HU191607B - Insecticides and acrycides containing alcane derivatives substituated by new aralkyl-group and process for production of the active substance - Google Patents

Insecticides and acrycides containing alcane derivatives substituated by new aralkyl-group and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU191607B
HU191607B HU831696A HU169683A HU191607B HU 191607 B HU191607 B HU 191607B HU 831696 A HU831696 A HU 831696A HU 169683 A HU169683 A HU 169683A HU 191607 B HU191607 B HU 191607B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
group
phenoxy
halogen
Prior art date
Application number
HU831696A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyoshi Nakatani
Satoshi Numata
Kenji Kodaka
Kengo Oda
Shiro Shiraishi
Takatoshi Ugadawa
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals
Publication of HU191607B publication Critical patent/HU191607B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/217—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C49/223—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagaként új, aialkilcsoporttal helyettesített alkánszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre, valamint az új alkánszárntazékok előállítására vonatkozik.
Felsimertük, hogy az új, (I) általános képletű alkán származékok — a képletben
Ar jelentése helyettesítetlen naftilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1-6 szénatomos .alkil-, halogén-(l-6 szénatomos)alkil-, 1—6 szénatomos alkoxi-, halogénül-4 szénatomos)alkoxi-, 2—6 szénatomos alkoxi-alkil-, halogén-(2—6 szénatomos)alkenil-oxi-, 2—6 szénatomom alkinil-oxi-, fenoxi- vagy metilén-dioxi-csoporttal helyettesített;
R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilesoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy R’ és R3 halogéiiatouimal vagy -atomokkal adott esetben helyettesített, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloakilcsoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak, és
R3 (11) vagy (111) általános képletű csoport, és az utóbbiakban
R5 jelentése halogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzoil- vagy piridiloxiesoport;
R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
A jelentése - CH—CH— csoport; és R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom — kiváló inszekticid és akaricid hatásúak.
A (I) általános képletű vegyületek különböző optikai izomerek, illetve elegyeik formájában állíthatók elő.
Azokat a (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében
Ar jelentése helyetlesítetlen naftilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, halogénül— 4 szénatomot tartalmazó alkil)-, 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 2- 6 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkil-, fenoxivagy metilén-dioxi-csoporttal adott esetben helyettesített;
R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoprot; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy R1 és R2 halgoénatommal vagy -atomokkal adott esetben helyettesített, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak; és
R3 jelentése (II) vagy· (III) általános képletű csoport; és az utóbbiakban
R5 jelentése halogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített benzil-, fenoxi-, feniltio-, benzoil vagy piridil-oxi-csoport;
R6 jelentése hidrogén-, vagy halogénatom;
A jelentése — CH-CH- csoport; és
R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy
a) (VII) általános képlett! ketont ~ a képletben R* és R2 jelentése a (I) általános képletnél megadott, míg Ar jelentése az itt megadott — (VIII) általános képletű aldehiddel reagáltatunk — a képletben R12 jelentése (IV) vagy (V) általános képletű csoport és az utóbbi képletekben R5, R6, A és R7 jelentése a korábban megadott -, majd az így kapott (IC) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyületet a képletben Ar, R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — redukáljuk, és ezután a (XVI) és (XVIIH általános képletű vegyületek - a képletekben Ar, R*, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — így kapott elegyét tovább redukáljuk, vagy
b) (X) állalános képletű aldehidet — a képletben Ar, R1 és R2 jelentése a korábban megadott — (XI) általános képletű ketonnal — a képletben R12 jelentése a korábban megadott — reagáltatunk, majd az így kapott (XII) állalános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyületet — a képletben Ar, R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — redukáljuk, és ezután a (XVI) és (XV1.1I) általános képletű vegyületek — a képletekben Ar, R1, R2 és R12jelentése a korábban megadott - így kapott elegyét tovább redukáljuk, vagy
c) (XIII) általános kcpletű aldehidet - a képletben Ar, R1 cs R2 jelentése a korábban megadott -(XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel — a képletekben R12 jelentése a korábban megadott, R13 jelentése fenilcsoport és R14 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - reagáltatunk, majd az így kapott (XVI) általános képletű olefint — a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott — redukáljuk.
A (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében olyan inszekticid vagy akaricid készítmények hatóanyagaiként hasznosítjuk, amelyek a hatóanyag mellett a mezőgazdasági szerek gyártásánál szokásosan használt hordozóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak.
Mezőgazdasági, kertgazdálkodási vagy fertőtlenítési célokra napjainkig nagy számú különféle hatóanyagot dolgoztak ki, így például klórtartalmú szerves inszekticid hatóanyagokat, például a DDT-t vagy a BHC-t; szerves foszfát típusú hatóanyagokat, például a Parathion-t vagy a Malatiion-t, vagy pedig a karbamát típusú hatóanyagokat, például a Carbaryl-t vagy a Methomyl-t. Ezeket az inszekticid hatóanyagokat elsősorban mezőgazdasági rovarkártevők vagy egészségre ártalmas rovarkártevők szaporodásának megelőzésére, illetve pusztítására használták. A mezőgazdaságban hasznosított inszekticid hatóanyagok tehát fontos szerepet játszottak a terményeknek a rovarkártevőktől való megvédésében. Az ilyen inszekticid hatóanyagok alkalmazását a későbbiekben azonban megvizsgálták olyan közérdekű problémák tisztázása céljából, mint például a környezefszennyezés vagy a hatóanyag maradékával kapcsolatos egészségügyi kérdések, illetve a hatóanyag maradékának akkumulálódása. Néhány ilyen inszekticid hatóanyag hosszú időn át tartó alkalmazása következtében olyan rovarkártevők alakultak ki, amelyek rezisztensek az adott inszekticid hatóanyaggal szemben.
191 607
A piretroid-típusú vegyületek önmagukban kevéssé toxikus vegyületeknek bizonyultak, ugyanakkor a környezetben könnyen lebomlottak, továbbá a piretroidok lebomlása során képződött anyagok is biztonságosnak bizonyultak. Igy tehát a piretroidokat széles körben hasznosítják inszekticid hatóanyagokként. A gyakorlatban ténylegesen alkalmazott piretroid vegyületeknek azonban hátrányos tulajdonságuk az, hogy halakkal szemben nagy a toxieitásuk. Bár sikerült találni olyan piretroidokat, amelyek halakra kevésbé mérgezőek, nem tagadható, hogy minél kisebb a halakkal szembeni toxieitásuk, annál kisebb az inszekticid hatásuk is.
Célul tűztük ki olyan inszekticid és akaricid hatású vegyületek kidolgozását, amelyek mentesek a fenti hátrányoktól és nagy mértékben biztonságosan alkalmazhatók melegvérű állatok és halak vonatkozásában. Miként említettük, felismerésünk szerint a (I) általános képletű alkánszármazékok — a képletben R1, R2, R3 és Ar jelentése a korábban megadott — kiváló inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, ugyan-! akkor nem mérgezőek melegvérű állatokkal szemben, halakkal szemben pedig csekély a toxieitásuk.
A hagyományos piretroidok általában (A) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észterek. Ezeknél a vegyületeknél a különböző csoportok felcserélésével vizsgálatokat folyatattak, és megállapították, hogy ha a ciklopropánkarbonsav részt helyettesített ecetsav résszel helyettesítik, akkor a (B) általános képletű, kiváló inszekticid hatású vegyületeket nyerik (Elliott, M. és munkatársai: Chem. Soc. Reviews 473, (1978), továbbá 49 — 26425. és 49 — 126826. sz. japán közrebocsátási iratok). Tanulmányozták továbbá az észterkötés megváltoztatásának hatását, és később felismerték, hogy a (C) általános képletű, oxim-éter típusú kötést tartalmazó vegyületeknek kiváló az inszekticid hatása (53-103449., 54 — 141740. és 54 — 138532. sz. japán körebocsátási iratok). Ugyanakkor a (D) általános képletű vegyületeknek is kiváló az inszekticid hatása (3 117 510. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeknek a —COO— észterkötés helyett —CH2CI12 — kötésük van. Λ (I) általános képletű vegyületek szerkezete tehát eltérő az előzőekben ismertetett hasonló hatású vegyületekétől, és különösen melegvérűekre és halakra kevéssé mérgezőek, az erős inszekticid és akaricid hatásuk mellett.
A (I) általános képletű vegyületek szerkezetének lényeges része a (XXIV) általános képletű csoport. Ebben a csoportban Árjelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy naftilcsoport, és a helyettesítő halogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 2—6 szénatomos alkinil-oxi-, metilén-dioxi- vagy fenoxicsoport lehet. Ezek a helyettesítők adott esetben maguk is helyettesítve lehetnek, így közelebbről 1—6 szénalomos halogénalkil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 2-6 szénatomos halogén-alkeniloxi-csoportot jelenthetnek. Az ipari gyakorlat szempontjából előnyösek az olyan mono- vágy poliszubsztituált rendcsoportok, amelyek helyettesítői a fentiekben említett helyettesítők közül kerülnek ki.
Bár nem kívánjuk Ar jelentését az alábbi csoportokra korlátozni, a következőkben néhány példát adunk: fenil-, 4-metil-fenil-, 3,4-dimetil-fenil-, 4-(trifluor-metil)-feiiil-, 3-metil-fenil-, 3-(trifluor-metil)fcnil-, 4-klór-fcnil-, 3,4-diklór-fcnil-, 4-inctoxi-fcnil-,
3.4- dimetoxi-fenil-, 3,4-metíléndioxi-fenil-, 4-cianofenil-, 4-fluor-fenil-, 4-bróm-fenil-, 3,4-difluor-fenil-,
3.4- dibróm-fenil-, 4-klór-3-fluor-fenil-, 3-klór-4-fluorfenil-, 3-klór-4-metil-fenil-, 3-bróm-4-klór-fenil-, 4-(difluor-metoxi)-fenil-, 3,4-bisz(difluor-metoxi)-fenil-, 4(trifluor-metoxi)-fenil-, 3,4-bisz(trifluor-metoxi)-fenil-, 4-metoxi-3,4-dimetil·fenil-, 4-(terc-butil)-fenil-, 4-etil-fenil-, 4-izopropil-fenil-, 4-klór-3-metil-fenil-, 3bróm-4-fluor-fenil-, 2-naftil-, 3-fluor-4-bróm-fenil-, 4fluor-3-metil-fenil-, 3-fluor-4-metil-fenil-, 3-bróm-4metil-fenil-, 3,4-dietil-fenil-, 3,4-diizopropil-fenil-, 3etil-4-nietd-fenil-, 4-izopropil-3-metil-fenil-, 4-etoxifenil-, 3,5-diklór-4-mc I il-fenil-, 3-inctoxi-4-mclil-fclűl-, 4-(metoxi-metil)-fenil-, 3-etoxi-4-bróm-fenil-, 3klór-4-metoxi-fenil-, 4-bróm-3 klór-fenil-, 4-(terc-butil)-3-metil-fenil-, 4-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-, 4(2,2-diklór-vinil-oxi)-fenit-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil-, 4-(pentaíluor-etoxi)-fenil-, 4-(kk>r-difhior-metoxi)-fenil-, 4-(klór-fluor-me!:oxi)-fenil-, 4-(diklór-fluormetoxi)-fenil-, 4-(l ,l-difluor-etoxi)-fenil-, 4-(1,2,2triklór-1,2-difluor-etoxi)-fenil-, 4-(2-bróm-1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-, 4-(2-pcopinil-oxi)-fenil-, 4-(l-propinil-oxi)-fenil-, 4-etinil-oxi-fenil-, 4-(n-propoxi)-fenil-, 4-izopropoxi-fenil-, 4-(n-amil-oxi)-fenil-, 4-izobutoxi-fenil-, 4-jód-fenil-, 4-(n-butoxi)-fenil-, 4-(szekbutoxi)-fenil-, 6-inetil-2-na ítil-, 4-fenoxi-fenil-, 4(2jód-l,l-difluor-etoxi)-fenil-, 3-klór-4-etoxi-fenil-, 4(etoxi-metil)-fenil-, 4-(l-etoxi-etil)-fenil-, 4-(l-metoxietil)-fenil-, 4-etoxi-3-metil-fenil-, 4-(l,2»2-triklór-viniloxi)-fenil-, 3,4-dietoxi-fenil-, 4-etoxi-3,5-dimetil-fenil-, 4-etoxi-3-metoxi-fenil·, 4-(2-klór-etoxi)-feniI-, 4(1,2-diklór-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2,3-diklór-allil-oxi)-fenil-, 4-(2-jód-l-fluor-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2-fluoretoxi)-fenil-, 4-(2-klór-l,l,-difluor-etoxi)-feniI-, 4-(2klór-1 -fluor-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2,2-diklór-1,1 -difluoretoxi)-fenil-, 4-(1,1,2,2-tetráfluor-etoxi)-fenil-, 3-klór4-etoxi-fenil-, 3-etoxi-fenil-, 4-(2,2-diklór-vinil-oxi)fenil- vagy 4-(l ,1 ,l-trifluor-etoxi)-fenil-csoport.
A (I) általános képletben továbbá
R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, előnyösen az utóbbi; R1 és R2 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, halogénatommal adott esetben helyettesített, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot is alkothat;
R3 jelentése (II) vagy (III) általános képletű csoport, és ezekben
R5 jelentése benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzoilvagy piridil-oxi-csoport, és mindezek adott esetben helyettesítve lehetnek 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal;
R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
A jelentése —C11=CH— csoport; és
R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
191 607
R3 jelentésére példaképpen a következő csoportokat említhetjük:
3-fenoxi-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-benzil-, 3-(4bróm-fenoxi)-benzil-, 3-(4-klór-fenoxi)-benzil-, 3-(3fluor-fenoxi)-benzil-, 3-(2-bróm-fenoxi)-benzil-, 3-(3klór-fenoxi)-benzil-, 3-(2-fluor-fenoxi)-benzil-, 3-(2klór-fenoxi)-benzil-, 3-(3-bróm-fenoxi)-benzil-, 3-(3metoxi-íeiioxij-benzil-, 3-(4-etoxi-fenoxi)-bcnzil-, 3(4-metoxi-fenoxi)-benzil-, 3-(2-metoxi-fenoxi)-benzil-, 3-feniltio-benzil-, 3-benzoil-benzil-, 3-benzil-benzil-, 3-(4-kIór-benzil)-benziI-, 3-(4-fluor-benzil)-benzzil-, 3-(3,5-diklór-fenoxi)-benzil-, 3-(3-klór-5-metoxifenoxi)-benzil-, 3-(4-fluor-fenil-tio)-benzil-, 3-(3-fluorfenil-tio)-benzil-, 3-(3,5-diklór-benzoil)-benzil-, 3-(3,4diklór-benzoil)-benzil-, 3-(2,5-diklór-benzoil)-benzil-, 3-fenoxi-4-fluor-benziI-, 3-fenoxi-4-kIór-benzil-, 3fenoxi-4-bróm-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-(4-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-(4-klór-fenoxi)-4-fluor-benzi1-, 3-(3-bróm-fenoxi)-4-fluor-benzíl-,
3- (3-klór-fenoxi)-4-ntior-benzil-, 3-(4-metoxi-fenoxi)4- fluor-benzil-, 3-(2-fluor-fenoxi)-4-fluor-bcnzil-, 3 (3metoxi-fenoxi)-4-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-lluorbenzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-2-fluor-benzil-, 3-(3-fluorfenoxi)-2-íluor-benzil-, 3-(2-fluor-fenoxi)-2-fluor-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-5-fIuor-benzil-, 3-(3-fluorfenoxi)-benzil-, 3-(3-fltior-fenoxi)-5-fluor-benzil-, 3(2-fluor íenoxi)-5-fluor-benzÍl-, 3-(3-metoxi-fenoxi)-5fluor-benzil-, 3-(2-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-(3fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-fluor-benzil-, 3-fenoxi-5-fluorbenzil-, 3-fenoxi-5-fluor-benzil-, 3-fenoxi-5-kIór-benzil-, 3-fenoxi-5-fluor-benzil-, 3-fenoxi-2-klór-benzil-, 3-(4-fluor-fenoxi)-4-kiór-benzíl-, 3-fenoxi-5-klór-benzil-, 3-fenoxi-6-bróm-benzil-, 3-fenoxi-4-brónr-benzil-, 3-fenoxi-5-bróm-benzil-, 3-(4-etoxi-fenoxi)-4-fluorbenzil-, 6-fenoxi-2-piridil-metil-, 6-(4-fluor-fenoxi)-2piridil-metil-, 6-(4-klór-fenoxi)-2-piridil-inetil-, 6-(4bróm-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-fluor-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(2-fliioi-fenoxi)-2-pirklil-metii-, 6-(2klór-fenoxi)-2-piridi!-inetil-, 6-(2-bróm-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-klór-fenoxi)-2-piridíl-metil-, ó-(3-brómfenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(4-etoxi-fenoxi)-2-piridilmetil-, 6-(4-metoxi-fenoxi)-2-piridil-metil-, 6-(3-metoxi-fenoxi)-2-piridil-metii-, 3-(2-piridil-oxi)-benzil-, 3-(3-piridil-oxi)-benzil-, 3-(2-piridi!oxi)-4-f)uor-benzil,- 3-(3-piridií-oxi)-4-fIuor-benzil-, 3-(2-piridil-oxi)-4klór-bcnzil-, 3-(2-piridil-oxi)-4-bróm-benzil-, 3-(3-piridil-oxi)-4-klór-benzil-, 3-(3-piridil-oxi)-4-bróm-benzi!-, 3-feniItio-4-fluor-benzil- vagy 3-benzil-4-fluor-benzllcsoport.
Miként említettük, a (!) általános képletű vegyületek a találmány értelmében úgy állíthatók elő, hogy (VII) általános képletű ketont — a képletben Ar jelentése helyettesítetlen naftilcsoport, vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, halogén-(l-6 szénatomot tartalmazó alkil)-, 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, halogén-(l-6 szénatomot tartalmazó alkoxi)-, 2-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkil-, halogén-(2—6 szénatomot tartalmazó aíkenil)-oxí-,
2-6 szénatomot tartalmazó alkini-oxi-, fenoxivagy mclilén-dioxi-csoporltal adott esetben helyettesített, míg R* és R2 jelentése a korábban megadott -(Vili) általános képletű aldehiddel — a képletben R12 jelentése a korábban megadott —, vagy pedig (X) általános képletű aldehidet — a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott - (XI) általános képletű ketonnal — a képletben R1! jelentése a korábban megadott - kondenzálunk, a kondenzálást közömbös oldószerben vagy oldószer nélkül, kondenzálószerként bázikus vagy savas katalizátor alkalmazásával végezve. Kondenzálószerként például alkálifém-hidroxidokat, alkálifém-karbonátokat, alkálifém-alkoholátokat, kálium-cianidot, alkálil'éin-acetútokat, cinkklorid és acetil-klorid elegyét, kénsavat, halogénhidrogéneket, alumínium-halogenideket, foszfor-oxikloridokat, trifenil-aluiníniumot, alumíníum-oxidot, nátrium-ortofószfátot, bárium-oxidot, szerves aminokat, szerves aminok sóit, aminosavakat vagy ioncserélő gyantákat használhatunk, Előnyös a bázikus katalizátorok alkalmazása. Közömbös oldószerként használhatunk például vizet, alkoholokat, étert, benzolt vagy ecetsavat.
Az előzőekben említett ketonok és aldehidek kondenzációs reakcióiban képződő béta-hidroxi-keton vagy béta-halogén-keton könnyen dehidrogénezhető vagy dehidrohalogénezhető, amikor (IX) vagy (XII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyület - a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott - képződik. Bár (I) általános képletű célvegyület előállítható (IX) vagy (XII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyület közvetlen redukálásával, a redukálás elvégezhető a következőppen is még enyhébb körülmények között.
(IX) vagy (XIII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyületet a Brewster, J. H. és munkatársai által a J. Org. Chem., 29. 116 (1964) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel redukálunk, majd a (XVl 11) és (XVI) általános kcpletű vegyületek - a képletekben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1, R2 és R1:: jelentése a korábban megadott - így kapott elegyét tovább redukáljuk és így kitűnő hozammal kapjuk a megfelelő, (1) általános képletű alkánszármazékot.
A kiindulási anyagként használt (VII) vagy (XI) általános képletű ketonok előállíthatok metil-magnézium-halogenid és megfelelő nitril [Hauser, C. R. és munkatársai: J. Org. Chem., 15. 359 (1950)] vagy metil-lítium és megfelelő karbonsav reagáltatásával.
A kiindulási anyagként használt (X) általános képletű aldehidek előállíthatok megfelelő nitril [I. Am. Chem. Soc., 86. 1085 (1964)] vagy karbonsav-klorid redukálásával [Org. Reactions, 4. 362 (1948) vagy megfelelő alkohol oxidálásával [Helvetica Chimica Acta, 54. 868 (1971)].
Ha (XIII) általános képletű aldehidet - a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott - (XIV) vagy fXV) általános képletű vegyülettel - a képletekben R12, R13 és R14 jelentése a korábban megadott — reagáltatunk, a reagáltatást — 70 °C és +10 °C közötti hőmérsékleten, közömbös oldószerben hajtjuk végre.
191 607 δ
Közömbös oldószerként például étereket, diklórmetánt, tetrahidrofuránt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, hexametil-foszforsav-amidot, benzolt, dimetil-cellosolvot vagy alkoholokat használhatunk.
(XIV) vagy (XV) általános képletű vegyület könynyen előállítható, ha R,2CHX általános képletű vegyületet — a képletben R12 jelentése a korábban megadott, míg X halogénatomot jelent - (R13)3P vagy (R14O)3P általános képletű vegyülettel - a képletekben R13 és R14 jelentése a korábban megadott — reagáltatunk. |
Az Ar helyén halogén-alkoxi-, alkinil-oxi- vagy ΐ halogén-alkenil-oxi-helyettesítőt hordozó (1) általános képletű vegyületek úgy előállíthatok, hogy megfelelő könnyen előállítható alkoxiszármazékot, például metoxiszármazékot hidrolizálunk, majd az így kapott i hidroxiszármazékot alkilezzük, például megfelelő i halogeniddel. í
Az előállítási módszerek vonatkozásában példakép- ί pen az Α-E reakcióvázlatokra utalunk. Ezekben a; helyettesítők jelentése a korábban megadott, míg R,s jelentése halogénatommal adott esetben helyet- i tesített alkil-, alkenil-, vagy alkinilcsoport.
A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példákkal kívánjuk szemléltetni.
7. sz. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metiI-fenil)-4-metil-pentán előállítása (1) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-2pentén és l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metiI-fenil)-4metil-l-pentén (a) 5,3 g 2-(4-metil-feniI)-2-metil-3-butanon, 6,0 g
3-fenoxi-benzaldehid és 6,0 g kálium-hidroxid 50 ml etanollal készült elegyét szobahőmérsékleten 1 óra és 20 percen át keverjük, majd a reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük és az így kapott vizes eíegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 10,4 g mennyiségben nyers l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-l-pentén-3-on-t kapunk. Ezt a nyers terméket azután 250 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használunk. így
6,8 g mennyiségben tiszta l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-me til-1 -pentén-3 -on-t kapunk. np,3= 1,6121 nü°n™1®iban («η-1): 1680,1605, 1570, 1485,1240 és 1055.
delta™- (ppm): 1,47 (s, 6H), 2,32 (s, 3H) és 6,37,6 (m, Γ5Η).
(b) 10 ml vízmentes dictil-étcihez 1,4 g lítiumaluminium-hidridet, majd óvatosan cseppenként 9,7 g alumínium-klorid 20 ml dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Ezt követően a keverékhez hozzáadjuk az (a) lépés szerint előállított vegyületből 7,4 g 10 ml dietil-éterrel készült oldatát cseppenként. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd az elegyhez hűtés közben cseppenként először etil-acetátot, majd vizet adagolunk. Ezt követően benzollal extrahálást végzünk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 150 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányü elegyét használva. Így 3,6 g mennyiségben 50 % 1(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metil-2-pentén és 50 % l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metiI-l-pentén elegyét kapjuk.
Up'2 = 1,5882 ^önmagában (cm-ií590i 15Oo, 1495, 1455,1255, 1223,980 és 825, 700.
delta™- (ppm): 1,32 (s, 614-0,5), 1,36 (s, 6H-0.5), 2,28 (s, 3lí-O,5), 2,31 (s, 311-0,5),2,43 (cl. J=7,l IÍz, 211-0,5: az 1-pentcn metilén-protonjainak felel meg), 3,32 (d, J=5,7 Hz, 2H-0,5: a 2-pentén metilén-protonjainak felel meg), 5,5-6,4 (m, 2H) és 6,6-7,4 (m, 13H).
(2) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metil-fenil)-4-metilperitán ml etil-acetátban feloldjuk az (1) lépésben kapott lermékelegy 1,9 g-nyi mennyiségét, majd az így kapott oldathoz 0,4 g 5 t% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort adunk. Az így kapott rekacióelegyet szobahőmérsékleten 2 MPa nyomású hidrogéngázzal keveijük 3 órán át, majd a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. így
1,8 g mennyiségben a példa cimadó vegyületet kapjuk.
η2θ’θ= 1,5710 nüm^agában 1595, 1495, 1260, 1225, 820 és
700.
deltáig (PPm); 1,24 (s, 611), 1,0-1,7 (m, 4H), 2,25 (s, 3H), 2,42 (t, J=7,5 Hz, 2H) és 6,55-7,25 (m, 13H).
191 607
2. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)4-[3-(trifiuor-metil)-fenil]4-metil-pentán előállítása (1)1 -(3-Fenoxi-fenil-4-[3-(trifluor-metil)-feníl]4-metil-2-pentén és l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4 metil-l-pentén (a) 4,3 g 2-[3 (trifiuor-metil)-fenil]-2-metil-3-butanon, 3,7 g 3-fenoxi-benzaldehid és 1,0 g kálium-hidroxid 30 ml etanollal készült keverékét szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük és az így kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 7,5 g maradékot 210 g szilikagélen oszlopkromatográCiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt haszálva. így 5,9 g mennyiségben tiszta l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3-(triíluormetil)-fenil]-4-metil-1 -pentén-3-on-t kapunk. π’’·8= 1,5820 nün^1gÍÍban (cm-1): 1690, 1610, 1590, 1580, 1490,
1460,1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805,705,695.
(b) 10 ml vízmentes dietil-éterhez, 0,71 g lítiumalumínium-hidridet, majd cseppenként 5,0 g vízmentes alumínium-klorid 20 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Ezt követően az így kapott keverékhez cseppenként hozzáadjuk az (a) lépés szerinti termék 4,4 g mennyiségének 20 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd jeges vízzel végzett hűtés közben cseppenként etil-acetátot és ezután vizet adunk hozzá. Ezt követően benzollal extrahálunk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljúk. A kapott 4,4 g maradékot 100 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. így 2,2 g mennyiségben 70 % l-(3fenoxi-fenil)-4-[3-(trifluor-metil)-fenil]-4-metil-2-pentén és 3-% l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3-(trífluor-metil)-fenil]-4-metil-l-pentán elegyét kapjuk.
nümaTSában (cm_I)'· 1590, 15θθ’ 13θ5’ 1260> 122θ> 1175, 1140, 1080, 705 és 695 deltáit, (ppm): 1,40 (s, 6H), 2,45 (d, 3=6,9 Hz, 2Η·0,3: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,31 (d, J=4,8 Hz, 2Η·0,7: a 2-pentén metilénprotonjainak felel meg), 3,5-6,4 (m, 2H) és 6,457,6 (m, 13H).
(2) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-[3-(trifluor-metil)-fenil]4-metil-pentán
Az (1) lépesben kapott tcrmékelegyből J,2 g 25 ml etil-acetáttal készült oldatához 0,4 g5 t% fémtartalmú szénhordözós palládiumkatalizátort adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 65 °C-on 2 MPa nyomású hidrogéngázzsl keverjük 3 órán át. Ezt követően a katalizátort kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Az 1,2 g maradékot 25 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. így 0,8 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n£s= 1,5373 nüíníáxeÍÍbÍ’ 1580, 1480, 1330, 1245, 1210,
1160, 1120, 1170, 695 és 680.
dlcta^'g (ppm): 1,31 (s, öli), 1,1-1,8 (m,4II),
2,47 (t, J=6,6 llz, 211), és 6,6-7,6 (m, 1311).
3. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-4-fluorfenil)-4-(4-etoxi-fenil)4-metil-pentán előállítása (A módszer) (1) l-(3-Fenoxi-4-fluor-fentl)-4-(4-etoxi-fenil)4-metil-2-pentcn és l-(3-fenoxi-4-íluor-feniI)-4-(4-etoxÍ-fenil)-4-metil1-pentén (a) 6,2 g 2-(4-etoxi fenil)-2-metiI-3-butanon és 6,5 g 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid alkalmazásával a 2. előállítási példa (1) részének (a) lépésében ismertetett módon eljárva 12,0 g maradékot kapunk, amelyet azután 200 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítunk, eluálószerként benzolt használva. így
5,8 g l-(3-fenoxi-4-fluor-íenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l-pentén 3-on-t kapunk.
11^= 1,5900 nüönniagában 169Q) 161Q 1590; 1510> 1490j
1290, 1270,1250,1210, 1185,1120, 1060, 820,
750 és 690.
(b) Az (a) lépésben kapott termékből 4,1 g-ot használva a 2. előállítási példa (l) részének (b) lépésében ismerteit módon 3,9 g maradék állítható elő, amelyet azután 80 g szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítunk, eluálószerként benzol és hexán 2:3 térfogatarányú elegyét használva. így 1,44 mennyiségben 45 tf% l-(3-fciioxi-4-nuor-l'enil)-4-(4-eloxi-l’ciiil)4-metil-2-pentén és 55 tf% l-(3-fenoxi-4-iluor-fenil)4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l -pentén elegyét kapjuk.
-611
191 607 η2^1 = 1,5745 nümaxa8ában (cm-1): 1610, 1585,1510, 1490, 1290,
1270, 1245, 1210, 1180, 1115, 1045,965,825 és 690.
deltaTMS <PPm>: (m’ 3H‘3)’2’39 <d- J=73
Hz, 2H*0,55: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,27 (d, J=5,0 Hz, 2Η·0,45: a 2-pentcn metilénprotonjainak felel meg), 3,8-4,1 (m, 2H), 5,4-6,3 (m. 2H) és 6,5-74 (m, 12H).
(2) l-(3-Fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)4-metil-pentán
Az (1) részben kapott termékelegyből 0,9 g alkalmazásával a 2. előállítási példa (2) részében ismertetett módon 1,0 g maradékot kapunk, amelyet azután 20 g szilikagélen oszlopkromatográfiúsán tisztítunk, eluálószerként benzol és hexán 2:3 térfogatarányú elegyét használva. Így 0,80 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk.
n2p°= 1,5578 önmagában (cm-« v 1585, 1510, 1490, 1290,1270, nu max. v 7 ’ ’
1240, 1210, 1180, 1115,1045,820,750,és 685.
deltac^-s (ppm): 1,22 (s, 6H), 1,36 (t, J= 6,9 Hz, 3H),
2,39 (t, J=7,7 Hz, 2H), 3,91 (q, J=6,9 Hz, 2H), 1,ΟΙ,7 (m, 4H) és 6,5-7,4 (m, 12H).
(B módszer) (1) 6,4 g 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromid és 7 ml trietil-foszflt elegyet 140 °C-on 7 órán át keverjük, majd lehűtjük és az így akpott 13,1 g anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 6,3 g mennyiségben 3fenoxi-4-fluor-benzil-foszfonsav-dietil-észtert kapunk.
nüÖXa.eában 1590, 1515, 1490, 1270, 1250,
1025, 960 és 795.
deltáig (ppm): 1,04-1,50 (m, 6H), 2,93 (d, J=21 Hz, 2H), 3,70-4,17 (m, 4H) és 6,84-7,38 (m, 8H).
(2) l-(3-Fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)4-metil-1-pentén
0,36 g 60 t%-os nátrium-hidrid 10 ml vízmentes : diemtil-celloszolwal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 3,0 g 3-fenoxi-4-fluor-benzil-foszfonsavdietil-észter 10 ml ugyanilyen oldószerrel készült oldatát, majd az így kapott elegyet 50 °C-on 30 percen át keveijük. Ezt követően az elegyhez hozzáadjuk 1,55 g 3-(4-etoxi-fenil)-3-metil-butiraldehid ml ugyanilyen oldószerrel készült oldatát, és a keverést 50 °C-on 1 órán át folytatjuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk vizes mosást követően, majd bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így 2,49 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk.
η19β8 = 1,5902 nüönmmagában (cm-iy 16]0; 1590 1515,1425,1395, max. v '
1370, 1295, 1275, 1255, 11215,1185, 1120, 1050, 970, 825, 750 és 690.
delta^4s (ppm): 1,28 (s, 6H), 1,38 (t, J=7 Hz, 3H),
2,36 (d, J=8 Hz, 2H), 3,89, (q, J=7 Hz, 2H), 5,546,25 (m, 2H) és 6,57-7,32 (m, 12H).
(3) 1 -(3-Fenoxi-4-lluoi-fciiil)-4(4-etoxi-fenil)4-metil-pentán
200 ml térfogatú autoklávba bemérjük a (2) részben kapott vegyület 2,0 g-ját, továbbá 0,2 g 5 t% fémtartalmú szenhordozós palládiumkatalizátort és 40 ml etil-acetátot. Ezután 1 MPa hidrogéngáz-nyomás alatt a reakcióelegyet 80 °C-on 3 órán át keverjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítva 1,7 g mennyiségben a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n2p,0= 1,5578
A termék IR- és NMR-spektruma megegyezik az A módszer szerint előállított termék megfelelő spektrumaival.
(C módszer)
10°C-on egy lombikban benzolhoz trífenil-foszfint és csekély fölöslegben vett 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromidot adagolunk, majd a szorosan lezárt lombikot 1 éjszakán át állni hagyjuk. Az ekkor kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd benzollal mossuk és szárítjuk. Az így' kapott bromidból 40 millimólt hozzáadunk 40 millimól fenil-lítium 150 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatához nitrogéngáz-áramban, majd az ekkor kapott reakcióelegyet ugaancsak nitrogéngáz-árarnban 3 órán át keverjük. A kicsapódott lítium-bromidot kiszűrjük, majd a szűrlethez hűtés közben 40 millimól 3-(4-etoxi-fenil)3-metil-butiraldehidet adunk. Az ekkor kapott elegyet először felmelegítjük a dietil-éter eltávolítása céljából, ezután 65 °C-on 3 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. Az így akpott vizes elegyet benzollal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítva l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l-pentént kapunk.
-713
191 607
Λ vegyűlet IR- és NMR-spektruma megegyezik a n’’’8= 1,5902
A vegyűlet ÍR- és NMR-spektruma megegyezik a B módszer (2) részében ismertetett módon előállított vegyidet spektrumaival.
4. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(3,4-(metilén-dioxi)-fenil]-4metil-pentán előállítása (1)1 -(3-Fenoxi-lenil)-4-|3,4-(me tilcn-dioxi)-lenil ]4-metíl-l-pentén és l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3,4-metilén-dioxi)-fenil]4-metíl-2-pentén (a) 10,0 g 2-[2,3-(metilén-dioxÍ)-fenil|-2-metil-3butanon, 9,6 g 3-fenoxí-benzaldeliid és 2 g káliumhidroxid 50 ml etanollal készült elegyét 60 °C-on 30 percen át keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük és az így kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk vizes mosás után, majd csökkentett nyomáson bepároijuk. A 23 g maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 15,3 g tiszta l-(3fenoxi - fenil) -4-(3,4- metilén - dioxi) - fenil] - 4metil-l-pentén-3-on-t kapunk.
η19β’= 1,6208 nü^magáhan i705, i620) 1600, 1590,1515,
1495,1460, 1250, 1080, 1070, 1050, 940, 825, 690.
delta^j (ppm): 1,43 (s, 6H), 5,85 (s, 2H) és 6,367,70 (m, 1411).
(b) Az (a) lépésben kapott termékből 12 g-ot az 1. előállítási példa (1) részének (b) lépésében ismertetett módon kezelve 2,0 g mennyiségben 40 % I (3fenoxi - fenil) - 4 - (3,4 - (inetilén - dioxi) - fenil]4-metil-2-pentén és 60% l-(3-fenoxi-fenil)-4-[3,4(metilén-dioxi)-fenil]-4-metil-l-pentén elegyét kapjuk. n2®’°= 1,5966 nüö™x agában (cm-1): 1600, 1590,1510,1495, 1455, 1250,1220,1050,945, 820 és 700.
deltáik (ppm): 1,2-1,3 (m, 6H), f2,39 (d, J=5,9 Hz, 9 2Η·0,6: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,29 (d, J=5,4 Hz, 2Η·0,4: a 2-pentén metilén-protonjainak felel meg), 5,4-6,4 (in, 4H), és 6,5-7,4 (tn, 12H).
(2) l-(3-l’cnoxi-l'cnil)-4-|3,4-(nietilén-dioxi)fenil ]-4-me til-pen tán
Az (1) rész (b) lépésben ismertetett módon kapott 5 termékelegyet az 1. előállítási példa (2) részében ismertetett módon kezelve kvantitatív hozammal a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk.
n2°5°= 1,5824 10 nü°mTxgában 1570, 1490, 1475, 1430, 1235,
1200,1150,1095,1025, 925,800, 740 és 680.
15 deltád (ppm): 1,07-1,70 (m, 4H), 1,23 (s, 6H),
2,46 (t, 211), 5,82 (s, 2H) és 6,5-7,4 (m, 12H).
__ 5. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-irietoxi-fenil)-4-metíl-pentán elő állítása (1) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4mctil-1 -pentán és l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-inetoxi-fenil)-4metil-2-pentén (a) 10 g 2-(4-metoxi-fenil)-2-metil-3-butanon, 33,7 g 3-fenoxi-benzaldelüd és 4,0 g kálium-hidroxid 80 ml metanollal készült elegyét 40 °C-on 2 órán át keverjük, majd ezután az 1. előállítási példa (1) ré35 szenek (a) lépésében ismertetett módon feldolgozzuk. Így 25 g l-(3-feroxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)4-metil-l-pentén-3-on-t kapunk.
η2θ’2= 1,6094 nümxgában (cm’): 1680, 1600, 1575,1480,1230, 1050,880,825,750 és 685.
dclta^'g (ppm): 1,44 (s, 6l I), 3,69 (s, 311), és 6,347,61 (m, 15H).
(b) Az (a) lépésben kapott vegyületből 23,7 g-ot alkalmazva az 1. példa (1) részének (b) lépésében ismertetett módon 9,0 g mennyiségben 40 % l-(3fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi fenil)-4-metil-2-pentén és 60 % l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4-metil-l-pentén elegyét kapjuk.
n19’7= 1,5948 üöninagábíin (cnl-J). 162.0, 1590, 1520, 1500, 1450, max. v ' 60 1255, 1220,1190,1040,835,és 700.
-815
191 607 deltáig (ppm): 1,20-1,40 (m, 6H), 2,40 (d J=6,5
Hz, 2Η·0,6: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,28 (d, J=5,6 Hz, 2Η·0,4: a 2-pentén metilénprotonjainak felel meg), 3,6-3,8 (m, 311), 5,2-6,4 (m, 211) és 6,6-7,4(ni, 1311).
(2) l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4metil-pentán
Az (1) részben kapott termékelegyet az 1. előállítási példa (2) részében ismertetett módon redukálva kvantitatív hozammal a lépés és egyben a példa címadó vegyületet kapjuk.
n‘’’8= 1,5774 nü”na™aeában(cm1): 1610, 1580, 1515,1485, 1250, 1215,1180, 1035, 825, 755 és 690.
delta^ (ppm): 0,88-1,73 (m, 4H), 1,26 (s, 6H),
2,46 (t, 211), 3,73 (s, 311), 6,6-7,4 (m, 1311).
6. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)4-metil-pentán előállítása (1) 7,6 g 2-(4-metoxi-fenil)-2-metil-3-butanon, 8,5 g 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid, 3Ó ml metanol és 2,0 g kálium-hidroxid keverékét 60 °C-on 2 órán át keveijük, majd az 1. előállítási példa (1) részének (a) lépésében ismertetett módon feldolgozzuk. így 5 g l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-metoxl-fenil)-4-metil-lpentén-3-on-t kapunk.
nl9)7 = 1,6058 nümTxa6ában (cm *): 1680, 1605, 1580, 1420, 1290,
1270,1250,1205, 1180, 1105, 1060, 1030,980,825, 745 és 680.
deltaTMS (PPm): !>45 («. 6H)> 3.74 (s, 3H), és 6,267,61 (m, 14H),
Az előző bekezdésben ismertetett módon előállított termékből 4,2 g-ot alkalmazva az 1. előállítási péda (1) részének (b) lépésben ismertetett módon
2,8 g mennyiségben 50 % l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)4-(4-metoxi-fenil)-4-metil-2-pentén és 50% l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4-metil-1 -pentén elegyét kapjuk.
n*’*’= 1,5764 nönn™gában (cm-1): 1605,1585,1510,1490,1290, 1270,1245,1210,1180,1110,1035,825 és 680. delta^’j'g (ppm): 1,2-1,4 (m, 6H), 2,38 (d, J=6,8
Hz, 2Η·0,5: az 1-pentén metilén-protonjainak felel meg), 3,40 (d, 1=5,6 Hz, 2H-0,5: a 2-pentén metilénprotonjainak felel meg), 3,6—3,8 (m, 3H), 5,2-6,3 (m, 211) és 6,5-7,4 (m, 1211).
(2) Az (1) részben kapott termékelegyet az 1. előállítási példa (2) részében ismertetett módon redukálva kvantitatív hozammal a lépés és egyben a példa címadó vegyüietét kapjuk.
n2p’°= 1,5642 níjönmagában 1620) 1600, 1520, 1500, 1430,
1285,1260,1220,1195,1175,1125,1040,835,755 és 695.
delta^MS (ΡΡ,ηλ 0,92-1,67 (ni, 411), 1,22 (s, 6H),
2,39 (t, 2H), 3,68 (s, 3H), és 6,5-7,4 (m, 12H).
7. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-klór-feniI)-4-metil-hexán előállítása
A 2. előállítási példában ismertetett módon 3(4-klór-fenil)-3-metil-2-pentanonbóI és 3-fenoxi-benzaldehidből a cím szerinti vegyület állítható elő. η19β8= 1,5748 „önmagában rcm-i). 1590 1500, 1455, 1260, 1220, 1020,825 és 700.
delta^'g (ppm): 0,63 (t, J=7 Hz, 3H), 1,08-1,9 (m, 6H), 1,21 (s, 3H), 2,44 (t, 2H) és 6,6-7,4 (m, 13H).
8. Előállítási példa
1-(3-Fenoxi-feníl )-4-(4-k1ór-fenil)4-metil-pentán előállítása
3-Fenoxi-acetofenon és a,a-dimetil-(4-klór-fenil)acetaldehid ekvimoláris elegyéből a 2. előállítási példában ismertetett módon a. cím szerinti vegyület állítható elő.
n20p = 1,5786 nü^magában 1600 152o, 1500, 1430,1300,
1285, 1220, 1170,1125,1020,830,755 és 695.
delta'jkj'g (ppm): 0,98-1,72 (m, 411), 1,26 (s, 611),
2,42 (t, 2H) és 6,67-7,40 (m, 12H).
-917
191 6C7
9. Előállítási példa l-(3-Fenoxi-fenil)-4-(4-izopropoxi-fenil)4-metil-pentán előállítása (1) 5,0 g l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4metil-pentán, 30 ml 47 t%-os vizes hidrogén-bromidoldat és 30 ml ecetsav elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át forraljuk, majd vízbe öntjük és a kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 4,2 g l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-hidroxi-fenil)-4-metil-pentánt kapunk.
n$4 = 1,5870 nüÖXagában (cm-1 ):3400, 1610, 1580, 1515, 1485, 1440, 1240, 1210,825,755,690,675.
delta^Jj'g (ppm): 1,00-1,68 (m, 4H), 1,20 (s, 6H),
2,43 (t, 2H), 5,52 (széles s, IH), 6,56-7,38 (m, 13H).
(2) 0,5 g l-(3-fenoxi-fenil)-4-(4-hidroxi-fenil)-4metil-pentán, 1,5 g kálium-karbonát, 3 ml izopropilbromid és 20 ml dimetil-formamid keverékét 130 °Con 2 órán át keverjük, majd vízbe öntjük és a kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használunk, így 0,3 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk.
n*’’6= 1,5682 nőm* 1605, 1580, 1510, 1485, 1380,
1245, 1120,955,825,755 és 685.
deltád (ppm): 1,02-1,71 (m, 16H), 2,45 (t, 2H), 4,28-4,56 (m,l IH) és 6,57-7,38 (m, 13H).
10. előállítási példa l-(3-Fenoxi-4-fluor-fenil)-4-[4-(difluor-metoxi)fenil] -4-metií-pentán el őállítása (1) 1 g l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)4-metil-pentánból a 9. előállítási példa (1) részében ismertetett módon 0,6 g l-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4hidroxi-fenil)-4-metil-pentánt állítunk elő. n*’’9= 1,5760 nüö™gában (cm-1): 3360, 1620, 1600, 1520, 1500, 1435, 1220,1130, 840, 760 és 700 deJtaíj^s (PPm); 1,02-1,67 (m, 4H), 1,21 (s, 6H),
2,39 (t, 2H), 5,24 (széles s, IH), 6,52-7,35 (m,
12H).
(2) 0,5 g, az (1) részben ismertetett módon előállított 1 -(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-4-(4-hidroxi-fenil)-4metíl-pentán, 1,0 g kálium-hidroxid és 20 ml acetonitril keverékén 60 °C-on keverés közben 30 percen át klór-difluor-metánt buborékoltatunk át, majd a reakcióelegyet vízbe öntjük és a kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az; extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 0,4 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. n£6= 1,5414 nüönmagában (cm-iy 160o 152o, 1500, 1435,1395, 1285,1220,1140, 1050,840,820,760 és 700.
deltaS^'g (ppm); 1,02— J ,72 (, 411), 1,25 (s, 611), 2,42 (t, 2H), 6,39 (t, J=35 Hz, IH) és 6,68-7,39 (m, 12H).
77. Előállítási példa l-(3-Benzoil-fenil)-4-(3-bróm-4-etoxi-fenil)4-metil-pentán előállítása (1)1 -(3-Benzoil-fenil )-4-(3-bróm-4-etoxi-fenil)4-metil-l-pentén ml vízmentes dimetil-celloszolvhoz először 0,1 g 60 t%-os nátrium-hidridet, majd ezután cseppenként 0,9 g 3-benzoil-benzil-bromid és trietil-foszfit reagáltatásával előállítható 3-benzoil-benzil-foszfonsav-dietil-csztert adunk. Az így kapott elegyet 50°C-on 30 percen át keverjük, majd ezt követően hozzáadjuk 0,6 g 3-(3-bróm-4-etoxi-fenil)-3-metil-butanál 2 ml dimetil-celloszolvval készült oldatát cseppenként. Az így kapott reakcióelegyet 80 °C-on 1 órán át keveqük, majd lehűtjük, és vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként benzolt használva. így 0,7 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk. n2°’°= 1,6129 tlümTxagában(cin’1): 1670’ 161θ’ 159θ· 1510>1480’ 1460,1400,1290, 1270, 1060, 970, 810 és 720.
deltáig (ppm): 1,32 (s:, 6H), 1,46 (t, J=7 Hz, 3H),
2,44 (d, J=7 Hz, 2H), 4,04(q, J=7 Hz, 2H), 5,95 (dt. J=14 Hz, 7 Hz, IH), 6,72 (d, J=9 Hz, 1H) és 7,0-7,8 (in, I 111).
-1019
191 607 (2) l-(3-Benzoii-fenil)-4-(3-bróm-4-etoxi-fenil)4-metil-pentán
Az (1) részben kapott terméket a 2. előállítást példa (2) részében ismertetett módon redukálva a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk. n2®’°= 1,5908 nijönmagátjan (cm-í): 1670, 1610, 1510, 1500, 1480,
1400,1330, 1290, 1260, 1060, 930, 810 és 720.
deltaS^JJj'g (ppm): 1,23 (s, 611), 1,42 (t, J=7 llz, 311),
1,48 (m, 4H), 2,51 (t, J=7 Hz, 2H), 3,97 (q, J=7 Hz, 2H), 6,66 (d, J=8 Hz, IH), 6,98 (dd, J=8 Hz, 2 Hz,
IH), 7,20-7,60 (m, 8H) és 7,68 (dd, J=7 Hz, 2 Hz, 2H).
12. Előállítási példa j l-(3-Benzil-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-pentán í előállítása (1) l-(3-Benzil-feniI)-4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-lpentén ml vízmentes dietíl-éterhez 0,1 g lítíum-alumínium-hidridet, majd 0,7 g alumínium-klorid 10 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Ezt követően az így kapott keverékhez cseppenként hozzáadjuk 0,54 g, a 11. előállítási példa (1) részében ismertetett módszerrel előállítható l-(3-benzoil-fenil)4-(4-etoxi-fenil)-4-metil-l-pentén 2 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát és az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk. Szobahőmérsékletre hűtés után a .reakcióelegyhez cseppenként etil-acetátot adunk, majd az egészet jéghideg vízbe öntjük és a kapott vizes elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlcpkromatográfiásan tiszítjuk, eluálószerként benzol és hexán 1:2 térfogatarányú elegyét használva. Így 0 ,45 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk.
n2° = 1,5892 nümaxSábal1 162θ> 161θ’ 159θ’ 152θ- 126°- 1190’ 1050, 970, 840, 770, 730, és 710.
deltáig (ppm): 1,30 (s, 6H), 1,38 (t, J=7 Hz, 3H),
2,38 (d, J=7 llz, 211), 3,83 (s, 211), 3,90 (q, J=7 llz, 2H), 5,82 (dt, J=14 Hz, 7 Hz, IH), 6,70 (d, J=9 Hz, 2H), és 6,80-7,20 (m, 11H).
(2) 1 -(3-Benzil-fenil)-4-(4-etoxi-fenil)4-metil-pentán
A 2. előállítási példa (2) részében ismertetett módon a példa (1) részében ismertetett vegyületet redukálva a lépés és egyben a példa címadó vegyületét kapjuk.
n2p,0= 1,5640 nüÖmTxaSában 1600, 1510,1490,1470,1240,
1180, 1110,1040, 920,820,690.
deltáig (ppm): 1,22 (s, 6H), 1,38 (t, J=7 Hz, 3H),
1,46 (m, 4H), 2,41 (t, J=7 Hz, 2H), 3,84 (s, 2H), 3,90 (q, J=7 HZ, 2H), 6,65 (d, J=8 Hz, 2H) és 6,80-7,30 (m, 11H).
A (I) általános képletű vegyületekre néhány jellegzetes további példát az 1. táblázatban sorolunk fel. (A fizikai állandóknál közölt százalékos adatok tömegre vonatkoznak.)
-11191 607
Kitermelés (%)
1. táblázat
Á7. előállítási ú) általános képlet helyettesítői példa sorszáma
Ar R* R2 RJ
Fizikai állandók
Előállítási módszer
4-klór-fenil Í-C3 H7 H
3-‘enoxi- n1^8 :1,5694 benzil
1. péda szerinti
c2Sh27cio számított, % C: 79,24 H: 7,18 Cl: 9,36 talált, % 79,15 7,08 9,53 25,3
14. fenil -H3 CHj 3-‘énoxi- n1’’8:1,5744 1. példa
benzil szerinti
ε24Π26θ számított, % talált, % 38,8
C: 87,23 87,13
H: 7,93 8,01
15. 1-naftil CR, CHj 3-fenoxi- Πρ’4: 1,5803 1. példa
benzil szerinti
C2gH28O
számított, % talált % 20,9
C: 88,38 88,26
H: 742 7,50
16. 4-etoxi-feníl CHj CHj 2-fenoxi- pii'idin- 6-d-inetil- n20 : 1,5639 1. példa szerinti
C25H29NO2 számított, %
talált, % 12,4
C: 79,96 79,77
H: 7,78 7,85
N: 3,73 3,79
17. 4-klór-fenil CHj CHj 3-fenoxi- n2°-° : 1,5678 4. példa
4-fluor- benzil C24H24FC10 szerinti
számított, % talált, % 23,4
C: 75,28 75,43
H: 6,32 6,24
Cl: 9,26 9,41
F: 4,96 4,90
18. 3-klór-fenil CHj CHj 3-fenoxi- nJJ’7: 1,5764 5. példa
benzil szerinti
C24H25CIO számított, % talált, % 21,2
C: 78,99 78,68
H: 6,91 6,77
Cl: 9,72 9,93
-12191 607
1. táblázat foly tt ása
Az előállítási példa sorszáma Ar A(l) általános képlet helyettesítői Fizikai állandók Előállítási módszer
R1 R2 R3 Kitermelés (%)
19. 3,4-dimetoxi- fenil ch3 ch3 3-fenoxi- benzil np’°: 1,5754 C26H30O3 számított, % C :79,97 H: 7,74 talált, % 79,79 7,82 1. példa szerinti
18,9
20. 4-klór-fenil c2h5 ' H 3-fenoxi- benzil n2®·0 :1,5772 C24H25C10 számítón, % 1. példa szerinti
talált, % 35,8
C: 78,99 H: 6,91 Cl: 9,72 78,80 6,95 9,88
21. 4-etoxi-fenil ch3 ch3 3-fenoxi- tenzil ng’5:1,5620 C26H3o02 1. példa szerinti
talált, % 34,3
számított, %
C: 83,38 H: 8,07 83,21 8,19
22. 4-(diklór- difluor-etoxi)- fenil ch3 ch3 2 -fenoxitenzil n’g9: 1,5518 C26H26C12F2C l2 9. példa szerinti
számított, % talált, % 64,5
C: 65,14 H: 5,47 CI:14,79 F: 7,93 65,05 5,56 14,93 7,87
23. 3,4-diklór- fenil ch3 ch3 3-fenoxi- benzil n™-1:1,5838 C24H24C12 0 1. példa szerinti
talált, % 30,3
számított, %
C: 72,18 H: 6,06 Cl:17,76 72,06 5,91 17,92
24. fenil ch3 ch3 3-fenoxi-4- fluor-benzil ng’°: 1,5602 c24h25fo 1. példa szerinti
számított. % talált, % 34,5
C: 82,72 H: 7,25 F: 5,45 82,88 7,11 5,37
-13191 607
1. táblázat folytatása
Az előállítási példa sorszáma Ar A (I) általános képlet helyettesítői Fizikai állandók Előállítási módszer
R* R2 R3 Kitermelés (%)
25. 3,4-dietoxi- fenil ch3 ch3 3-fenoxi- beazil np'°: 1,5638 C28Hs4O3 1. példa szerinti
19,3
számított, % C :80,34 H: 8,19 talált, % 80,21 8,34
26. 4-metil-feniI ch3 ch3 3-fenoxi-4- n^’9: 1,5618 1. példa
fluor-benzil szerinti
c25h27fo számított, %
talált, % 23,8
C: 82,84 82,75
H: 7,51 7,63
F: 5,24 5,16
27. 4-etoxi-fenil ch3 ch3 3-feniItio- ηθ : 1,5925 1. példa
beizil szerinti
C26H3OOS
számított, % talált, % 20,4
C: 79,95 79,79
H: 7,74 7,68
S: 8,21 8,43
28. 4-etoxi-fenil ch2 Cfíf ch2 3-fenoxi- benzil ηθ’8:1,5726 ^27ΐΐ30θ2 számított, % 1. példa szerinti
talált, % 34,3
C :83,90 83,70
H: 7,82 7,96
29. 4-(difluor- CH3 ch3 3-fenoxi- ηθ’9: 1,5528 9. példa
metoxi)-fenil benzil szerinti
C2sH26F2 O2 számított, %
tídál(,% 78,5
C: 75,73 75,61
H: 6,61 6,75
F: 9,58 9,49
30. 4-(n-propoxi)- ch3 ch3 3-fenoxi- Πρ’7; i 569o 9. példa
fenil benzil szerinti
C27H32O2 számított, %
talált, % 88,2
C: 83,46 83,39
H: 8,30 3,43
-14191 607
1. táblázat folytatása
Az előállítási példa A (1) általános képlet helyettesítői Fizikai állandók Előállítási módszer -
SÚtSZdllld Ar R1 R2 R3 Kitermelés (%)
31. 4-etoxi-fenil CH3 CH3 3-fenoxi- n“’°: 1,5729 benzil
C27H30O2
11. példa szerinti
32.
4-(difluor- CII3 CII3 diklór-etoxi)fenil)
3-fenoxibenzil
33.
4-etoxi-fenil CH3 CH3
3- feniltio4- fluorbenzil
34.
4-(2-klór-l- CH3 CH3 fluor-eteniloxi)-fenil
3-feroxibenzil
35.
4-etoxi-fenil CH2
3-feroxi-4fluor-benzil
CH2 ch2
36.
4-etoxi-fenil CH3
CH3
3-(4-<lórfenoxi)benz 1
számított, % talált, %
C: 83,90 84,15
H: 7,82 7,99
n2”·’: 1,5594
C26H27C1F2 O2
számított, % talált, %
C: 70,18 70,06
H: 6,12 6,19
Cl: 7,97 8,11
F: 8,54 8,43
np’°: 1,5851
C2ö1I29FOS
számított, % talált, %
C :76,43 76,08
H: 7,15 7,35
F: 4,65 4,83
S: 7,85 8,02
n“-°: 1,5662
C26H26C1FO2
számított, % talált, %
C :73,49 73,37
H: 6,17 6,13
Cl: 8,34 8,48
F: 4,47 4,40
ng-°: 1,5656
C27H29F02
számított, % talált, %
C: 80,17 80,29
H: 7,23 7,29
E: 4,70 4,63
n2®’1: 1,5736
C26H29C1O2
számított, % talált, %
C: 76,36 76,26
H: 7,15 7,20
Cl: 8,67 8,79
49,3
9. példa szerinti
68,4
1. példa szerinti
19,5
9. példa szerinti
48,2
1. példa szerinti
16,9
1. példa szerinti
40,1
-15191 607
7. táblázat folya tása
Az előállítási példa sorszáma A (1) általános képlet helyettesítői Fizikai állandók Előállítási módszer
Ar R* R2 R3 Kitermelés (%)
37. 4-etoxi-fenil CH3 ch3 2-(4-fluor- C2sH28FNO2 1. példa
fenoxi)- szerinti
piri dil-6- számított, % talált, %
il-metil C: 76,31 76,44 20,3
H: 7,J7 7,08
F: 4,83 4,77
N: 3,56 3,69
38. 4-etoxi-fenil ch3 3-(4-fluor- n’8: 1,5592 1. példa
fenoxi)- szerinti
ben z.il C26H29FO2
számított, % talált, % 30,9
C: 79,56 79,73
H: 7,45 7,34
F: 4,84 4,78
39. 4-etoxi-fenil CH3 ch3 3-(2-fluor- ηp’° : 1,5592 1. példa
fenoxi)-benzil szerinti
C26H29FO2
számított, % talált, % 28,6
C: 79,56 79,49
H: 7,45 7,53
F; 4,84 4,75
40. 4-klór-fenil CH3 ch3 3-(2 piridil- c23h24cino 1. példa
oxi) benzil szerinti
számított % talált %
C: 75,50 75.66 20,1
H: 6,61 6,71
Cl: 9,69 9,82
N: 3,83 3,74 *
41 4-(terc-butil)- CH3 CHj 3-fenoxi-4- Πρ’1: 1^ 330 1. példa
fenil fluoi-benzil szerinti
c28h33fo
számított, % talált, % 29,3
C:83,13 83,30
H: 8,22 8,15
F: 4,70 4,62
42. 4-(prop-3-in-l-CH3 CHj 3-fenoxi- C27H28O2 9. példa
iloxi)-fenil benz 1 szerinti
számított, % talált, %
C: 84,34 84,39
H: 7,34 7,45
43, 4-fenoxi-l'enil Cll3 CHj 3-fenoxi- CaolljoOj J. példa
benzil szerinti
számított, % talált, %
C: 85,27 85,19 48,2
16 H: 7,16 7,29
-16191 607
I. táblázat folytatása
Előállítási módszer
Az előállítási A 0) általános képlet helyettesítői példa Fizikai állandók sorszáma
Ar R* R2 R3
Kitermelés (%)
44. 4-bróm-fenil ch3 ch3 3-feioxi- benz.il C24H2gBíO 1. példa szerinti
számított, % C :70,41 11: 6,16 Br:19,52 talált, % 70,26 6,07 19,71
18,2
45. 4-etoxi-fenil ch3 ch3 3-(4-etoxi- fencxi)-4- fluor-benzil C3oH33FO3 számított, % C: 78,25 H: 7,22 F: 4,13 talált, % 78,35 7,31 4,04 1. példa szerinti
18,3
46. 4-klór-fenil í-C3H, ch3 3-fenoxi- benzil CjeHjgCIO számított, % C :79,47 H: 7,44 Cl: 9,02 talált, % 1. példa szerinti
79,33 7,32 9,02 15,4
47. 4-klór-fenil CH, - C ZC1 3-fenoxi- benzil C24H21C13O számított, % C: 66,76 H: 4,90 Cl :24,63 talált, % 66,61 4,82 24,87 1. példa szerinti
\/\ Cl 8,9
48. 4-etil-fenil CII3 CII3 3-fenoxi-4fluoi-benzil η™·0: 1,5540 c26h29fo 1. példa szerinti
talált, % 27,3
számított, %
C: 82,94 H: 7,76 F: 5,05 82,67 7,91 4,93
49. 4-klór-fenil ch3 ch3 3-(4 fluorfen oxi)-4fluoi-benzil ηθ,θ: 1,5442 C24H23C1F2O számított, % 1. példa szerinti
talált, % 31,3
C: 71,90 H: 5,78 Cl: 8,84 F: 9,48 71,71 5,63 8,98 9,65
50. 4-etoxi-fenil ch3 ch3 3-(4-fluor- fenoKÍ)-4- fluoi-benzil n“-°: 1,5520 C26H28F2 θ2 1. példa szerinti
talált, % 33,5
számított, %
C: 76,07 76,24
11: 6,88 6,99
F: 9,26 9,12
-1721
191 607
1. táblázat folytatása
Λζ előállítási példa sorszáma
Ar
Az (I) általános képlet helyettesítői
Fizikai állandók
Előállítási módszer
Kitermelés (%)
R* R2 R3
51. 4-izopropil- fenil ch3 cu3 3-,enoxi-4- flvor-benzil Op1·0: 1,5500 c27h31fo
számított, % talált, %
C: 83,04 H: 8,00 F: 4,86 82,88 8,12 4,79
52. 3-klór-4- etoxi-fenil ch3 ch3 3-fenoxi-4- fluor-benzil ng·7: 1,5640 C26H28CiFO2
számítot t, % iaiált, %
C: 73,14 H: 6,61 Cl: 8,30 F: 4,45 73,32 6,45 8,48 4,57
53. 4-(difluor- etoxi)-fenil ch3 cii3 3 fenoxibenzil ng°: 1,5643 C26H29FO2 számított, % talált, %
C: 79,56 H: 7,45 F: 4,84 79,74 7,27 4,98
54. 4-(metoxi- metil)-feni! ch3 ch3 3-fenoxi- benzil ng : 1,5660 c26h30o2
számít ott, % talált, %
C :83,38 H: 8,07 83,57 8,34
55. 4-(1,1,2,2- tetrailuor etoxi)-fenil ch3 ch3 5-fenoxit enzil ng.·0: 1,5266 számított, % talált, %
C: 69,94 H: 5,87 F: 17,02 70,18 5,93 17,20
56. 4(1,1,2,2- tetrafluor etoxi)-fenil Cll3 ch3 3-fenoxi-4- Ouor-benzil n2gs: 1,5194 C26H25F5 O2
1. példa szerinti
31,7
1. példa szerinti
30,3
9. példa szerinti
53,4
1. példa szerinti
21,5
9. példa szerinti
75,3
10. példa szerinti számított, % talált, %
C: 69,67 69,89
H: 5,61 5,73
F: 21,15 21,36
80.3
-1823
191 607
1. táblázat folytatása
Az előállítási példa sorszáma
Ar
Az (1) általános képlet helyettesítői
R* R2 R3
57.
3-klór-4-etoxi- Cl 13 fenil
Cll3
3-(4-fluorfenií)-4-fluor benzil
Fizikai állandók
Előállítási módszer
Kitermelés (%) ng’0: 1,5528 1. példa szerinti
C26H27CIF2 O2 .— ---
számított, % talált, %
C: 70,34 70.16
H: 5,90 5.98
Cl: 7,99 8.13
F: 8,56 8.45
A következőkben a kiindulási anyagként használt
2-aril-2-metil-3-butanonok előállítására adunk jellegzetes példákat.
1. referenciapélda
2-(4-Metil-fenil)-2-metil-3-butanon előállítása ml vízmentes dietil-éterhez 9,0 g magnéziumforgácsot és 100 mg elemi jódot (katalizátorként) adunk, majd cseppenként beadagolunk 25 ml metiljodidot. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd 200 ml vízmentes benzolt adunk hozzá és 80°C-ra felmelegítjük a dietil-éter eltávolítása céljából. Ezt követően cseppenként hozzáadjuk 45,6 g a,a-dimetil-4metil-benzonitril 50 ml benzollal készült oldatát. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át végzett forralást követó'en a reakcióelegyhez jeges vizes hűtés közben óvatosan cseppenként 150 ml 6 n sósavoldatot adunk. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át végzett forralást követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a benzolos fázist elválasztjuk. Ezt követően a benzolos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az így kapott 45,2 g maradékot csökkentett nyomáson desztillálva 20,0 g mennyiségben tiszta 2-(4-metil-fenil)-2metil-3-butanont kapunk, amelynek forráspontja 9495 °C 665 Pa nyomáson.
delta (ppm): 1,41 (s, 6H), 1,81 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 7,07 (s, 4H).
2. referenciapélda
2-(4-Klór-fenil)-2-metil-3-butanon előállítása
100 ml vízmentes dietil-éterhez 13,0 g magnéziumforgácsot és katalitikus mennyiségű elemi jódot, majd ezután óvatosan cseppenként 66 g metil-jodidot adunk. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alklmazásával 1 órán át forraljuk, majd 150 ml vízmentes benzolt adunk hozzá és 80 °C-ra melegítgj. jük az éter eltávolítása céljából. Ezt követően a reakcióelegyhez cseppenként hozzáadjuk 45 g α,α-dimetil4-klór-benzonitril 30 ml benzollal készült oldatát, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órás forralást végzünk. Ezt követően jeges vizes hűtés közben a
4θ reakcióelegyhez óvatosan 260 ml 6 n sósavoldatot adunk, majd ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órás forralást végzünk Szobahőmérsékletre hűtés után a benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az 52 g maradék desztillálásakor 43,0 g mennyiségben a tiszta cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek forráspontja 104 °C 665 Pa nyomáson.
n2°= 1,5254 50 nü^magaban 173Q> 1500> 1380) 1370)1140)
1115, 1020, 840 és 690.
55 delta^ú (ppm): 1,43 (s, ÓH), 1,85 (s, 3H), 7,16 (d, •1 AB=9,1 Hz, 2H), 7,28 (d, Iab=9,1 Hz, 2H) az utóbbi két jel AB-típusú.
-1925
191 697
3. refenciapélda
2-(4-Metoxi-fenil)-2-metil-3-butanon előállítása g a,a-dinietil-4-nietoxi-benzonitii|ből az 1. referenciapéldában ismertetett módon 51,4 g mennyiségben a tiszta cím szerinti vegyület állítható eiő, amelynek forráspontja 106-111 °C 532 Pa nyomáson.
ng’’= 1,5230 ,lümxSÍÍI’:’ (επ,-'λ l705- U’iO, 1515, 1465, 1355, 1305, 1250,1185,830.
delta^, (ppm): 1,38 (s, 6H), 1,80 (s, 3H), 3,69, (s, 311), 6,78 (d, JAa=9,0 Hz, 2H), 7,10 (d, JAB=9,0 Hz, 2H), az utóbbi két jel AB-típusú.
4. referenciapélda
2-[3,4-(Metilén-dioxi)-fenil]-2-metil-3-butanon előállítása g a,a-dimetil-3,4-(metilén-dioxi)-benzonitril-ből az 1. referenciapéldában ismertetett módon 83,2 g mennyiségben a tiszta cím szerinti vegyület állítható elő, amelynek forráspontja 116-117 °C 120 Pa nyomáson.
ng’8 = 1,5306 nümaxEában (cm_1): 5710, 1510, 1500, 1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110, 1035,930,810 és 680 deltaSjwk (ppm): 1,39 (s, 6H) 1,85 (s, 311), 5,85 (s, 2H), 6,6-6,8 (m, 3H).
5. referenciapélda
2-(4-Etoxi-fenil)-2-meti!-3-butanon előállítása
Az 1. referenciapéldában ismertetett módon 44,0 g mennyiségben állítható elő a tiszta cím szerinti vegyület, amelynek forráspontja 115 °C 532 Pa nyomáson. η2β·°-1,5122 nijönmagában 1700) 1510> 1250 és 1180.
A találmány szerinti vegyületek hatásspektruma meglehetősen eltérő a hagyományos mezőgazdasági kemikáliáékétői. Kiváló inszekticid hatásúak olyan, a közegészséget veszélyeztető rovarkártevőkkel szemben, mint például a légy, a moszkitó és a csótány, valamint olyan mezőgazdasági rovarkártevőkkel szemben, mint például a növény- és levélbolhák, hernyók, lepkék, atkák, telvek és sztiró bogarak. Különösen jó a hatásuk a zöld rizs-levélbolhával szemben. Felhasználhatók továbbá a tárolt gabonaféléket károsító rovarokkal, például a gsbonaatkával, az indiai lisztmollyal és a rizszsizsikkel, valamint állati parazita atkákkal és tetvekkel szemben. A találmány szerinti vegyületekre ugyanakkor a rendkívül gyors hatás, a csekély visszamaradó aktivitás és az úgynevezett „flushing effect” jellemző. A találmány szerinti vegyületek továbbá nemcsak az úgynevezett „knock down” hatással (kábító hatással) pusztítják a rovarkártevőket, hanem a gazdaállatok vonatkozásában az élősködő rovarkártevőkre repellens, azaz távoltartó liaí.isiik is van. A Iakilinány szerinti vegyületek előnyösek továbbá olyan szempontból is, hogy egyáltalán nem figyelhető meg alkalmazásukkor fitotoxicitás a Solanacede nemzetségbe tartozó növényeknél, ami viszont észlelhető a Fenvalerate-nál, a szintetikus piretroidok egyik jellegzetes típusánál. A találmány szerinti vegyületek továbbá csak igen kis mértékben toxikusak emlősöknél. Ugyanakkor néhány találmány szerinti vegyűletnek kielégítően nagy a biztonságossága halakkal szemben és így felhasználhatók rovarkártevők irtására árasztásos rizsföldeken, illetve vízben élő rovarkártevők, például moszkitólárvák és zsúnyokok esetén. Az ilyen vegyületek felhasználhatók halpusztulás veszélye nélkül légi úton történő kijuttatással olyan területek fölött is, amelyeken tavak, folyók, mocsarak és mesterséges vízmedencék vannak.
így tehát a találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények igen széleskörűen használhatók fel. a legkülönbözőbb területeken és rendkívül hatásosak mezőgazdasági és kertga2,dálkodási rovarkártevőkkel, közegészséget károsító rovatokkal, háztartásban előforduló rovarokkal, erdsi rovarkártevőkkel és vízi rovarkártevőkkel szemben. Ugyanakkor alkalmazásuk rendkívül biztonságos és alacsony költségekkel állíthatók elő a legkülönbözőbb kikészítés! formákban.
A következőkben azoknak a rovaroknak a tudományos nevét adjuk meg, amelyekkel szemben a találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények hasznosíthatók.
1. Hemiptera:
Nephotettíx cincticeps Uhler Sogata furcifera Horváth Nilaparvata lugens Stál Laodelphax striatellus Falién Eurydeina rugosum Motschulsky Eysarcoris parvus Uhler Haryomorpha mista Uhler Lágy nőt omus elongatus Dallas Nezara viridula Linné Cletus trigonus Thunberg Stephanitis naslú Esaki et Takeya Stephanitis pyrioides Scott Psylla pyrisuga Förster Psylla mali Schmidberger Aleurolobus taonabae Kuwana Dialeurodes citri Ashmead
-2027
191 607
Trialeurodes vaporariorum Wcstwood Aphis gossypii Glover Brevicoryne Brassicae Linné Myzus persicae Sulzer Rhopalosiplium maidis Fitcli Icerya purchasi Maskell Planococcus citri Risso Unaspis yanonensis Kuwana
2. Lepidoptera:
Canephora asiatica Staudinger
Spulerina astaurcta Meyrick
Phyilonorycter ringoneela Matsumura
Plutella xylostella Linné
Promalactis inopisema Butler
Adoxopbyes orana Fischer von Röslerstamm
Bactura lürfurana llaworth
Leguminivora gíycinivorella Matsumura
Cnaphalocrocis medinalis Guenée
Etiella zinckenella Treitschke
Ostrinia furnacalis Guenée
Pleuroptya derogata Fabricius
Hyphantria cunea Drury
Abraxas miranda Butler
Lymantria dispar japonica Motschulsky
Phalera fiavescens Bremer et Grey
Agrotis segetum Denis et Schiffermüller
Helicoverpa armigera Hübner
Pseudaletia separata Walker
Maméstra brassicae Linné
Plusia nigrisigna Walker
Spodoptera litura Fablicius
Parnara guttata Bremer et Grey
Pieris rapae crucivora Boisduval
Chilo suppressalis Walker
3. Coleoptera:
Melanotus fortnumi Candéze
Anthrenus verbasci Linné
Tenebroides mauritanicus Linné Lyclus brunneus Stephens Henosepilachna vigintioctopunctata Fablicius Monochamus alternatus Hope Xylotrechus pyrrhoderus Bates Auiacophora femoralis Motschulsky Oulema oryzae Kuwayama Phyllotreta striolata Fablicius Cailosobruchus chinensis Linné Echinocnemis squameus Billberg Sitophilus oryzae Linné Apoderus erythrogaster Vollenhoven Rhynchites heros Roelofs Anomala cuprea Hope Popillia japonica Newman
4. Hymenoptera
Athalia rosae japonensis Rohwer Arge similis Vollenhoven Arge pagata panzer
5. Diptera
Tipula aino Alexander
Culex pipiens fatigans Wiedemann
Aedes aegypti Linné
Asphondylia sp.
Hylemya antiqua Meigen Hylemya platura Meigen Musca domestica vicina Macquart Dacus cucurbitae Coquillett Chlorops oryzae Matsumura Agromyza oryzae Munakata
6. Siphmaptera.
Puley
Puex irritans Linné
Xcnopsylla cheopis Rothsdiild Ctenocephalides canis Curtis
7. Thysanoptcra:
Scirtothrips dorsalis Hood Thrips tabaci Lindeman Chloethrips oryzae Williams
8. Anoplura:
Pediculus humánus corporis De Geer Phthirus pubis Linné Haematopinus eurysternus Nitzsh
9. Psocoptera: Trogium pulsatstrium Linné Liposcelis bostrychophilus Badonnal
10. Orthoptcra:
Gryllotalpa africana palisot de Beauvois Locusta migratoria danica Linné Oxya yezoensis Shiraki-Short
11. Dicíycptera: Blattella germanica Linné Periplaneta fuiiginosa Serville
12. Acarina:
Boophilus mícroplus Canestrini
Polyphagotarsonemus latus Banks
Panonychus citri McGregor
Tetranychus cinnabarinus Boisduval
Tetranychus urticae Koch '
Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin.
-2130
Λ találmány szerinti hatóanyagokat rendszerint olyan készítmény formájában hasznosítjuk, amely hordozó- és/vagy felületaktív anyagot tartalmaz, és amelyet közvetlenül felhasználása előtt szükség szerint hígítunk. A készítmények előállításakor szokásos módon járunk el. Előállíthatjuk a találmány szerinti készítményeket többek között emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porkészítmények, porozószerek, szemcsés készítmények, finomszemcsés készítmények, olajok, aeroszolok, égetős füstölőszerek (moszkítócsík és elektromos füstölő), ködösítőszerek, nem-égetős füstölőszerek és mérgező csalétkek formájában. Ezeket a készítményeket az elérendő céltól függően hasznosíthatjuk.
Többcélú, kiváló hatással rendelkező készítmények is előállíthatok úgy, hogy a találmány szerinti készítményeket más fiziológiailag hatásos anyagokkal kombináljuk. Ilyen anyagként például a következőket használhatjuk; allethrin, N-(kiizantemoil-metil)-3,4,5,6-tetrahidro-ftálimid, 5-benzil-3-furil-metil-krizantemát, 3-fenoxi-benzil-krlzantemát, 5-propargil-furfurilkrizanleínát, más ismert ciklopropán-karbonsav-észterek, például 3-fenoxi benzil 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2dlmetil-ciklopropán-l-karboxilát, 3-fenoxl-a-cianobenzil 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetiI-ciklopropán-lkarboxilát, 3-fenoxi-a-ciano-benzíl 3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-l-karboxílát; más szintetikus piretroidok, például 3-fenoxi-a-ciano-benzil aizopropil-4-klór-fenil-acetát és izomerjei; piretrumextraktumok; szerves foszfortartalmú inszekticidek, például 0,0-dietil-0-(3-oxo-2-fenil-2H-piridazin-6-il)foszforotioát („Ofunack” márkanéven a Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. cég gyártja), 0,0-dimetil-0(2,2-diklór-vinil)-foszfát (DDCP), Q,0-dimetil-0-(3-metii-4-nitro-fenil)-foszforotioát, diazinon, 0,0-dimetil-0(4-ciano-fenil)-foszforotloát, 0,0-dimetil-S-[a-(etoxikarbonil)-benzil]-foszforoditíoát, 2-metoxi-4H-l ,3,2benzodioxa-foszforin-2-szulfid és 0-etil-0-(4-ciano-fenil)-foszfonotíoát; karbamát inszekticidek, például
1- naftil-N-metil-karbamát (NAC), m-tolil-N-metil-karbamát (MTMC), 2-(dimetil-amino)-5,6-dimetil-pirimidin-4-il-dimetil-karbamát (Pirimer), 3,4-dimetil-fenilN-metil-karbamát és 2-izopropoxi-fenil-N-nietii-karbamát; aril-propil-éter inszekticidek, például 3-fenoxibenzil2-(4-klór-fenil)-2-metil-propil-éter, 3-fenoxi-4fluor-benzil 2-(4-klór-fenil)-2-metil-propil-éter, 3-fenoxi-benzil 2-(4-etoxi-fenil)-2-metil-propil-éter, 3-fenoxi-4-fluor-benzil 2—(4-etoxi-fenil)-2-metil-propiléter. A felsorolt vegyületeken túlmenően alkalmazhatunk más inszekticid, akaricid, fungicid, nematocid vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagokat, műtrágyákat, BT-ágenseket, rovarhormonokat és más mezőgazdasági kemikáliákat a találmány szerinti készítményyekkel együtt.
A találmány szerinti készítmények hatása megsokszorozható akkor, ha kombináljuk őket a piretoidokhoz szokásosan használt hatásfokozószerekkel, például a-[-(2-butoxi-etoxi)-etoxi]-4,5-metilén-dioxí2- propil-toluollal (piperonil-butoxid néven ismeretes),
1,2-metiIén-dioxi-4-f2-(oktil-szulfinil)-propill-benzollal (sulfoxide néven ismeretes), 4-(3,4-mctiléu-dioxifenil)-5-metil-l,3-dioxánnal (safroxane néven ismeretes), N-(2-etil-hexil)-biciklo/2.2.1/hepta-5-én-2,3-di22 ' boxinuddel (MGK-264 néven ismeretes), oktaklórdipropil-cterrel (S-421) vagy izobornil-tiocianoacetáttal (sarnite néven ismeretes). Bár a találmány szerinti készítmények nagy mértékben stabilak fénnyel, hővel és oxidációval szemben, jóval stabilabb hatású készítmények állíthatók elő, ha a találmány szerinti vegyületeket megfelelő mennyiségű antioxidánsokkal vagy ibolyántúli fényt abszorbeáló anyagokkal, így például fcnolszármazékokkal | például a 2,6-di-tcrcbutil-4 metil-fcnollal (MIT) vagy a butil-hidroxianizollal (BHA)], bisz-fenol-származékokkal, áril-aminokkal (fenil-a-naitil-aminnal, fenil-)3-naftil-aminnal és fenetidinnel), ezek acetonnal alkotott kondenzátumaiva! vágj benzofenon-típusú vegyületekkel mint stabilizátorokkal kombináljuk, szükség szerint.
A találmány szerinti inszekticid és akaricid készítményekben a hatóanyag mennyisége 0,0001—95 t%, előnyösen 0,001—50 t%.
A következőkben készítményelőállítási példákat ismertetünk. Ezekben a példákban részek mindig tömegrészek. A hatóanyagokat az előállítási példák sorszámára, illetve az I. táblázatbeli sorszámra hivatkozva azonosítjuk. Ugyanakkor megjegyezzük, hogy az adott készítményelőállítási példában konkrétan megnevezett találmány szerinti vegyület helyett bármely más találmány szerinti vegyületet használhatunk hatóanyagként.
1. készitményelőálllítási példa rész 1. vegyületet , 10 rész Sorpol 355S (a Toho Chemical Industrial Co., Ltd. japán cég által gyártott termék, nemionos felületaktív anyag és anionos felületaktív anyag elegye) márkanevű anyagot és 70 rész xilolt elegyítünk keverés közben. Így emulgeálható koncentrátumot kapunk.
2. készítményelőállítási példa rész acetonban feloldunk 1 rész 3. vegyületet, majd az oldathoz 99 rész, porozószer készítésére alkalmas agyagot adunk ás az acetont elpárologtatjuk. Így porozószert kapunk.
3. készítményelőállítási példa rész 8. vegyülethez 5 rész Nonal márkanevű felületaktív anyagot (a Toho Chemical Industrial Co. Ltd. Japán cég által szállított poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter) adunk, majd alapos keverést követően 75 rész diatómaföldet adagolunk. Az így kapott keveréket aprítómalomban homogenizáljuk, nedvesíthető porkészítményt kapva.
4. készítményelőállítási példa
0,2 rész 19, vegyidéihez 2 rész m-tolil-N-mclilkarbamátot és 0,2 rész PAP-t (a Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Japán cég által szállított izo-2231
191 607 propionsav-foszfál), majd az így k. potl keverékei I0 rész acetonban oldjuk és az ol· áthoz 97,6 rész, porozószer készítésére alkalmas ajyagot adunk. Az így kapott keveréket aprítómalom: an homogenizáljuk. majd az acetont elparologta.uk, porozószert kapva.
5. készítményelőállitási p''da
0,2 rész 17. vegyülethez 2 rész C.unack márkanevű anyagot (0,0-dietil-2,3-dihidro-í- oxo-2-fenil-6piridazinil-foszforotioát, a Mitsui Toíísu Chemical, Inc. Japán cég terméke) és 0,2 rész, a < készítményelőállítási példában azonosított PAP-t i lünk. Az így kapott keveréket 10 rész acetonban ol· juk, majd az oldathoz 97,6 rész, porozószer készíté/ére alkalmas agyagot adunk. Az így kapott keveréket a ?rítómalomban homogenizáljuk, majd az acetont elpá.ologtatjuk, porozószert kapva.
6. készítményelőállitási példa
0,1 rész 26. vegyülethez 0,5 rész piperonil-butoxidot adunk, majd az így kapott elegyet annyi kerozinban oldjuk, hogy 100 rész olajos oldatot kapjunk.
7. készítményelőállítási példa
0,5 rész 9. vegyűlet és 5 rész, az 5. készítményelőállítási példában azonosított Ofunack márkanevű anyag (lásd az 5. készítményelőállítási példát) elegyéhez 5 rész Sorpol SM-200 márkanevű anyagot (a Toho Chemical Industrial Co., Ltd. japán cég terméke, nemionos felületaktív anyag és anizonos felületaktív anyag elegye) adunk, majd az így kapott keveréket 89,5 rész xilolban oldjuk, emulgeálható koncentrátumot kapva.
10. készítménye’őállitási példa ml metanolban feloldvak 0,5 g 29. vegyületet, majd a kapott oldatot keveres közben 99,5 g füstölőszeralapanyaggal <„tub”-cr, „pyrethrum marc”-por [lásd Botya-Kagaku („Scienlific Insect Control”, Bulletin of the Instítute of Insect Control), 14. 31—41 (1949)] és faliszt 3:5:1 arányú keveréke) homogenizáljuk. Ezt követően a metanolt elpárologtatjuk, majd 150 ml vizet adagolunk. Az így kapott keveréket alposan összegyúrjuk, majd a gyúrt keveréket megömlesztjük és szárítjuk, moszkítócsíkot kapva.
11. készítményelőállitási példa rész 52. vegyűlet, 3 rész, az 5. készítményelőállítási példában azonosított Ofunack, 2 rész Serogen 7A (a Dai-ichi Kogyo Seiyaku japán cég által előállított karboximetil-cellulóz) és 2 rész Sunekisu (a Sanyo Kokusaku Pulp japán cég által gyártott nátriuni-ligninszulfonát) keverékéhez 92 rész agyagot és megfelelő mennyiségű vizet adunk, majd az így kapott keveréket granuláljuk és szitáljuk, szemcsés készítményt kapva.
12. készítményelőállitási példa
A következőkben ismertetett emulgeálható koncentrátumokat az 1. készítményelőállitási példában
ismertetett módon állíthatjuk elő:
A ható- A felületaktív Az oldószer
anyag anyag (xilol)
mennyisége1 mennyisége* mennyisége*
5 2,5 92,5
10 4 85
20 8 72
40 10 50
80 15 5
8. készítményelőállitási példa
0,4 rész 30, vegyűlet és 2,0 rész piperonil-butoxid elegyét 6 rész xilol és 7,6 rész szagtalanított kerozin elegyében oldjuk, majd az oldatot aeroszolos palackba töltjük, a palackra a szelepet rászereljük és ezen át 84 rész hajtógázt (cseppfolyósított benzingáz) táplálunk be nyomás alatt, aeroszolos készítmériyt kapva.
9. készítményelőállitási példa ml kloroform feloldunk 0,5 g 10. vegyületet, majd az így kapott oldatot egyenletesen felitatjuk 2,5 cm-0,3 mm (vastagság) méretű azbesztlappal, égethető inszekticid füstölőszert kapva, amelyet forró lapra helyezünk felhasználáskor.
1 = a mennyiségek részekben vannak megadva.
A még nagyobb hatóanyagtartalmú, azaz legfeljebb 95 t% hatóanyag-tartalmú ernulgálható készítmények a hatóanyagnak és a felületaktív anyagnak oldószer nélküli összekeverésével állíthatók elő. Ezek a készítmények légi járműből való kiszórásra alkalmasak.
13. készítményelőállitási példa
A 3. készítményelőállitási példában ismertetett módon, az ott ismertetett anyagokból 5, 20 vagy 60 rész 38, vegyületet tartalmazó nedvesíthető porkészítmények állíthatók elő.
-2333
191 607
14. készítményelöállitási példa
5. rész 6. vegyülethez hozzáadunk 3 rész Sorpol 100 márkanevű felületaktív anyagot (a Toho Chemical Industrial Co. Ltd. terméke, nemionos és anionos felületaktív anyag elegye) és 92 rész xilolt, majd a kapott elegyet addig keveijük, míg 5 t% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
75. készítményelöállitási példa rész 14. vegyülethez hozzáadunk 3 rész, a 14. készítményelőállítási példában említett minőségű felületaktív anyagot, 77 rész xilolt és hatásfokozószerként 15 rész S-421 jelzésű anyagot (oktaklórdipropil-éter), így 5 t% hatóanyagtartalmú, hatásfokozószert is tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
76. készítményelöállitási példa
Λ 15., 17. és 18. készítményelöállitási példában ismertetett módon 2,5 t% vagy 5 t% hatóanyag-tartalmú emulgeálható koncentrátumot állítunk elő, azonban S-421 helyett hatásfokozószerként Synepirine-t /N-(2-etil-hexil)-l-izopropil-4-metil-biclklo[2.2.2]okt-5-én-2,3-dikarboxamidot), piperonil-butoxidot, IBTA-t (izobornil-tiociano-acetátot) vagy Sesamex-et (3,3-metilén-dioxi-feniI-benzol-szulfoiiátot) használunk.
7. készítményelöállitási példa
2,5 rész 49. vegyülethez hozzáadunk 3 rész, a 14. készítményelöállitási példában már említett Sorpol 100 márkanevű felületaktív anyagot, 69,5 rész xilolt és 25 rész S-421 jelzésű, a 15. készítményelőállítási példában már említett hatásfokozószert. így 2,5 t% hatóanyag-tartalmú, hatásfokozószert is tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
18. készítményelöállitási példa rész 50. vegyülethez hozzáadunk 3 rész, a 14. készítményelőállítási példában már említett Sorpol 100 márkanevű felületaktív anyagot, 89,5 rész xilolt és 2,5 rész S-421 jelzésű, a 15. készítményelőállítási példában már említett hatásfokozószert. így 5% hatóanyag-tartalmú, hatásfokozószert is tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
A konkrét alkalmazás során a találmány szerinti vegyületek mennyisége 1000 m2 -énként 1-300 g, előnyösen 2—100 g, különösen előnyösen 5—20 g.
A találmány szerinti készítmények kiváló inszekticid és akaricid hatását, illetve halakkal szembeni rendkívül alacsony toxicitását a következő kísérleti példák bizonyítják. A következőkben felsorolt (a)-(g) vegyületeket mint összehasonlító vegyületeket ugyanúgy vizsgáljuk, mert a találmány szerinti vegyületeket. Mindegyik kísérletet kétszeres ismétlésben hajtjuk 24 végre, és mindegyik eredményt két adat átlagértékeként közöljük.
(a) DDVP [0,0-dimetil-0-(2,2-diklór-vinil)-foszfát] (b) Ofunack (0,0-dietil-2,3-dihidro-3-oxo-2-fenil-6piridazinil-foszforotioái) (c) Diazinon (dietil-2-izopropii-4-inetil-6-piridinilfoszforotionát) (d) Methomyl [S-metil-N-(metil-karbamoil-oxi)-tioacetoamidát] (e) Kelthane [2,2,2-triklór-1,1 -bisz(4-klór-fenil)etanol] (f) PCP-nátriumsó (g) Fen vakra te (Pesticide Science, 7. 241 (1976); a-izopropil-4-klór-fenil-ecetsav-3-fenoxi-a-ciano-benzil-észter)
7. Kísérleti példa (Spodoptera litura Fablicius-szal szembeni hatás)
Λ kísérleti vegyülelnek az 1. készítményelőállítási példában ismertetett módon előállított emulgeálható koncentrátumát a kísérleti koncentrációra hígítjuk vízzel.
Édesburgonya leveleit kellő mélységben bemártjuk a hígításba, majd megszárítjuk és 10 cm átmérőjű műanyagcsészékbe helyezzük. Mindegyik csészében a kísérleti állat harmadik lárvaállapotú lárváiból 10—10 darabot engedünk szabadon. 48 órával később az elpusztult és az élő lárvák számát megszámoljuk, majd a mortalitást kiszámítjuk.
A kapott eredményeket a 2. táblázatba foglaltuk. A találmány szerinti vegyületeket most és a továbbiakban az 1. táblázatban hozzájuk rendelt számmal azonosítjuk.
2. táblázat
Kísérleti Mortalitás (%)
vegyület 100 ppm 200 ppm
1. vegyület 100 100
3. vegyület 100 100
4. vegyület,, 100 100
6. vegyület 100 100
8. vegyület 100 •95
9. vegyület 100 100
10. vegyület 100 100
14. vegyület 100 50
16. vegyület 100 70
17. vegyület 100 100
21. vegyület 100 100
24. vegyület 100 100
26. vegyület 100 100
29. vegyület 100 100
32. vegyület 100 100
34. vegyület 100 80
41. vegyület 90 40
-2435
191 607
2. táblázat
Kísérleti Mortalitás (%)
vegyidet 100 ppm 200 ppm
42. vegyület 100 80
43. vegyület 100 85
45. vegyület 100 60
48. vegyület 100 100
50. vegyület 100 100
52. vegyület 100 100
53. vegyület 100 90
55. vegyület 100 100
56. vegyület 100 100
57. vegyület 100 60
(a) összehasonlító
vegyület 60 0
(b) összehasonlító
vegyület 100 80
2. Kísérleti példa (Nephotettix cincticeps Uhler-szel szembeni hatás)
Árasztásos rizstermesztésből származó háromlevelű . rizspalántákból négyet vagy ötöt összekötözünk, majd az 1. kísérleti példánál használt, azonos hígítású emulgeálható koncentrátumból 3 ml-t permetezünk rájuk. Az összekötötözött palántákat ezután : megszáritjuk, majd fémhálóból készült hengert borítunk rájuk és a hengerben a kísérleti állat 10 kifejlett nőstény egyedét bocsátjuk szabadon. 48, órával később megszámoljuk az elpusztult egyedek számát.
A kapott eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg.
3. táblázat
Kísérleti Mortalitás (%)
vegyület 100 ppm 20 ppm
1. vegyület 100 100
2. vegyület 100 80
3. vegyület 100 100
4. vegyület 100 100
5. vegyület 100 100
6. vegyület 100 100
7. vegyület 100 65
8. vegyület 100 100
9. vegyület 100 100
10. vegyület 100 100
11. vegyület 100 40
3. táblázat folytatása
Kísérleti vegyület Mortalitás (%)
100 ppm 20 ppm
12. vegyület 90 50
13. vegyület 95 70
14. vegyület 100 95
15. vegyület 100 100
16. vegyület 100 100
17. vegyület 100 100
18. vegyület 100 100
19. vegyület 100 50
20. vegyület 100 75
21. vegyület 100 100
22. vegyület 100 90
23. vegyület 100 50
24. vegyület 100 100
25. vegyület 100 80
26. vegyület 100 100
27. vegyület 100 70
28. vegyület 100 100
29. vegyület 100 100
30. vegyület 100 100
31. vegyület 100 50
32. vegyület 100 90
33. vegyület 100 100
34. vegyület 100 90
35. vegyület 100 100
36, vegyület 100 90
37. vegyület 100 60
38. vegyület 100 100
39. vegyület 100 100
40. vegyület 100 75
41. vegyület 100 100 -
42. vegyület 100 80
43. vegyület 100 100
44. vegyület 100 75
45. vegyület 100 100
46. vegyület 100 60
47. vegyület 100 50
47. vegyület 100 50
48. vegyület 100 100
49. vegyület 100 100
50. vegyület 100 100
5 1. vegyület 100 100
52. vegyület 100 100
53. vegyület 100 100
54. vegyület 100 100
55. vegyület 100 100
56. vegyület 100 100
57. vegyület 100 100
(b) összehasonlító
vegyület 100 90
fc) összehasonlító
vegyület 80 10
-2537 '»9! 607
3. Kísérleti példa (Blattela germanica Linné-val szembeni hatás) cm átmérőjű és 9 cm magas Petii-csészébe a kísérleti vegyület meghatározott koncentrációjú acetonos oldatából 1 ml-t öntünk, majd a Petri-csészét állni hagyjuk az aceton elpárolgásáig. A Petri-csésze belső falának felső részét vajjal vonjuk be, hogy megakadályozzuk a kísérleti állat kifejlett egyedeinek megszökését. Mindegyik csészében 10 kifejlett nőstényt bocsátunk szabadon. 48 órával később az elpusztult kifejlett egyedek számát megállapítjuk.
A kapott eredményeket a 4. táblázatban adjuk meg.
4. táblázat
Kísérleti vegyület • Mortalitás (%)
5 mg/m2 1 mg/ni2
1. vegyület 100 80
4. vegyület 100 40
6. vegyület 100 100
10. vegyület 100 100
17. vegyület 100 ÍOO
21. vegyület 100 100
24. vegyület 100 100
26. vegyület 100 100
28, vegyület 100 100
32. vegyület 100 70
48. vegyület 100 70
49. vegyület 100 80
50. vegyület 100 100
51. vegyület 100 40
52. vegyület 100 100
55. vegyület 95 30
56. vegyület 100 65
(b) összehasonlító
vegyület 10 0
(c) összehasonlító
vegyület 80 0
4. Kísérleti példa (Tetranychus urticae Koch-hal szembeni hatás)
Vesebab leveléből kivágott, 20 mm átmérőjű korongot dugóhúzóval átlukasztunk, majd vízzel átitatott abszorbeáló gyapotdarabra helyezünk, és ezen kifejlett egyedet engedünk szabadon. 24 óra elteltével az 1. és 2. kísérleti példákban ismertetett összetételű, a kísérleti vegyületet 200 ppm koncentrációban tartalmazó emulgeálható koncentrátum meg5 felelő hígításával kezelést végzünk 3 ml mennyiségben olyan kijuttató szerkezet segítségével, amely 20 cm átmérőjű és 60 cm hosszú. A kezelés után 24 órával megállapítjuk az elhullott egyedek számát.
A kapott eredményeket az 5. táblázatban adjuk meg.
5. táblázat
Kísérleti
vegyület Mortalitás (%)
9. 100
16. 43
17. 100
21. 95
32. 85
37. 70
40. 60
41. 85
48. 100
49. 100
51. 100
52. 91
53. 90
54. 93
56. 100
(a) összehasonlító
vegyület 33
(e) összehasonlító
vegyület 100
5. Kísérleti példa (Halakkal szembeni toxicitás) cm széles, 30 cm hosszú és 40 cm magas víztartályt feltöltünk vízzel, majd 10 egyéves pontylvadékot — amelyek átlagos testhossza mintegy 5 cm — engedünk szabadon a tartályban és hagyjuk őket a környezethez hozzászokni. A kísérleti vegyület acetonos oldatát jutattjuk ezután a vízbe, hogy ott 1 ppm vagy 0,1 ppm koncentrációt biztosítsunk. Az adagolás során 100 térfogatrész vízhez 1 térfogatrész i-5 acetonos oldatot adagolunk. 48 óra elteltével megszámoljuk az elhullott és az élő pontyok számát, és így megállapítjuk a kísérleti vegyületek hatását a pontyokra.
A kapott eredményeket a 6. táblázatban adjuk 60 meg26
-2639
191 607
6. táblázat
Kísérleti vegyület 1 ppm Mortalitás (%) 48 órával később 0,1 ppm
1. vegyület 0 0
4. vegyület 0 0
5. vegyület 0 0
6. vegyület 0 0
8. vegyület 0 0
10. vegyület 30 5
14. vegyület 0 0
15. vegyület 0 0
17. vegyület 0 0
18. vegyület 0 0
20. vegyület 0 0
21. vegyület 0 0
23. vegyület 0 0
30. vegyület 0 0
32. vegyület 0 0
35. vegyület 0 0
38. vegyület 0 0
50. vegyület 0 0
52. vegyület 0 0
57. vegyület 0 0
(f) összehasonlító
vegyület 100 55
(g) összehasonlító
vegyület 100 100
6. Kísérleti példa
Ebben a kísérletben a 6. készítményelőállítási példa szerinti olajos oldatot használjuk.
cm átmérőjű és 15 cm magas Petri-csészében szabadon engedünk 20 kifejlett nőstény házilegyet, majd a csészét fémhálóval lefedjük.
Λ csészére ezután 43 cm átmérőjű és 43 cm magas üveghengert, a hengerre pedig 1 cm átmérőjű lyukkal ellátott, 25 cm átmérőjű és 5 mm vastag üveglapot helyezünk. A lyukon át 0,15 MPa nyomással olyan mennyiségű olajos oldatot permetezünk be, hogy 10 mg hatóanyag kerüljön érintkezésbe a legyekkel.
perc elteltével a megbénított legyeket műanyagedénybe helyezzük át és 5 t%-os cukoroldattal tápláljuk az állatokat úgy, hogy az edényben ilyen cukoroldattal átitatott gyapotdarabot helyezünk.
óra elteltével az elhullott legyek számát megszámoljuk és a mortalitást kiszámítjuk.
A mortalitás minden esetben 100 %-os.
7. Kísérleti példa
A 14—18. készítniényeló'állítási példák mindegyike szerint előállított emulgeálható koncentrátumokat vízzel százszorosra hígítjuk. A hígított emulgeálható koncenliátuinmal piretroid-rezisztens kifejlett nőstény házilegyeket permetezünk be fémhálóval borított ketrecben. A permetezés után 24 órával a 14. készítményelőállítási példa szerinti emulgeálható koncentrátumok mindegyike csak 0 20 %-os mortalitást biztosít, mig a 15-18. készítmenyelőállítási példák szerinti, aktivátort is tartalmazó emulgeálható koncentrátumok mortalitása 100 %-os.
8. Kísérleti példa
Az 1. készítményelőállítási példa szerint előállított emulgeálható koncentráturnot vízzel addig hígítjuk, míg a hatóanyag koncentrációja 1 ppm-nek felel meg. A hígításból 200-200 ml-t 300 ml-es főzőpoharakba töltünk, majd mindegyikben 20—20 harmadik lárvaállapotii moszkítólárvát (Culex pipiens pallens Coquillett) engedünk szabadon. 24 óra elteltével az elpusztult lárvák számát megállapítjuk.
Mindegyik kísérleti vegyület 100 %-os mortalitást biztosít.

Claims (3)

1. Inszekticid vagy akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyaj’ként 0,0001—90 tömeg%ban — előnyösen 0,002-50 tömeg%-ban — olyan, aralkilcsoporttal helyettesített alkánszármazékokat tartalmaznak, amelyeknek (1) általános képletében:
Ar jelentése helye ttesítetetlen naftilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1-6 szénatomot tartalmazó alkil-, halogén-(l-4 szénatomot tartalmazó alkil)-, 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, halogén-(l—6 szénatomot tartalmazó alkoxi)-, 2—6 szénatomot tartalmazó alkoxi-alkil-, halogén-(2-6 szénatomot tartalmazó alkenil)-oxi-, 2-6 szénatomot tartalmazó alkinil-oxi-, fenoxivagy metilcn-dioxi-csoporttal adott esetben helyettesített;
R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy R1 és R2 halogénatommal vagy -atomokkal adott esetben helyettesített, 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak; és
R3 jelentése (II) vagy (III) általános képletű csoport; és az utóbbiakban
R5 jelentése halogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített benzil-, fenoxi-, feniltio-, benzoil- vagy piridil-oxi-csoport;
R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom; A jelentése -CH=CH- csoport; és
R7 jelentése hidrogén· vagy halogénatom;
közömbös szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen ásványokkal — például agyaggal vagy diatomafölddel — vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyö27
-2741
191 607 sen vízzel vagy szerves oldószerekkel, például acetonnal, xilollal, kerozinnal - és/vagy felületaktív anyagokkal - előnyösen ionos vagy nemionos felületaktív anyagokkal - és adott esetben a hatóanyag tömegére vonatkoztatva 15:1-1:5 ara'nyban vett hatásfokozószerekkel, előnyösen oktaklór-dipropiléterrel, a-[2-(2-butoxi-etoxi)-etoxi]-4,5-metilén-dioxi2-propil-toluollal, N-(2-etil-hexil)-1 -izopropil-4-metilbiciklo-|2.2.2]okt-5-cn-2,3-dikarboxanűddal, izobornil-tiociano-acetáttal vagy 3,3-mettIén-dioxi-fenil-benzol-szulfonátta! együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan alkánszármazékokat tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében Ar, R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott, R3 jelentése (II) általános csoportként (VI) általános képletű csoport, és az utóbbiban R6 jelentése az 1. igénypontban megadott, R1’ jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkoxicsoport.
3. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmények hatóanyagát képező (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben:
Ar jelentése helyettesítetlen naftilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely egy vagy több azonos vagy eltérő helyettesítővel, mégpedig halogénatommal vagy 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, halogén-(l-4 szénatomot tartalmazó alkil)-, 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxi-, halogénül— 6 szénatomot tartalmazó alkoxi)-, 2—6 szénatomot tartalmazó aikoxi-alkil-, halogén-(2-6 szénatomot tartalmazó alkenil)-oxi-, 2-6 sze'natomot tartalmazó alkinil-oxi-, fenoxivagy metiién-dioxi-csoporttal adott esetben helyettesített;
R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy R1 és R2 halogénatommal vagy -atomokkal adott esetben helyettesített, 3 -6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot alkotnak azzal a szénatommal, amelyekhez kapcsolódnak; és
R3 jelentése (II) vagy (III) általános képletű csocsoport; és az utóbbiakban
R5 jelentése halogénatommal vagy 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített benzil-, fenoxi-, feniltio-, benzoil- vagy piridil-oxi-csoport;
R6 jelentése hidrogén-, vagy halogénatom; A jelentése —CH=CH— csoport; és R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, azzal.jellemezve, hogy
a) (Vll) általános képletű ketont — a képletben R* és R2 jelentése a (I) általános képletnél megadott, míg Ar jelentése a (I) általános képletnél megadott, azzal a megkötéssel, hogy csak halogén-alkoxi-, halogén5 alkenil-oxi- vagy alkínil-oxi-csoporttól eltérő helyettesítőt hordozhat — (Vili) általános képletű adehiddel reagáltatunk — a képletben R*2 jelentése (IV) vagy (V) általános képletű csoport és az utóbbi képletekben R5, R6, Λ és R7 jelentése a korábban megadott-,
10 majd az így kapott (IX) általános képletű alfa, béta telítetlen karbonilvegyületet — a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — redukáljuk, és ezután a (XVI) cs (XVIII) általános képletű vegyüle15 tek - a képletben Ar, R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — így kapott elegyét tovább redukáljuk, vagy
b) (X) általános képletű aldehidet - a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott — (XI) általános képletű ketonnal _ a képletben R12 jelentése a korábban megadott reagáltatunk. majd az így kapott (XII) általános képletű alfa, béta-telítetlen karbonilvegyületet - a képletben Ar jelentése a (VII) általános kép25 létnél, míg R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — redukáljuk, és ezután a (XVI) és (XVIII) általános képletű vegyületek - a képletekben Ar, R1, R2 és R12 jelentése a korábban megadott — igy kapott elegyét tovább redukáljuk, vagy 30 c) (XIII) általános képletű aldehidet - a képletben Ar jelentése a (VII) általános képletnél, míg R1 és R2 jelentése a korábban megadott — (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel — a képletekben R12 3θ jelentése a korábban megadott, R13 jelentése fenilcsoport és R14 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - reagáltatunk, majd az így kapott (XVI) általános képletű olefint - a képletben Árjelentése a (VII) általános képletnél, míg R*, R2 R12 és R3
40 jelentése a korábban megadott - redukáljuk, és kívánt esetben az így kapott, Ar helyén alkoxifenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet hidrolizáljuk és a kapott, hidroxi-fenilcsoportot tartalmazó vegy ületet Ar helyén halogén-al45 koxi-, halogén-alkenil-oxi- vagy alkinil-oxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk halogénvegyülettel.
HU831696A 1982-05-18 1983-05-16 Insecticides and acrycides containing alcane derivatives substituated by new aralkyl-group and process for production of the active substance HU191607B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57082473A JPS58201737A (ja) 1982-05-18 1982-05-18 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191607B true HU191607B (en) 1987-03-30

Family

ID=13775474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU831696A HU191607B (en) 1982-05-18 1983-05-16 Insecticides and acrycides containing alcane derivatives substituated by new aralkyl-group and process for production of the active substance

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4661501A (hu)
JP (1) JPS58201737A (hu)
KR (1) KR870001463B1 (hu)
AU (1) AU544708B2 (hu)
BR (1) BR8302590A (hu)
CA (1) CA1227799A (hu)
CH (1) CH658046A5 (hu)
DE (1) DE3317908A1 (hu)
FR (1) FR2527203B1 (hu)
GB (1) GB2120664B (hu)
HU (1) HU191607B (hu)
IN (1) IN157031B (hu)
IT (1) IT1203651B (hu)
NL (1) NL8301656A (hu)
NZ (1) NZ204104A (hu)
RU (1) RU1837764C (hu)
SE (1) SE463455B (hu)
SU (1) SU1524808A3 (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
EP0120037A1 (en) * 1982-09-24 1984-10-03 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Arthropodicidal compounds
AU576307B2 (en) * 1982-09-24 1988-08-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Arthropodicidal compounds
JPS60115545A (ja) * 1983-11-25 1985-06-22 Sumitomo Chem Co Ltd 炭化水素系化合物を有効成分とする殺虫剤
GB8409195D0 (en) * 1984-04-09 1984-05-16 Elliott M Pesticides
DE3505370A1 (de) * 1985-02-14 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Aromatische alkanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPH0639430B2 (ja) * 1985-02-28 1994-05-25 住友化学工業株式会社 炭化水素系化合物およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
GB2173789B (en) * 1985-02-28 1988-07-13 Sumitomo Chemical Co A vinyl or ethynyl substituted aralkyl aryl compound for use as an insecticide/acaricide
DE3513041A1 (de) * 1985-04-09 1986-10-16 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Difluorcyclopropanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8523464D0 (en) * 1985-09-23 1985-10-30 Ici Plc Insecticidal alkenes
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
JPH072666B2 (ja) * 1986-02-28 1995-01-18 三井東圧化学株式会社 ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
US4782094A (en) * 1986-03-14 1988-11-01 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Difluorobromomethoxyphenyl derivative and miticide comprising said derivative as active ingredient
US4804653A (en) * 1986-05-02 1989-02-14 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thiomethyl-substituted organosilane compounds and their use as pesticides
CN1025470C (zh) * 1986-05-31 1994-07-20 赫彻斯特股份公司 含新型硅烷衍生物的农药，杀虫剂和杀螨剂组合物
US4709068A (en) * 1986-06-02 1987-11-24 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
GB8703653D0 (en) * 1987-02-17 1987-03-25 Ici Plc Preparation of insecticidally active compounds
US4885162A (en) * 1987-03-26 1989-12-05 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyolefin resin compositions
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4788348A (en) * 1987-08-12 1988-11-29 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal alkenes
GB8822792D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
TW328044B (en) * 1994-12-01 1998-03-11 Mitsui Toatsu Chemicals An insecticidal and acaricidal composition
ATE274510T1 (de) 1998-06-19 2004-09-15 Chiron Corp Glycogen synthase kinase 3 inhibitoren
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
RU2670615C2 (ru) * 2014-01-17 2018-10-24 Басф Се Способ получения арилпропенов
CN108251508A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 山东师范大学 评估水中污染物的神经性毒性的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2079279A (en) * 1937-05-04 Reaction products of diphenyloxide
US4094989A (en) * 1973-04-18 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Methylenedioxy substituted benzene derivatives
US4152461A (en) * 1975-03-26 1979-05-01 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal composition and methods utilizing polyphenoxy alkanes
GB1570982A (en) * 1976-03-05 1980-07-09 Shell Int Research Substituted benzyl ethers and thioethers
SE431085B (sv) * 1977-09-13 1984-01-16 Pfizer 3-(2-hydroxi-4-(substituerade)fenyl)cykloalkanoner och -cykloalkanoder och vissa derivat derav till anvendning for farmakologiska och medicinska endamal
US4306097A (en) * 1977-09-13 1981-12-15 Pfizer Inc. 3-[2-Hydroxy-4-(substituted)phenyl]-cycloalkanol analgesic agents
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS5764632A (en) * 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
RU1837764C (ru) 1993-08-30
GB8312249D0 (en) 1983-06-08
DE3317908A1 (de) 1983-12-22
SE463455B (sv) 1990-11-26
KR840004703A (ko) 1984-10-24
KR870001463B1 (ko) 1987-08-12
NL8301656A (nl) 1983-12-16
CA1227799A (en) 1987-10-06
IT8348307A0 (it) 1983-05-17
AU1461983A (en) 1983-11-24
US4814340A (en) 1989-03-21
IT1203651B (it) 1989-02-15
GB2120664A (en) 1983-12-07
US4661501A (en) 1987-04-28
JPS58201737A (ja) 1983-11-24
SE8302464L (sv) 1983-11-19
FR2527203A1 (fr) 1983-11-25
SU1524808A3 (ru) 1989-11-23
GB2120664B (en) 1986-07-30
DE3317908C2 (hu) 1993-09-02
BR8302590A (pt) 1984-01-17
SE8302464D0 (sv) 1983-05-02
CH658046A5 (fr) 1986-10-15
FR2527203B1 (fr) 1987-06-19
IN157031B (hu) 1986-01-04
AU544708B2 (en) 1985-06-13
NZ204104A (en) 1986-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191607B (en) Insecticides and acrycides containing alcane derivatives substituated by new aralkyl-group and process for production of the active substance
US4599362A (en) 2-aryl-ethyl ether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
DE3117510C2 (hu)
EP0660815B1 (en) Pesticidal fluoroolefins
KR920002126B1 (ko) 살충제 화합물의 제조방법
GB2124626A (en) Pesticidal oximes
US4504483A (en) Fluorine substituted pyridine methyl esters and insecticidal and acaricidal compositions thereof
JPS6313412B2 (hu)
JPH0439460B2 (hu)
US3912759A (en) Benzodioxane derivatives
JPS6121615B2 (hu)
JPH0231684B2 (ja) Satsuchusatsudanisoseibutsu
JPH06712B2 (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH024562B2 (hu)
JPH0231682B2 (hu)
GB2035314A (en) Heterocyclic carboxylates
JPS6042339A (ja) 新規芳香族アルカン化合物およびそれを有効成分とする殺虫，殺ダニ剤
JPH0368002B2 (hu)
JPH0673080A (ja) 環状リン酸エステル、その製法及びそれを有効成分とする殺虫剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee