SE463455B - Aromatiska alkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning samt insekticid eller akaricid innehaallande dem - Google Patents

Aromatiska alkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning samt insekticid eller akaricid innehaallande dem

Info

Publication number
SE463455B
SE463455B SE8302464A SE8302464A SE463455B SE 463455 B SE463455 B SE 463455B SE 8302464 A SE8302464 A SE 8302464A SE 8302464 A SE8302464 A SE 8302464A SE 463455 B SE463455 B SE 463455B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
group
methylpentane
phenyl
phenoxy
fluorophenyl
Prior art date
Application number
SE8302464A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8302464L (sv
SE8302464D0 (sv
Inventor
K Nakatani
S Numata
K Kodaka
K Oda
S Shiraishi
T Udagawa
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of SE8302464D0 publication Critical patent/SE8302464D0/sv
Publication of SE8302464L publication Critical patent/SE8302464L/sv
Publication of SE463455B publication Critical patent/SE463455B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C49/223—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

463 455 l0 15 20 25 30 35 2 (R6)n _ Ä // \\ R? 5 : I N: Q F 34 (11) (III) _ _ 8 CH2 R (IV) vari R4 betecknar en väteatom, R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller en halogenatom, eller en lägre alkoxigrupp, n är 1, A betecknar en -CH=CH-grupp eller en syreatom, R7 betecknar en väteatom eller halogenatom, eller en metylgrupp, och R8 betecknar en tetrahydroftalimidgrupp.
För övrigt anger den allmänna formeln I även olika optiska isomerer och blandningar därav, vilka eventuellt kan existera.
Vidare avser föreliggande uppfinning ett förfarande för framställning av de föreningar som representeras med den ovan beskrivna allmänna formeln I, vilket förfa- rande omfattar omsättning av en keton, representerad med den allmänna formeln VII: RI Ar - c - c - CH3 (VII) l H R* o r1O 15 20 30 35 3 465 455 1 och R2 har ovan angiven definition, med vari Ar, R en aldehyd representerad med den allmänna formeln VIII: 12 R cHo (VIII) _ 12 . vari R har ovan angiven definition, för att ge en a,ß-omättad karbonylförening representerad med den allmänna formeln IX: RI! Ar - Ü - i - cn=cH - RI* (IX) R* o vari Ar, Rl, R2 och Rlz har ovan angiven definition, och reducering av den d,ß-omättade karbonylföreningen.
Vidare avser föreliggande uppfinning ett förfarande för framställning av de föreningar som är representerade med den ovan beskrivna allmänna formeln I, vilket för- farande omfattar omsättning av en aldehyd representerad med den allmänna formeln X: RI l Ar - c - cHo (X) la vari Ar, Rl och R2 har ovan angiven definition, och en keton representerad med den allmänna formeln XI: R12 - c - ca; (XI) H o vari R12 har ovan angiven definition, för att 98 en G,ß-omättad karbonylförening, represen- terad med den allmänna formeln XII: 463 455 10 15 25 30 35 4 TI Ar - c - ca=cH - c - RI* (Xïï) 1 H ' R* 0 _ l 2 l2 _ . _ . ; vari Ar, R , R och R har ovan angiven definition, och reducering av den a,ß-omättade karbonylföreningen.
Vidare avser föreliggande uppfinning ett förfarande för framställning av de föreningar som representeras med den ovan beskrivna formeln I, vilket omfattar omsätt- ning av en aldehyd representerad med den allmänna for- meln XIII: RI I Ar - c - cfizcno Åz l 2 vari Ar, R och R (XIII) har ovan angiven definition, och en förening representerad med den allmänna formeln XIV eller XV: 0 (R1“)3P = CHRI2 : (R1“o)zP-CH--312 L (XIV) (XV) . 12 . . . . 13 vari R har ovan angiven definition, R betecknar en fenylgrupp och RI4 betecknar en alkylgrupp, för att ge en olefin, representerad med den allmänna formeln XVI: Rx l Ar - c - cnzca = ca - R12 ; I 1 R* .
(XVI) . 1 2 12 . . _ _ ' vari Ar, R , R och R har ovan angiven definition, och reducering av olefinen. lO l5 20 25 30 35 463 455 Vidare avser föreliggande uppfinning insekticida E' J och akaricida medel innehållande som en aktiv bestånds- del det aromatiska alkanderivatet som representeras av den allmänna formeln I.
Som en insekticid för agrikulturen, trädgàrdskons- ten eller desinfektion, har hittills olika medel utveck- lats, nämligen följande: organoklorinsekticider, såsom DDT, BHC etc; organofosfatinsekticider, såsom paration, malation, etc; karbamatinsekticider, såsom karbaryl, metomyl, etc. Dessa insekticider har använts mycket för att förhindra frambringandet och utrotande av agri- kulturella skadeinsekter eller sanitära skadeinsekter och har spelat mycket betydande roller för att skydda jordbruksprodukter fràn sådana skadeinsekter.
Emellertid har användningen av sådana insekticider undersökts pà senare tid beträffande samhällsproblem, såsom miljöförorening etc, eller beträffande säkerhet hos återstoden, accumulering etc av sådana insekticider.
Några av dessa insekticider har åstadkommit skadeinsek- ter som har en förvärvad resistens mot en använd in- sekticid, som ett resultat av användning under en lång tid.
Med denna bakgrund har pyretroidföreningar visat sig vara làggiftiga föreningar i sig själva och kan lätt sönderdelas i den miljö där de används och vidare har det visat sig att de ämnen som produceras genom nedbrytningen av pyretroidföreningar är säkra och därför har dessa utvecklats som insekticider och praktiskt använts. Emellertid har de i praktiken använda pyretroid- föreningarna en defekt, i det att fiskgiftigheten är hög. Även om pyretroider med en làg fiskgiftighet har framtagits och rapporterats, kan det inte förnekas att ju lägre fiskgiftigheten blir desto lägre blir den in- sekticida aktiviteten. 463 455 lO 15 25 30 35 6 Föreliggande uppfinnare har forskat med avseende på utveckling av insekticida och akaricida medel utan de ovan beskrivna effekterna, vilka har en hög säkerhet gentemot varmblodiga djur och fiskar, och föreliggande uppfinnare har funnit att de nya aromatiska alkanderiva- ten som representeras med följande allmänna formel I: RI I 3 Ar - C - CHZCH2 ' R RZ (I) 2 och R3 har ovan angiven definition, vari Ar, Rl, R är säkra gentemot varmblodiga djur och är även låggifti- ga mot fisk och har en hög insekticid och akaricid akti- vitet. Föreliggande uppfinnare har nu avslutat förelig- gande uppfinning baserad på dessa resultat.
Konventionella pyretroidföreningar är i allmänhet cyklopropankarboxylsyraestrar representerade med den allmänna formeln A: css cna R1-::š:- i - oR2 (A) o Ändring av segmenten i cyklopropankarboxylsyraestrarna har undersökts på olika sätt och man har funnit att föreningarna som framställts genom att ändra cyklopropan-f karboxylsyradelen till den substituerade ättiksyran såsom visas med den allmänna formeln B: Ru I R: - C - 3 - o - R2 I I Rs O (B) har en hög insekticid aktivitet (M. Elliott et al, Chem.
Soc. Reviews, 1978, 473, Japanese Patent Official Gazette Laying-Open nr. Sho 49-26425 och Sho. 49~l26826). Ändring lO 15 20 25 30 35 463 455 av esterbindningarna har även undersökts på olika sätt 7 och man har på senare tid funnit att föreningarna, som har en oximeterbindning, representerade med den allmänna formeln C: Ru I Ra - c = N - o - R2 (C) har en hög insekticid aktivitet (Japanese Patent Official Gazette Laying-Open nr Sho. 53-103449, Sho. 54-141740 och Sho. 54-138532). Vidare har föreningarna, som har en sådan eterbindning som visas med den allmänna formeln D: R1 I Ar - c - cH2o - Ra (D) li en hög insekticid aktivitet (West German Patent Official Gazette Laying-Open nr. 3ll75l0).
Föreningarna enligt föreliggande uppfinning har en helt ny -CHZCHZ-bindning i stället för en esterbind- ning -COO- och är representerade med den allmänna for- meln I: RI I 3 Ar - c - CH2CH2R (I) I RZ vari Ar, Rl, R2 och R3 har ovan angiven definition, och har en aktiv struktur som skiljer sig från den för konventionella agrikulturella kemikalier och har låg giftighet särskilt mot varmblodiga djur och fiskar, och har vidare en hög insekticid och akaricid aktivitet. 463 455 10 15 20 25 30 35 En grupp RI I Ar _ C - cnzcnz - I RZ är en viktig Qel av en aktiv struktur i föreningarna som representeras med den allmänna formeln I. Ar beteck- nar en substituerad eller osubstituerad fenyl- eller naftylgrupp och som substituenten därav kan exemplifieras en halogenatom, eller en lägre alkyl-, lägre alkenyl-, aryl-, lägre alkoxi-, lägre alkenyloxi-, lägre alkynyl- oxi-, lägre alkyltio-, cykloalkyloxi-, lägre alkoxikar- bonyl-, metylendioxigrupp etc, vilka är substituerade eller osubstituerade grupper och närmare bestämt en lägre haloalkyl-, lägre alkoxialkyl-, lägre haloalkyl- tio-, lägre haloalkoxi-, lägre alkoxialkoxi-, lägre haloalkenyloxi-, lägre haloalkoxikarbonyl-, 3,4-dif1uoro- metylendioxigrupp, etc, och ur industriell synpunkt föredrages en mono- eller polysubstituerad fenylgrupp, vars substituenter är samma eller olika substituenter valda bland de ovan beskrivna substituenterna.
Specifika exempel på Ar-gruppen beskrivs nedan, även om Ar som kan användas i föreliggande uppfinning inte är begränsad till dessa nedan exemplifierade. Som specifika exempel på Ar-gruppen kan nämnas en fenylgrupp, en 4-metylfenylgrupp, en 3,4-dimetylfenyl- -grupp, en 4-trifluorometylfenylgrupp, en 3-metylfenyl- -grupp, en 3-trifluorometylfenylgrupp, en 4-klorofenyl- lO l5 20 25 30 35 9 465 455 -grupp, en 3,4-diklorofenylgrupp, en 4~nitrofenylgrupp, en 4-metyltiofenylgrupp, en 4-metoxifenylgrupp, en 3,4- -dimetoxifenylgrupp, en 3,4-metylendioxifenylgrupp, en 4-difluorometyltiofenylgrupp, en 4-trifluorometyl- tiofenylgrupp,en 3,4-difluorometylendioxifenylgrupp, en 4-cyanofenylgrupp, en 4-fluorofenylgrupp, en 4-brom0- fenylgrupp, en 3,4-difluorofenylgrupp, en 3,4-dibromo- fenylgrupp, en 4-klorø-3-fluorofenylgrupp, en 3-kloro- -4-fluorofenylgrupp, en 3-kloro-4-metylfenylgrupp, en 3-bromo-4-klorofenylgrupp, en 4~difluorometoxifenyl- grupp, en 3-4-bis(difluorometoxi)fenylgrupp, en 4~tri- fluorometoxifenylgrupp, en 3,4-bis(trifluoromet0xife- nylgrupp, en 4-metoxi-3,5-dimetylfenylgrupp, en 3,4- -trifluoroetylendioxifenylgrupp, en 4~tert-butylfenyl- grupp, en 4-etylfenylgrupp, en 4-isopropylfenylgrupp, en 3,4-difluoroetylendioxifenylgrupp, en 4-isopropenyl- fenylgrupp, en 4-vinylfenylgrupp, en 4-(2,2-diklorovinyl) fenylgrupp, en 4-kloro~3-metylfenylgrupp,en 3-bromo-4- -fluorofenylgrupp, en 2-naftylgrupp, en 3-fluoro-4-bromo- fenylgrupp, en 4-fluoro-3-metylfenylgrupp, en 3-fluoro- -4-metylfenylgrupp, en 3-bromo-4-metylfenylgrupp, en 3,4-dietylfenylgrupp, en 3,4-diisopropylfenylgrupp, en 3-etyl-4-metylfenylgrupp, en 4-isopropyl-3-metyl- fenylgrupp, en 4-metylsulfinylfenylgrupp, en 4-allyl- fenylgrupp, en 4-acetylfenylgrupp, en 4~etoxikarbonylfe- nylgrupp, en 4-etoxifenylgrupp, en l,2,3,4-tetrahydro- naftalen-7-ylgrupp, en 3,5-dikloro-4-metylfenylgrupp, en indan-5-ylgrupp, en 4-propargylfenylgrupp, en 3-me- toxi-4-metylfenylgrupp, en 4-metoximetylfenylgrupp, en 4- -(l-kloroetylen-l-yl)fenylgrupp, en 4-(2-kloroallyl)fenyl- grupp, en 4-isobutyrylfenylgrupp, en 4-metoxikarbonyl- fenylgrupp, en 3-nitro-4,5-dimetylfenylgrupp, en 3-etoxi- -4-bromøfenylgrupp, en 3-kloro-4-metoxifenylgrupp, en 4-bromo-3 -klorofenylgrupp, en 3,4-(di-tert-butyl)fenyl- grupp, en 4-etyl-3-metylfenylgrupp, en 4-tert-butyl-3- -metylfenylgrupp, en 4-(l,l,2,2-tetrafluoroetoxi)fenyl- 465 455 10 grupp, en 4-(2,2-diklorovinyloxi)fenylgrupp, en 4-(2,2,2- -trifluoroetoxifenylgrupp, en 4-pentafluoroetoxifenyl- grupp, en 4-(klorodifluorometoxi)fenylgrupp, en 4-(kloro- fluorometoxi)fenylgrupp, en 4-(diklorofluorometoxi)fenyl- 5 grupp, en 4-(l,l-difluoroetoxi)fenylgrupp, en 4-(l,2,2- -trikloro-l,2-difluoroetoxi)fenylgrupp, en 4-(2-bromo- -l,l,2,2-tetrafluoroetoxi)fenylgrupp, en 4-(2-propynyl- oxi)fenylgrupp, en 4-(l-propynyloxi)fenylgrupp, en 4- -allyloxifenylgrupp, en 4-etynyloxifenylgrupp, en 4- 10 -(2-kloroetynylen)fenylgrupp, en 4-(n-propøxi)fenyl- grupp, en 4-isopropoxifenylgrupp, en 4-cyklopentyloxi- fenylgrupp, en 4-(n-amyloxi)fenylgrupp, en 4-isobutoxi- fenylgrupp, en 4-jodofenylgrupp, en 4-vinyloxifenyl- grupp, en 4-bifenylgrupp, en 4-(n-butoxi)fenylgrupp, 15 en 4-(sek-butoxi) fenylgrupp, en 6-metyl-2-naftylgrupp, en 4~fenoxifenylgrupp, en 4-(2-jodo-l,l-difluorotoxi)- fenylgrupp, en 4-cyklohexyloxifenylgrupp, en 3-kloro- -4-etoxifenylgrupp, en 4-formylfenylgrupp, en 4-etoxime- tylfenylgrupp, en 4-trifluoroacetyloxifenylgrupp, 4- 20 -(etoxietyl)fenylgrupp, en 4-(l-metoxietyl)fenylgrupp, en 4-etoxi-3-metylfenylgrupp, en 4-(2-metylpropenyl)- fenylgrupp, en 4-(l,2,2-triklorovinyloxi)fenylgrupp, en 3,4-dietoxifenylgrupp, en 4~etynylfenylgrupp, en 4-etoxi-3,5-dimetylfenylgrupp, en 4-etoxi-3-metoxifenyl- 25 grupp, en 4-etyltiofenylgrupp, en 4-(2,2,2-trifluoroetoxi- karbonyl)fenylgrupp, en 4-(2-kloroetoxi)fenylgrupp, en 4-(l-etylvinyl)fenylgrupp, en 4-(l-metyl-l-propenyl)fe- nylgrupp, en 4-metoximetyltiofenylgrupp, en 4-(l,2-di- klorovinyloxi)fenylgrupp, en 4-(2,3-dikloroallyloxi)fe- 30 nylgrupp, en 4-(2-jodo-l-fluorovinyloxi)fenylgrupp, en 4-(2-fluoroetoxi)fenylgrupp, en 4-(2-klorol,l-di- fluorotoxi)fenylgrupp, en 4-(2-kloro-l-fluorovinyloxi)- fenylgrupp, en 4-isopropyltiofenylgrupp, en 4-(2,2-- dikloro-l,l-difluoroetoxi)fenylgrupp, en 4-(2,2-diklo- 35 ro-l-fluorovinyloxi)fenylgrupp, en 4-(l,l,2,2-tetra- fluoroetoxi)fenylgrupp, en 3-kloro-4-etoxifenylgrupp, en 4-(tetrahydro-3-furyloxi)fenylgrupp, en 4-etyltio- 10 20 25 30 11 465 455 grupp, en 3-etoxifenylgrupp, en 4-allyloxifenylgrupp, en 4-metoximetyltiofenylgrupp, en 4-(2,2-diklorovinyloxi)- fenylgrupp, en 4-(l,l,l-trifluoroetoxi)fenylgrupp.
Rl betecknar en metyl- eller etylgrupp. R2 betecknar 1 och R2 tillsammans med den kolatom, en metylgrupp. R till vilken de är bundna, kan tillsammans representera en substituerad eller osubstituerad cykloalkylgrupp, företrädesvis en substituerad eller osubstituerad cykloalkylgrupp med 3-6 kolatomer och i fallet med den substituerade cykloalkylgruppen är företrädesvis en halogenatom substítuenten.
R3 motsvarar en alkoholdel som är känd i form av R3OH vad beträffar naturliga eller syntetiska pYretr0i“ der.
R3 exemplifieras enligt följande: (Rf)n _CH R, _CH I I Rs l' \\ // O I k_ 1 R* N Rü A / I _ I (II) (III) .
(IV) vari R4 betecknar en väteatom, R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som eventuellt kan vara substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkyl- eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller en halogenatom eller en lägre alkoxigrupp, och n är 1, A betecknar en syre- atom eller -CH=CH-grupp, R7 betecknar en väteatom eller halogenatom eller en metylgrupp och R8 betecknar en tetrahydroftalimidgrupp. 465 455 12 10 15 20 25 30 35 S0m önskade exempel på R3-gruppen kan nämnas en 5-bensyl-3-furylmetylgrupp, en 3-fenoxibensylgrupp, en 3- (4-fluorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(4-bromofenoxi)- -bensylgrupp, en 3-(4-klorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(3- -fluorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(2-bromofenoxi)bensyl- ih grupp, en 3-(3-klorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(4-metyl- fenoxi) bensylgrupp, en 3-(2-fluorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(2-klorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(3-bromofenoxi)- bensylgrupp, en 3-(3-metoxifenoxi)bensylgrupp, en 3-(2- -metylfenoxi) bensylgrupp, en 3-(4-etoxifenoxi)bensyl- grupp, en 3-(4-metoxifenoxi)bensylgrupp, en 3-(3-metyl- fenoxi)bensylgrupp, en 3-(2-metoxifenoxi)bensylgrupp, en 3-fenyltiobensylgrupp, en 3-bensoylbensylgrupp, en 3-bensylbensylgrupp, en 3-(4-klorobensyl)-bensylgrupp, en 3-(4-fluorobensyl)bensylgrupp, en 3-(3,5-dikloro- fenoxi)bensylgrupp, en 3-(3,4-diklorofenoxi)bensylgrupp, en 3-(4-etylfenoxi)bensy1grupp, en 3-(3~kloro-5~me- toxifenoxi)bensylgrupp, en 3-(4-f1uørofenyltio)ben- sylgrupp, en 3-(3~f1uorofenyltio)bensylgrupp, en 3- -(3,5-diklorobensoyl)bensylgrupp, en 3-(3,4-dikloro- bensoy1)bensy1grupp, en 3-(2,5-diklorobensoyl)bensyl- grupp, en 3-(4-metylbensyl)bensy1grupp, en 3-(4-iso- propoxifenoxi)bensy1grupp, en 3-fenoxi-4-fluoroben- sylgrupp, en 3-fenoxi-4-klorobensylgrupp, en 3-fenoxi-4- ~bromobensy1grupp, en 3-(4-f1uorofenoxi-4-f1uorobensyl- grupp, en 3-(4-bromøfenoxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(4-klorofenoxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(3-bromo- fenoxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(3-klorofenoxi)-4- fluorobensylgrupp, en 3-(4-metylfenoxi)-4-fluorobensyl- grupp, en 3-(4-metoxifenoxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(2-fluorofenoxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi-5- -metoxibensylgrupp, en 3-(3-metoxifenoxi)-4-fluoroben- sylgrupp, en 3-fenoxi-2-fluorobensylgrupp, en 3-(4-fluo- rofenoxi)-2-fluorobensylgrupp, en 3-(3-fluorofenoxi)-2- i fluorobensylgrupp, en 3-(2-fluorofencxi)-2-fluorobensyl- grupp, en 3-(4-fluorofenoxi)-5-fluorobensylgrupp, en 3-(3-fluorofenoxi)-4-fluorøbensylgrupp, en 3-(3-fluoro- fenoxi)-5-fluorobensylgrupp, en 3-(2-fluorofenoxi)-5- 10 15 20 25 30 35 463 455 13 -fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi-4-metylbensylgrupp, en 3-(4-metylfenoxi)-5-fluorobensylgrupp, en 3-(3-metoxi- fenöxi)-5-fluorobensylgrupp, en 3-(2-fluorofenoxi)-6- -fluorobensylgrupp, en 3-(3-fluorofenoxi)-6-fluorobensyl- grupp, en 3-(4-fluorofenoxi)-6-fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi-2-fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi-5-fluorobensyl- grupp, en 3-fenoxi-6-fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi- -6-klorobensylgrupp, en 3-fenoxi-5-fluorobensylgrupp, en 3-fenoxi-2-klorobensylgrupp, en 3-(3-metylfenoxi)-4- -klorobensylgrupp, en 3-(4-fluorofenoxi)-4-klorobensyl- grupp, en 3-fenoxi-5-klorobensylgrupp, en 3-fenoxi-6- -bromobensylgrupp, en 3-fenoxi-4-bromobensyl grupp, en 3-fenoxi-5-bromobenzylgrupp, en 3-(4-etoxifenoxi)- -4-fluorobensylgrupp, en 3,4,5,6-tetrahydroftalimido- metylgrupp, en 6-fenoxi-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(4- -fluorofenoxi)-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(4-klorofenoxi)- -2-pyridylmetylgrupp, en 6-(4-bromofenoxi)-2-pyrídyl- metylgrupp, en 6-(4-metylfenoxi)-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(3-fluorofenoxi)-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(2- -fluorofenoxi)-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(2-k1orofenoxi)- -2-pyridylmetylgrupp, en 6-(2-bromofenoxi)-2-pyridy1- metylgrupp, en 6-(3-klorofenoxi)-2-pyridylmetylgrupp, en 6-(3-bromofenoxi)-2-pyrídylmety1grupp,"en 3-(2- -pyridyloxi)bensy1grupp, en 3-(3-pyridyloxi)bensylgrupp, en 3~(2-pyrídyloxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(3-pyri- dyloxi)-4-fluorobensylgrupp, en 3-(2-pyridy1oxi)~4- -klorobensylgrupp, en 3-(2-pyridyloxi)~4\fletylbensyl- grupp, en 3-(2-pyridyloxi)-4-bromobensylgrupp, en 3-(3-pyridyloxi)-4-klorobensylgrupp, en 3-(3-pyridyl- oxi)-4-bromobensylgrupp, en 3-(3-pyridyloxi)-4-metyl- bensylgrupp.
Typiska exempel på föreningarna enligt föreliggande uppfinning kommer nu att anges. Naturligtvis är före- ninqaïnä S0m inbegripes inom föreliggande uppfinnings Omfång inte begränsade till de nedan exemplifierade, De typiska exemplen är följande: 463 455 lO 15 20 25 30 14 l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metylpen- tan l~[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]~4-(4-fluorofenyl)-4- -metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoxifenyl)-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-fluorofenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-metylfenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]~4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]~4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan l-(3~fenoxifenyl)-4-fenyl-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-fenyl-4-metylhexan l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4~(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan 1-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4- -metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3,4-dimetylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dimetylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-metylendioxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]~4-(4-metyltiofenyl)- -4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)fenyl]~4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan lO 15 20 25 30 35 15 463 455 l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4- -metylpentan l-[3~(3-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan l-[3-(4-fluoxofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi~ fenyl-4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-4-metylhexan ' l-(5-bensyl-3-furyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpen- tan l-(5-bensyl-3-furyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylhe- xan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-fenyl-4-metylpen- tan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-f*nyl-4-metylhexan l~[3-(2-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3-kloro-4-metyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenyltiofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4~trifluorometyltiofenyl)- -4-metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]~4-(4-fluorofenyl)-4- -metylhexan l~[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(4-fluorofenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-trifluorometylfenyl)-4-me- tylpentan l~(3-fenoxifenyl)-4-(4~trifluorometylfenyl)-4-mP- tylhexan l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-trifluorometyltiofenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3,4-diklorofenyl)- -4-metylpentan 465 455 16 10 15 20 25 30 l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3,4-diklorofenyl)- -4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-difluorometoxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometyltio- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-difluorometoxifenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dimetoxifenyl)-4-metyl- pentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3,4-difluorofenyl)- -4-metylhexan l-[3-(4-metylfenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-metylfenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpentan l-[3-(2-bromofenoxi)fenyl]~4-(3,4-dibromofenyl)- -4-metylpentan l-[3-(2-klorofenoxi)fenyl]~4-(4-trifluorometoxi- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-metoxifenoxi)fenyl]-4-(4-etylfenyl)-4-me- tylpentan l-[3~(2-metylfenoxi)fenyl]-4-(4-isopropylfenyl)- -4-metylpentan 1-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(3,4-diklorofenyl)- -4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-trifluorometyl- tiofenyl)-4-metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(3,4-diklorofenyl)- -4-metylhexan l-[3-(3-bromofenoxi)fenyl]-4-(l,2,3,4-tetrahydro- naftalen-7-yl)-4-metylpentan lO 15 20 25 30 35 463 455 l-[3-(4-klorobensyl)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl- 17 pentan l-[3-(3,5-diklorofenoxi)fenyl]-4-(indan-5-yl)-4- -metylpentan l~(3-fenoxifenyl)-4-(4-difluorometyltiofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metylpentan l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etøxifenyl)-4,5-dimetyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxifenyl)-hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxifenyl)-5-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4- -metylhexan l-[3-(4-klorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l~[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(3-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4- metylpentan l~[3~(2-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4- metylpentan l-(3-bensoylfenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpen- tan l-(3-bensoylfenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metylpen- tan l-(3-bensoylfenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenylJ~4-(3-trifluorometyl- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-fluorofenyltio)fenyl]-4-(3-metylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metyltiofenyl)-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metyltiofenyl)-4-metylhexan 465 455 18 l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-pentafluoroetoxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-difluorometylendioxife- nyl)-4-metylpentan 5 l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-pentafluoroetoxi- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi- 10 fenyl)-4-metylhexan l-[3-(3-metyl-4-klorofenoxi)fenyl]-4-(4-allylfe- nyl)-4-metylpentan l-[3-(3,5-diklorofenoxi)fenyl]-4~(4-tert-butyl- fenvl)-4-metvlpentan 15 l-[3-(4-klorofenoxi)fenvl]-4-(3-kloro-4-fluoro- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-metylfenoxi)fenyl]-4~(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-(4-metoxifenyl)-4- 20 -metylpentan l-[3-(4-fluorobensyl)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4- -metylpentan l-[3-(3,4-diklorofenoxi)fenyl]-4-(4-isobutyrylfe- nyl)-4-metylpentan 25 l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-fenyl-4-metylpen- tan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-fenyl-4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)fenyl]-4-(3-metylfenyl)-4-me- tylpentan 30 l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi- fenvl)-4-metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-tert-butylfenyl)- 35 -4-metylpentan l-(3-fenoxifenvl)-4-(2-naftyl)-4-metylpentan 10 15 20 25 30 35 465 455 19 l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-isopropenylfe- nyl)-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(2-naftyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(4-metoxifenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]~4-(4-kloro-3-metyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[3,4-di(trifluorometoxi)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,5-dimetyl-4-metoxifenyl)- -4-metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-diklorovinyloxi)fe- nyl]-4-metylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]~4-(4-klorofenyl)-4- ~metylpentan l-[3-(4-fluorofenvltio)fenyl[-4-(4-klorofenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l,l,2,2-tetrafluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3-metylfenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-diklorofenyl)-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-diklorofenyl)-4-metyl- hexan 1-(3-fenoxifenyl)-4-(3-bromo-4-klorofenyl)-4-me- tylhexan 1-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)-fe- nyl]-4-metylpentan _ l-(3~fenoxifenyl)-4-[4-(2,2,2-trifluoroetoxi)fe- nyl]-4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-dikloro-l,l-difluoro- etoxi)fenyl]-4-metylpentan 465 455 10 15 20 25 30 35 20 l-(3-fenyltiofenyl)-4-(4~etoxifenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluorometylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-metoxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-(4-bromofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-(3,4-diklorofenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(6-metyl-2-naftyl)-4-metylpen- tan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3-bromo-4-klorofe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-diklorovinyl)fenyl]- -4-metylpentan l~[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(3-trifluorometylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-nitrofenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-nitrofenyl)-4-metylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3-fluoro-4-metyl- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(4-metoxifenoxi)fenyl]-4-(4-metylfenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3,4-dietylfenyl)- -4-metylpentan l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-diklorofluorometoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-bromofenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3~fenoxifenyl)-4-(3,4-dibromofenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-tert-butylfenyl)-4-metyl- pentan 10 l5 20 25 30 35 21 465 455 l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-fluorofenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etylfenyl)-metylpentan 1-(3~fenoxifenyl)-4-(4-kloro-3~metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-tert-butylfenyl)-4-metyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dimetylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-metylfenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-fluørofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-difluorofenyl)-4-metyl- pentan 1-(3-fenoxifenyl)-4-(3~bromo-4-fluorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-bromo-3-klorofenyl)-4~me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-fluoro-4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-bromo-4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dietvlfenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isopropylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isopropylfenyl)-4-metyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-diisopropylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-di-tert-butylfenyl)-4- -metylpentan 465 455 22 10 15 20 25 30 1-(3-fenoxifenyl)-4-(3-etyl-4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-metyl-4-tert-butylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,5-diklorofenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-n-propoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fencxifenyl)-4-(4-n-propoxifenyl)-4-metyl- hexan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl]-4-(3-kloro-4-fluoro- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isopropoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isoprøpoxifenyl-4-metyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-cyklopentyloxifenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-cyklopentyloxifenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-n-pentyloxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenvl)-4-(4-n-pentyloxifenyl)-4-metyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isobutyloxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-jodofenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-jodofenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-vinyloxifenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-bifenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-n-butoxifenyl)-4-metylpen- tan lO 15 20 25 30 35 465 455 23 l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-metylpropoxi)fenyl]-4- -metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-fenoxifenyl)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-fenoxifenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-cyklohexyloxi)-4-metylpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l,l-difluoro-2-jodoetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)fenyl1-4-(4-isopropylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-etoxifenyl)-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-kloro-4-etoxifenyl)-4-me- tvlhexan l-(3-fenoxifenVl)-4-[4-(l,l-difluoroetoxi)fenyl]- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoximetylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoximetoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoximetylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoximetoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-etoxietyl)fenyl]~4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxikarbonylfenyl)-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-metoxietyl)fenyl]~4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isopropenylfenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-etoxietoxi)fenyl]~4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxi-3-metylfenyl)-4-me- tylpentan 465 455 lO 15 20 25 30 24 l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxi-3-metylfenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-metyl-l-propenyl)fenyll- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l,2,2-triklorovinyloxi)- -fenyl]-4-metylpentan 1-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-kloro-l-fluorovinyloxi)- fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dietoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-dietoxifenyl)-4-metyl- hexan l-[3-(4-etoxifenoxi)fenyl]-4-(4-klørofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-etoxifenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxi-3,5-dimetylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-propargyloxifenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxi-3-metoxifenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etyltiofenvl)-4-metvlpen- tan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etyltiofenyl)-4-metylhexan l-(3-(4-etoxifenoxi)fenyl]~4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-etoxifenoxi)fenyl]-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(1-klorovinyl)fenyl]-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxifenyl)-4-(4-vinylfenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2,2-trifluoroetoxikarbo- nyl)fenyl]-4-metylpentan lO 15 20 25 30 25 463 455 l-(3-fenoxifenyl)-4-(2-kloroetoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-etylvinyl)fenyl]-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-metyl-l-propenyl)fenyl]- -4~metylpentan _ l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-etoxifenyl)-4-metylpentan l-[4-(4-klorofenoxi)fenyl]-4-(3-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)fenyl]-4-(3-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)~4-(4-isopropyltiofenyl)-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxifeny1)-4-[4-(1-metoxiiminoetyl)feny1]- -4-metylpentan l-[3-(4-isopropoxifenoxi)fenyl]-4-(4-klorofenyl)- -4-metylpentan l-(3~fenoxifenyl)-4-(4-allyloxifenyl)-4-metylpen- tan l-(3~fenoxifenyl)-4-[4-(2-metylallyloxi)fenyl]-4- metylpenåan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(3-metyl-2-buten-l-yl)fe- nyl]-4-metylpentan 1-(3-fenoxifeny1)-4-[4-(2,3-dikloroallyloxi)feny1]- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-diklorovinyloxi)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(l-fluoro-2-jodoetyl)fenyl]- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)~4-(4-trimetylsilyloxifenyl)-4- -metylpentan 465 455 26 l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoximetyltiofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-fluoroetoxi)fenyl]-4- -metylpentan 5 l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(3-tetrahydrofuryloxi)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-etoxifenyl)-pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-pentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)- 10' fenyl]-4-metylhexan l-[3-(4-nitrofenoxi)fenyl]~4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-kloro-l,l-difluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan 15 l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-dikloro-l,l-difluoro- etoxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2,2-dikloro-l-fluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-(3,4,5,6-tetrahydroftalimido)-4-(4-etoxifenyl)- 20 -4-metylpentan l-(3-bensoylfenyl)-4-(3-bromo-4-etoxifenyl)-4-me- tylpentan l-(3~bensylfenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpentan l-(3-bensylfenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metvlpentan 25 l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-5-metylhexan l-(3-fenoxifenvl)-4-(4-etoxifenyl)-5-metvlhexan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-difluorometoxifenyl)-5-me- tylhexan 1-(6-fenoxi-2-pyridvl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl- 30 pentan l-(6-fenoxi-2-pyridyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metyl- pentan l-(6-fenoxi-2-pvridyl)-4-(4-difluorometoxifenyl)- -4-metylpentan 35 l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-klorofenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)cyklobutyl]- propan l0 15 20 25 30 35 465 455 27 l-(3-fenoxifenyl)-4-[4-(2-kloro-l,l-difluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-[6-(4-fluorofenoxi)-2-pyridyl]-4-(4-etoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4,5-dimetyl- hexan l-(3-fenoxifenyl)-3-[l~(4-klorofenyl)-2,2-diklo- rocyklopropyl]-propan l-(3-fenoxifenyl)-3-[l-(4-klorofenyl)cyklopropyl1- -propan 1-(3-fenoxifenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)cyklopropyl]- propan l-(3-fenoxifenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)cyklopentyl]- -propan l-(3-fenoxifenyl)-3-[l~(4-etoxifenyl)cyklohexyll- -propan l-[4-(2-allyl-3-metylcyklopenten-l-on)-yl]-3-(4- -etoxifenyl)-3-metylbutan l-(5-propargyl-2-metyl-3-furyl)-4-(4-etoxifenyl)- -4-metylpentan l-[4-(2-allyl-3-metylcyklopenten-l-on)-yl]-3-(4- -klorofenyl)-3-metylbutan l-(5-propargyl-2-metyl-3-furyl)-4-(4-klorofenyl)- -4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-klorofe- nyl)-4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-kloro- fenyl]-4-metylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-fenvl-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-klorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-pen- tan 465 455 28 10 15 20 25 30 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4,5-di- metylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-dimetoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoximetylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoximetoxifenyl)- -4-metylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(1-etoxietyl)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxikarbonylfenyl)- -4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(1-metoxietyl)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-et0xietoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxi-3-metylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-metyl-l-prope- nyl)fenyl]-4-metylpentan 1-<3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(1,2,z-trik1oro- vinyloxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-dietoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxi-3,5-dime- tylfenyl)-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-dimetylfenyl)- -4-metylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-metoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)hexan l-(3-fenoxi-6-klørofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan lO 15 20 25 30 35 463 455 29 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)~5-me- tylhexan l-[3-(4-fluorofenoxi)-4~fluorofenyl]-4-(3,4-diklo- rofenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxi-5~metoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-klorofe- nyl)-4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(3,4-dimetyl- fenyl)-4-metylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(2-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(3-kloro- -4-fluorofenyl)-4-metylpentan l-[3-(2-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-kloro- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(2-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-etoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(2-naftyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxi-3,5-dime- tylfenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofneyl)-4-(4-tert-butylfenyl) -4-metylpentan _ 1-[3-(4-metøx1fen0x1>-4-fluorofenyl1-4-<4-k1oro- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi'¶-fluorofenyl)-4-(3,4-dimetylfenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-bromofenoxi)-4-fluørofenyl]-4-(4-etoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropenylfenyl)- -hexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenoxi)-4-(3-trifluorometyl- fenyl)~4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-bromofenyl)-4-me- tylpentan 465 455 lO 15 20 25 30 35 30 l-(3-fenoxi-4-metylfenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-5-fluorofenyl)-4-(3,4-dietylfenyl)-4- -metylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[(1,2,3,4-tetrahyaro- naftalen)-7-yl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-indan-5-yl)-4-metyl- pentan l-[3-(3-flurofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4~metoxi- -3-metylfenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-bromo-4-etoxife- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorøfenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-metylendioxife- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-difluorometoxife- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-4-metylhexan l-[3-(3-metylfenoxi)-4-fluorofenyl)-4-(4-klorø- fenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-klorofenoxi)-5-fluorofenyl)-4-(3,4-dime- tyl~5-nitrofenyl)-4-metylpentan l-[3-(2-fluorofenoxi)-4-flurofenyl]-4-(4-metyl- tiofenyl)-4-metylpentan l-[3-(3-fluorofenoxi)-5-fluorofenyl]-4-(3-kloro- -4-metoxifenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-6-bromofenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)-4~fluorofenyl]-4-(3,4-di- klorofenyl)-4-metylpentan l-[3-(4-metylfenoxi)-5-fluorofenyl]-4-(4-metyl- sulfinylfenyl)-4-metylpentan lO 15 20 25 30 35 465 455 31 l-(3-fenoxi-2-fluorofenyl)-4-fenyl-4-metylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4,5-di- metylhexan l-(3-fenoxi-6-bromofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-[3-(4-fluorofenoxi)-2-fluorofenyl)-4-fenyl-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metyltiofenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-[3~(4-fluorofenoxi)-5-fluorofenyl]-4-(4-kloro- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-fluorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-5-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxí-2-fluorofenyl)-4-(4-trifluorometylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-nitrofenyl)-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxi-5-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-6-klorofenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-metylendioxife- nyl)-4-metylhexan l-[3-(3-klorofenoxi)-4-fluorofenyl]~4-(4-klorofe- nyl)-hexan l-(3-fenoxi-6-fluorofenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-kloro-4-metylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-trifluorometyltio- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-hexan 465 455 10 15 20 25 30 32 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-difluorofenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-dibromofenyl)-4- -metylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-trifluorometoxi- fenyl)-4-metvlpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)hexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-pentafluoroetoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-difluorometoxife- nyl)-4,5-dimetylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-allylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoximetylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-5-klorofenyl)-4-(4-metylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isobutyrylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,5-diklorofenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-di~tert-butyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorøfenyl)-4-(4-difluorometoxi- fenyl)-4-metylhexan lO l5 20 25 30 35 465 455 33 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[3,4-bis(trifluoromet- oxi)fenyl]~4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxi-3,5-dimetyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2,2-diklorovi- nyloxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etøxifenyl)-4,5- -dimetylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(l,l,2,2-tetra- fluoroetoxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-bromo-4-klorofe- nyl)-4-metylpentan 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(z,2,2-trif1uoro- etoxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(6-metylnaftalen-2- -yl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2,2-diklorovinyl- fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorafenyl)-4-(3-fluoro-4-metyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-diklorofluoromet- oxifenyl)-4-metylpentan 1-(3-fenoxi-4-flurofenyl)-4-(4-difluorometoxife- nyl)-5-metylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-kloro-4-metylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-bromo-4-fluoro- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4~fluorofenyl)-4-(3-fluoro-4-metyl- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenøxi-4-fluorofenyl)-4-(4~etoxifenyl)-5-me- tylhexan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-bromo-4-metylfe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropylfenyl)- -4-metylpentan 463 455 34 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3,4-diisopropylfenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenvl)-4-(3-etyl-4-metylfenyl)- -4-metylpentan 5 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-tert-butyl-3-me- tylfenyl)-4~metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorøfenyl)-4-(4-n-propoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-n-propoxifenyl)-' 10 -4-metylhexan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropoxifenyl)- -4-metylhexan 15 l-[3-(4-fluorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-etoxi- fenyl)-4-metvlpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-acetylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi~4-fluorofenyl)-4-(4-cyklopentyloxife- 20 nyl)-4-metvlpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-n-pentyloxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isobutoxifenyl)- -4-metylpentan 25 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-jodofenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-jodofenyl)-4-me- tylhexan l-[3-(4-bromofenoxi)-4-fluorofenyl)-4-(4~etoxi- 30 fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-vinyloxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-bifenyl)-4-metyl- pentan 35 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-n-butoxifenyl)-4- -metylpentan lO 15 20 25 30 465 455 ss l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-butoxi)fenyl]- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-flucrofenyl)-4-(4-fenoxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-kloro-4-fluoro- fenyl)-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-cyklohexyloxife- nyl)-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(l,l-difluoro-2- -jodoetoxi)fenyl]-4-metylpentan l-[3-(4-klorofenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4~etoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-klor0-4-etoxife- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(l,l-difluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoximetylfenyl)- -4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoximetoxifenyl)- -4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorøfenyl)-4-(4-propargyloxife- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxi-3-metoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(3-etoxifenyl)-4-metyl- pentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[3,4-bis(difluoro- etoxi)fenyl]-4-metylpentan l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etyltiofenyl)-4- -metylpentan l-[3-(4-etoxifenoxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-etoxi- fenyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-klorovinyl)- fenyl]-4-metylpentan 463 455 36 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-vinylfenyl)-4-me- tylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorøfenyl)-4-[4-(2,2,2-trifluoro- etoxikarbonyl)fenyl]-4-metylpentan 5 1-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-k1oroetoxi)fe- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(l-metyl-l-prope- nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(l-etylvinyl)-fe- 10 nyl]-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-isopropyltiofe- nyl)-4-metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoximetyltiofe- nyl)-4-metylpentan 15 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-[4-(2-fluoroetoxi)- fenyl]-4-metylpentan l-(3-fenyltio-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4- -metylpentan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)- 20 cyklobutyl]propan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3~[l-(4-etoxifenyl)- cyklopropyl]propan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)-cyk- lopentyllpropan 25 l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-etoxifenyl)- cyklohexvl]propan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-klørofenyl)- cyklobutyl]propan l-(3~fenoxi-4-fluorofenvl)-3-[l-(4-klorofenyl)cyk- 30 lopropVl]propan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-klorofenyl)cyk- lopentyllpropan l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-3-[l-(4-klorofenyl)cyk- lohexyl]propan 35 l-[3-(2-pyridvloxi)fenvl]~4-(4-klorofenyl)-4-me~ tylpentan l-[3-(2-pyridyloxi)fenyl-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl- pentan l-[3-(2-pyridyloxi)-4-fluorofenyl]-4-(4-etoxife- nyl)-4-metvlpentan 10 15 20 25 30 35 465 455 37 Förfarandena enligt föreliggande uppfinning beskrivs närmare nedan. När en keton, representerad med den all- männa formeln VII: (VII) RI J Ar - c - cca3 I H az o vari Ar, Rl en aldehyd, representerad med den allmänna formeln VIII: och R2 har ovan angiven definition, och Rlzcso (VIII) vari Rlz ra tillsammans, eller en aldehyd, representerad med har den ovan angivna definitionen, får kondense- den allmänna formeln X: Rl I Ar - c - cao (X) l R2 vari Ar, Rl och R2 har ovan angiven definition, och en keton, representerad med den allmänna formeln XI: RI2 - c - CH3 ll (xx) 0 _ vari Rlz har ovan angiven definition, får kondensera tillsammans, genomföres dessa kondensationsreaktioner i ett inaktivt lösningsmedel eller utan något lösnings- medel, i närvaro av en alkalisk eller sur katalysator som kondenseringsmedel. Som kondenseringsmedel kan exemp- lifieras alkaliska hydroxider, alkaliska karbonater, alkaliska alkoholater, kaliumcyanid, alkaliska acetater, zinkklorid och acetvlklorid tillsammans, svavelsyra, halogenvätesyror, aluminiumhalogenider, fosforoxiklorider, 465 455 10 15 20 25 30 35 38 trifenylaluminium, aluminiumoxid, natriumortofosfat, bariumoxid, organoaminer, salter av organoaminer, amino- syror, jonbytarhartser etc, och företrädesvis basiska katalysatorer. Som det inaktiva lösningsmedlet kan exemp- lifieras vatten, alkoholer, etrar, bensen, ättiksyra etc. Även om en ß-oxiketon eller en ß-haloketon kan erhållas i vissa fall i kondensationsreaktionerna för ketonen och aldehyden som beskrivs ovan, utsättes en sådan förening för dehydratisering eller eliminering av vätehalogeniden för att lätt ge en a,ß-omättad kar- bonylförening, representerad med de allmänna formlerna IX eller XII: 1:1 Rl Ar'C ' C'CH=CH-Rlz ; Ar-Å-cH=cH-c-Rl2 R2 o Å2 Å (IX) (XII) vari Ar, Rl, R2 och Rlz har ovan angiven definition. Även om ett aromatiskt alkanderivat, representerat med den allmänna formeln I: 1 Ra Ar - c - cH2cH2R3 (I) R2 vari Ar, Rl, R2 och R3 har ovan angiven definition, kan erhållas direkt genom reducering av den a,ß-omättade karbonylföreningen som representeras med de allmänna formlerna IX eller XII, kan reduktionen under mildare betingelser genomföras genom användning av följande reaktionsväg.
Den a,ß-omättade karbonylföreningen, representerad med de allmänna formlerna IX eller XII, reduceras, t ex UI lO 15 20 25 30 35 465 455 39 medelst en metod som beskrivs i "J.H. Brewster et al, J. Org. Chem., 22, ll6 (l964)" för att ge blandningen av föreningarna som representeras med de allmänna form- lerna XVIII och XVI: Rl * Rl I I Ar-c-cH=cH-cH2R12 Ar-c-cnz-CH=CH_R12 I2 Iz - R och R (XVIII) (XVI) vari Ar, Rl, R2 och Rlz och vidare reduceras blandningen för att ge det aromatis- ka alkanderivatet I i ett utmärkt utbyte.
Ketonen som representeras med de allmänna formlerna XII eller XI, som användes som ett utgångsmaterial, kan erhållas genom att omsätta en magnesiumhalogenid med motsvarande nitril (C.R. Hauser et al, J. Org. Chem., lä, 359 (1950)) eller genom att omsätta metyllitium har ovan angiven definition, med den motsvarande karoboxylsyran.
Aldehyden som representeras med den allmänna formeln X, vilken används som ett utgångsmaterial, kan erhållas genom att reducera den motsvarande nitrilen (J. Am.
Chem. Soc., §§, 1085 (1946)) eller syrakloriden (Org.
Reactions, A, 362 (1948)) eller genom att oxidera den motsvarande alkoholen.
När aldehyden, representerad med den allmänna formeln XIII: Rl I Ar - c - cngcno I RZ (XIII) vari Ar, Rl och R2 har ovan angiven definition, omsättes med föreningen som representeras med de allmänna formler- na XIV eller XV: O (Rl3)3P = CHR12 (xïv) ; (R14o)2flR3 (XV) 465 455 40 10 15 20 l2 l3 vari R , R , Rl4 och R3 genomföres reaktionen vid -700 C till 1000 C i närvaro har ovan angiven definition, av ett inaktivt lösningsmedel. Som det inaktiva lösnings- medlet kan exemplifieras etrar, diklorometan, THF, DMF, DMSO, HMPA, bensen, alkoholer, dimetylcellosolv, etc.
Föreningen som representeras med de allmänna form- lerna XIV eller XV kan lätt erhållas genom att omsätta Rlzcflx eller R3 tion och X betecknar en halogenatom) med ( (Rl4o)3P (Rl3 och Rl4 När olefinen som representeras med den allmänna X (Rlz och R3 har ovan angiven defini- Rl3)3P eller har ovan angiven definition). formeln XVI införes tillsammans med en cyano- eller etynylgrupp, tillsättes olefinen med en vätehalogenid på vanligt sätt och därefter omsättes den resulterande föreningen med en cyanoförening eller en acetylid.
När en cyanogrupp införes i den ovanstående olefi- nen kan den önskade föreningen även erhållas genom att bringa en cyanoförening att reagera direkt med olefinen, som representeras med den allmänna formeln XVI.
I fallen med föreningar representerade med den allmänna formeln I, i vilka substituenten i Ar är en alkoxi-, haloalkoxi- eller haloalkenyloxigrupp etc, 10 15 25 30 41 463 455 kan den önskade föreningen även erhållas genom att hydro- lysera ett annat lätt tillgängligt alkoxiderivat för att ge hydroxiderivatet och omsätta detta med den mot- svarande halogenerade föreningen.
Framställningsvägarna exemplifieras genom använd- ning av följande reaktionsformler: (l) Rl (1) NaH I Ar-cH2cN -----_+ Ar-c-CN (2) Rlx I R2 (3) R2x i toluen R1 (1) CH3MgX/bensen L (2) H+O 4 Ar-c-c-CH3 3 l U R2o Rl Rl2cHo I -------+ Ar-c-c-cH=cH-Rl2 Nä0H eller KOH I N R20 alkohol Rl LiAßH4-AÉCÉ3 I =A:-c-cH=cH-cH2-R12 eter | R2 Rl I + Ar-o-cH2-cH=cH-Rlz R2 (XIX) (VII) (IX) (XVIII) (XVI) 465 455 42 Rl H2/kat I ?--» Ar-c-CHZCHZRB (I) l R2 (Förutsättning .= RB = 4132312) (2) Rl + Rl | H30 eller OH' | Ar-c-cn = Ar-c-coon (XXI) I R2 ' Å2 Rl Rl I I -mr-c-cocß ___-__» Ar-c-CHO (X) l . I 122 Rz 12 R ECHB (xx) RI l -ïo---- Ar-c-cH=cH-c-Rl2 (XII) Na0H eller ROH | H R2 o alkohol e-í (I) 463 43 (3) Rl2cn2x + 2hLi (Ph)3P-CHZR12 Rl I Ar-c-cH2cHo I Rl R2 | ---+----+ Ar-c-cH2cH=cH-R12 I _.
R2 (4) o R3x + (c2H5o)3P ---+(c2H5o)2PR3 Rl (1) Nan l > Ar-c-cH2cH=R3 (2) Rl I I R2 Ar-c-cH2cHo I R2 H2 / kat (I) 455 (XVI) (XV) (XVII) 465 455 44 (s) R1 HX l 12 (xvI)--> Ar-CI-CHZCHZ-ïH-R (XXII) R2 x Rl Kan 1 ._________-, Arec-cH2cH2cH-Rl2 (I) eller me; cH I L R2 R4 1 detta fallet., R3=-cHRl2 I 34 eller KCN (XVI) N .- _ - (I) attlksyraanhydrld H20 eller al RI I ' , , 12 Ar-c-cfigcxzx + Rl2CH2GN --* År-Q-~H2CH2§¿'R I R2 R2 CN (XX) (XXIII) (I) lö 15 20 465 455 45 (e) Rl H0 Rl RO I l3HBr I ?í::>- ï _ CH2CH2âller Aßcßß ï ' CHZCHZRI3 R2 R2 11150 Rl 15 l R X > ä» - fi: - cH2cH2R3-3 (I) alkalisk fasöverförings- R2 katalysator vari Rls betecknar en substituerad eller osubstituerad alkyl-, alkenyl- eller alkynylgrupp etc. 463 455 lO 15 20 25 30 35 46 Förfarandena för framställningar av de aromatiska alkanderivaten enligt föreliggande uppfinning kommer nu att beskrivas i detalj med referens till följande syntesexempel.
Syntesexempel l §¥EÉÉš_ëY_lïlåïšâëêëiäššïllïåïlÉIEÉÉYÃÉÉEYÄIIÉZEÉÉYÄI EÉEÉÉE Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. (a) Till 50 ml etanol sattes 5,3 g 2-(4-metylfenyl)- -2-metyl-3-butanon, 6,0 g 3-fenoxibensaldehyd och 6,0 g KOH och blandningen omrördes vid rumstemperatur i l h och 20 min. Därefter hälldes reaktionsblandningen i 300 ml vatten och extraherades med bensen. Bensenextrak- tet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under reducerat tryck för att ge 10,4 g rå l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metvlfenyl)-4-metyl-l-penten- -3-on. Därefter renades den råa produkten genom kolonn- kromatografi på 250 g silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 6,8 g ren l-(3-fenoxifenvl)-4-(4-metylfenyl)- -4-metvl-l-penten-3-on. zo 3 n D I 1,s121 v å::t° (cm'l> = lsso, 1605, 1570, 1485, 1240, loss cci ö TMS4 (ppm) : 1,47 (s, 6H), 2,32 (s, 3H), 6,3m7,6 (m, l5H) (b) Till 10 ml torr eter sattes 1,4 g litiumalu- miniumhydrid och till denna sattes droppvis med för- siktighet en lösning av 9,7 g aluminiumklorid i 20 ml eter. lO 15 20 25 30 35 465 455 47 Därefter tillsattes en lösning, framställd genom tillsats av 7,4 g 1-(3-fenox1feny1)-4-(4-mety1feny1)-4-mety1- -l-penten-3~on), erhàllen enligt (a) ovan, till 10 ml eter, droppvis till blandningen och hölls under återlopp med uppvärmning i 30 min. Etylacetat och därefter vatten tillsattes droppvis till reaktionsblandningen under kylning och den erhållna blandningen extraherades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torka- des och lösningsmedlet indunstades under reducerat tryck. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 150 g silikagel (l:2 blandat lösningsmedel av bensen och hexan användes som elueringsmedel) för att ge 3,6 g av en blandning av 50% l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenyl)- -4-metyl-Zepenten och 50% l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metyl- fenyl)-4-metyl-l-penten. n š°'2 1,588: v “:::° (cm'l> = 1590, 1500, 1495, 1455, 1255, 1225, 980, 825, voo cc1 1 1 6 TMS4 (ppm) : 1,32 (s, 6Hxï), l,36 (s, 6H xï), 1 2,28 (S, 3Hxï>, 2,31 (S, sflxà), 2,43 (d, J=7,1H2, 2Hx%: motsvarande metylprotonerna 1 1-penten),3,32 (a, J=5,7Hz, 2Hx%= motsvarande metylenprotonerna i 2- -penten), 5,5m6,4 (m, 2H), 6,6æ7,4 (m, län) 463 455 lO 15 20 25 30 35 48 1zl_l:l§:š§§9§iâ§ayl1:&:lá:@§Eyl⧧xll:á:m§ëzl2§§ë§n Till 30 ml etylacetat sattes l,9 g av en blandning av 50% l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenvl)-4-metyl-2- -penten och 50% l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenyl)-4- -metyl-l-penten och löstes och därtill sattes 0,4 q 5% palladium-på-kol och blandningen omrördes under ett övertryck av 20 kp/cm2 med vätgas vid rumstemperatur.
Efter 3 h avlägsnades palladium-på-kol genom filtrering och etylacetat indunstades under reducerat tryck. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 50 g silikagel (l:2 blandat lösningsmedel av bensen och hexan användes som elueringsmedel) för att ge 1,8 g av den önskade l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metylfenyl)-4- -metylpentanen. n š°'° 1,571o â::t° (cm'l> = 1595, 1495, 1260, 1225, szo, 700 CCl 5 TMS4 (ppm) =1,z4 (S, sn), 1,o~1,7 (m, 4H>, 2,25 (S, 3H), 2,42 (t, J=7,5Hz, 2H), s,55~7,z5 (m, 13H) Syntesexemgel 2 êzaësë_§y-l:1§:í§§9§iâsa2ll:é:1â:E5iäl29:9m§Eylš§§2ll- :šzwššylêêêëâël Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. lll_l:lâ:íê§9ëi⧧!ll:â:lê:EšiÉlE9š9@§E!lÉšEYll:š:@§E!š: :ê:e§n§§Q_92h_llå:⧧9§ií§9yl1:ê:1ê:2rišl29r9@§ëylš§§yl1: :ê:@êEXl:l:B§EE§E5 (a) Till 30 ml etanol sattes 4,3 g 2-(3-trifluoro- metylfenyl)-2-metyl-3-butanon, 3,7 g 3-fenoxibensaldehyd och 1,0 g KOH och blandningen omrördes vid rumstempera- tur i ett dygn. Reaktionsblandningen hälldes i 300 ml vatten och extraherades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet 10 15 20 25 30 35 465 455 49 indunstades under reducerat tryck för att ge 7,5 g av återstoden. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 210 g silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 5,9 g ren l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluorometylfenyl)- -4-metyl-l-penten-3-on. 19,8 n D 1,56z0 §::t° 1460, 1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 900, eos, 705, 695 ' (b) Till 10 ml torr eter sattes 0,71 g litiumalumi- niumhydrid och därtill sattes en lösning av 5,0 g vatten- fri aluminiumklorid i 20 ml torr eter droppvis. Därefter tillsattes en lösning, framställd genom att tillsätta 4,4 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluorometylfenyl)-4- -metyl-l-penten-3-on, erhàllen enligt (a) ovan, till 20 ml torr eter, droppvis till blandningen och det hela hölls under återlopp med uppvärmning i 30 min. Etylacetat och därefter vatten tillsattes droppvis till reaktions- blandningen under kylning med isvatten. Reaktionsbland- ningen extraherades med bensen och bensenextraktet tvät- tades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunsta- des under reducerat tryck för att ge 4,4 g av återstoden. Äterstoden renades genom kolonnkromatografi på 100 g silikagel (l:2 blandat lösningsmedel av bensen och hexan användes som elueringsmedel) för att ge 2,2 g av en blandning av 70% l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluoro- metylfenyl)-4-metyl-2-penten och 30% l-(3-fenoxifenyl)- -4-(3-trifluorometylfenyl)-4-metyl-l-penten. 1 H D9'8 1,5517 l netto (Cm- ) max = 1590, 1500, 1305, 1260, 1220, 1175, 1140, 1080, 705, 695 463 455 10 15 20 25 30 50 ccl 5 TMS4 (ppm) : 1,40 (s, 6H), 2,45 (d, J=6, 9Hz, 2Hx Iååz motsva- rande metylenprotonerna i l-penten), 3,31 (d, J=4,sHz, 2Hx I%%= motsvarande metylenprotonerna i 2-pen- ten), 3,5W6,4 (mf ZH), 6,45~7,6 (N, l3H) 121-Ä21§IÉÉEQÉÉÉÉHYÉLIšIÅÉZÉEÉÉÉEQÉQEÉÉYÃÉÉEYÄIIÉIEÉÉYÉI EÉEÉÉE- Till 25 ml etylacetat sattes 1,2 g av en blandning av 70% l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluorometylfenyl)-4- -metyl-2-penten och 30% l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluoro- metylfenyl)-4-metyl-l-penten och 0,40 g 5% palladium- -på-kol och blandningen omrördes under ett övertryck av 20 kp/cmz vätgas vid 650 C. Efter 3 h avlägsnades palladium-på-kol genom filtrering och lösningsmedlet indunstades under reducerat tryck för att ge 1,2 g av återstoden. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 25 g silikagel (l:2 blandat lösningsmedel av bensen och hexan användes som elueringsmedel) för att ge 0,8 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(3-trifluorometylfenvl)-4-metylpen- tan . 19 5 n D f 1,537: 0 §::t° (cm'l> = 1580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1160, 1120, 1170, 695, 680 10 15 20 25 30 35 463 455 51 6 CCl4 TMS l,3l (s, 6H), l,lml,8 (m, 4H), 2,47 (t, J=6,6Hz), 2H), 6,6x7,6 (m, l3H) (PPN) Syntesexemgel 3 §¥EÉɧ_êY_lZŧIÉÉEQEÉZÉIÉÄEQÄQÉÉEYLÄIÉIÅÉZÉÉQÄÅÉÉEYÃII :é:æe§2l2seëë§ Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. Ål1-liÅÄZÉÉE9§ÉIíZÉÄEQÄQÉÉEYÄIZÉIÉÉQEÉÉÉEZÄÄZÉZEÉÉYÄI :2:2e0§e0_9sh_l:lå:še§9§1:é:šl29ë9š§ayll:ê:lé:e§9ë1âe§yl1: :â:@§EXl:l:E§EE§§ (a) På samma sätt som beskrivs i (a) under (1) i syntesexempel 2 erhölls 12,0 g av återstoden genom användning av 6,2 g 2-(4-etoxifenyl)-2-metyl-3-butanon och 6,5 g 3-fenoxi-4-fluorobensaldehyd. Återstoden rena- des genom kolonnkromatografi på 200 g silikagel (elue- ringsmedel: bensen) för att ge 5,8 g l-(3-fenoxi-4-fluoro- fenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl-l-penten-3-on. n à9'7 1,59oo tt -1 gâx ° (cm ) 1690, 1610, 1590, 1510, 1490, 1290, l270, 1250, l2lO, ll85, ll20, 1060, 820, 750, 690 (b) Pâ samma sätt som beskrivs i (b) under (l) i syntesexempel 2 erhölls 3,9 g av återstoden genom användning av 4,1 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4- -etoxifenyl)-4-metyl-l-penten-3~on framställd enligt (a) ovan. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 80 g silikagel (2:3 blandat lösningsmedel av bense och hexan användes som elueringsmedel) för att ge l,44 g av en blandning av 45% l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4- -(4-etoxifenyl)-4-metyl-2-penten och 55% l-(3~fenoxi- -4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl-l-penten. 465 455 10 15 20 25 30 52 1 n šo' 1,5745 netto -l 0 max (cm ) = 1610, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1115, 1045, 965, 825, 690 5g§š4 (ppm) = 1,2~1,5 (m, 3Hx3), 2,39 (d, J=7,lHz, 2HxI%% : motsvarande metylenprotonerna i l-penten), 3,27 (d, J=5,0 Hz, 2Hx ïåê : motsvarande metylenprotonerna i 2-penten), 3,8m4,l (m, 2H), 5,4x6,3 (m, 2H), 6,5m7,4 (m, l2H) 1å1_l:1ê:âs99§1:ê:âl99r9š§§2;1:é:1é:s:9§iäseyllzázmsiyl: EÉEÉÉE På samma sätt som beskrivs i (2) i syntesexempel 2 reducerades 0,9 g av en blandning av 45% l-(3-fenoxi- -4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metvl-2-penten och 55% l-(3~fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl- -l-penten för att ge 1,0 g av återstoden. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 20 gr silikagel (2:3 blandat lösningsmedel av bensen och hexan användes som elueringsmedel) för att ge 0,80 g l~(3-fenoxi-4- -4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metvlpentan. 20,0 n D 1,5578 10 15 20 25 30 35 463 455 53 0 g::t° (cm"l> 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045, 820, 750, 685 cc1 _ 6 TMS4 (ppm) 1,22 (s, 6H), 1,36 (t, J-6,9Hz, 3H) 2,39 (t, J=7,7Hz, ZH), 3,91 (q, J=6,9Hz, 2H)r lromlr7 (mr 4H)r 6r5q-'7r4 (m: lzH) Syntesexempel 4 §z9ë9§-9y_l:1§:š§99§1â§9zl1:é:1â1ázmeëyleaëåsëiäeæxll- :é:m9EzlB§9§§9 Svntesen genomfördes enligt följande förfarande. 1l1_l:1§:§§99§1§§9yl1:é:1§15:m9§yl90§19§1š§9y;1:á:0§§2l: :l:E99E99_99ä_l:1§:§§99§1ä§9z11:ê:1â12:99E2l99ë19§¿: ÉÉEYÉÄIÉIEÉÉYÉIZIEÉEÉÉE (a) En blandning av 10 g 2-(3,4-metylendioxifenyl)- -2-metyl-3-butanon), 9,6 g 3-fenoxibensaldehyd, 50 ml etanol och 2 g KOH omrördes vid 600 C i 30 min. Därefter hälldes reaktionsblandningen i 300 ml vatten och extrahe- rades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under redu- cerat tryck för att ge 23 g av återstoden. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på silikagel (elue- ringsmedel: bensen) för att ge 15,3 g ren l-(3-fenoxi- fenyl)-4-(3,4-metylendioxifenyl)-4-metyl-l-penten-3-on. n à9'9 1,6208 0 åâïto (cm'l) 1705, 1620, 1600, 1590, 1515, 1495, 1460, 1250, 1080, 1070, 1050, 940, 825, 690 50014 TMS (ppm) : 1,43 (s, 6H), 5,85 (s, ZH), 6,36~7,70 (m, 14H) 463 455 10 15 20 25 30 54 (b) Pâ samma sätt som beskrivs i (b) under (l) i syntesexempel l, behandlades 12 g l-(3-fenoxifenyl)- -4-(3,4-metylendioxifenyl)-4-metyl-l-penten-3-on, er- hàllen enligt (a) ovan, för att ge 2,0 g av en blandning av 40% l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-metylendioxifenyl)-4- -metyl-2-penten och 60% l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-mety- lendioxifenyl)-4-metyl-l-penten. n š°'° 1,59s6 netto l max (cm' ) = 1500, 1590, 1510, 1495, 1455, 1250, 1220, 1050, 945, szo, 700 CCl4 STMS (ppm) : l,2ml,3 (m, 6H), 2,39 (d, J=5,9Hz, 2Hxï%% : motsvarande metylenprotonerna i l-penten), 3,29 (0, J=5,4Hz, zfixïåå = motsvarande metylenprotonerna i 2-penten), 5,4m6,4 (m, 4H), 6,5æ7,4 (m, l2H) 1ål_;:1§:š§29§iš99yll:é:1§lfi:m§tzl§5§i9§iís9yl1:é:@§§rl: 295599 På samma sätt som beskrivs under (2) i syntesexem- pel l behandlades blandningen av l-(3-fenoxifenyl)-4- -(3,4~metylendioxifenyl)-4-metyl-l-penten och l-(3~fe- noxifenvl)-4-(3,4-metylendioxifenyl)-4-metyl-2-penten, erhàllen enligt (b) ovan under (l) för att kvantita- tivt ge l-(3-fenoxifenyl)-4-(3,4-metylendioxifenyl)-4- -metylpentan. 10 15 20 25 30 35 465 455 55 n š°'° 1,50z4 netto -l V max (Cm ) l570, 1490, 1475, l430, 1235, 1200, 1150, 1095, 1025, 925, 800, 740, 680 5 §§§4 (ppm) = 1,01~1,v0, 1,23 , 2,46 t, ZH), 5,82 (S, 2H), 6,5m7,4 (m, l2H) Syntesexemgel 5 ÉYEÉÉÉ_êY_šZl§IɧE9§ÉÉÉEYllIÉZlÉIEÉÉQEÉÉÉEZÄIIÉIEÉÉYÉI EÉEÉÉE Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. ill_l:1ê:fs59§i§s§zl1:á:1é:5sE9ëiâs2zl1:é:msE2š:l:Bs2Es2 922-l:i§:í§09§if§§z;l:ê:1ê:msieëiâsayll:ê:槧zl:2:es§E§5 (a) En blandning av 10 g 2-(4-metoxifenyl)-2-metyl- -3-butanon, 33,7 g 3-fenoxibensaldehyd, 80 ml metanol och 4,0 g KOH omrördes vid 400 C i 2 h och behandlades därefter på samma sätt som beskrivs i (a) under (l) i syntesexempel l för att ge 25 g l-(3-fenoxifenvl)-4- -(metoxifenyl)-4-metyl-l-penten-3-on. 20,2 n D 1,6094 t -1 äâxto (cm ) 1,44 (s, 6H), 3,69 (S, 3H), 6,34~7,61 (m, 15H) b) På samma sätt som beskrivs i (b) under (1) i syntesexempel l behandlades 23,7 g l-(3-fenoxifenyl)-4- -(4-metoxifenyl)-4-metyl-l-penten-3-on erhållen enligt (a) ovan för att ge 9,0 g av en blandning av 40% l-(3- -fenoxifenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-2-penten och 60% l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-l-penten. 465 455 10 15 20 25 30 56 n à9'7 1,5948 v netto (cm-1) max 1620, 1590, 1520, 1500, 1450, 1255, 1220, 1190, 1040, 835, 700 CCl4 6 TMS (ppm) . 1,20 ] 1,40 (m, 6H), 2,40 (d, J=6,5Hz, 2HxI%% : motsvarande metylenprotonerna i l-penten), 3,28 (d, J=5,6Hz), 2HxI%% : motsvarande metylenprotonerna i 2-penten), 3,6m3,8 (m, 3H), 5,2æ6,4 (m, ZH), 6,6~7,4 (m, 13H) 121-ÉIÅÉIÉÉEQEÉÉÉEYÄIIÉIÅÉIQÉÉQEÉÉÉEYÄIIÉIEÉÉYÄEÉEÉÉE På samma sätt som beskrivs under (2) i svntesexem- pel l behandlades blandningen av l-(3-fenoxifenvl)-4- -(4-metoxifenyl)-4-metyl-2-penten och l-(3-fenoxifenyl)- -4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-l-penten, erhàllen enligt (l) ovan, för att kvantitativt ge l-(3-fenoxifenvl)- -4-(4-metoxifenvl)-4-metylpentan. n l9'9 1,5774 D 0 §::t° (cm"l) _ 1610, 1560, 1515, 1465, 1250, 1215, 1160, 1035, 625, 755, 690 CCl 8 TMS4(ppm) 0,88ml,73 (m, 4H), l,26 (s, 6H), 2,46 (t, 2H), 3,73 (S, 3H), 6,6%7,4 (m, l3H) lO 15 20 25 30 35 485 455 57 Syntesexempel 6 §Y2ɧ§_êY_ÄIÅÄIÉÉEQEÉZÉIÉÄEQEQÉÉEYÄlIåZlšIE§É9ëÉÉÉEYllZ_ IÉIEÉÉXÄEÉEÉÉE (l) En blandning av 7,6 g 2-(4-metoxifenyl)-2-me- tyl-3-butanon, 8,5 g 3-fenoxi-4-fluorobensaldehyde, 30 ml metanol och 2g KOH omrördes vid 600 C i 2 h. På samma sätt som beskrivs i (a) under (l) i syntesexempel l behandlades reaktionsblandningen för att ge 5 g l-(3- -fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-l-pen- ten-3-on. n à9'7 1,8058 0 ä::f° (cm'l> = 1680, 1605, 1580, 1420, 1290, 1270, 1250, 1205, 1180, 1105, 1080, 1030, 980, 825, 745, 580 cc1 = 1,45 (S, 8H), 3,74 (S, 3H), 5,26w7,61 (m, 14H> 9 N84 (ppm) Pâ samma sätt som beskrivs i (b) under (l) i syntes- exempel l behandlades 4,2 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)- -4-(4-metoxifenvl)-4-metyl-l-penten-3-on, erhàllen enligt (l) ovan för att ge 2,8 g av en blandning av 50% l-(3- -fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-penten och 50% l-(3-fenoxi-4-fluorofenvl)-4-(4-metoxifenyl)- -4-metyl-l-penten. n à9'9 1,5764 0 §::t° (cm'l) = 1005, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1110, 1035, 825, 880 4653 4E55 10 15 20 25 30 58 CCl 6 TMS4 (ppm) l,2ml,4 (m, 6H), 50 2,38 (d, J=6,8Hz, 2Hxïñö metylenprotonerna i l-penten), 3,40 (d, J=5,6Hz, 2Hxï%% : motsvarande metylenprctonerna i 2-penten), 3,6m3,8 (m, 3H), 5,2%6,3 (m, 2H), 6r5%7r4 (mr l2H) : motsvarande (2) På samma sätt som beskrivs under (2) i syntes- exempel l behandlades blandningen av l-(3-fenoxi-4-fluoro- fenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-2-penten och l-(3-fenoxi- -4-fluorofenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metyl-l-penten, erhållen enligt (l) ovan, för att kvantitativt ge l-(3- -fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxifenyl)-4-metylpentan. n š°'° 1,5642 å::t° (cm"l) = 1620, 1600, 1520, 1500, 1430, 1265, 1260, 1220, 1195, 1175, 1125, 1040, 835, 755, 695 5 cc1 H TMS4 (ppm) = 0,92x1,67 (m, 4 ), 1,22 (S, 6H), 2,39 (t, 2H), 3,68 (S, 3H), 6,5N7,4 (m, l2H) Syntesexemgel 7 êyaësë_§y_1:1§:§§99§1š§9xl1:é:1ê:ël9§9âs9zll:â:9§Ey;맧99 På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 2 behand- lades 3-(4-klorofenyl)-3-metyl-2-pentanon och 3-fenoxi- bensaldehyd för att ge l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-kloro- 10 15 20 25 30 35 465 455 59 fenyl)-4-metyl-hexan. n D l,5748 g::t° (cm'l) 1590, 1500, 1455, 1260, 1220, 1020, 825, 700 6 §§ë4 (ppm) 0,63 (t, J=7Hz,.3Hï,. 1,0ew1,9 (m, sn), 1,21 (S, 3H), 2:44 (tr 2H)I 6r6N7r4 (mr l3H) Szntesexemgel 8 _____-._____ _ _____.-____ _ ___-__ _ ___-_ På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 2 behand- lades den ekvivalenta blandningen av a,a-dimetyl-(4- -klorofenyl)acetaldehyd och 3-fenoxiacetofenon för att ge l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-klorofenyl)-4-metylpentan. n š°'2 1,57s6 0 âíïto (cm'l) 1600, 1520, 1500, 1430, 1300, 1285, 1220, 1170, 1125, 1020, 530, 755, 695 cc1 5 TMS4 (ppm) Or98%lr72 (mr 4H): 1:26 (Sr 6H)r _ 2,42 (t, 2H), 6,67v7,40 (m, 12H) Syntesexemgel 9 §¥EE§§_§!_¿:l§:ÉšE9§iÉêëyll:ê:lê:i§9Pš9B9ëší§EYllzê: :æsëylæsæëëë (l) En blandning av 5,0 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-metoxi- fenyl)-4-metylpentan, 30 ml 47% vattenhaltig HBr och 30 ml ättiksyra hölls under återlopp med uppvärmning 463 455 lO 15 20 25 30 60 i 8 h. Reaktionsblandningen hälldes i vatten och extra- herades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under redu- cerat tryck och återstoden renades genom kolonnkromato- grafi på silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 4,2 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-hydroxifenyl)-4-metyl- pentan. l9,4 n D l,587O netto -l v max (cm ) = 3400, 1610, 1580, 1515, 1485, 1440, 1240, 1210, 825, 755, 690, 675 cc1 8 4 TMS 1,00~1,68 (m, 4H), 1,20 (S, 6H), 2,43 (t, 2H), 5,52 (bred, s, lH), 6,56m7,38 (m, l3H) ÉPPN) (2) En blandning av 0,5 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(4- ZCO3, pylbromid och 20 ml dimetylformamid omrördes vid 1300 C -hydroxifenyl)-4-metylpentan, 1,5 g K 3 ml isopro- i 2 h. Reaktionsblandningen hälldes i vatten och extra- herades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under redu- cerat tryck och återstoden renades genom kolonnkromato- grafi på silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 0,3 g l-(3-fenoxifenyl)-4-(4-isopropoxifenyl)-4-me- tylpentan. 19,6 n D l,5682 netto (cm~l) v max 1605, 1580, 1510, 1485, 1380, 1245, 1120, 955, 825, 755, 685 lO 15 20 25 '30 465 455 61 CCl 6 TMS4 (ppm) l,02æl,7l (m, l6H) 2,45 (t, 2H), 4,28æ4,56 (m, lH), 6,57%7,38 (m, l3H) ëïntesexemgel 10 êy뚧ê_ê!_l:l§:ÉšE9ëš:ê:§šE9§9ÉêE¥ll:ê:lê:§ššlE9š9@§E9ëi: §§§Yll:š:E§E¥lE§§Eê§ (l) På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 9 behandlades l g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-metoxi- fenyl)-4-metylpentan för att ge 0,6 g l-(3-fenoxi-4- ~fluorofenyl)-4-(4-hydroxifenyl)-4-metylpentan. 19 9 n D ' 1,57so v gâïto (cm'l) = 3360, 1620, 1600, 1520, 1500, 1435, 1285, 1220, 1130, 840, 760; 700 cc1 l,02ml,67 (m, 4H), l,2l (s, 6H), 2,39 (t, ZH) 5,24 (bred, s, lH), 6,52w7,35 (m, l2H) 5 Tms4 (ppm) * (2) Klorodifluorometan bubblades in i en blandning av 0,5 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-hydroxifenyl)- -4-metylpentan erhâllen enligt (l) ovan, l,O g KOH och 20 ml acetonitril under omröring vid 600 C i 30 min.
Reaktionsblandningen hälldes i vatten och extraherades med bensen. Bensenextratet tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under reducerat tryck och återstoden renades genom kolonnkromatografi på silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 0,4 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-difluorometoxifenyl)- -4-metylpentan. 465 455 10 15 20 25 30 62 n à9'6 1,5414 0 netto (cm'l) 1600, 1520, 1500, 1435, 1395, 1285, maX 1220, 1140, 1050, 340, 820, 760, 700 6 §§à4 (ppm) 1,02~1,72 (m, 4H), 1,25 (S, 6H), 2,42 (t, 2H), 6,39 (t, J=35Hz, 1H), 6,6a~7,39 (m, lZH) ° Syntesexemgel ll §z9:9§_§y-l:l§:š§99§i:é:§l29:9š§§zl1:é:lé:§§9§ií§9y;1: ZÉIEÉÉYÃEÉEÉÉE Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. (l) Till 6,4 g 3-fenoxi-4-fluorobensylbromid sat- tes 7 ml trietylfosfit och blandningen omrördes vid l40° C i 7 h. Efter kylning renades l3,l g av reaktions- blandningen genom kolonnkromatografi på silikagel (elu- eringsmedel: bensen) för att ge 6,3 g dietyl-3-fenoxi- -4-fluorobensylfosfonat. 0 äâíto (cm'l) = 1590, 1515, 1490, 1270, 1250, 1025, 960, 795 cci _ 5 TMS4 (ppm) = 1,0441,50 (m, 6H), 2,93 (6, J-21Hz, 2H), 3,70%4,l7 (m, 4H), 6,84%7,38 (m, 8H) (2) l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)- -4-metyl-l-penten Till en lösning av 0,36 g 60% natriumhydrid i 10 ml torr dimetylcellosolv sattes droppvis en lösning av 3,0 g dietyl-3-fenoxi-4-fluorobensylfosfat i 10 ml lO 15 20 25 30 i 465 455 63 torr dimetylcellosolv och blandningen omrördes vid 500 C i 30 min. Därefter tillsattes en lösning av 1,55 g 3-(4- -etoxifenyl)-3-metyl-butylaldehyd i 5 ml torr dimetyl- cellosolv droppvis till blandningen och omrördes vid 500 C i 1 h. Reaktionsblandningen hälldes i vatten och extraherades med bensen. Bensenextraktet tvättades med vatten och torkades med vattenfritt natriumsulfat och lösningsmedlet indunstades och återstoden renades genom kolonnkromatografi på silikagel för att ge 2,49 g l-(3- -fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl-l-penten. n É9'8 1,5902 netto _l max (cm ) 1610, 1590, 1515, 1425, 1395, 1370, 1295, 1275, 1255, 1215, 1185, 1120, 1050, 970, 825, 750, 690 5 cc1 ' , \ TMS4 (ppm) = 1,25 (S, sn), 1,38 (t, J=7Hz, 3H,, 2,96 (d, J=8Hz, 2H), 3,89 (q, J=7HZ, ZH), 5,54%6,25 (m, ZH), 6,57%7,32 (m, l2H) (3) l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)- -4-metylpentan En blandning av 2,0 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)- -4-(4-etoxifenyl)-4-metyl-l-penten, 0,2 g 5% palladium- -på-kol och 40 ml etylacetat placerades i en 200 ml autoklav och pressades upp till ett övertryck av l0 kp/cm med vätgas och omrördes vid 000 C i 3 h. Efter kylning filtrerades reaktionsblandningen och lösningsmedlet indunstades och återstoden renades genom kolonnkromato- grafi på silikagel till 1,7 g l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)- -4-(4-etoxifenyl)-4-metylpentan. 2 463 455 lO 15 20 25 30 35 64 n šo,o l,5578 IR-spektrum och NMR-spektrum för ovanstående produkt var identiska med dem för den produkt som framställts enligt syntesexempel 3.
Szntesexempel 12 Trifenylfosfin och en lätt överskottsmängd av 3- -fenoxi-4-fluorobensylbromid blandades i bensen i en kolv vid -1o° c. Den tätt tiiisiutna kolven fick stå vid rumstemperatur över natten för att ge kristaller.
Kristallerna uppsamlades genom filtrering, tvättades med bensen och torkades. 40 mmol av den erhållna bro- miden sattes till en lösning av 40 mmol fenyllitium i 150 ml torr eter i en ström av kvävgas och blandningen omrördes i en ström av kvävgas under 3 h. Den utfällda litiumbromiden filtrerades av och till filtratet sattes 40 mmol 3-(4-etoxifenyl)-3-metyl-butylaldehyd under kylning och blandningen uppvärmdes för att avlägsna eter och omrördes vid 650 C i 3 h. Därefter hälldes reaktionsblandningen i vatten och extraherades med ben- sen och bensenextraktet tvättades med vatten och tor- kades och lösningsmedlet indunstades och återstoden renades genom kolonnkromatografi på silikagel för att ge l-(3-fenoxi-4-fluorofenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-me- tyl-l-penten. 19,8 n D l,5902 IR-spektrum och NMR-spektrum för ovanstående produkt var identiska med dem för den produkt som erhållits enligt (2) i syntesexempel ll.
Szntesexempel l3 §22E§§_§y-l:lâzësëëezlšsayll:á:l§:ëš9æ9:2:sE9§i§s2zll: :ê:EšE!lB§EEë9 ' lO l5 20 25 30 465 455 es Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. (l) l-(3-bensoylfenyl)-4-(3-bromo-4-etoxifenyl)- -4-metyl-l-penten Till 5 ml vattenfri dimetylcellosolv sattes 0,1 g 60% natriumhydrid och därtill sattes 0,9 g dietyl- -3-bensoylbensylfosfonat (framställd enligt (1) i syntes- exempel ll) droppvis och blandningen omrördes vid 500 C i 30 min. Därefter tillsattes en lösning av 0,6 g 3-(3- -bromo-4-etoxifenyl)-3-metylbutanal i 2 ml dimetylcello- solv droppvis till blandningen och omrördes vid 800 C i l h. Efter kylning hälldes reaktionsblandningen i vatten och extraherades med bensen och bensenextraktet tvättades med vatten och torkades och indunstades under reducerat tryck. Återstoden renades genom kolonnkromato- grafi på silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 0,7 g av den önskade produkten. 20,0 n D 1,6129 v äâïto (cm'l) = 1670, 1610, 1590, 1510, 1480, 1460, 1400, 1290, 1270, 1060, 970, 810, 720 cc1 _ 8 TMS4 (ppm) : 1,32 (s, 6H), 1,46 (t, J-7Hz, 3H), 2,44 (a, J=7Hz, 2H), 4,04 (q, J=7Hz, ZH), 5,95 (d t, J=l4Hz, 7Hz, lH), 6,22 (d, J=9Hz, lH), 7,0æ7,8 (m, llH) l2l_l:lâ:ë90§9!lš90yl1:é:l§:Pr909:é:§E9§;š90yl1:ê:09:yl: 992390 'I På samma sätt som beskrivs i (2) i syntesexempel 2 465 455 10 15 20 25 30 66 behandlades l-(3-bensoylfenyl)-4-(3-bromo-4-etoxifenyl)- -4-metylpenten för att ge l-(3-bensoylfenyl)-4-(3-bromo- -4~etoxifenyl)-4-metylpentan. n š°'° 1,5908 netto _l max (cm ) = 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 1260, 1060, 930, 810, 720 cci 6 TMS4 (ppm) ' 1123 (5: 6H): 1:42 (tr J=7HZI 3H)I l,48 (m, 4H), 2,51 (t, J= 7HZ, ZH), 3,97 (q, J=7HZ, 2H), 6,65 (å, J=8HZ, 1H), 6,98 (d d, J=8Hz, 2Hz, 1H), 7,20%7,6Û (m, SH), 7,68 (Ö Ö, J=7HZ, 2HZ, ZH) Szntesexemgel 14 ëynëss_§y_l:lš:äsa§ylfs2zll:á:1é:së9§;ís9yl1:á:@s§2l:_ EÉBÉÉE Syntesen genomfördes enligt följande förfarande. lll_l:lê:ës9§ylf99y;l:2:l2:sEsëiâsayll:ê:ms§yl:l:2s9§s9 Till 5 ml torr eter sattes O,l g litiumaluminiumhyd- rid och därtill sattes en lösning av 0,7 g aluminium- klorid i 10 ml torr eter. En lösning av 0,54 g l-(3- -bensoylfenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl-l-penten (fram- ställd enligt (l) i syntesexempel 12) i 2 ml torr eter sattes droppvis till blandningen och hölls under åter- lopp i 30 min. Efter kylning till rumstemperatur till- 10 15 20 25 30 465 455 67 sattes etylacetat droppvis till blandningen. Blandningen hälldes i isvatten och extraherades med bensen. Bensen- extraktet tvättades med vatten och torkades och indunsta- des under reducerat tryck och renades genom kolonnkro- matografi på silikagel (l:2 blandat lösningsmedel av bensen och hexan) för att ge 0,45 g av den önskade pro- dukten. 20 n D l,5892 0 ä::t° 1050, 970, 840, 770, 730, 710 cci _ 8 TMS4 (ppm) : l,3O (s, 6H), 1,38 (t, J-7Hz, 3H), 2,38 (d, J=7Hz, 2H), 3,83 (S, 2H), 3,90 (q, J= 7Hz, 2H), 5,82 (8 t, J=14Hz, 7Hz, lH), 6,70 (d, J=9HZ, ZH), 6,80m7,2O (m, llH) lÉl_lIl§IP§E§YlÉÉQYll2321ÉZÉÉQÄÉÉÉEYÅLIÉIEÉÉYÄPÉEÉÉE På samma sätt som beskrivs i (2) i syntesexempel 2 reducerades l-(3-bensylfenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metyl- -l-penten, framställd enligt (l) ovan, för att ge l-(3- -bensylfenyl)-4-(4-etoxifenyl)-4-metylpentan. 20,0 D 1,5640 Il rnetto -l max (cm ) 1600, 1510, 1490, 1470, 1240, 1180, 1110, 1040, 920, 820, 690 465 455 10 15 20 25 30 68 CCl 6 TMS4 (ppm) : l,22 (s, l,46 (m, 3,84 (s, 6,65 (d, 6H), 1,38 (t, J=7Hz, 3H), 4H), 2,41 (t, J=7Hz, 2H), 2H), 3,90 (q, J=7Hz, 2H), J=8Hz, 2H), s,8ow7,3o (m, 11H) De typiska syntesexemplen för 2-aryl-2-metyl-3-buta- non, som är ett utgångsmaterial, visas nedan.
Syntesexempel l5 §z§s§ëëll2i§¶_§y_2:12:m§§ylšs§yll:š:@s§yl:êzësëëësa Till 50 ml torr eter sattes 9,0 g magnesiumspån och 100 mg I2 som katalysator och därtill droppades gradvis 25 ml metyljodid. Reaktionsblandningen hölls under återlopp i 30 min. Därefter sattes till reaktions- blandningen 200 ml torr bensen och det hela uppvärmdes till 800 C för att avlägsna eter från reaktionsbland- ningen. Därtill sattes droppvis en lösning av 45,6 g a,a-dimetyl-4-metylbensylnitril i 50 ml bensen. Efter återlopp i 3 h tillsattes l50 ml 6N HCl droppvis och försiktigt till reaktionsblandningen under kylning med isvatten. Efter återlopp i l h kyldes blandningen till rumstemperatur och bensenskiktet separerades. Bensen- lösningen tvättades med vatten och torkades med vatten- fritt natriumsulfat och bensenen indunstades under redu- cerat tryck för att ge 45,2 g av återstoden. Återstoden destillerades under reducerat tryck för att ge 20,0 g (94~95O C/5 mm Hg) ren 2-(4-metylfenyl)-2-metyl-3-butanon.
CCl 8 TMS4 (ppm) : l,4l (s, 6H), l,8l (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 7,07 (s, 4H) lO 15 20 25 30 463 455 69 Syntesexemgel 16 Ez§@§Eë11§;29_§y_ê:lê:ë19:9šs22l1:Z:æs§y;:ê:ë22§§99 Till 100 ml torr eter sattes 13,0 g magnesiumspån och I2 i en mängd som var lämplig som katalysator och därtill sattes 66 g metyljodid droppvis med försiktighet och reaktionsblandningen hölls under återlopp i l h.
Därefter sattes till reaktionsblandningen 150 ml torr bensen och det hela uppvärmdes till 800 C för att av- lägsna eter från reaktionsblandningen.
En lösning av 45 g a,a-dimety1-4-klorobensylnitril i 30 ml bensen sattes droppvis till reaktionsblandningen och hölls under àterlopp i 3 h. 270 ml 6N HCl tillsat- tes försiktigt till reaktionsblandningen under kylning med isvatten. Därefter hölls blandningen under åter- lopp i 48 h. Efter kylning till rumstemperatur sepa- rerades bensenskiktet. Bensenlösningen tvättades med vatten och torkades och lösningsmedlet indunstades under reducerat tryck för att ge 52 g av återstoden. Åter- stoden destillerades för att ge 43,0 g (1040 C/5 mm Hg) ren 2-(4-klorofenyl)-2-metyl-3-butanon. zo o n D ' 1,5254 ä::t° (cm'l> 1730, 1500, 1380, 1370, 1140, 1115, 1020, 840, 690 1 8 ÉÉS4 (ppm) = 1,43 (S, en), 1,85 (S, 3H), 7,16 (a, JAB=9,1Hz, zn) } AB typ 7,28 (d, JAB=9,1Hz, 2H) 463 455 10 15 20 25 30 70 Syntesexemgel 17 På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 15 er- hölls 51,4 g (106-lllø C/4 mm Hg) ren 2-(4-met0xifenyl)- -2-metyl-3-butanon genom användning av 58 g a,a-dimetyl- -4-metoxibensylnitril. 20 1 n D ' 1,5230 v §::t° (cm'l) = 1705, 1610, 1515, 1485, 1355, 1305, 1250, 1185, 830 cc1 3 1:38 (S: 6H)l 1:80 (Sr 3H)r 3:69 (5: 3H): 5,78 (Ö, JAB=9,OHZ, 2H) 6 TMS4 (ppm) } AB typ 7,10 (Ö, JAB=9,0HZ, 2H) Syntesexemgel 18 Pâ samma sätt som beskrivs i syntesexempel 15 er- hö11s 83,2 g (116-117° c/0,9 mm Hg) ren z-<3,4-mety1en- dioxifenyl)-2-metyl-3-butanon genom användning av 93 g 0,0-dimetyl-3,4-metylendioxibensylnitril. n D 1,53o6 0 §::t° 1230, 1130, 1110, 1035, 930, 810, 680 10 15 20 25 465 455 71 CCl 6 TMS4 (ppm) 1,39 (s, 6H), 1,85 (s, 3H), 5,88 (s, 2H), s,6~6,8 (m, 3H) Syntesexemgel 19 E:§@§§ë;;§;§9_§y_3:1â:§E9ë1â§2y;1:ê:æsEy;:§:P9§§p99 På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 15 erhölls 44,0 g (ll5° C/4 mm Hg) ren 2-(4-etoxifenyl)-2-metyl- -3-butanon. n š°'° 1,512: tt -l 0 gâx ° (cm ) = 1700, 1510, 1250, 1180 cc1 1,3~1,5 (m, QH), 1,s2(s, 3H), 2,97 (q, J=7,2Hz, 2H>, 6,76 (a, JAB=s,7Hz, 6 TMS4 (ppm) ZH) } AB typ 7,08 (a, JAB=s,7Hz, zn) Syntesexemgel 20 Ešëæëëë;;2;p9_§y_2:12:ëšëšlppæpæsëzlšsæyël:ê:m§Eyl:å: -butanon På samma sätt som beskrivs i syntesexempel 16 be- handlades 10 g a,d-dimetyl-3-trifluorometylbensylnitril för att ge 9,6 g av återstoden. Återstoden renades genom kolonnkromatografi på 200 g silikagel (elueringsmedel: bensen) för att ge 4,3 g ren 2-(3-trifluorometylfenyl)- -2-metyl-3-butanon. 463 455 72 l nettø ) _ maX 0 (cm' 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700 Typiska exempel på föreningar enligt föreliggande uppfinning visas i Tabell I. 463 455 m>.« «æ.« "@ «m.> m«.> u: >@.m> @m.m> uu Awv Awv ßmü vwücøm lxmuwm . Q æßmm Ho.@~: æH~«H H-«H um o«.@ ~m.w um H~.m> @m.m> nu Aæv Aæv vmfl UOCGÜM WVSNHÜÜ.
B ommmwmmwu m>mm.Hm.mw: æm.> mH.w nu m~.>w @«.>w nu Awv Aæv umc PÜQGSW IMMHÜQ ow~mm~u _ Q øfißm Ho.o~= ummmxm ncmmw mxwHHmxfiw>m mm cw@nm> m? mmv mao mao N QQÛQÖ- å mao mmm H mm Nm Hm na Hc AHV CHwEhOm MCGWEAHG SGU H Hüuüüäuflßmßfim mcflcwußm fl Hfimnmæ m~.m «~.m um m«.> Hm.> "= @m.~æ «æ_~æ no .w. Awv wa: uwccbh lv-mhmm h N:U| Om EU m? om>~=m~o Q . m m Nqmm Ho.o~= nu zu w mm.> mw.> U: mH.mæ m~.mæ nu Åwv Awv »wa uwcfifim lxmnßm @äí¶LY|N=U| . A@ílíVl9mmU . ~oæ~=m~o A¶fi@Y.o M «>>m.H Q: mmm _ mao _ . m m.m~ _ «H.> oo.> "= HQ.oæ æ-o@ nu _ Awv Awv uns uwnøøm lxmuwm %XíJ&Y|m:U| o/1 I: N o _ . mo mowwzmwu æ%%@Yx o\\ _ Q m M vwæm ~c.=~= :Q mo Q Ilfllnlhw mxm mm Nm Hm .H4 HC xcmwm mxmflfimxflwæm mm cm©um> 465 455 ^Hv cfioëuom mccmëflflm saw fl umucosufluwnsw mpflowv A Hfimnwe mcflcmumm 465 455 ~«.w om.w um mm.mæ w«.mæ nu .wv Awv ams HGGCÜM IMWQÜÜ NONmm>N0 u Û Nwwm H@.mH= @æ.m ~>.m "Hu m>.@ Hm.@ um om.æ> mm.w> nu .wv ^w. . ums HGCCSM IMWHÜM oHum~m«~u ~ D 5 wwßm H-o~= 7 æmM@ @m~m "Hu HH.> wH.> um mfi mß «~.m> nu AW. .wv ußn pwccsw nxmuwm ofioßwmmwu a Q ævßm Hæ.m~= uwmmxm Icwmm mxmflamxfiwhw mm :wønm> Û oÛINæ? ¶/ mmm mmm man . m ., QS go man mmu w m? S man mm~u ß mm Nm Hm H4 nu AHV cfimåuom mccmëflfim :mm fi umucwswflumnøw wpuowv H Hflmnma mcficmunm m@.« v@.m uz mH.æ -.æ um o /I @~.«> mm~«> nu z|~=u| ommwu ^æv Awv um: xx _ uocssm lxmumm U __ mozmwmwwu o mao mmm NH ~@.m H«.m "Hu m@.@ m@.@ um ~=u o wm.m> @@.m> nu å = N Aæv ^æv um: S01 fiU uwccsm lxmuwm ofiommmmwu .
M mmu man HH mw.m~ m>.mH Hm H-@ æQ.w nu wm.~> m«.- nu .wv ^wv was N . uøcnsm lxmuwfl. mIA%ííVl =U| ¿ïílV1ONmmU ~ommm~=m~u Afi4@Y.o . o M m wfivm H@.mH: :U mo CH ldliuw mxm mm Nm Hm .då .E lnmmw mšmflflmxfiwwm mm 2393.; AHV Gflmšuou mccwëfifim :av .w uwucwsufiumnsm wcficwußm 463 455 NmMHOwL H .Sónmä 465 455 77 H«~m Hm.m "z ««.> ~m.> um zu mo.Hæ >H.~æ nu mfl Awv ^wv »mn ommwo ßwsssm uxmflwm o Nozmwmßwo man mmo mfi @@.æ @@.m "m «m.ßw m°.>w nu ßflïívxw T. v SL pm: mo.. u®:%5h lxmmwm &%íLV!NmU _ ¿2í¶1Y|OmmNU ONmmßNU .
Q o<@m.Ho~o~= mmu mao wfi Hm.>H >~.>H "Mm flmmw æwnw um ma oß mw mm nu @@@fi@T|~=u| m N Awv .wv »mg ^@@@Y|u m U uwflcäm lxmuwm : Hm NOHmmNmßNU O o @Qmm.Ho.o~= mmu man mä Hwmmxm mm Nm Hm u< Mc lcwmw mxmflamxfimæw mm Gmwum> AHV sflwënom mccmšfiflm :mv H nwuswüuflumnøm mcflcmnßm ~wMHOmM H Hfiwnmß 463 455 om.> ~«~> um @N.mw æm.@æ nu Aæ. Awv um: umccflm lxmuwfl oæwmæwo _ Q momm H«.mH= m Ho.w m@.> um ~H.>w m~_>w nu Aw. Awv um: umccøm lxwuwm øw~=«~o _ Q wwßm Hæ.mH= uommxw lcwmø mxmflflmxflwww mm :w©nm> A@@@Y| oM@@@v|«=u, OO mmu mmu ßfl m:u mao mfi mm Nm Hm M4 mc AHV GHQEHOM mccmšfiam cmw fi nwucwøuflumnøw mcflmmnwm Awpflowv H fifiønws 463 455 mm.m N>~@ "Hu >>.@ H@.@ um æw.æ> @m.æ> nu Amv Awv . um: uwcflßm lxmnwm oHom~m«~u «@>m.~>.mw= om~« @m~« nm H«.m @-m “Hu «-w ~m~w um m«.m> @~.m> nu fiæv Awv _ was Pmuflfifiß IMWHÜÜ oHum«~m«~u . Q .N wßwm H°.o~= m>~m m>.m uz mæ.> w>~> Mm >>.m> @m.m> nu .wv Awv was UQGCÜM lvflwhwm NOZmNmmNU mm@m~HQw= ummmxw lßmmw mxwfifløxflmwm wm cwUum> HU mmm mmu o mao mmu m? z mao mao mm NZ H M4 AHV cflwânow mscmëfifim Gwø fl umucwsufluwnøm ^w#HOMv H Hflwnmë ow mfi æfi M: mcfidmunm 465 455 mH~w -.~w .wv umncøm 80 ~æ.> m>.m> AM. uwccøm NOOMEWNU °~wm~Hm.@%= MOOMEQNU Q ~ vmßm Hc.oNG ummmmm lcmmm mxwfifimxflwæm wm cw@um> f^llLv|ommNu mao mao NN ommu Û A%11v| o ommo mmm mmo HN mm Nm Mm .H4 HC AH, :HQEMOM mccnšflflø cow fl uoucoswfiuwnsw mflficmunm ~wuuOmM A fiaøßmß 465 455 ßm.m m«.m um ~H_> m-> un æm.~æ ~>-æ nu fiwv Åwv unc Um .Sflfifm IVÉNHÜQ ommwmvwu ~ Q Nowm Ho.oN= ~m.>H @>.>H “Hu ~m~m @o.@ "= @o.N> wH.~> nu ^wv Aæ. pm: uwccøm lxmnwm o~Hu«~m«Nu s Û 1 æmwm HH.o~= 8 >m.> mm.> um mm.«H m>.«H "Hu @m~m ß«.m um m@.m@ «~.m@ nu ^wV Awv um: ...vw GCSM» IMNHÜÜ Nowmmfiuwwmwwu ~ Q wfimm ~m.mH= uwmmxw lcwmw mxmfiflwxfimæm mm cw©nm> mmm mao mmu .mmu %@¶LVl.~=o1 Ä@@T ommumfiomu Q O mmm mmu mm Nm Hm ~< AHV GHGEMOM mcflmëfiflæ :mm H pwpcmspfiumnsm wuuøwv H Hfiwnme mm vw mw mc mcflcwnmm 463 455 m«.æ H~.æ "w æ@.> «>.> um m>.m> mm.m> nu Aæv Aæv uwfl UQCCSÄ IMWWHÜQ woommwmu m~mm.Hom= @H.m «-m um m@.> Hm.> “m m>.~w «æ.~æ nu Awv Awv um: uwaïfiqfm IÅWHQN OhßNÉmN U W w~@m.Hm~mw= «m~æ mH.w "= H~.@@ «m.°w nu _ .w. ^w. pm: .uïwfiflfih IMMHÜQ mOvmEæ NU ~ Q æmwm HQ.o~= uømmxm lcomw mxmflfimxfiwhw mm G0wum> mïš m? mmu mmm mm Q O mao man ßw ommmu Ûâ A%fi@Y.o ommmu mao mmm ww mm Nm Am »< M: AHV cfiwšuom mccmëflfim cow H poucwspfiumnøm mcflcøuom Nwßgcmw A Hfiæßma 465 455 m«.@ om~@ um @m.mw @<.mæ Ho Awv ^wv um: QÜQCUU-»nm luvæfiuuhfiwm NON m EFNU . Q omwm H>.@Hs @«.m wm~m um m>.@ H@~@ um H@~m> w>~m> nu Awv Aæv . um: Uïmvggfifm lvflwhfiwm 3 NONmoNflmNU 8 wNmm~H>.mfl: @m~> ~æ.> um @~.mæ Qm.mæ nu Awv Awv um: PÜCCÜW IMWHÜMM w~ßm.Hæ.m@a uommxm lcmmm mxmfifimxfiwæw mm Gw®Hm> man mao Hm _ N m? mmm mmm om \ / Nmu Nmu /, \ Nmo mw mm Nm Hm .HAN HC AHV sflwanom mccwefiflm :ww H Mwßcwøwfluwnsw wcflsm o . . . u=m wpHOm H Hfiwnmë 465 455 Noww mm à w mm.> wo wß .wv UÜCCUÄ uwccsm 84 @m.> mH.«w Aæ.
UQCCÖÄ mw.> um m@.« um mfiflß um mw mß uu Awv MMS |xßuwæ mommmzwmo ~ Q fimæm Hofiown Qmqæ Nm >m.> "Hu Nfißw u: æH«°> nu Aæv pm: |xwHwm NONhHUßNIwNO . n Q qmmm Hflflowc Nw.> "= om.mæ nu š fië |¥m»wm NOOMfißNU m~>m.HQ.om= nmmmxw nzmmw mxmflfimxflmæw mm cw®Hm> Û w mao mmu wm ß%>@Y»~=o| -A@v|o~mu~u~mu o man mmu mm N 1 O/mï = O man mmu Nm mm Nm Hm M4 Hc ^Hv cfiwënom mscmšflfim :mm fl uøucmøufluwnøm mcflcmumm Amumomu H Hfiwnmæ 465 455 m>.æ >@.@ “Hu o~H> mH.ß U: @~ wß @m.@> nu Awv .wv pm: ßüiflib IMWHON Nofiummmwwo ~ Q wmßm HH.o~: ~w.« oß.« uæ m~.> m~.> Hm m~.Qm _ >H.øæ nu Awv Awv . gm: Uüflflfiß IÅWHÜN ~omm~m>~u - Q . w mmwm HQ_o~a. o«.« ßwqv um æ«.@ «m“w "Ho ~H.@ >H~@ um >m.mß @«.mß uu ^wv Awv wa: Qüfiflßh liwhwï Ncmfluwwzwwu n D Nmwm Honom: ummmxm ncwmw mxmflfimxfimæm wm cm©um> Gå, :ägo mmu mao \ / o Nav Nmo / \ flmu. Û \ ouuo m? J mao mao m mm Nm Am p< AHV QHQEHOM møcmšfiam Åmugouv H Hflwnma COW M HOPCÜÜQHPWQUW ßm mm mm nu mcflcwnmm 465 455 m>.« «w.« um mm.> m«.> um m«.m> wm.m> nu Aw. Awv pm: Hwflüflb IMWJHÜMF Nommmmwwo f Q Nmmm Ho.o~= æ>.« «w.« um «m.> mqwß Um m>_m> mm Q» nu Aæv ^æ.__,+~: Hmvflfififlß lvÉwHUm» Mm NOhmNfiwNU ~ n- Nmmm Hw_mH= @@.m @m.m Nz ßßuq m@.« um mo ß >H.> um ««.@> ~m.@> nu AW. Awv . »mc »mccsm lxmumm Nozmwwamwu nmmæxw Icwmw mxmflHmxHm>u mm :wøum> H Hflwflmä .m man mao ow N | m O mao .mao mm m=U mmü æm mm Nm am M4 us AHV cfiwñuom mccmëfiflm :mv H nmucwøufiumnøm mcflcwumm 463 455 m«_> «m.> H: mm.«@ «m.«m nu Aæv Awv pmc Umuflflñh lim-Hmm NOwN:ßNU ~@.« o>.« Nm m~.@ -.æ ua @m.mm mH.mæ nu Awv Awv um: »massa rxwuwm ommmmæwo N Qmmm.HH.om= «>.m mw.m Hz Næ.m m@.m “du H>.@ H@.w H: w@.m> om.m> "U Awv Awv pmm UOCGSh. ...MWHÖMH . ozfluwwmmwu Hmmmxw lcwmw mxmflamxfimhm mfl Gw©Hm> Q o ~ ÅÉÉOIONSUIUMEO mmm mao _ mv © o mmu .mmm Nq , Uf? i O m? z mao mmu HV mm Nm Hm um mc AHV cflwënom mflcmñfiam cow fi nwucwøufiuwnßm Amunomv H HHQQME mcficwunm «°.« mH.« um Hm.> Nwmß nu mm.m> mw wß nu Awv Awv ¶ »mc umccøm lxmuwm MOWMMEOMU H>.mH ~m.mH "Hm >Q.@ @H.@ "= @~_o> flwwmm nu w ßwvfwæfm ß vnnufimhwfl æ oummwmvmo. m~.> @H.> um mH.m@ ßwwmw nu uwæwwm ^æv|xmuwm NOOfiüOmU nmmmxm 463 455 Icwmw mxwflfimxflwæm mm :w©um> ÄMYä- mm~uo|A@%&Y.o mmu wv m? % man mw »ÛINEY v®vox® m? mmu «« mm Nm ufl mc AHV cfiwäuow mccmäfiflm :mm A uoucøsuflumnsm mcflcwnßm 463 455 å? ä; å æm.w «w.w "Hu mw.m m>.m än H» Hß om.H> nu Awv Aæ. pæn uøccsm uxmnwm . Q Nwvm Ho.o~= manw mQ.m um Hm.> @>.> um ßw Næ «m-m nu fiw. Awv pmm Hwflflflh LMNHWN OhmNEwNU w o«mm.Ho.ow= >æ.«~ m@.«~ “Hu ~æ.« om.« um H@.ww @>.w@ nu Awv Awv pm: wwccøß lxwuwm omfiufiwmqwu uommxm o~mHum~=«~u m o lccvo mxmflfimxwwæm fiß :0wum> m? mw av ßv »C mzficøußm >m.@ m«.« um @«.æ om.w "Hu m«.@ H@.@ H: ~m.m> «H.m> nu Awv Awv pm: Uöflflfih IMWHÜG Nomfiuwwmwmu _. Q cwwm H>.mH: m>.« @æ.« Nm ~H.w oo.m um æw.~w «o.mw uu Aæv Aw. »mc Û QQGCDL lxwhwm 9 omfimmßwu ß Q Oomm Ho.ONG ~H.m m~.m nä mm.@ wæ.@ um «~.@> >Q_@> nu Awv Awv pm: HwGCCm IMNHOM NONhæNZwNU . Q ø~mm Hoßowa nwmmxm 465 455 lcmmw mzmfiflmxflmæw mm cm©um> ommmu m Nzun m? 6 NEO NSU Nm man mJß%¶&Y|~=o| ¿®L@TmQ\ /, mao mmu Hm .m mmul Û! ommmu hä* o NEO NEO Om Mm NZ Hm H4 HG AHV cfiwëuom mccmëflfim :mv fl uoøcwøuwumnsm mcflcmunm ~muHOmM A afiwflmß 465 455 m@.« «w.« um >~,> m«.> um «>.m> @m~m> nu Awv Awv »ms Mwfififlfim IÅWHGQ Nommwzwmu M m«@m.H om o~o~ mm.æ mm.æ nu >~.>w m«.>æ nu Awv Awv um: umccøm lxmwmm øwmmæwo . D mfiæm Ho.=~= uømmxm ncwmw øxwfiHmxflw>m wa Gw©Hm> ;@ï@v.o~mum~mu mmu mao vw mao \ mul \ 4 muunfl m? mao mmm mm mm Nm Hm um mc ^HV Gflmšnow mccmëflflm :mv fi uoucwøufluwnsw mflflcmußm Nwupowv H Hfiwnmm 463 455 @m.@ mQ.m uflu æm.@ ~>.w nu m~.om æo.ow nu fiwv .wv »mc 2 UÜCCDR IMWHOM Q o~How~mw~u . DG »pmm HON «m.æ >Q.æ H: >m.mæ æm.~æ nu Awv Awv gm: QÜCCSß IMWHUQ Noomzwmo » Q owwm Ho~= uwmmxm |:®mw mawflflmxfimæm wm Gw@um> HU ¿@@oTmu|u\ / O HU mmv mmu om |..l NEUI NEUOMäU /, \ o man man mm MM Nm .må .H4 .HG AHV cfiwëuow mccmëfiflm cwfl fi nmucmsuflumnnm mcflcmunm wpuomv H Hfiwnme :Q :J Aw wm.H~ mH.H~ um m>.m H@.m um zu m@.mw >@.@w nu /O Awv Aæv wmc A% uøccøm lxmumm NOmhmNEmNU _ O wmfim Hm_o~: oN.>H ~o.>H flh Mmmm >æ.m nu mä Q» «m.m@ Ho 3 ^wv ^@v um: 9 uwccflm lxmuwm Nowmwwmwmo . Q wwwm Ho.0~c m@.> Hm.» N: wm.oæ wm.oæ nu Aw. ^wv um: Pwflfiñh IMWHÜM mOOmEßNU . o mmwm Hawa uwmmxm lcwmw mxmfiHmxHw>m mm cw©um> Û.
O ¿@íLY.o~mo~mæu mmu mmm mm %%ïív1|~mu| |A@@Vo~mu~m=u Ûl o mmu mmm wm o = N20! Uømmmu Q O mao mmm ßm mm mm am M4 H: ^H, cfiweuow mccmaflfim :mv H pwpcwøpflwwnzm mcficwuwm ~w#H0mM H Hflwßmë >H.@H ~Q.@H nm «m.m ~m.m um >m.æ@ «m.æ@ nu Awv Awv um: UUCCSÉM .lvmß-Hwm MOWWQNSFNU «w@m.Hm.m@: fi>.« ~m.« na «>.@ mm.@ um H~.>> ~H.>> nu .æv Awv. um: UQCCDE IMWHÜQ M momm~m>~o mHwm.Hom= m@.w @m.@ na m~.m mm.> "Hu æm.m om.m nu @H.o> «m.o> nu Awv ^wv . um: LQCCSk lvfimhmvm Nowmfiußwmwwu æ~mm.HQ.om= uømmxm 463 455 |:wmw mxmflfimxfimæm mm cmUnm> o = ¿@@@Yuo~mu~mmu mao mmu Nm O 1 = EU N N A%%@Yxo oo mum mo mao . mao Hm m N man man om mm NZ Hz u< un AHQ cfimënom mccmëflfim :mv H nøucmøuflumnøw mcficmußm mvHOmV H HHNDMB 10 l5 20 25 30 35 465 455 95 Föreningarna enligt föreliggande uppfinning har en aktiv struktur som är helt annorlunda än den hos konventionella agrikulturella kemikalier. De har en utmärkt insekticid aktivitet gentemot sanitära skade- insekter, såsom fluga, mygg och kackerlacka, och agrikul- turella skadeinsekter, såsom stritar, maskar, mal, blad- hållare, bladlus, borrar och kvalster, särskilt grön risstrit, och vidare är de effektiva vid kontroll av skadeskadeinsekter i lagrad spannmål, såsom spannmàls- kvalster, indisk mjölmal och risvivel, animalparasitiska kvalster och löss och andra skadeinsekter. Vidare har föreningarna enligt föreliggande uppfinning utmärkta egenskaper med avseende på snabb verkan och kvarvarande aktivitet och har en spolande effekt. Vidare har före- ningarna enligt föreliggande uppfinning inte endast en dödande effekt på skadeinsekter utan även en repel- lerande verkan på skadeinsekterna från värdarna. Vidare är föreningarna enligt föreliggande uppfinning fördel- aktiga eftersom fytotoxicitet mot växter av familjen Solanace, som iakttas hos Fenvalerat, en typisk syn- tetisk pyretroid, inte alls iakttas. Dessutom har före- ningarna enligt föreliggande uppfinning mycket låg gif- tighet för däggdjur. Vidare har några av föreningarna enligt föreliggande uppfinning en mycket hög säkerhet gentemot fiskar och de används lämpligen för att kontrol- lera skadeinsekter på risfält och vattenskadeinsekter, såsom larver av mygg och knott, och används även för luftspridning över vida distrikt inklusive sjöar, sump- marker, dammar och floder utan fara för utrotning av fisk.
Följaktligen kan insekticida och akaricida kompo- sitioner omfattande föreningarna enligt föreliggande uppfinning användas mycket allmänt inom olika områden och har en mycket hög kontrollerande effekt på agrikul- turella och hortikulturella skadeinsekter, insekter på lagrad spannmål, sanitära skadeinsekter, hushålls- skadeinsekter, skogsskadeinsekter och vattenskadeinsek- 463 455 10 15 20 25 30 35 96 ter. Vidare är de mycket säkra och kan tillhandahållas till låga kostnader i form av olika kompositioner.
Skadeinsekter, mot vilka den insekticida och akari- cida kompositionen enligt föreliggande uppfinning kan användas, beskrivs nedan.
[Vetenskapligt namn - vanligt namn] ll Hemiptera: Nephotettix cincticeps Uhler-grön risstrit Sogata furcifera Horváth-vitryggad risstrit Nilaparvata lugens Stål-brun risstrit Laodelphax striatellus Fallên-liten brun strit Eurydema rugosum Motschulsky-kålbärfis Eysarcoris parvus Uhler-vitfläckig taggig bärfis Haryomorpha mista Uhler-brunmarmorerat stinkfly Lagynotomus elongatus Dallas-risstinkfly Nezara viridula Linné-sydligt grönt stinkfly Cletus trigonus Thunberg-smal risbärfis Stephanitis nashi Esaki et Takeya-japansk päronnät- bärfis Stephanitis pyrioides Scott-azaleanätbärfis Psylla pyrisuga Förster-päronbladloppa Psylla mali Schmidberger-äppelbladloppa Aleurolobus toanabae Kuwana-druv-vit flygare Dialeurodes citri Ashmead-citrus-vit flygare Trialeurodes vaporariorum Westwood-växthusmjöllus Aphis gossypii Glover-bomullsbladlus Brevicoryne brassicae Linné-kâlbladlus Myzus persicae Sulzer - grön persikobladlus Rhopalosiphum maidis Fitch-majsbladlus Icerya purchasi Maskell-Cottonycushion-sköldlus Planococcus citri Risso-citrusullus Unaspis yanonensis Kuwana-pilhuvudssköldlus Lepidoptera: Canephora asiatica Staudinger-mullbärssäckmask Spulerina astaurcta Meyrick-päronbarkminerarfluga Phyllonorycter ringoneela Matsumura-äppelminerarfluga lO l5 20 25 30 35 465 455 97 Plutella xylostella Linné-diamantryggsmal Promalactis inopisema Butler-bomullsfrömask Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm-mindre te- bladvecklare Bactra furfurana Haworth-mattsävmask Leguminivora glycinivorella Matsumura-sojabönskapsel- borre Cnaphalocrocis medinalis Guenêe-risbladvecklare Etiella zinckenella Treitschke-Lima-Limabönskapsel- borre Ostrinia furnacalis Guenêe-orientalisk majsborre Pleuroptrya derogata Fabricius-bomullsbladvecklare Hyphantria cunea Drury-fallvävmask Abraxas miranda Butler-krusbärsmätare Lymantria dispar japonica Motschulsky-lövskogsnunna Phalera fiavescens Bremer et Grey-körsbärslarv Agrotis segetum Denis et Schiffermüller~nattfjärilslarv Helicoverpa armigera Hübner-bomullskapselmask Pseudaletia separata Walker-"armêmask“ Mamestra brassicae Linné-kålarmêmask Plusia nigrisigna Walker-bethalvmätarlarv Spodoptera litura Fablicius-vanlig nattfjärilslarv Parnara guttata Bremer et Grey-risvattenlöpare Pieris rapae crucivora Boisduval-vanlig kålmask Chilo suppressalis Walker-risstjälkborre Coleoptera: Melanotus fortnumi Candéze-sötpotatisknäpparlarv Anthrenus verbasci Linné-varierad pälsänger Tenebroides mauritanicus Linné-svartbagge Lyctus brunneus Stephens-pulverpostbagge Henosepilachna vigintioctopunctata Fablicius-28- fläskig nyckelpiga Monochamus alternatus Hope-japansk tallsågbock Xylotrechus pyrrhoderus Bates-vinborre Aulacophora femoralis Motschulsky-kurbitsbladbagge Oulema oryzae Kuwayama-risbladsbagge Phyllotreta striolata Fablicius-randig jordloppa Callosobruchus chinensis Linné-Azuki-bönbagge Echinocnemis squameus Billberg-risplantsvivel 465 455 10 15 20 25 30 35 98 Sitophilos oryzae Linné-risvivel Apoderus erythrogaster Vollenhoven-liten svart blad- skärarvivel Rhynchites heros Roelofs-persikovivel Anomala cuprea Hope-kopparollonborrlarv Popillia japonica Newman-japansk skalbagge Hymenoptera: Athalia rosae japonensis Rohwer-kålbladstekel Arge similis Vollenhoven-Azalea-borsthornssteke1 Arge pagata Panzer-gul borsthornsstekel Diptera: Tipula aino Alexander-risharkrank Culex pipiens fatigans Wiedemann-husmygg Aedes aegypti Linné-gula feber-mygga Asphondylia sp.-sojabönkapselgallmygga Hylemya antiqua Meigen-lökfluga Hylemya platura Meigen-bönstjälkfluga Musca domestica vicina Macquart-husfluga Dacus cucurbitae Coquillett-melonfluga Chlorops oryzae Matsumura-risstjälkfluga Agromyza oryzae Munakata-Rice-risminerarfluga Siphonaptera: Pulex irritans Linné-människoloppa Xenopsylla cheopis Rotschild-tropisk råttloppa Ctenocephalides canis Curtis-hundloppa Thysanoptera: Scirtothrips dorsalis Hood-gul tetrips Thrips tabaci Lindeman-löktrips Chloeothrips oryzae Williams-ristrips Anoplura: Pediculus humanus corporis De Geer-kroppslus Phthirus pubis Linné-flatlus Haematopinus eurysternus Nitzsh-kortnosad boskapslus Psocopteraz Trogium pulsatsrium Linné-större blek boklus Liposcelis bostrychophilus Badonnel-tillplattade boklöss 5 lO 15 20 25 30 35 465 455 99 10. Otrhoptera: Gryllotalpa africana palisot de Beauvois-afrikansk mullvadssyrsa Locusta migratoria danica Linné-asiatisk gräshoppa Oxya yezoensis Shiraki-kortvingad risgräshoppa ll. Dictyoptera: Blattella germanica Linné-tysk kackerlacka Periplaneta fuliginosa Serville-rökbrun kackerlacka l2. Acarina: Boophilus microplus Canestrini-tjurfästing Polyphagotarsonemus latus Banks-begoniakvalster Panonychus citri McGregor-citrusrödkvalster Tetranychus cinnabarinus Boisduval-karminspindel- kvalster Tetranychus urticae Koch-tvåfläckigt spindelkvalster Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin-lökkvalster När föreningen enligt föreliggande uppfinning an- vänds i praktiken kan den användas ensam utan införlivan- de av andra komponenter. För att underlätta utspridning- en blandas emellertid vanligen föreningen enligt förelig- gande uppfinning med en bärare för framställning av en lämplig komposition och denna komposition utspädes allt efter behovet för utspridningen. Inga särskilda betingelser är nödvändiga för framställning av en kompo- sition av föreningen enligt föreliggande uppfinning, men enligt metoder som är kända för fackmannen på områ- det för framställning av agrikulturella kemikalier kan föreningen enligt föreliggande uppfinning prepareras till ett antal olika kompositioner, såsom emulgerbara koncentrat, vätbara pulver, damm, granuler, fina granu- ler, oljor, aerosoler, värmerökningsmedel (myggspiral och elektriska rökelser), rökningsmedel, såsom dimbild- ningsmedel, icke-värmerökningsmedel och giftiga dieter.
Dessa kompositioner kan anpassas till olika användningar allt efter de avsedda ändamålen.
Vidare är det möjligt att erhålla en förbättrad insekticid och akaricid effekt genom att använda två eller flera föreningar enligt uppfinningen i kombina- 465 455 lO 15 20 25 30 35 100 tion. Vidare kan flerändamàlskompositioner, som har utmärkta aktiviteter, erhållas genom att kombinera fö- reningarna enligt föreliggande uppfinning med andra fysiologiskt aktiva ämnen, t ex alletrin, N-(krysan- temoylmetyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimid, 5-bensyl-3-fu- rylmetylkrysantemat, 3-fenoxibensylkrysantemat, 5-propar- gylfurfurylkrysantemat, andra kända cyklopropankarboxyl- syraestrar, såsom 3-fenoxibensyl-3-(2,2-diklorovinyl)- -2,2-dimetyl-cyklopropan-l-karboxylat, 3-fenoxi-a-cyano- -bensyl-3-(2,2-diklorovinyl)-2,2-dimetyl-cyklopropan- -l-karboxylat, 3-fenoxi-a-cyano-bensyl-3-(2,2-dibromo- vinyl)-2,2-dimetyl-cyklopropan-l-karboxylat, andra syn- tetiska pyretroider, såsom 3-fenoxi-a-cyanobensyl-a- -isopropyl-4-klorofenylacetat och isomerer därav, py- retrumextrakt, organofosfatinsekticider, såsom 0,0-die- tyl-O-(3-oxo-2-fenyl-2H-pyridazin-6-yl)-fosforotioat (tillhandahàllen under det registrerade varumärket "Ofu- nack“ av Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), 0,0-dimetyl- -0-(2,2-diklorovinyl)fosfat (DDVP), 0,0-dimetyl-O-(3- -metyl-4-nitrofenyl)fosforotioat, diazinon, 0,0-dimetyl- -0-4-cyanofenylfosforotioat, 0,0-dimetyl-S-[a-(etoxi- karbonyl)bensyl]fosforoditioat, 2-metoxi-4H-l,3,2-benso- dioxafosforin-2-sulfid och 0-etyl-0-4-cyanofenylfenylfos- fonotioat, karbamatinsekticider, såsom l-naftyl-N-metyl- karbamat (NAC), m-tolyl-N-metylkarbamat (MTMC), 2-dime- tylamino-5,6-dimetylpyrimidin-4-yl-dimetylkarbamat (Py- rimer), 3,4-dimetylfenyl-N-metylkarbamat och 2-isopro- poxifenyl-N-metylkarbamat, arylpropyleterinsekticider, såsom 3-fenoxibensyl-2-(4-klorofenyl)-2-metylpropyleter, 3-fenoxi-4-fluorobensyl-2-(4-klorofenyl)-2-metylpropyl- eter, 3-fenoxibensyl-2-(4-klorofenyl)-2-meteylpropyl- eter, 3-fenoxi-4-fluorobensyl-2-(4-etoxifenyl)-2-metyl- propyleter, andra insekticider, akaricider, fungicider, nematocider, herbicider, planttillväxtregulatorer, göd- ningsmedel, BT-medel, insektshormoner och andra agri- kulturella kemikalier. Vidare kan förväntas synergistiska lO 15 20 25 30 35 465 455 effekter genom kombination av föreningarna enligt före- liggande uppfinning med dessa fysiologiskt aktiva ämnen. 101 Vidare kan effekterna hos föreningarna enligt före- liggande uppfinning multipliceras genom kombination av föreningarna enligt föreliggande uppfinning med sy- nergister för pyretroider, såsom a-[2-(2-butoxietoxi)- -etoxi]-4,5-metylendioxi-2-propyltoluen (piperonylbutoxid), l,2-metylendioxi-4-[2-(oktylsulfinyl)propyl}bensen ("Sul- foxide"), 4-(3,4-metylendioxifenyl)-5~metyl-l,3-dioxan ("Safroxane“), N-(2-etylhexyl)-bicylo(2,2,l)-hepta-5- -en-2,3-dikarboximid (MGK-264), oktaklorodipropyleter (WS-42l") och isobornyltiocyanoacetat ("Sarnite"). Även om föreningarna enligt föreliggande uppfinning är hög- stabila gentemot ljus, värme och oxidation, kan kompo- sitioner som har mycket stabiliserade aktiviteter erhål- las genom att blanda föreningarna enligt föreliggande uppfinning med lämpliga mängder av antioxidationsmedel eller ultravioletta absorbtionsmedel, t ex fenolderivat, såsom BHT (2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol) och BHA (bu- tylhydroxianisol), bisfenolderivat, arylaminer, såsom fenyl-a-naftylamin, fenyl-ß-naftylamin och fenetidin, acetonkondensat därav och föreningar av bensofenontyp, såsom stabiliseringsmedel enligt behov.
I den insekticida och akaricida kompositionen enligt föreliggande uppfinning införlivas ovan beskrivna eter- eller tioeterderivat i en mängd av 0,000l-95 vikt%, företrädesvis 0,001-50 vikt%.
Den insekticida och akaricida kompostionen enligt föreliggande uppfinning kommer nu att beskrivas i detalj med referens till följande kompositionsexempel som på intet sätt begränsar föreliggande uppfinnings omfång.
För övrigt är alla "delar" som ges nedan viktdelar och föreningarna enligt föreliggande uppfinning är beteckna- de med de föreningsnummer som visas i Tabell I. 463 455 lO 15 20 25 30 35 102 Kompositionsexempel l 20 delar av föreningen enligt föreliggande uppfin- ning, 10 delar "Sorpol 3555" för blandningen av ett nonjoniskt aktivt medel och ett (registrerat varumärke anjoniskt aktivt medel, tillhandahållen av Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) Qch 70 delar xylen blandas_och omröres för att ge ett emulgerbart koncentrat.
Kompositionsexempel 2 I lO delar aceton löstes l del av föreningen enligt föreliggande uppfinning och 99 delar lera för damm till- sattes till lösningen och acetonen indunstades för att ge ett damm.
Kompositionsexempel 3 Till 20 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning sattes 5 delar av ett ytaktivt medel och blandningen blandades tillräckligt och 75 delar kiselgur tillsattes därtill. Blandningen blandades i en kross för att ge ett vätbart pulver.
Kompositionsexempel 4 Till 0,2 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning sattes 2 delar m-tolyl-N-metylkarbamat och 0,2 delar "PAF" (registrerat varumärke för ett egenskape- modifieringsmedel (isopropylsyrafosfat), tillhandahàllet av Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.) tillsattes dessutom. Blandningen löstes i 10 delar aceton och 97,6 delar lera för damm tillsattes till lösningen. Bland- ningen blandades i en kross och aceton indunstades för att ge ett damm.
Kompositionsexempel 5 Till 0,2 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning sattes 2 delar "Ofunack“ (registrerat varumär- ke för den produkt som tillhandahålles av Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), och 0,2 delar “PAP“ (beskrivs ovan) tillsattes dessutom. Blandningen löstes i 10 delar ace- ton och 97,6 delar lera för damm tillsattes till lösningen. en. Blandningen blandades i en kross och aceton indunstades 10 15 20 25 30 35 465 455 103 för att ge ett damm.
Kompositionsexempel 6 Till 0,1 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning sattes 0,5 delar piperonylbutoxid och bland- ningen löstes i fotogen så att den totala mängden blev l0O delar för att ge en oljelösning.
Kompositionsexempel 7 Till en blandning av 0,5 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning och 5 delar "Ofunack" (beskrivs ovan) sattes 5 delar "Sorpol SM-200" märke för blandningen av ett nonjoniskt ytaktivt medel och ett anjoniskt ytaktivt medel, tillhandahållen av Toho Chemical Industrial Co., Ltd.) och blandningen löstes i 89,5 delar xylol för att ge ett emulgerbart (registrerat varu- koncentrat.
Kompositionsexempel 8 En lösning bildad genom blandning av 0,4 delar av föreningen enligt föreliggande uppfinning och 2,0 delar piperonylbutoxid med 6 delar xylol och 7,6 delar deodoriserad fotogen satsades i ett aerosolkärl och en ventil anbringades på kärlet och 84 delar drivmedel (petroleumgas som omvandlats till vätska) tillfördes under tryck genom ventilen för att ge en aerosol.
Kompositionsexempel 9 I en lämplig mängd kloroform löstes 0,05 g av före- ningen enligt föreliggande uppfinning och lösningen absorberades homogent på ytan av ett asbestark, som hade en storlek av 2,5 cm x 1,5 cm x 0,3 mm (tjocklek) för att bilda ett värmeinsekticidrökningsmedel för pla- cering på en varm platta.
Kompositionsexempel 10 I 20 ml metanol löstes 0,5 g av föreningen enligt föreliggande uppfinning och lösningen blandades homo- gent under omröring med 99,5 g av en rökelsebärare (3:5:l blandning av fatpulver, pyretrummäskpulver och trämjöl). Metanolen indunstades och l50 ml vatten till- 465 10 15 20 25 30 35 455 104 sattes. Blandningen knàdades tillräckligt och den knådade blandningen formades och torkades för att ge en myggspi- ral.
Kompositionsexempel ll Till en blandning av l del av föreningen enligt föreliggande uppfinning, 3 delar "Ofunack“ (beskrivs ovan), 2 delar "Serogen 7A" (registrerat varumärke för produkten karboximetylcellulosa tillhandahållen av Dai-ichi Kogyo Seiyaku) och 2 delar “Sunekisu“ (natrium- lignosulfonat tillhandahållet av Sanyo Kokusaku Pulp) sattes 92 delar lera och en lämplig mängd vatten till- sattes och blandningen granulerades och siktades för att ge en granul.
Kompositionsexempel 12 De nedan beskrivna emulgerbara koncentraten fram- ställdes på samma sätt som beskrivs i kompositionsexem- pel l.
Emulgerbart Föreningen enligt Ytaktivt Lösnings- koncentrat uppfinningen medel medel (aktiv beståndsdel) (xylol) 5 % komp 5 2,5 92,5 10 % komp 10 4 85 20 % komp 20 8 72 40 % komp 40 10 50 80 % komp 80 15 5 Anm.: siffrorna betecknar delar Genom att blanda beståndsdelarna framställes emul- gerbara koncentrat som vart och ett har avsedd mängd aktiv beståndsdel. De emulgerbara koncentraten, som har en hög mängd, nämligen 95% aktiv beståndsdel, kan framställas genom att blanda aktiv beståndsdel med yta- aktivt medel utan lösningsmedel och de sålunda erhållna emulgerbara koncentraten är användbara för användning från luften, vari en mindre mängd används för sprid- ning. lO 15 20 25 463 455 105 Kompositionsexempel 13 I fallen med 5, 20 och 60 delar av föreningen en- ligt föreliggande uppfinning framställdes vätbara pulver på samma sätt som beskrivs i kompositionsexempel 3.
När föreningen enligt föreliggande uppfinning verk- ligen används används den vanligen i ett förhållande av l-300 g, företrädesvis 2-100 g, särskilt föredraget 5-20 g, aktiv beståndsdel per 10 ar.
För att visa att föreningarna enligt föreliggande uppfinning har utmärkta insekticida och akaricida akti- viteter och att de är mycket låggiftiga för fiskar kom- mer nu resultaten av test att beskrivas.
Föreningarna a-g som beskrivs nedan, testades som jämförande föreningar på samma sätt som föreningarna enligt föreliggande uppfinning. Alla testen dubblerades.
D v s varje resultat uttrycktes som ett medelvärde av tvâ data. (a) DDVP (b) Ofunack (c) Diazinon (d) Methomyl (e) Kelthane (f) PCP natriumsalt (g) Fenvalerat~ Pesticide Science Vol. 7, 241 (1977) 465 455 106 Test l (effekt på vanlig broddmask) Det emulgerbara koncentratet av testföreningen, framställt enligt den metod som beskrivs i kompositions- exempel 1, späddes med vatten till en specificerad kon- 5 centration. Sötpotatisblad nedsänktes tillräckligt i utspädningen. Sötpotatisbladen torkades och placerades i en plastbägare med en diameter av 10 cm och 10 tredje- stadiets larver av vanlig broddmask släpptes fria i varje bägare. 48 h därefter räknades antalet dödade lo och levande larver och dödligheten beräknades.
Resultaten visas i tabell 2. Föreningarna enligt föreliggande uppfinning är betecknade med de förenings- nummer som anges i Tabell 1 ovan. 15 TABELL 2 Testförening Dödlighet (%) 100 ppm 20 ppm Förening l 100 100 Förening 3 100 100 20 Förening 4 100 100 Förening 6 100 100 Förening 8 100 95 Förening 9 100 100 Förening 10 100 100 25 Förening 16 100 50 Förening 18 100 70 Förening 19 100 100 Förening 22 100 100 Förening 25 100 100 30 Förening 27 loo 100 Förening 30 100 100 Förening 33 100 100 Förening 35 100 80 Förening 42 90 40 35 Förening 43 100 80 Förening 44 100 35 10 15 20 25 30 463 455 107 “TABELL 2 (forts) Igågfiëgggigg Dödlighet (%2 l00 EEm 20 ppm Förening 46 100 50 Förening 48 100 100 Förening 50 lOO 100 Förening 52 100 100 Förening 54 lO0 90 Förening 56 100 70 Förening 57 90 40 Förening 58 100 100 Förening 59 100 100 Förening 60 100 60 Jämförelseförening (a) 60 O Jämförelseförening (b) l00 80 Test 2 (effekt på grön risstrit) Fyra eller fem fröplantor av ris med tre blad bunta- des och därpå sprayades samma utspädning av det emulger- bara koncentratet som användes i test l i en mängd av 3 ml. Bunten torkades och täcktes med en metallnätscy- linder och 10 vuxna honor av grön risstrit släpptes fria i cylindern. 48 h därefter räknades antalet dödade vuxna.
Resultaten visas i Tabell 3.
TABELL 3 Testförening Dödlighet (%) 100 ppm 20 ppm Förening 2 l00 80 Förening 3 l00 100 Förening 5 l00 100 Förening 6 100 100 Förening 7 100 65 463 455 10 15 20 25 30 35 Testförening Förening Förening 9 Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening 10 12 13 14 15 16 19 20 21 22 23 24 25 26 28 29 30 31 32 34 36 37 38 39 40 41 43 44 108 TABELL 3 (forts) Dödlighet (%) 100 Epm 100 100 100 90* so 100 90 95 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 X 20 Egm 100 100 100 60 40X 40 so 70 95 100 100 100 so 100 90 50 100 80 70 100 100 100 50 100 100 90 60 100 100 75 80 100 X 465 455 109 TABELL 3 gfcrtsz Ešåiíëgggggg Dödlighet (%¿ lÛ0 EEN 20 Egm Förening 45 100 75 Förening 47 100 50 Förening 43 100 100 Förening 49 100 100 Förening 50 100 100 Förening 51 100 l00 Förening 52 100 100 Förening 53 100 70 Förening 54 100 100 Förening 55 100 100 Förening 56 l00 100 Förening 58 l00 l00 Förening 59 100 100 Förening 60 l00 100 Förening 61 80 40 Förening 62 100 75 Jämförelseförening (b) 100 90 Jämförelseförening (c) 80 10 x frekvens av antalet dräpta vuxna Test 3 (effekt pà tysk kackerlacka) En ml av en acetonlösning av en testförening med en specificerad koncentration hälldes i en hög petriskål med en diameter av 9 cm och en höjd av 9 cm. Petriskålen fick stå och därvid avdunstade acetonen. Den övre delen av den inre väggen av petriskålen behandlades med smör för att hindra de vuxna individerna av tysk kackerlacka från att fly ut ur petriskålen. Tio vuxna honindivider av tysk kackerlacka släpptes fria i varje petriskål. 48 h därefter räknades antalet dödade vuxna individer.
Resultaten visas i Tabell 4. 463 455 110 TABELL 4 Testförening Dödlighet §%) 5 mgfmz 1 mgfmz Förening 1 100 80 5 Förening 4 100 40 Förening 6 100 100 Förening 10 100 100 Förening 19 100 100 Förening 22 100 100 10 Förening 25 100 100 Förening 27 100 100 Förening 29 100 100 Förening 33 100 70 Förening 48 100 70 15 Förening 49 100 80 Förening 50 100 100 Förening 51 100 40 Förening 52 100 100 Förening 58 95 30 20 Förening 59 100 65 Jämförelseförening (b) 10 Jämförelseförening (c) 80 0 Test 4 (effekt på tvâfläckigt spindelkvalster) En trädgàrdsbönbladskiva (20 mm i diameter) perfore- 25 rad med en korkborr placerades på vattenimpregnerad absorberande bomull och därpå släpptes 20 vuxna två- fläckiga spindelkvalster fria och den resulterande anord- ningen fick stå i ett dygn. Samma spädning av det emul- 30 gerbara koncentratet av en testförening med en koncentra- tion av 200 ppm som användes i test 1 och test 2 an- bringades medelst en applikator med en diameter av 20 cm och en höjd av 60 cm i en mängd av 3 ml. 24 h däref- ter räknades antalet dödade vuxna. 10 15 20 25 30 lll 463 455 Resultaten visas i Tabell 5.
Testförening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Förening Jämförelseförening 9 18 19 22 33 38 41 42 48 49 51 52 54 55 57 59 TABELL 5 (H) Jämförelseförening (e) Test 5 (fiskgiftighet) En vattentank med en bredd av 60 cm, en längd av 30 cm och en höjd av 40 cm fylldes med vatten och lO årsgamla karpar med en kroppslängd av ca 5 cm släpptes i tanken och anpassades till omgivningen i tanken. En Dödlighet §%2 100 43 l00 95 85 70 60 85 l00 100 l00 9l 90 93 70 l00 33 l00 acetonlösning av en testförening tillsattes till vatt- net så att man fick en koncentration av l eller 0,1 ppm i vattnet genom tillsats av acetonlösningen i ett förhål- lande av en volymdel per 100 volymdelar vatten. 48 h därefter räknades antalet dödade och levande karpar och effekten av en testförening på karparna undersöktes. 465 455 112 TABELL 6 Testförening Dödlighet (%) efter 48 h ö o E; B 5 Förening Förening Förening OOOOO l 4 Förening 5 6 8 Förening UJ O 10 Förening 10 Förening 16 Förening 17 Förening 19 Förening 20 Förening 22 Förening 24 Förening 31 Förening 33 Förening 36 20 Förening 39 Förening 50 Förening 52 OOOOOOOOOOOOQ C> C* C> C> C> C> CI C> CD ca c> ca c> U1 ca ca c> c>1ø Förening 60 Uï Uï Jämförelseförening (f) 100 25 Jämförelseförening (g) 100 100

Claims (5)

1. 0 15 20 25 465 455 113 PATENTKRAV l. Aromatiskt alkanderivat representerat av följande allmänna formel (I): gl I Af - fi - Cflzßßzfiß m R2 vari Ar betecknar en arylgrupp vald ur den grupp som ut- göres av naftyl- och fenylgrupp, som kan vara osubstitu- erad eller substituerad med samma eller olika substituen- ter, valda ur den grupp som utgöres av halogenatom; lägre alkyl, lägre haloalkyl, lägre alkoxi, lägre haloalkoxi, lägre alkenyl, lägre alkoxialkyl, lägre alkenyloxi, lägre haloalkenyloxi, lägre alkynyloxi, lägre alkyltio, lägre haloalkyltio eller lägre alkoxialkoxigrupp; en lägre alkoxikarbonyl- eller lägre haloalkoxikarbonylgruppt en cykloalkyloxigrupp; och en fenyl-, nitril-, metylendioxi- eller 3,4-difluorometylendioxigrupp, Rl betecknar en metyl- eller etylgrupp och R2 betecknar en metylgrupp, eller representerar Rl och R2 tillsammans med den kolatom till vilken de är bundna en cykloalkylgrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med halogenatomer, och R3 betecknar en av tre grupper representerade av följande allmänna formler: 463 455 10 15 20 25 30 35 k: |_' “Is (Rfln / \ -CIK -ca RS f N o ; l A PA 34 (n) (In) _ _s cnzn (IV) vari R4 betecknar en väteatom, R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller en halogen- atom, eller en lägre alkoxigrupp, n är l, A betecknar en -CH=CH-grupp eller en syreatom, R7 betecknar en väteatom eller halogenatom, eller en metylgrupp, och R8 betecknar en tetrahydroftalimidgrupp.
2. Förfarande för framställning av ett aromatiskt alkanderivat representerat av följande allmänna formel (I): Rl I Af ' f ~ Cfizcuzaß 32 (I) vari Ar betecknar en arylgrupp vald ur den grupp som utgöres av naftyl- och fenylgrupp, som kan vara osubs- w» 10 15 20 25 30 35 465 455 115 tituerad eller substituerad med samma eller olika substituenter valda ur den grupp som utgöres av en halogenatom; en lägre alkyl-, lägre haloalkyl-, lägre alkoxi-, lägre haloalkoxi-, lägre alkenyl-, lägre alkoxi- alkyl-, lägre alkenyloxi-, lägre haloalkenyloxi-, lägre alkynyloxi-, lägre alkyltio-, lägre haloalkyltio- eller lägre alkoxialkoxigruppß en lägre alkoxikarbonylgrupp eller lägre haloalkoxikarbonylgrupp; en cykloalkyloxi- grupp; och en fenyl-, nitril-, metylendioxi- eller 3,4-difluorometylendioxigrupp, R1 betecknar en metyl- eller etylgrupp och R2 betecknar en metylgrupp, eller representerar Rl och R2 tillsammans med den kolatom till vilken de är bundna en cykloalkylgrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med halogenatomer, och R3 '9IUPP, 12 vari R betecknar en av två grupper representerade av följande allmänna formler: betecknar en -CH2-Rlz (nä) n i . . | 5 R 7 7 LL v N R 1/ A o I ' n: ' vari R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller en halogenatom, eller en lägre alkoxigrupp, n är l, A betecknar en -CH=CH-grupp eller en syreatom, och R7 betecknar en väteatom eller halogenatom, eller en metylgrupp, k ä n n e t e c k n a t av att en keton representerad av följande allmänna formel (VII): 465 455 10 15 20 25 30 35 116 (VII) vari Ar, R1 och R2 har ovan angiven definition, omsättes med en aldehyd representerad av följande allmänna formel (VIII): R12CH0 (VIII) vari R12 har ovan angiven definition, för erhållande av en a,ß-omättad karbonylförening representerad av följande allmänna formel (IX): Rl I År - C ~ C - CH = C. - 12 | H q R (IX) R2 o . 1 2 12 . . . . vari Ar, R , R och R har ovan angiven definition, och reducering av den erhållna ketonen (IX).
3. Förfarande för framställning av ett aromatiskt alkanderivat representerat av följande allmänna formel (1): Rl I Ar - ? - cszcazgs (I) R2 vari Ar betecknar en arylgrupp vald ur den grupp som utgöres av naftyl- och fenylgrupp, som kan vara osubs- tituerad eller substituerad med samma eller olika substituenter, valda ur den grupp som utgöres av en 10 15 20 25 30 35 465 455 117 halogenatom; en lägre alkyl-, lägre haloalkyl-, lägre alkoxi-, lägre haloalkoxi-, lägre alkenyl-, lägre alkoxi- alkyl-, lägre alkenyloxi-, lägre haloalkenyloxi-, lägre alkynyloxi-, lägre alkyltio-, lägre haloalkyltio- eller lägre alkoxialkoxigrupp; en lägre alkoxikarbonyl- eller lägre haloalkoxikarbonylgrupp; en cykloalkyloxigrupp; och en fenyl-, nitril-, metylendioxi- eller 3,4-difluoromety- lendioxigrupp, Rl betecknar en metyl- eller etylgrupp och R2 betecknar en metylgrupp, eller representerar R och R tillsammans med den kolatom till vilken de är bundna en cykloalkylgrupp, som kan vara osubstituerad eller substi- tuerad med halogenatomer, och R3 betecknar en -CH2-R12- '9rUPP, 12 vari R betecknar en av två grupper representera- de av följande allmänna formler: (Rsan I 5 . L , R ' v “ Q* o (II)' (III)' vari R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väte- eller halogenatom, eller en lägre alkoxigrupp, n är 1, A betecknar en -CH=CH-grupp eller en syreatom, och R7 betecknar en väteatom eller halogenatom eller en metyl- QIUPP, aldehyd representerad av följande allmänna formel (X): k ä n n e t e c k n a t av att man omsätter en 463 455 10 15 20 25 30 35 118 | (X) 1.' vari Ar, Rl och R2 har ovan angiven definition, omsättes med en keton representerad av följande allmänna formel (XI): 312 ' C " C33 (XI) 0% vari Rlz har ovan angiven definition, för erhållande av en a,ß-omättad karbonylförening representerad av följande allmänna formel (XII): gl I A: - c - ca = ca - c'- R12 (x11) l I R2 0 1 2 l 12 vari Ar, R , R och R har ovan angiven definition, och reducering av den erhållna ketonen (XII).
4. Förfarande för framställning av ett aromatiskt alkanderivat representerat av följande allmänna formel (I): RL I Ar - ï - ca¿cH¿R3 az (I) vari Ar betecknar en arylgrupp vald ur den grupp som utgöres av naftyl- och fenylgrupp, som kan vara osubs- tituerad eller substituerad med samma eller olika subs- 10 15 20 25 30 35 465 455 119 tituenter, valda ur den grupp som utgöres av en halogen- atom, en lägre alkyl-, lägre haloalkyl-, lägre alkoxi-, lägre haloalkoxi-, lägre alkenyl-, lägre alkoxialkyl-, lägre alkenyloxi-, lägre haloalkenyloxi-, lägre alkynyl- oxi-, lägre alkyltio-, lägre haloalkyltio- eller lägre alkoxialkoxigrupp; en lägre alkoxikarbonyl- eller lägre haloalkoxikarbonylgrupp; en cykloalkyloxigrupp; och en fenyl-, nitril-, metylendioxi- eller 3,4-difluorometylen- dioxigrupp, Rl betecknar en metyl- eller etylgrupp och Rz betecknar en metylgrupp, eller betecknar Rl och R2 till- sammans med den kolatom till vilken de är bundna en cyklo- alkylgrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med halogenatomer, och R3 betecknar en av tre grupper rep- resenterade av följande allmänna formler: (%6)¿ I J .RS : 7 \*A/ 3_\ R "Ü (II)I (III)' vari R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp, eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller halogenatom, eller en lägre alkoxigrupp, n är 1, A betecknar en -CH=CH-grupp eller en syreatom, och R7 betecknar en väteatom eller halogenatom, eller en metylgrupp, k ä n n e t e c k n a t av att en aldehyd representerad av följande allmänna formel (XIII): gl I A, _ C _ cazcno (x111) l R2 4653 4455 10 15 20 25 30 35 120 vari Ar, R1 och R2 har ovan angiven definition, omsättes med en keton representerad av följande allmänna formel (XIV) eller (XV): (R13)3P - ca-212 (xzv) f? (11%) r-ca -R12 'fm . 2 2 . vari Rlz har ovan angiven definition, R13 betecknar en 14 betecknar en alkylgrupp, för erhållande fenylgrupp och R av en olefin representerad av följande allmänna formel (XVI): i A:-d-ca2c3=ca-A12 (XVI) R2 _ 1 2 12 . . . . vari Ar, R , R och R har ovan angiven definition, och reducering av den erhållna olefinen (XVI).
5. Insekticid eller akaricid omfattande en bärare och/eller ett ytaktivt medel och som aktiv beståndsdel minst ett aromatiskt alkanderivat representerat med följande allmänna formel (I): (I) vari Ar betecknar en arylgrupp vald ur den grupp som utgöres av naftyl- och fenylgrupp, som kan vara osubs- tituerad eller substituerad med samma eller olika subs- tituenter, valda ur den grupp som utgöres av en halogen- 10 15 20 25 30 35 463 455 121 atom; en lägre alkyl-, lägre haloalkyl-, lägre alkoxi-, lägre haloalkoxi-, lägre alkenyl-, lägre alkoxialkyl-, lägre alkenyloxi-, lägre haloalkenyloxi-, lägre alkynyl- oxi-, lägre alkyltio-, lägre haloalkyltio- eller lägre alkoxialkoxigrupp, en lägre alkoxikarbonyl- eller lägre haloalkoxikarbonylgrupp; en cykloalkyloxigrupp; och en fenyl-, nitril-, metylendioxi- eller 3,4-difluorometylen- dioxigrupp; Rl betecknar en metyl- eller etylgrupp och R2 betecknar en metylgrupp, eller representerar RI och R tillsammans med den kolatom till vilken de är bundna en cykloalkylgrupp, som kan vara osubstituerad eller substi- tuerad med halogenatomer, och R3 betecknar en av tre grup- per representerade av följande allmänna formler: (II) ' -óz -a (IV) vari R4 betecknar en väteatom, R5 betecknar en bensyl-, fenoxi-, fenylmerkapto-, bensoyl- eller pyridyloxigrupp, som kan vara osubstituerad eller substituerad med en halogenatom, eller en lägre alkylgrupp eller en lägre alkoxigrupp, R6 betecknar en väteatom eller en halogen- atom, eller en lägre alkoxigrupp, n är l, A betecknar en 465 455 122_ -CH=CH-grupp eller en syreatom och R7 betecknar en väte- atom eller halogenatom, eller en metylgrupp, och R8 be- tecknar en tetrahydroftalimidgrupp. 10 15 20 25 30 35
SE8302464A 1982-05-18 1983-05-02 Aromatiska alkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning samt insekticid eller akaricid innehaallande dem SE463455B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57082473A JPS58201737A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8302464D0 SE8302464D0 (sv) 1983-05-02
SE8302464L SE8302464L (sv) 1983-11-19
SE463455B true SE463455B (sv) 1990-11-26

Family

ID=13775474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8302464A SE463455B (sv) 1982-05-18 1983-05-02 Aromatiska alkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning samt insekticid eller akaricid innehaallande dem

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4661501A (sv)
JP (1) JPS58201737A (sv)
KR (1) KR870001463B1 (sv)
AU (1) AU544708B2 (sv)
BR (1) BR8302590A (sv)
CA (1) CA1227799A (sv)
CH (1) CH658046A5 (sv)
DE (1) DE3317908A1 (sv)
FR (1) FR2527203B1 (sv)
GB (1) GB2120664B (sv)
HU (1) HU191607B (sv)
IN (1) IN157031B (sv)
IT (1) IT1203651B (sv)
NL (1) NL8301656A (sv)
NZ (1) NZ204104A (sv)
RU (1) RU1837764C (sv)
SE (1) SE463455B (sv)
SU (1) SU1524808A3 (sv)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
AU576307B2 (en) * 1982-09-24 1988-08-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Arthropodicidal compounds
EP0120037A1 (en) * 1982-09-24 1984-10-03 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Arthropodicidal compounds
JPS60115545A (ja) * 1983-11-25 1985-06-22 Sumitomo Chem Co Ltd 炭化水素系化合物を有効成分とする殺虫剤
GB8409195D0 (en) * 1984-04-09 1984-05-16 Elliott M Pesticides
DE3505370A1 (de) * 1985-02-14 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Aromatische alkanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPH0639430B2 (ja) * 1985-02-28 1994-05-25 住友化学工業株式会社 炭化水素系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
GB2173789B (en) * 1985-02-28 1988-07-13 Sumitomo Chemical Co A vinyl or ethynyl substituted aralkyl aryl compound for use as an insecticide/acaricide
DE3513041A1 (de) * 1985-04-09 1986-10-16 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Difluorcyclopropanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8523464D0 (en) * 1985-09-23 1985-10-30 Ici Plc Insecticidal alkenes
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
JPH072666B2 (ja) * 1986-02-28 1995-01-18 三井東圧化学株式会社 ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
US4782094A (en) * 1986-03-14 1988-11-01 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Difluorobromomethoxyphenyl derivative and miticide comprising said derivative as active ingredient
US4804653A (en) * 1986-05-02 1989-02-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thiomethyl-substituted organosilane compounds and their use as pesticides
CN1025470C (zh) * 1986-05-31 1994-07-20 赫彻斯特股份公司 含新型硅烷衍生物的农药，杀虫剂和杀螨剂组合物
US4709068A (en) * 1986-06-02 1987-11-24 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
GB8703653D0 (en) * 1987-02-17 1987-03-25 Ici Plc Preparation of insecticidally active compounds
US4885162A (en) * 1987-03-26 1989-12-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyolefin resin compositions
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4788348A (en) * 1987-08-12 1988-11-29 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal alkenes
GB8822792D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
TW328044B (en) * 1994-12-01 1998-03-11 Mitsui Toatsu Chemicals An insecticidal and acaricidal composition
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
ATE274510T1 (de) 1998-06-19 2004-09-15 Chiron Corp Glycogen synthase kinase 3 inhibitoren
CN106103398A (zh) * 2014-01-17 2016-11-09 巴斯夫欧洲公司 用于生产芳基丙烯的方法
CN108251508A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 山东师范大学 评估水中污染物的神经性毒性的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2079279A (en) * 1937-05-04 Reaction products of diphenyloxide
US4094989A (en) * 1973-04-18 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Methylenedioxy substituted benzene derivatives
US4152461A (en) * 1975-03-26 1979-05-01 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal composition and methods utilizing polyphenoxy alkanes
GB1570982A (en) * 1976-03-05 1980-07-09 Shell Int Research Substituted benzyl ethers and thioethers
US4306097A (en) * 1977-09-13 1981-12-15 Pfizer Inc. 3-[2-Hydroxy-4-(substituted)phenyl]-cycloalkanol analgesic agents
SE431085B (sv) * 1977-09-13 1984-01-16 Pfizer 3-(2-hydroxi-4-(substituerade)fenyl)cykloalkanoner och -cykloalkanoder och vissa derivat derav till anvendning for farmakologiska och medicinska endamal
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS5764632A (en) * 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58201737A (ja) 1983-11-24
IN157031B (sv) 1986-01-04
CH658046A5 (fr) 1986-10-15
RU1837764C (ru) 1993-08-30
BR8302590A (pt) 1984-01-17
GB2120664B (en) 1986-07-30
KR840004703A (ko) 1984-10-24
NL8301656A (nl) 1983-12-16
KR870001463B1 (ko) 1987-08-12
FR2527203A1 (fr) 1983-11-25
GB2120664A (en) 1983-12-07
DE3317908C2 (sv) 1993-09-02
US4661501A (en) 1987-04-28
CA1227799A (en) 1987-10-06
GB8312249D0 (en) 1983-06-08
NZ204104A (en) 1986-06-11
AU1461983A (en) 1983-11-24
FR2527203B1 (fr) 1987-06-19
AU544708B2 (en) 1985-06-13
IT8348307A0 (it) 1983-05-17
US4814340A (en) 1989-03-21
SE8302464L (sv) 1983-11-19
HU191607B (en) 1987-03-30
DE3317908A1 (de) 1983-12-22
SU1524808A3 (ru) 1989-11-23
SE8302464D0 (sv) 1983-05-02
IT1203651B (it) 1989-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE463455B (sv) Aromatiska alkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning samt insekticid eller akaricid innehaallande dem
DE3117510C2 (sv)
US4599362A (en) 2-aryl-ethyl ether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
EP0111105B1 (en) Unsaturated aromatic amides as pesticides
KR850000225B1 (ko) 2-아릴프로필에테르 유도체의 제조방법
JPS6313412B2 (sv)
JPH0439460B2 (sv)
JPH0143A (ja) 新規２―アリールプロピルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤
KR850000259B1 (ko) 2-아릴프로필티오에테르 유도체의 제조방법
JPH0351682B2 (sv)
JPH0231684B2 (ja) Satsuchusatsudanisoseibutsu
JPH0360810B2 (sv)
JPH04261133A (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法　　　　　　　　　　　　　およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH024562B2 (sv)
JPH0368002B2 (sv)
JPH0231682B2 (sv)
JPS6121615B2 (sv)
JPH0231685B2 (sv)
JPS6042339A (ja) 新規芳香族アルカン化合物およびそれを有効成分とする殺虫，殺ダニ剤

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8302464-6

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8302464-6

Format of ref document f/p: F