeft van 2 30 een methyl-, ethyl-of isopropylgroep en R de betekenis heeft van een 1 2 waterstofatoom of een methylgroep of R en R samen met het koolstof-atoom waaraan ze zijn gebonden een gesubstitueerde of niet gesubstitu- 3 eerde cycloalkylgroep voorstellen en R de betekenis heeft van een fundamentele groep van een alcohol die gewoonlijk wordt toegepast in de 3 35 vorm van R OH zoals bij natuurlijke of synthetische pyrethrolden.
9. Werkwijze voor het bestrijden van insekten of leden van de Acarina-orde, met het kenmerk, dat op de plaats waar deze zich bevinden een insecticidale of acaricidale actieve hoeveelheid wordt aangebracht van ten minste een van de aromatische alkaanderivaten zoals vermeld in conclusie 1. 8301655 I J Λ Λ— -------- Γβ, v.dir -jfi-8301656/vk/mb LIJST MET VERBETERINGEN, voor octrooiaanvrage 8301656 - Mitsui Toatsu Chemicals Ine. Op blz. 5, regel 14 kan l,carbomethoxyfenyIw worden gewijzigd 5 in: "methoxycarbonylfenyl1*. Op blz. 28, regels 30-31 kan de volzin: "Het benzeenextract werd gewassen met water en het residu gedroogd.n worden vervangen door: MHet benzeenextract werd gewassen met water en het oplosmiddel werd verdampt onder verlaagde druk ter verkrijging van 7,5 g van het residu." 3
10 Op het formuleblad, op blz. 71, kan in formule 7: "R " worden gewijzigd in: "R2". Eindhoven, juni 1983 % 8301656 * S3 B. V. d l t : -f*·' 830165«/Vk/»rl LIJST MET VERBETERINGEN, voor octroUiaahVragë"85Ö1656 - Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.
1. If Op biz. 3, regel 17 kan "R " worden vervangen door: "R , Ar, .
5 Op biz. 5, regel 10kan "4-methylsulfoxyfenyl" worden ge wijzigd in: "4-methylsulfinylfenyl" en op biz. 5, regel 10 kan "4-carboëthoxyfenyl" worden gewijzigd in: "4-ethoxycarbonylfenyl". Op biz, 5, regel 32 kan "4-(1-buteen-2-yl)fenyl" worden 10 gewijzigd in: "4-(1-ethylvinyl)fenyl en op biz. 5, regel 33 kan "4-(2-buteen 2-yl)fenyl worden gewijzigd in: "4-(1-methyl-1-propenyl)fenyl. Op biz. 6, regel 26 kan ,,methylgroep', worden gewijzigd in: "methyl- of alkoxygroep".
15 Op blz. 8 kan op regels 35-36 "6-fenoxy 2-pyridyl-a-oyano- methyl" worden gewijzigd in: "6-fenoxy a-cyano-2-pyridylmethyl". Op blz. 8, regel 36 kan "6-fenoxy 2-pyridyl a-ethynylmethyl" worden gewijzigd in: "6-fenoxy-a-ethynyl-2-pyridylmethyl". Op blz. 8, regels 36-37 kan " 6-(4-fluorfenoxy)-4-pyridyl- 20 a-cyanomethyl" worden gewijzigd in: "6-(4-fluorfenoxy) a-cyano-4-pyridylmethyl". Op blz. 8, regel 37 kan " 6-(4-fluorfenoxy 4-pyridyl a-ethy-nylmethyl" worden gewijzigd in: "6-(4-fluorfenoxy) a-ethynyl-4-pyridyl-methyl".
25 Op blz. 8, regel 38 kan "6-(4-chloorfenoxy) 2-pyridyl- α-cyanoraethyl" worden gewijzigd in: "6-(4-chloorfenoxy) a-cyano-2-pyridyl-methyl". Op blz. 8, regel 38 kan op het einde van de regel "2-pyridyl-" worden geschrapt.
30 Op blz. 9 kan op de regels 1-14 "2-pyridyl" worden geschrapt en in de verbindingen waar "2-pyridyl" is geschrapt vóór "methyl" worden toegevoegd: "-2-pyridyl" zodat de laatste verbinding uit deze reeks op blz. 9, regels 13-14: "6-(3-methoxyfenoxy) 2-pyridyl a-ethynylmethyl" kan worden gelezen als: "6-(3-methoxyfenoxy) a-ethynyl-2-pyridyl- 35 methyl". Op blz. 15, regel 11 kan " (1-buteen 2-yl)" worden gewijzigd in: "(1— fchylvinyl)". 8301656 fy « V > β- 8301656/Vk/mvl Op blz. 15, regel 12 kan "(2-buteen 2-yl}" worden gewijzigd in: "(1-methyl-1-propenyl)". Op blz. 17, regel 1 kan M(2-methylpropeen 1-yl)" worden gewijzigd in: 11 (2-methyl-1-propenyl) ".
5 Op blz. 18, regel 10 kan "sulfoxydifenyl" worden gewijzigd in: "sulfinylfenyl". Op blz. 19, regel 11 kan "di" worden gewijzigd in: "bis". Op blz. 20, regel 17 kan "[3-(fenoxy 4-fluorfenyl)]" worden gewijzigd in: "(3-fenoxy 4-fluorfenyl)".
10 Op blz. 20, regel 32 kan "(2-buteen 2-yl)" worden gewijzigd in: "(1-methyl-1-propenyl)". Op blz. 20, regel 33 kan "(1-buteen 2-yl)" worden gewijzigd in: "(1-ethylvinyl)". Op blz. 22, regel 35 kan "carbonzuur of zuurchloride" worden 15 gewijzigd in: "nitrile (J. Am. Chem. Soc., 86, 1085 (1964) of zuurchloride (Org. Reactions, _4, 362 (1948) of door oxidatie van de corresponderende alcohol". Op blz. 23, regel 7 na "alcoholen" kan worden vermeld: ",dimethylcellosolve". 14
20 Op blz. 23, regel 13 kan "(R }0_P" worden vervangen door: 14 13 14 ^ " (P 0)3?» waarbij R en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven" . 12 Op blz. 24, regel 30 kan boven de laatste pijl "R CHO" worden vervangen door: "verbinding met formule 11".
25 Op blz. 37, regel 13 en op blz. 38, regel 7 kan "(s, breed," worden vervangen door: "(breed s,". Op blz. 40, regel 13 kan vóór "geroerd" worden toegevoegd: "verwarmd ter verwijdering van de ether en". Op blz. 55, regel 9, kan "Maméstra" worden gewijzigd in: 30 "Maméstra". Op blz. 66, regel 13-14 kan "(e) PCP-natriumzout" worden gewijzigd in: "(e) Kelthaan". Op blz. 67, regels 14 en 15 kan "Fenvaleraat*" worden vervangen door: "PCP-natriumzout" en kan "Kelthaan" worden vervangen door: 35 "Fenvaleraat*". Op blz. 68, regel 26 kan na "methylgroep" worden toegevoegd: "of alkoxygroep".en 3 op blz. 68, regel 32 kan "R " worden vervangen door: " met algemene formule 2". 8301656 — I FORMULEBLAD r*K - v- 23l8A/Vk/mb R‘ <r6)_ I | Ar - C - CH2CH2RJ _c„JL ' jLg l2 I 2. R4 T-
3. R4 4. I RJ-O 5. /-y (sll,n. * ~~ <S6,n ' R1 CH3CH3 Ar - C - C - CH3 Ri ^— C - 0R2 i3 II II R3 0 7. 0 8. R1 Ar - C - c - CH=CH - R12 9. R2 0 R1 , 1 f Ar-C-CHO »** -C-OH, Ar - C - CHeCH - C - R1 2 R2 10. o 11. Iz 1 8301656 231811/V kr/rab FORMULEBLAD Rl I O Ar-C-CH2CHO R3-c-C-o-R2 .(,.,0),Ι,, ,5. R2 i " 13. ®! 0 14. Rl 1 | R1 Ar - c - CH2CH a CH - R12 Ar j. I Ar - C - CH2 - CH = R3 R Ifi 2 16· r2 17. R1 , I B1 Rl
2. Ar C-CN Ar-C-Ciï2CH2X R2 18. j2 IQ ‘n R* Iy· jj2 20. Rl Rl Rl Ar-C-COOH Ar4-0H2ca2-ca-Ri2 C - CH2CH2R13 H2 "· R2 i 22. W L· £ J · Ri* p 1 f r3 - C - N - O - r2 At - C - CH20 - Rj | 25. Rz R1 CF3 ) ’ \ Ar-C-CH2CH2- ΟΗ3-/Λ- ΓΧ R2 26. W' 27. \=/ 28. 8301656 23l8Wk/mb FORMULEBLAD cyT° C2H50 XQ-(> CB3Q-^~^· Ci-Cy 29· 30. 31. ~ 32. CH3 Br H cHF20^ C2H50-^^- αχ v jx W 38. 3 \=Λ9. CHC12CF20-Ö- ^ Cl C2H5O \=l·" „ C2H5° n'C3H70“O· CH2ClCF2O-0- ’'· 42. 43. 44. Cl J H/C=C°-iQH t-C4H9^~V CH=C-CH20/\. ζ\θ-(\ Κ· 96. 47. 48. 8301656 'r’" 23T8Wk/rab η. FORMULEBLAD H°\~^ Rl f ‘CH2CH2Rl3 Br^Q- c2h5 j-y R2 *)· 50. 51. <*3 Cl „>a, "~ö·. “O- Vo 53· 54. CH| W 55_ “"-o·,. Vo
57. C1/ W 58. C2H5°Srö· ^ O chp2cf2o/V ° 59. 2 '=/60. CH2^H2OC_Q. o 6l‘ 0. x 7\ / v -ch2Hq*°-ö h/™\l°hC3> 65· \=/ 66> 8301656 231811/Vk/mb FORMULEBLAD O ‘C"'O O _ ? ^ “·Μ,. -“>-vcX) ... II o o /—^-/"Λ ΓΤαΗ2~(~% -cH2-/y w HK=) ^==7 's=' 69. " 70. /"T 0 "/"Λ J? T° “/~Λ -CH ~fj Λ=/ -CH2-^J W c'n 71. 72. -CH2 -/~y S Ό 'CH2 -/^^F~W/> \=/ 73. — 74. /^r0-/~Vcl Ν--Γθ-/\ρ -CH;?-/ \ \==/ -CH2-/ \_/ ^==/ 75. \==/ 76. X=/ 77. -CH2—y ^=7 78. 8301656 FORMULEBLAD 23184/Vk/tnb -c^° ~w -chh^fO- 0C2Hs T W -CH^/Xp ^)-F C=CH 81. \=/ 82. -CH—/\=/ R150 CN 83. 84. 8301655
NL8301656A 1982-05-18 1983-05-10 Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten. NL8301656A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8247382 1982-05-18
JP57082473A JPS58201737A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301656A true NL8301656A (nl) 1983-12-16

Family

ID=13775474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301656A NL8301656A (nl) 1982-05-18 1983-05-10 Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten.

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4661501A (nl)
JP (1) JPS58201737A (nl)
KR (1) KR870001463B1 (nl)
AU (1) AU544708B2 (nl)
BR (1) BR8302590A (nl)
CA (1) CA1227799A (nl)
CH (1) CH658046A5 (nl)
DE (1) DE3317908A1 (nl)
FR (1) FR2527203B1 (nl)
GB (1) GB2120664B (nl)
HU (1) HU191607B (nl)
IN (1) IN157031B (nl)
IT (1) IT1203651B (nl)
NL (1) NL8301656A (nl)
NZ (1) NZ204104A (nl)
RU (1) RU1837764C (nl)
SE (1) SE463455B (nl)
SU (1) SU1524808A3 (nl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
AU576307B2 (en) * 1982-09-24 1988-08-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Arthropodicidal compounds
ZA837096B (en) * 1982-09-24 1984-05-30 Commw Scient Ind Res Org Arthropodicidal compounds
JPS60115545A (ja) * 1983-11-25 1985-06-22 Sumitomo Chem Co Ltd 炭化水素系化合物を有効成分とする殺虫剤
GB8409195D0 (en) * 1984-04-09 1984-05-16 Elliott M Pesticides
DE3505370A1 (de) * 1985-02-14 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Aromatische alkanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB2173789B (en) * 1985-02-28 1988-07-13 Sumitomo Chemical Co A vinyl or ethynyl substituted aralkyl aryl compound for use as an insecticide/acaricide
JPH0639430B2 (ja) * 1985-02-28 1994-05-25 住友化学工業株式会社 炭化水素系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
DE3513041A1 (de) * 1985-04-09 1986-10-16 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Difluorcyclopropanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8523464D0 (en) * 1985-09-23 1985-10-30 Ici Plc Insecticidal alkenes
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
JPH072666B2 (ja) * 1986-02-28 1995-01-18 三井東圧化学株式会社 ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
US4782094A (en) * 1986-03-14 1988-11-01 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Difluorobromomethoxyphenyl derivative and miticide comprising said derivative as active ingredient
US4804653A (en) * 1986-05-02 1989-02-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thiomethyl-substituted organosilane compounds and their use as pesticides
CN1025470C (zh) * 1986-05-31 1994-07-20 赫彻斯特股份公司 含新型硅烷衍生物的农药，杀虫剂和杀螨剂组合物
US4709068A (en) * 1986-06-02 1987-11-24 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
GB8703653D0 (en) * 1987-02-17 1987-03-25 Ici Plc Preparation of insecticidally active compounds
US4885162A (en) * 1987-03-26 1989-12-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyolefin resin compositions
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4788348A (en) * 1987-08-12 1988-11-29 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal alkenes
GB8822792D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
TW328044B (en) * 1994-12-01 1998-03-11 Mitsui Toatsu Chemicals An insecticidal and acaricidal composition
WO1999065897A1 (en) 1998-06-19 1999-12-23 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
WO2015107156A2 (de) * 2014-01-17 2015-07-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von arylpropenen
CN108251508A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 山东师范大学 评估水中污染物的神经性毒性的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2079279A (en) * 1937-05-04 Reaction products of diphenyloxide
US4094989A (en) * 1973-04-18 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Methylenedioxy substituted benzene derivatives
US4152461A (en) * 1975-03-26 1979-05-01 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal composition and methods utilizing polyphenoxy alkanes
GB1570982A (en) * 1976-03-05 1980-07-09 Shell Int Research Substituted benzyl ethers and thioethers
SE431085B (sv) * 1977-09-13 1984-01-16 Pfizer 3-(2-hydroxi-4-(substituerade)fenyl)cykloalkanoner och -cykloalkanoder och vissa derivat derav till anvendning for farmakologiska och medicinska endamal
US4306097A (en) * 1977-09-13 1981-12-15 Pfizer Inc. 3-[2-Hydroxy-4-(substituted)phenyl]-cycloalkanol analgesic agents
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS5764632A (en) * 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58201737A (ja) 1983-11-24
FR2527203B1 (fr) 1987-06-19
SE463455B (sv) 1990-11-26
KR840004703A (ko) 1984-10-24
GB8312249D0 (en) 1983-06-08
US4814340A (en) 1989-03-21
HU191607B (en) 1987-03-30
IT1203651B (it) 1989-02-15
CA1227799A (en) 1987-10-06
GB2120664B (en) 1986-07-30
NZ204104A (en) 1986-06-11
US4661501A (en) 1987-04-28
IN157031B (nl) 1986-01-04
SU1524808A3 (ru) 1989-11-23
DE3317908C2 (nl) 1993-09-02
BR8302590A (pt) 1984-01-17
FR2527203A1 (fr) 1983-11-25
GB2120664A (en) 1983-12-07
RU1837764C (ru) 1993-08-30
AU544708B2 (en) 1985-06-13
CH658046A5 (fr) 1986-10-15
SE8302464D0 (sv) 1983-05-02
AU1461983A (en) 1983-11-24
SE8302464L (sv) 1983-11-19
KR870001463B1 (ko) 1987-08-12
IT8348307A0 (it) 1983-05-17
DE3317908A1 (de) 1983-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8301656A (nl) Nieuwe aromatische alkaanderivaten en werkwijze voor de bereiding hiervan, evenals insecticidale en acaricidale middelen die deze derivaat als actieve stof bevatten.
DE3117510C2 (nl)
US4599362A (en) 2-aryl-ethyl ether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
KR850000225B1 (ko) 2-아릴프로필에테르 유도체의 제조방법
JPS6313412B2 (nl)
JPH0439460B2 (nl)
JPH0328405B2 (nl)
JPH0143A (ja) 新規２―アリールプロピルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤
KR850000259B1 (ko) 2-아릴프로필티오에테르 유도체의 제조방법
JPH04261133A (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法　　　　　　　　　　　　　およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS60158162A (ja) メタンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
JPS60109505A (ja) 殺虫，殺ダニ組成物
JPS6121615B2 (nl)
JPS60109506A (ja) 殺虫・殺ダニ組成物
JPS6042339A (ja) 新規芳香族アルカン化合物およびそれを有効成分とする殺虫，殺ダニ剤
GB2035314A (en) Heterocyclic carboxylates
JPS5862104A (ja) 殺虫および殺ダニ用組成物
JPH03115203A (ja) ２―アリールプロピルエーテル誘導体を含む殺虫、殺ダニ剤
JPS5855406A (ja) 殺虫殺ダニ用組成物
JPH032851B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed