NL8202273A - Door permeatie met damp hardbare bekledingen voor substraten met poreus oppervlak. - Google Patents

Description

i __ . r t ' N.O. 31136 1

Door permeatie met damp hardbare bekledingen voor substraten mat poreus ' oppervlak.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op bekledingen voor substraten met poreus oppervlak en meer in het bijzonder op een verbe-terde bekleding, die een verbeterd oppervlakte-uiterlijk bezit en vrij is van onvolkomenheden van het oppervlak.

5 Substraten met poreus oppervlak voor de tegenwoordige doeleinden omvatten substraten, die oppervlakken hebben, die verzadigd zijn met microspleten, putten of dergelijke onvolkomenheden, gewoonlijk van een microdimensie, die voor het blote oog niet waarneembaar zijn, hoewel grotere, visueel waarneembare ruimten en onvolkomenheden eveneens aan-10 wezig zijn. Dergelijke onvolkomenheden van het oppervlak ontstaan gewoonlijk tengevolge van technieken, die gebruikt worden bij de vervaar-diging van het substraat en/of tengevolge van inherente fysische of chemische beperkingen van bestanddelen, die voor de vervaardiging van het substraat gebruikt worden. Voomaamste voorbeelden van substraten 15 met poreus oppervlak zijn gebruikelijke velvormende verbindingen (SMC), massa vormende verbindingen (BMC) en dergelijke materialen. Deze samen-stellingen kunnen, veelal op polyesterbasis met toevoegsels om krimp te onderdrukken, vezelglas of een andere vezelachtige versterking bevatten en na het harden van de bestanddelen een uiteindelijk onderdeel geven, 20 waarvan het oppervlak verzadigd is met microholten of microspleten. Be-vestigd moet worden, dat additionele kunststofmaterialen oppervlaktepo-reusheid kunnen verschaffen en het is dehkbaar, dat bepaalde typen ver-werkt vezelplaat of dergelijke eveneens geklasseerd zullen worden als oppervlakteporeus volgens de voorschriften van de onderhavige uitvin-25 ding. Het is denkbaar, dat bepaalde metalen eveneens een te poreus oppervlak kunnen hebben.

Vervaardigde onderdelen, bijvoorbeeld SMC, die een oppervlaktepo-reusheid bevatten of substraten met poreus oppervlak voor huidige doeleinden, kunnen zeer kleine vervaardigde voorwerpen zijn, zoals inwendi-30 ge gevormde onderdelen van automobielen tot gehele motorkappen of andere grote onderdelen voor vrachtwagens en automobielen. Een probleem, dat fabrikanten van dergelijke onderdelen heden ten dage vervult komt voort uit het bekleden van dergelijke onderdelen. Gewoonlijk wordt een grondlaag op het onderdeel met poreus oppervlak aangebracht en wordt de 35 aangebrachte laag met warmte gehard. Helaas kan verlaging van de visco-~ siteit van de aangebrachte laag gedurende de begintrappen van de harding 8202273 ♦ -u 2 door verhitting of de moffeling penetratie veroorzaken van de bekleding in de onvolkomenheden van het oppervlak. Naarmate de temperatuur van de laag gedurende de moffelcyclus toeneemt, barst het oplosmiddelgedeelte van de bekleding in de kleine poriSn of spleten of blaast naar buiten 5 tengevolge van de verhoogde temperatuur van de moffelcyclus of lucht, die in dergelijke microporien is meegesleept, ontsnapt, welke beide ge-beurtenissen resulteren in kraters of putten in de bekleding. Het is voor dergelijke gebladderde bekledingen niet ongebruikelijk dat zij een dergelijke slechte kwaliteit hebben, dat het onderdeel gezandstraald 10 moet worden of herhaalde malen opnieuw bekleed moet worden. Het is dui-delijk, dat daarbij grote kosten eh grote onrendabele omstandigheden ontstaan. Er bestaat derhalve in de techniek de noodzaak deze en andere problemen, die met de bekleding van substraten met een poreus oppervlak samenhangen, te overwinnen.

15 De onderhavige uitvinding is een werkwijze voor het bekleden van een substraat met een poreus oppervlak met een laag van een hardbare bekledingssamenstelling en het harden van deze laag. Een dergelijke werkwijze omvat het aanbrengen van een laag van een bekledingssamenstelling op het substraat met het poreuze oppervlak, welke bekledings-20 samenstelling een functionele fenolverbinding en een polyisocyanaat hardingsmiddel daarvoor bevat. Het beklede substraat wordt blootgesteld aan een dampvormige tertiaire aminekatalysator om de aangebrachte laag bij kamertemperatuur snel te harden. Bij voorkeur zijn vulstoffen of inerte bestanddelen eveneens in de bekledingssamenstelling aanwezig 25 voor het verbeteren van de hechting van de bekledingsamenstelling op het substraat met het poreuze oppervlak en voor het verschaffen van een gebruikelijke vullingsfunctie.

Tot voordelen van de onderhavige uitvinding behoren de snelle har-ding van de bekleding bij kamertemperatuur. Een ander voordeel is de 30 vervaardiging van een laag, met afgenomen put- en bladdervorming, die gebruikelijk is bij bekende door warmte geharde bekledingen op substraten met een poreus oppervlak. Een ander voordeel is, dat de bekleding op het substraat met poreuze oppervlak glanzender en schoner is en scherpere beelden reflecteert dan gebruikelijke met warmte geharde be-35 kledingen. Nog een voordeel is, dat dergelijke bekledingssamenstellin-gen op ideale wijze geschikt zijn als grondlagen voor substraten met poreus oppervlak en daarop aangebracht een bovenste bekleding kunnen hebben, welke bovenste bekleding ook minder van de onderliggende onvolkomenheden van het oppervlak overbrengt, die gebruikelijk zijn voor met 40 warmte geharde grondlagen op substraten met poreus oppervlak. Deze en 8202273 >r ♦* 3 andere voordelen zullen gemakkelijk duidelijk worden voor de deskundige op basis van de volgende beschrijving.

Voor de onderhavige doeleinden zullen substraten met poreus opper-vlak in het bijzonder beschreven worden in verband met een gebruikelij-5 ke laagvormige verbinding of SMC, aangezien dergelijke materialen type-rend zijn voor substraten met poreus oppervlak, die op ideale wijze be-stemd zijn voor de bekleding volgens de voorschriften van de onderhavige uitvinding. Een laag vormende verbinding (SMC) wordt gedefinieerd (ASTM) als een vormverbinding in integrale laagvorm, die een thermohar-10 dende hars, een vezelachtige versterking en toevoegsels, die vereist zijn voor de verwerking of het gedrag van het produkt, bijvoorbeeld hars, katalysator, verdikkingsmiddel, vormlosmiddel, deeltjesvormige vulstof, pigment en krimpregelingsmiddel bevat. Opgemerkt wordt echter dat een dergelijke beschrijving slechts bij wijze van toelichting is en 15 niet bij wijze van beperking. Het zal duidelijk zijn, dat de hardings-verschijnselen, die een verbeterd uiterlijk van de bekledingen op substraten met poreus oppervlak teweeg brengen, gescheiden kunnen worden van polymeerontwerp, dat gezamelijk wenselijke eigenschappen van de ge-harde aangebrachte laag verschaft. Dat wil zeggen dat bekledingen ge-20 hard met het hardingssysteem door damppermeatie een duidelijk gladder oppervlak met hogere glans laten zien, dan op gebruikelijke met warmte geharde bekledingen* Daarop aangebrachte glanzende bovenste bekledings-lagen geven eveneens een totaal uiterlijk van beelden, dat scherper, duidelijker en glanzender is dan op gebruikelijke wijze met warmte ge-25 harde bekledingen (bijvoorbeeld 20° hoofdglanswaardsen van 84 voor een bovenste bekleding op acrylbasis op een geharde grondlaag met damppermeatie tegenover 78,5 voor dezelfde bovenste bekleding op een met warmte geharde urethan grondlaag zijn gemeten, met waarden van 10 voor de met damppermeatie geharde grondlaag en 1 voor de met warmte geharde 30 urethangrondlaag geregistreerd). Voorts leert visuele waarneming dat onvolkomenheden van het oppervlak verder worden verminderd zowel wan-neer de met damppermeatie hardbare bekleding als wanneer de bovenste bekledingslaag daarop wordt bekeken. Deze verbeterde effecten resulte-ren uit bekledingen, die volgens de damppermeatie hardingstechnieken 35 zijn gehard nagenoeg zonder te letten op het bijzondere polymeer, dat in de bekleding is gebruikt. Terwijl verscheidene theorieSn kunnen worden geopperd waarom de damppermeatie hardingstechniek zulk een uitste-kend gedrag op substraten met poreus oppervlak verschaft, moet een nauwkeurige verklaring nog worden vastgesteld. Thans aangehangen theo-40 rieSn kunnen hier bij wijze van toelichting en niet ter beperking wor- 8202273 - . 4 den gegeven en dergelijke theorieen houden in dat, aangezien geen warm-^ te wordt toegepast, de bekleding niet dunner wordt voor het vullen van de microspleCen of holten, bijvoorbeeld een beperkte penetratiebekleding. Zelfs wanneer de holten bekleed worden door de bekledingssamenstelling, 5 is harding zo snel en bij kamertemperatuur, dat geen meegesleepte lucht of meegesleept vluchtig oplosmiddel snel verdampt wordt of uit de laag vervluchtigt. Derhalve worden de oppervlakte onvolkomenheden doelmati-ger verborgen of afgedekt. De snelle harding, bijvoorbeeld in 15 tot 30 seconden, is blijkbaar een sleutel voor het succesvolle bedrijf van het 10 damppermeatiehardingssysteem, dat bij de onderhavige uitvinding wordt gebruikt·

Afhankelijk van het te bekleden bijzondere substraat en het beoog-de gebruik, kunnen gespecialiseerde polymeerontwerp- en verknopingssys-temen ontwikkeld worden voor het verschaffen van gespecialiseerde ei-15 genschappen. Derhalve worden de voordelen van de onderhavige uitvinding voor het verschaffen van een film met beter visueel uiterlijk, alsmede een film, die aanzienlijk verminderd is in oppervlakte onvolmaaktheden bereikt onafhankelijk van vele filmeigenschappen, die verschaft worden door het gespecialiseerde doel van de bestanddelen in de bekledingssa-20 menstelling. Derhalve kan men een bekledingssysteem formuleren, dat buigzaam, stijf, bestand tegen besproeiing met zout of roest, bestand tegen afschilferen of dergelijke wenselijke eigenschappen is, nagenoeg onafhankelijk van het bereiken van de uiterlijkvoordelen van de onderhavige uitvinding, die het damppermeatiehardingssysteem omvat. Een der-25 gelijke aanzienlijke onafhankelijkheid van deze twee kriteria is feite-lijk uniek in de bekledingsindustrie en van speciaal voordeel bij de onderhavige uitvinding.

Een grote verscheidenheid conventionele, bekledingssamenstellin-gen, die door damppermeatie hardbaar zijn, zijn ontwikkeld en zijn ge-30 schikt voor toepassing bij de onderhavige uitvinding. Evenwel dient te worden opgemerkt, dat speciaal geformuleerde bekledingssamenstellingen, die door damppermeatie hardbaar zijn, volgens de voorschriften van de onderhavige uitvinding ontwikkeld kunnen worden.

Damppermeatieharding is een werkwijze voor het harden van polyhy-35 droxypolymeren met een polyisocyanaat hardingsmiddel door blootstelling daarvan aan een dampvormige tertiaire aminekatalysator bij kamertempe-ratuur. Tot damppermeatie hardingseigenschappen behoren in het algemeen uiterst snelle hardingstijden, die vaak variSren van slechts ongeveer 15 tot 30 seconden en het vermogen bij kamertemperatuur harding van het 40 polymeer te bewerkstelligen. Aromatische hydroxylgroepen verdienen de 8202273 μ , 5 voorkeur voor het polyhydroxypolymeer teneinde de hardingssnelheid bij de aanwezigheid van de dampvormlge tertiaire aminekatalysator te ver-groten en teinde een lange bedrijfsduur te verschaffen van de samen-stelling van het polyisocyanaat hardingsmiddel en het polyhydroxypoly-5 meer zonder noodzaak van een polymerisatieremmer. Bekledingssamenstel-lingen, die door damppermeatie hardbaar zijn, zijn eerder voorgesteld en dergelijke samenstellingen zijn, vaak in gemodificeerde vorm, ge-schikte kandidaten voor toepassing in bekledingssubstraten met poreus oppervlak volgens de voorschriften van de onderhavige uitvinding. Bij-10 voorbeeld wordt in het Amerikaanse octrooischrift 2.967.117 een bekle-ding beschreven, bestaande uit een polyhydroxypolyester en een polyisocyanaat, die bij aanwezigheid van een gasvormig tertiair amine of fos-fien gehard worden· De Amerikaanse octrooischriften 3.409.579, 3.429.848 en 3.676.392 hebben betrekking op fenol-aldehydharsen, die 15 bijzonder geschikt zijn als bindmiddelsamenstellingen bij de harding van gieterijkernen. Een polyester met functionele hydroxylgroepen kan eindstandig gemaskeerd worden met hydroxybenzoezuur, zoals geleerd in het Amerikaanse ocrtooischrift 3,836.491, een fenol omgezet met een on-verzadigde hars zoals geleerd in het Amerikaanse octrooischrift 20 3.822.226 of een epoxypolymeer, gemaskeerd met hydroxybenzoezuur zoals geleerd in het Amerikaanse octrooischrift 3.789.044. In het Britse octrooischrift 1.351.881 wordt een modificatie beschreven van een polyhy-droxy-, polyepoxy- of polycarboxylhars met het reaktieprodukt van een fenol en een aldehyd. In het Britse octrooischrift 1.369.351 wordt een 25 hydroxy- of epoxy-verbinding voorgesteld, die met difenolzuur wordt omgezet· Voorts wordt elders een speciaal ontworpen buigzaam polyester polymeer voorgesteld, dat op ideale wijze is aangepast voor het bekle-den van buigzame substraten. Bovendien wordt elders een bekledingssa-menstelling van catechol of een van catechol afgeleid additieprodukt en 30 een polyisocyanaat verknopingsmiddel voorgesteld voor bekledingssamen-stellingen, die door damppermeatie hardbaar zijn. Elders worden hydro-xybenzoezuur-epoxyadditieprodukten voorgesteld voor toepassing bij de vorming van polyolen, die op ideale wijze geschikt zijn voor toepassing bij de damppermeatie hardingstechnologie. Tevens wordt elders een on-35 verzadigd fenol-functioneel polymeer voorgesteld, dat een ethenische onverzadigdheid, een ethenisch onverzadigd verdunningsmiddel, dat door additie polymeriseerbaar is met de ethenische onverzadigdheid van het polymeer en een polyisocyanaat verknopingsmiddel bevat, dat gehard wordt bij aanwezigheid van een dampvormlge tertiaire aminekatalysator, 40 waarbij additionele katalisatoren, bijvoorbeeld peroxiden, in de samen- 8202273 ' 6 stelling de additiepolymerisatiereaktie bij kamertemperatuur kataly-tisch bevorderen.

Zoals de stand der techniek toelicht bestaan verscheidene bekle-dingssamenstellingen, die door damppermeatie hardbaar zijn. Het is dui-5 delijk, dat modificatie van de samenstellingen, die in de geciteerde literatuur geleerd worden, vereist kan zijn om de samenstellingen aan te passen voor speciale substraten met poreus oppervlak en een beoogd gebruik van onderdelen, die uit dergelijke substraten met poreus oppervlak zijn vervaardigd. Dit zal echter voor de deskundige duidelijk 10 zijn.

Terwijl verschillende van de volgens de stand van de techniek ge-formuleerde bekledlngssamenstellingen wenselijk kunnen zijn voor toepassing volgens de onderhavige uitvinding, is vastgesteld, dat bepaalde wijzigingen van de formulering zeer doelmatig zijn. Een mogelijk pro-15 bleem, dat tijdens de ontwikkeling van de onderhavige uitvinding werd vastgesteld was, dat adhesie van de door damppermeatie geharde bekle-ding op het substraat met poreus oppervlak nu en dan ontbrak. Veronder-steld wordt, dat een dergelijk te kort aan adhesie een gevolg kan zijn van overmatige krimp van de laag tengevolge van de snelheid, waarmee 20 deze wordt gehard, hoewel andere verklaringen mogelijk zijn. Een werk-wijze, die thans de voorkeur verdient, om er zeker van te zijn dat een dergelijke krimp van de laag en het verlies van hechting vermeden wordt, houdt het gebruik in van inerte stoffen of vulstoffen in de be-kledingssamenstelling. Dergelijke inerte stoffen of vulstoffen zijn in 25 de onderhavige bekledlngssamenstellingen in elk geval doelmatig vanwege hun vullingseffect, zodat hun gebruik gewoonlijk geen afbreuk doet aan vaak gewenste bekledingseigenschappen. Tot dergelijke inerte stoffen of vulstoffen behoren bijvboorbeeld kleiprodukten zoals kaolieneklei, as-best, calciumcarbonaat, chr00m02d.de, bariumsulfaat, ijzeroxide, calci-30 umsulfaat, talk, mika, siliciumoxiden, dolomiet, antimoonoxiden, sili-ciumdioxide, cadmiumsulfide, cadmiumselenide, loodchromaat, zinkchro-maat, nikkeltitanaat, diatomeeen-aarde, glasvezel, glaspoeder, glasbol-letjes en dergelijke en mengsels daarvan. Deze inerte stoffen, versnij-dingsmiddelen, vulstoffen of dergelijke genoemde verbindingen (met in-35 begrip van geschikte organische vulstoffen, bijvoorbeeld thermoplasti-sche stoffen) kunnen in het systeem inert zijn, kunnen een corrosierem-mend pigment (bijvoorbeeld verschillende chromaten) zijn of kunnen en-- kele andere speciale functies (bijvoorbeeld hechting-bevorderende mid-delen) hebben. Dergelijke vulstoffen zijn echter deeltjesvormig en niet 40 vluchtig in de formulering van de bekledingssamenstelling. Opgemerkt 8202273 -. 4 7 dient te worden, dat sommige vulstoffen de neiging kunnen hebben de ' hardingsreactie te bevorderen en de levensduur van de bekledingssamen- stellingen bij sommige gelegenheden te verminderen, hoewel een even-wicht dient te worden aangegaan tussen een dergelijke bevorderende wer-5 king en andere gunstige eigenschappen, die verkregen kunnen worden door insluiting van dergelijke actieve bestanddelen in de bekledingssamen-stelling.

De aromatische verbinding met functionele hydroxylgroepen, zoals hiervoor vermeld, kan een polyester, polyether, acrylcopolymeer of een 10 ander gebruikelijk monomeer, oligomeer of polymeer zijn. Van belang in het harsdoel is echter, dat de fenol-functionele verbinding in hoofd-zaak vrij is van reactieve alifatische hydroxylgroepen. Alifatische hydroxylgroepen verminderen de gebruiksduur van de bekledingssamenstelling en harden eveneens langzamer met het isocyanaat hardingsmiddel bij 15 aanwezigheid van de katalysator. Derhalve dienen eventuele alifatische hydroxylgroepen in de verbinding met functionele aromatische hydroxylgroepen voldoende afgeschermd te zijn (sterisch gehinderd) zodat zij in hoofdzaak niet reactief zijn bij de isocyanaathardingsreactie of daar-aan niet deelnemen.

20 Polyisocyanaat verknopingsmiddelen verknopen met de aromatische hydroxylgroepen van het polymeer onder invloed van een dampvormig ter-tiair amine onder vorming van urethanbindingen en om de bekleding te harden. Aromatische isocyanaten zijn noodzakelijk om de gewenste snelle reactie bij aanwezigheid van de dampvormige tertiaire aminekatalysato-25 ren bij kamertemperatuur te verkrijgen. Voor bekledingen met hoge ge-dragseigenechappen kan een beginkleur alsmede de verkleuring tengevolge van zonlicht tot een minimum worden teruggebracht door tenminste een middelmatig niveau van alifatisch isocyanaatgehalte in het hardingsmiddel op te nemen. Vanzelfsprekend worden polymere isocyanaten toegepast 30 om toxische dampen van isocyanaatmonomeren te verminderen. Voorts kunnen met alcohol gemodificeerde en andere gemodificeerde isocyanaatsa-menstellingen bij de uitvinding toepassing vinden. Polyisocyanaten zul-len bij voorkeur ongeveer 2 tot 4 isocyanaatgroepen bevatten voor toepassing in de bekledingssamenstelling van de onderhavige uitvinding.

35 Tot geschikte polyisocyanaten voor toepassing bij de onderhavige uitvinding behoren bijvoorbeeld hexamethyleendiisocyanaat, toluyleendiiso-cyanaat (TDI), difenylmethaandiisocyanaat (MDI), polymethylpolyfenyl-isocyanaat (polymeer MDI of PAPI), m- en p-fenyleendiisocyanaten, bito-luyleendiisocyanaat, trifenylmethaantriisocyanaat, tris-(4-isocyanato-40 fenyl) thiofosfaat, cyclohexaandiisocyanaat (CHDI), bis-(isocyanatome- 8202273 8 thyl)cyclohexaan (HgXDI), dicyclohexylmethaandiisocyanaat (H12MDI), • trimethylhexaandiisocyanaat, dimeerzuur diisocyanaat (DDI), dicyclohexyl- methaandiisocyanaat en dimethylderivaten daarvan, trimethylhexajnethy-5 leendiisocyanaat, lysinediisocyanaat en de methylester ervan, isoforon-diisocyanaat, methylcyclohexaandiisocyanaat, 1,5-naf taleendiisocyanaat, trifenylmethaantriisocyanaat, xylyleen- en xyleendiisocyanaat en me-thylderivaten daarvan, polymethyleenpolyfenylisicyanaten, chloorfeny-leen-2,4-diisocyanaat en dergelijke en mengsels ervan. Aromatische en 10 alifatische polyisocyanaat dimeren, trimeren, oligomeren, polymeren (met inbegrip van biureet- en isocyanuraatderivaten) en voorpolymeren met functionele isocyanaatgroepen zijn vaak beschikbaar als vooraf ge-vormde verpakkingen en dergelijke verpakkingen zijn eveneens geschikt voor toepassing bij de onderhavige uitvinding.

15 De verhouding aromatische hydroxylequivalenten uit de fenol-func- tionele verbinding tot de isocyanaatequivalenten van het polyisocyanaat verknopingsmiddel kunnen in mime zin variSren van ongeveer 0,5:1 tot 1:2, doelmatig 1:1 tot 1:2 en bij voorkeur ongeveer 1:1,5 tot 1:1,3. De juiste beoogde toepassing van de bekledingssamenstelling zal 20 veelal deze verhouding of isocyanaatindex dikteren. Bij grotere verkno-pingsdichtheden of isocyanaatequivalenten, worden hardere, evenwel re-latief onbuigzame lagen voortgebracht, terwijl bij lagere verknopings-dichtheden of isocyanaatequivalenten de buigzaamheid van de lagen toe-neemt. Optimalisering van de gewenste bijzondere eigenschap of combina-25 tie van eigenschappen kan vastgesteld worden, zoals deskundigen zullen aannemen.

Gewoonlijk zal een oplosmiddel of drager voor de bekledingssamenstelling vereist zijn en een dergelijk oplosmiddel kan een vluchtig or-ganisch oplosmiddel of een waterbevattend oplosmiddel zijn. Tot gebrui-30 kelijke organische oplosmiddelen behoren bijvoorbeeld methylethylketon, aceton, methylisobutylketon, ethyleenglycolmonoethyletheracetaat, xy-leen, tolueen en dergelijke en vaak mengsels daarvan. De hoeveelheid oplosmiddel en dientengevolge het gehalte niet vluchtige vaste stoffen van de bekledingssamenstelling, hangt van factoren af, met inbegrip van 35 de methode van aanbrengen, de gewenste viscositeit bij het aanbrengen en dergelijke factoren.

Een verscheidenheid aan toevoegsels kan in de bekledingssamenstelling worden opgenomen. De bekledingssamenstelling kan opaak makende pigmenten bevatten, zoals bijvoorbeeld titaandioxide. Bovendien kan de 40 bekledingssamenstelling corrosieremmende pigmenten, weekmakers, vloei- 8202273 9 nivelleringsmi ddelen, oppervlakactieve middelen, kleurende pigmenten en ' een grote verscheidenheid gebruikelijke bekledingstoevoegsels bevatten.

De uiteindelijk samengestelde bekledingssamenstelling (fenol-functione-le hars, hardingsmiddel, oplosmiddel en eventuele toevoegsels) heeft 5 een uitstekende gebruiksduur van tenminste 4 uren in een open pot en vaak tot 8-18 uten of langer.

De bekledingssamenstelling van de onderhavige uitvinding kan ge-bard vorden bij aanwezigheid van een tertiair amine zoals bijvoorbeeld triethylamine, dimethylethylamine, cyclohexyldimethylamine, methyldi-10 ethylamine en dergelijke door blootstelling daaraan gedurende tijdspe-rioden die variSren van 5 seconden tot 30 seconden of langer (bijvoorbeeld ongeveer 2 minuten) met dikke films, bijvoorbeeld 75 tot 100/um in vochtige toestand, die veelal aan verwarming worden onderworpen bij bijvoorbeeld 90-120°C om overmaat vluchtig oplosmiddel nit de aange-15 brachte laag te verdampen. De aldus geharde bekledingssamenstelling kan onmiddellijk gehanteerd worden zonder vrees van nadelige kleving of blokkering van de geharde laag.

Bij de uitvoering van de onderhavige uitvinding wordt de bekledingssamenstelling op het substraat aangebracht door direct te bekleden 20 met een rol of door filmbekleding met of zonder mes, omgekeerde bekle-ding met een rol, geatomiseerde (bijvoorbeeld sproei) toepassing, of een dergelijke gebruikelijke techniek. Het gebruik van een tweekops sproei-inrichting is niet noodzakelijk, aangezien de bekledingssamenstelling van de onderhavige uitvinding een uitstekende gebruiksduur be-25 zit. Nadat de laag op het substraat is aangebracht wordt het beklede substraat door een zone of gebied geleid, die of dat het dampvormige tertiair amine bevat. Representatieve damphardingskamers voor harding met damp van de bekleding omvatten de kamers zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.851.402 en 3.931.684. Het dampvormige 30 tertiaire amine wordt met een dragergas gemengd, zoals een inert gas zoals stikstof of koolstofdioxide, om de dispergering ervan in de har-dingskamer te vergemakkelijken alsmede de explosiekans tot een minimum terug te brengen. De atmosfeer in de hardingskamer zal gewoonlijk het dampvormige tertiaire amine bevatten in een hoeveelheid tussen ongeveer 35 2% en 12%, waarbij concentraties ergens in het traject van 4 tot 8% de voorkeur verdienen. Kamertemperatuur kan tijdens de gehele volgorde van bewerking van bekleding, harding op het beklede substraat gehandhaafd worden.

De geharde bekleding op het substraat met poreus oppervlak kan de 40 eindbekleding zijn of kan als een grondlaag dienen, waarop een andere 8'2 0 2 2 7 3 10 bekledlng als bovenlaag of volgende laag wordt aangebracht. Een derge-lijke bovenlaag kan elke gebrulkelljke waterhoudende, niet waterhouden-de, poedervormlge of dergelijke bekledingssamenstelling zijn, gehard volgens gebrulkelljke technieken, met Inbegrlp van bljvoorbeeld warmte, 5 ioniserende straling (elektronenbundel) ultraviolette strallng of volgens de damppermeatie hardingstechnieken. Wanneer bljvoorbeeld het sub-straat met poreus oppervlak een SMC onderdeel Is, dat wenselijkerwijze gevormd Is als een onderdeel voor een automobiel, zoals een motorkap of een ander onderdeel van een vrachtwagen, zal gewoonlijk een acrylverf 10 gebruikt worden om de met damppermeatie geharde grondlaag van de onder-havige uitvinding te bekleden. Zowel de geharde grondlaag als de geharde bovenbekleding daarop vertoont een duldelijk gladder oppervlak met hogere glans dan In hoofdzaak equlvalente bekledingssamenstellingen, die door warmte op het substraat met poreus oppervlak zijn gehard· De 15 in de grondlaag en bovenste bekledlng gereflecteerde beelden zijn scherper, duidelijker en glanzender en de onvolkomenheden van het oppervlak, die kenmerkend zijn voor met warmte geharde grondlagen zijn beter verborgen of bedekt in vergelijking met de gebrulkelljke met warmte geharde grondlagen. Bovendien is vastgesteld dat de als bovenbe-20 kleding aangebrachte door damppermeatie geharde grondlaag van de onder-havige uitvinding op een SMC onderdeel een uitstekende bescherming te-gen condenserend vocht verschaft zelfs bij uiterst dunne films, bij-voorbeeld tussen 7,5 en 25/uni, zonder verlies van glans of bladdering gedurende uitgebreide tijdsperioden, bljvoorbeeld tot 10 maanden en 25 langer. Eveneens hebben gravelometer en afschilferweerstandsproeven la-ten zien, dat het bekledingssysteem van de onderhavige uitvinding beter kan zijn ten opzichte van gebrulkelljke met warmte geharde bekledingen. Dergelijke eigenschappen van de beklede substraten met poreus oppervlak volgens de onderhavige uitvinding zijn een unieke combinatie van eigen-30 schappen, die niet verwacht worden op basis van de gebrulkelljke hardings technologie door damppermeatie.

Aangezien het SMC onderdeel kan grenzen aan een onderdeel vervaar-digd uit metaal, vezelplaat, plaatmateriaal met harsdeeltjes of dergelijke, is het gedrag op een dergelijk ander materiaal door de grondlaag 35 gewenst. Een dergelijk gedrag is aangetoond en verschaft extra voorde-len voor de onderhavige uitvinding, bljvoorbeeld corrosieremming, be-standheid tegen vocht, enz. De bekledlng kan voorts gebruikt worden als een bovenste bekledingslaag, alsmede als een grondlaag, onafhankelijk van het type te bekleden substraat.

40 Voorbeeld 1 8202273 11

Verschillende polyolen (die functionele aromatische hydroxylgroe-* pea bevatten) werden bereid volgens de algemeae reactiemethode zoals beschreven in voorbeeld 1 van de Amerikaanse octrooiaanvrage 216.323, ingediend 15 december 1980, behalve dat voor de polyolen 186, 187, 196 5 en 198 het aromatische hydroxylbestanddeel (difenolzuur of polyether-polyol) verd toegevoegd nadat de andere bestanddelen reeds waren ge-kookt. De polyolformuleringen zijn in tabel A gegeven.

8202273 f - 12 2h-‘H'5apOH'T3>!>«eW F· Φ 3 9> " Η Φ IPJCO. 4Ν0,ΦΗ.φ CQ >j s Η**Η·Ο»·1ΟΟΦΗ·ΟΗι03 mtuos φ igoi-ja.H>'di-,,d'd®ft (D 93 93 H*O*®H?i‘C!rt*<(i3H*®0»

33*(Β3βΓΐ3'®*93Ι-1Η·3303 ΟΟ.Ν3®Γ+3'Ρ3®Ρ>9»®3ΦΓΤΜΟ* Η»Η·33'Ν93'<||-,ε3 Η* Φ Φ N ^ N CU

OC'^C93HC9®MN3NCI-‘Cn) > H H O. 3 3 O a6 η 3 3 CW 3 Φ

H H Ο. Η» WO i-‘CHCHb*HH Η· Η· X) '-'M

Ο, O li F· Ο O

Φ Η Ο Ο. Ο O

Ό Φ Η H

9) /-% i ; i i j ξ i r H .μ N i N N " I-* 111 I I I I t—1 I M t—1 I N3 ro NS I—1

11111111-1 VO

F*

III ! Γ “ I ! I ? ! ~Ί I S

M

I I I | I | I | M h-4 Η* I N5 NJ N3 U

li! i i i i i * i o h-*

ill -riMMiK

Μ O

*3 0

H

111 I O' N N | | I I l^il !*r*o

I I I I I I I l 4S M

N Hi 0 I I I I ! I I ! ι-1 ιό i-· ! K S) ΙΟ I- μ

|,| i I i i I -m l $ ® H

η· σ’ 3 Φ Μ H

Ml -ιιΙΜΙΜΙΜΚ81* N) &) §

Ml M|JI I I "I I I I I “ S ΐ

VO

o I-· III 11111-^ F* 43»

IM MIIMIIIIMS

<Js 8202273 13

μ. m £ W » l-t ® |pjCOI-tND.fDH*tD

<J) * B |-i^>H*0ft)liOO(DH*OHiCO

H»SS (D ΙΘΟΗΟ.Μι'ΰί-ΐ'ΰ'αΠΙΓΤ fJESi-tOaOCrtCl'iDi-lOSHH'ClSiOSi OO*NP(DrtEfI»(l)0)ll>fl>3n>rfHlO*

HhCtfNilMIS ΗΦΦΝ^ΝΟ.

OC^cSMCDrofilNSNCHCfi) h> Η* h a, £ si Ο /-\*β /"» C OQ C C W C (D

* H O. I-1 WO *-* CS (-* (2 Η H »1 H

μ. 1-1.¾ v-/N H << H

a. OH H· o o (D MO a. o o Ό <0 Η* H* 0} /"n II I IISI WK-MMjMSJNSJ-i III I I I I I * I ®

US

O

! ! I j i | ! | o a \ ! i ί r n ί μ n ί ‘"f i s π

..... ON C O

l··* I-*

i-i fl> OP

H

I | * ! | M N I “I I ““ I si I 8 /-\

III | ON NS I I I 1 I M ! M w J

III I I . i i i i £ g ft

(U

H*

M J | i * M I I M I I I ^ I I O I

Ο H

III ! ! I ! I

8202273 «· · 14 (1) Cardura E is een glycidylester van Versatic 911 zuur, waarvan ver- meld wordt, dat het een mengsel is van alifatische, grotendeels terti- mol) aire zuren met 9 tot 11 koolstofatomen (Cardura en Versatic zijn han-delsmerken van Shell Chemical Company, New York) 5 (2) α-alkeenepoxide is een epoxide afgeleid van een α-alkeen met 16 koolstofatomen (Union Carbride Corporation) (3) Fenolhars is een fenol-formaldehydhars overeenkomende met de fenol-benzyletherhars van het Amerikaanse octrooischrift 3.948.824 en in het algemeen volgens dit octrooischrift bereid. Hoewel een dergelijke hars 10 bijzonder geschikt is voor opschuiming, wordt een dergelijke eigenschap niet belangrijk geacht voor de onderhavige doeleinden. De volgende specif icaties zijn van toepassing op het fenolische polyol:

Viscositeit (25°C) 50.000 +25.000 P

H20 1,5% 15 OH getal 500-550 kleur licht geel doorzichtig % vrij fenol 14% % vrij formaldehyd 0,5%

Een additioneel geformuleerd polyol, gelndentificeerd als polyol 20 148, was een mengsel van 45 gew.% van een novolakhars (p-tert.butylfe nol, bis-fenol A, formaldehyd in een molverhouding 6:1:8 in xyleen) en 55 gew,% van een olievrije (polyester) alkylhars (propyleenglycol, ftaalzuuranhydride, isoftaalzuur, adipinezuur in een molverhouding 3,74:1,12:1,0:1,19 met een oxaalzuurkatalysator).

25 Voorbeeld 2

Vijf van de polyolen van voorbeeld 1 werden geformuleerd in zwarte grondlagen, in het bijzonder aangepast voor het met een grondlaag be-handelen van een SMC substraat (Crystic SMC, een met glasvezel ver-sterkte polyester, vooraf gelmpregneerd, door druk te vormen vormmate-30 riaal, Scott Bader Company Limited, Wollaston, England). De grondlagen werden elk aangebracht volgens gebruikelijke luchtbesproeiingstechnie-ken met een bekledingsdikte van 0,15 +0,05/um en blootgesteld aan een dampvormige triethylaminekatalysator (ongeveer 6 vol.%) aanwezig in een stroom stikstofdragergas. Een blootstelling van 30 seconden aan de 35 dampvormige katalysator werd toegepast, waarna de bekledingen bij ge-specificeerde tijdintervallen na harding werden gewaardeerd. Elke grondlaagsamenstelling werd geformuleerd om een vooraf bepaald pigment-volumegehalte (PVC) van ongeveer 42% voor elke grondlaag en een hydro-xylgroepen tot isocyanaatgroepen verhouding van 1,0:1,1 voor alle 40 grondlagen, behalve nr. 47, die een verhouding van 1,0:1,3 had, te 8202273 15 handhaven. De volgende tabel geeft de samenstelling van elke grondlaag en de verkregen proefresultaten.

8202273 • 16

Tabel B

* Grondslag (g)

Bestanddeel_7_8_9_10_11_13 hars 5 polyol 130 — — — — — 283 polyol 140 — — 204 — — — polyol 142 — — — 224 — — polyol 147 — — — — 304 — polyol 148 255,4 280,0 — — — — 10 ftaloylchloride 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Raven Black 1255130,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0

Barytes X5R2 823,0 823,0 823,0 823,0 823,0 823,0 MEK3 4 5 85 85 85 85 85 85

Cellosolveacetaat^94 94 124 130 145 140 15 anti-terra 5 5 5 5 5 5

Hardingsmi ddel CB-806 332 308 356 331 233 259

Gedragsresultaten har ding ^ 8 6 7-8 8 7+8 20 (30 sec) viscositeit (sec.

in no 4 Ford Cup)53 61 67 84 78 45 2 h 5 36658 25 24 h 9 7 8 7 9 9+ buigzaamheid 48 h_3_5 7_7_9_9+_ 8202273

Raven Black 1255 is een roet geleverd door Columbian Chemical Company, 30 een dochter van Cities Chemical Co., Tulsa, Oklahoma.

2

Barites X5R is zeer fijn bariumsulfaat eerst geleverd door NL Industries, nu NL Chemicals, Hightstown, N.J..

3 MEK is methylethylketon 4

Cellosolveacetaat is ethyleenglycolmonoethylacetaat, Union Carbide 35 Corporation, Coatings Intermediates Division, New York, New York.

5

Anti-terra U is een beschermd pigmentbevochtigingsmiddel van onbe-kende samenstelling ter voorkoming van sedimentatie van het pigment geleverd door Byk Mallinckrodt, Inc.

6 CB-60 is Mondur CB-60 isocyanaathardingsmiddel, dat een aromatische 40 polyisocyanaatverbinding is (NC0 equivalent 10,0 tot 11,0) geleverd 17 ·* door Mobay Chemical Company, Plastics and Coatings Division, Pitts- brugh, Pa.

(7) resultaten voor harding, hechting en buigzaamheid zijn gebaseerd op een schaal van 0 tot 10, waarbij 0 slecht en 10 uitstekend is; de har-5 dingsresultaten schatten de hardingsgraad na 30 seconden blootstelling aan de gasvormige katalysator; de hechtingsresultaten schatten de hechting van de geharde grondlaag op het SMC substraat 2 en 24 uren na de harding en de buigzaamheidsresultaten zijn 48 uren na de harding.

De hiervoor in tabelvorm gegeven resultaten laten de mogelijkheid 10 zien voor met damppermeatie hardbare bekledingen op substraten met po-reus oppervlak en SMC in het bijzonder. Eveneens van belang is dat alle geharde grondlagen doelmatig het SMC substraat bedekten en geen putvor-ming, kratervorming of andere onvolkomenheden van het oppervlak, die met warmte geharde bekledingen op SMC substraten kenmerken, lieten 15 zien. Deze doelmatige, continue, niet bedorven laag was onafhankelijk van het specifieke polyol in de grondlaag en onafhankelijk van het ge-drag van elke grondlaag zoals hiervoor vermeld, dat mil zeggen, zelfs grondlagen, die de gewenste graad van hechting, buigzaamheid of andere eigenschap missen, worden nog gekenmerkt door het verschaffen van een 20 gladde, glanzende, continue film, die vrij is van onvolkomenheden van het oppervlak.

Voorbeeld 3

In dit voorbeeld werd een standaard verzadigde (polyol) polyester vergeleken met twee verschillende onverzadigde (polyol) polyesters. De 25 onverzadigde polyolen werden verdund in styreen als een reactief ver-dunningsmiddel en elke grondlaag bevatte eveneens katalysatoren voor het bevorderen van de additiepolymerisatiereactie, als een samenstelling, die elders is beschreven. Elke grondlaag werd als bekleding aan-gebracht op een SMC substraat van voorbeeld 2 met een laagdikte van 30 15+5/um en op de in voorbeeld 2 beschreven wijze gehard. De samen- s telling van elke grondlaag en de verkregen resultaten worden hiema vermeld.

8202273 18 label C Grondslag (g)

Bestanddeel_14_15_16 hars 5 polyol 174 283 — — polyol 169 -- 195 polyol 176 — — 195 ftaloylchloride 0,4 0,4 0,4

Raven Black 1255 30 30 30 10 Barytes X5R 823 823 823

Cellosolveacetaat 34 — — styreen — 100 100 kobalt droogmiddel — 24 druppels 24 druppels MEX-peroxide — 60 druppels 60 druppels 15 Hardingsmiddel CB-60 259 218 218

Cellosolveacetaat 200 100 100 MEK 75 75 75

Gedragsresultaten 20 op niet vluchtige bestand- delen 69,6 82,99 82,90 harding (30 sec·) 8 10 10 7 10 10 viscositeit (sec.

25 in no 2 Zahn Cup) 23 26 25 gebruiksduur (h) 24 18 18

De hiervoor in tabelvorm samengevatte resultaten tonen aan, dat grondlagen met een hoog gehalte vaste stoffen geformuleerd kunnen wor-30 den, die uitstekende gedragseigenschappen verschaffen in het bijzonder op SMC substraten. De uitstekende gebruiksduur van elke bekleding wordt benadrukt. Ook verschafte elke grondlaag een geharde laag, die vrij was van gebreken en onvolkomenheden van het oppervlak.

Voorbeeld 4 35 Omdat SMC en dergelijke substraten met poreus oppervlak vaak ge- bruikt worden als onderdelen, die aan metalen onderdelen grenzen, ont-staat de behoefte aan grondlagen en bovenste bekledingslagen, die doel-matig even goed op beide typen substraat functioneren. Teneinde de doelmatigheid van de hier vermelde polyolen aan te tonen en om het met 40 damppermeatie hardbare systeem aan te passen om gebruikt te worden als 8202273 19 ** bovenste bekledingslagen en als grondlagen op metaal, hardboard, enz., ' verd een rode lakbekledlngslaag geformuleerd ult polyol 771 (zle tabel A) die een andere charge Is van' polyol 130, die gewaardeerd werd als een SMC grondlaag in voorbeeld 2. De rode lak werd dlrekt aangebracht 5 op een Bonderlet 37 (met zinkfosfaat behandeld) stalen substraat met een laagdlkte van 15+5/urn en werd op de wijze van voorbeeld 2 gehard.

Het stalen substraat was niet gegrond. De formulering van de rode lak wordt hierna vermeld.

Tabel D

10 bestanddeel _hoeveelheid (g) '

Hars A ^

Polyol 771 250

Hoechst Red F3KK70 pigment 100

Anti-Terra U 3 15 Cellosolveacetaat 150

Hars B

Polyol 771 235

Cellosolveacetaat 50 MEK 50 20 Hardlngsmlddel CB-60 275 MEK ' 125

Het hars A pakket werd gemalen tot een Hegman fijnheid van 7 en 25 vervolgens In het hars B pakket gedlspergeerd. Het totale harssysteem werd vervolgens aan het hardlngsmlddel toegevoegd en verder gereduceerd met MEK tot een toepasslngsviscositelt voor sproeibehandellng.

Het beklede metalen paneel bezat een potloodhardheld van HB tot H, een omgekeerde slagsterkte van 92,12 cm.kg en een glans (kop 60°) van 30 87.

Om verder de geschiktheid van de damppermeatie hardingstechniek en hierin vermelde polyolen om doelmatlg te functioneren op SMC en metaal-substraten toe te lichten, werden additionele formuleringen, die corro-sieremmende pigmenten bevatten, samengesteld en gewaardeerd op ver-35 schillende metaalsubstraten. De gewaardeerde formuleringen zijn hierna vermeld.

8202273 * » 20

Tabel E grondlaag (g)

Bestanddeel_1 2_3_4_5_6_7_8_9_ hars 5 polyol 514 330 — — — — — — — — polyol 771 — 283 — — — — — — — polyol 196 — — ' 283 — — — — — — polyol 187 — — — 283 — — — — polyol 198 — — — — 195 — — — — 10 polyol 64 — — — — — 283 283 283 283 2

Raven Black 1255 30 30 30 30 30 30 30 30 30

Barytes L200 800 800 800 800 800 760 760 760 760 7 anti-terra U 555 55 55 55 MEK 85 85 85 85 — 85 85 85 85 15 Cellosolveacetaat44 95 95 95 — 95 95 95 95 styreen — — — — 150 — — — — MEK-peroxide — — — — 80 druppels- — — — kobalt (12a) — — — — 16 druppels- — — — 20 Moly White 212 212^ ^pigment — — — 11 40 — — —

Busan 11 pigment — — — — — — 40 — — strontiumchromaat— — — — — — — 40 — zinkehromaat — — -- — — -- — — 40 25 Oncor M-50 pigment- — — — — — — — —

Hardingsmiddel CB-60 354 234 348 365 238 213 213 213 213 2 methylisobutyl- 30 keton 300 300 300 300 300 300 300 300 300 3 viscositeit (sec, in nr. 2 Zahn Cup) begin 28 26 27 28 23 26 27 28 29 1 h 33 27 39 54 26 33 33 34 30 35 2 h 38 29 43 76 29 47 45 68 30 3 h_53 31 80 198 32_67 60 168 29 8202273 «' · 21 v (1) Moly White 212 pigment is een zinkmolybdeenfosfaat corrosieremmend pigment geleverd door Sherwin-Williams Chemicals Division of Sherwin-Williams Co·, Cleveland, Ohio.

(2) Busan 11 pigment is een barium-meta-boraat pigment, geleverd door 5 Suckman Laboratories, Inc·, Memphis, Tenn.

(3) Oncor M-50 pigment is een lood-silico-chromaat corrosieremmend pigment, supplies by ML Chemicals, Highstown, N.J.

De grondlagen werden op verschillende typen stalen substraten aan-gebracht bi j laagdikten van 15 +5/um en werden op de in de vooraf-10 gaande voorbeelden beschreven wijze gehard. Een corrosieremmend pigment werd gebruikt bij het gebruikelijke gehalte van ongeveer 0,0474 kg/1.

De stalen substraten waren zandstraaldstaal, ijzer gefosfateerd staal (Bonderiet nr. 1000), zink gefosfateerd staal (Bonderiet nr. 37) en ge-polijst koud gewalst staal, waarop alle bekledingen niet hechten. De 15 volgende proefresultaten voor de bestandheid tegen sproeien met zoutop-lossiig (ASTM D-1654-61) werden vastgesteld.

Tabel F

Bestandheid tegen sproeien met zoutoplossing (h) grondlaag gezandstraal ijzer gefosfa- zout gefosfa- 20 _staal_teerd staal_teerd staal 1 150 225 225 2 150 225 225 3 225 275 275 4 150 150 150 25 5 150 275 225 6 225 275 225 7 150 225 225 8 150 275 275 9 150 225 275 30 10_150_175_175

Gegronde stalen panelen met een acrylbekleding boven op de grondlagen aangebracht hebben een bestandheid tegen sproeien met een zoutoplossing van meer dan 500 uren.

35 Additionele kenmerking van de bekledingsformuleringen werd uitge- voerd door hardboard van buitenkwaliteit te bekleden met verschillende grondlagen en bovenste bekledingslagen en de herding van dergelijke grondlagen en bovenste bekledingslagen werd uitgevoerd zoals in de voorafgaande voorbeelden beschreven. De volgende grondlaagformulering 40 werd gebruikt: 8202273 22

Bestanddeel_grondlaag

Hars 187 292,18

Cellosolveacetaat 200,00 5 BHD 6 T102C1) 150,00 NYTAL 300 Talk(2> 300,00

Barytes L-290 150,00

Hardlngsmi ddel CB 60 172,00 10 Cellosolveacetaat_'_30,00 (1) RHD 6 TiO£ Is een binnenkwaliteit Τ1θ£ pigment (ASTM D-476 II) geleverd door Tioxide Canada, Inc·, Sorel, Quebec, Canada.

(2) (NUTAL 300 Talc i magnesiumsillcaat geleverd door R.T. Vanderbilt Co·, Inc·, Norwalk, Conn.

15 De grondlaag werd door damppermeatie gehard en vervolgens van een bovenbekledingslaag voorzien* De bovenbekleldingslagen werden eveneens door damppermeatie gehard. De volgende bovenbekledingslagen werden ge-bruikt.

8202273 23

" Tabel G

Bovenbekledingslagen

Bestanddeel 1_2 3 4 5_6_7 polyol 5 186 285 — — — — — — 186 — 285 — — — — 186 — 285 — — — 187 — 285 — 500 _______ 285 — — 10 5 — — — 285 19 — _ — _ — V— 285 R960 Ti^t1) 375 — — _ _ _ RA67 Ti02(2) — 375 — _ _ _ RCR60Ti02(3) — — 375 375 375 375 15 MPA 60 xyleenC4) 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5

Minex 7(5) 100 100 100 100 100 100 100

Talk 399(6) 75 75 75 75 75 75 75

CellosolveacetaatlOO 100 100 100 100 100 100

Hardingsmiddel 20 Mondur HC(7) 176 176 176 129,86 236,5 219,47 1

Desmodur(8)L2291A 28,6 28,6 28,6 21,14 38,5 35,7 24,5 (1) R960 T102 is een buitenkwaliteit HO2 pigment (ASTM D-476 III of IV), E.I. DuPont de Nemours, Wilmington Del· (2) RA 67 Ti02 is een buitenkwaliteit Ti02 pigment (ASTM D-476 III 25 of IV), N.L. Chemicals* (3) RCR 60 Ti02 is een buitenkwaliteit Ti02 pigment (ASTM D-476 III of IV), Tioxide Canada, Inc.

(4) MPA 60 xyleen is een beschermd anti-sedimentatiemiddel (40% niet vluchtige vaste stoffen in xyleen met een dichtheid van 0,075 kg/cm3, 30 N.L. Chemicals.

(5) Minex 7 is een vulstof van het kleitype (1,7/um gemiddelde diameter, 9,9 pH), Indusmin Chemicals.

(6) Talc 399 is fijn verdeeld magnesiumsilicaat, Whittaker, Clark & Daniels, Inc.

35 (7) Mondur HC isocyanaat is het tetrafunctionele reactieprodukt van hexamethyleendiisocyanaat en tolueendiisocyanaat (11,5% NC0 gehalte equivalent gewicht 365, 60% vaste stoffen in cellosolveacetaat/xyleen), Mobay Chemical Company.

(8) Desmodur L-2291A isocyanaat is een alifatische polyfunctioneel iso-40 cyanaat van het hexamethyleendiisocyanaatbiureet type, Mobay Chemical 8202273 24

Company·

De gegronde panelen werden aan een versnelde verwering onderworpen in een QUV kast en hebben 3000 uren doorstaan zonder dat de bekleding achteruitging (slechts een middelmatige krijting was zichtbaar). Van 5 een dergelijk gedrag wordt vermeld dat het equivalent is aan 15 jaar verwering buiten van een paneel, dat op het zuiden geplaatst is onder een hoek van 45° in Zuid Florida*

Deze aanvullende waarderingen laten de veelzijdigheid zien van de door damppermeatie hardbare bekledingen voor het aanbrengen op ver-10 schillende substraten. Deze veelzijdigheid is gunstig «voor gebruik van de bekledingen op SMC en andere substraten met poreus oppervlak vanwege hun vermogen universeel bruikbaar te zijn op voortbrengsels, die ver-vaardigd zijn uit SMC onderdelen en andere (bijvoorbeeld metalen) onder delen.

8202273

Claims (22)

1. Werkwljze voor het bekleden van een substraat met poreus opper-vlak met een laag van een hardbare bekledingssamenstelling en het harden van een dergelijke laag, met het kenmerk, dat men 5 (A) een laag van een dergelijke bekledingssamens telling aanbrengt op een substraat, welke bekledingssamenstelling bestaat uit (1) een verbinding met een functionele aromatische hydroxy1- groep en r (2) een polyisocyanaat hardingsmiddel en 10 (b) het beklede substraat blootstelt aan een dampvormige tertiaire aminekatalysator, om de aangebrachte film bij kamertemperatuur snel te harden·

2. Werkwljze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de be-kledingssamenstelling dispergeert in een vluchtig oplosmiddel· 15

3· Werkwljze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men als op- losmiddel een vluchtig organisch oplosmiddel toepast.

4. Werkwljze volgens conclusie 1 tot 3, met het kenmerk, dat men als verbinding met functionele aromatische hydroxylgroep een monomeer, oligomeer of polymeer toepast· 20

5* Werkwljze volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat men een molverhouding aromatische hydroxylgroepen tot isocyanaatgroepen toepast tussen ongeveer 1:1 en 1:2.

6. Werkwljze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men een bekledingssamenstelling'toepast, die tevens een deeltjesvormige 25 vulstof bevat.

7. Werkwljze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat men als substraat een velvormende verbinding toepast.

8. Werkwljze volgens conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat men op de geharde bekleding een bovenste bekledingssamenstelling aanbrengt 30 en deze hardt.

9. Werkwljze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men de bekledingssamenstelling aanbrengt door sproelen.

10. Werkwljze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een vulstof toepast, die bariumsulfaat bevat.

11. Werkwljze volgens conclusie 1 tot 10, met het kenmerk, dat men een verbinding met functionele aromatische hydroxyIgroepen toepast, die in hoofdzaak vrij is van reactieve alifatische hydsroxylgroepen.

12. Werkwljze volgens conclusies 1 tot 11, met het kenmerk, dat men een laag aanbrengt, die in dikte varieert tussen ongeveer 7,5 en 40 100/um. 8202273

13. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men een verhoudlng toepast tussen ongeveer 1:1)1 en 1:1,3.

14. Werkwijze voor het bekleden van een samengesteld voortbreng-sel, vervaardlgd ult een onderdeel met een poreus oppervlak en ult een 5 onderdeel met een niet poreus oppervlak gekozen ult metaal, harsachtlg materlaal en lignocellulose-achtig materlaal, met een laag van een be-kledingssamenstelling en het harden van een dergelljke laag, met het kenmerk, dat men (A) een laag van de bekledingssamenstelling aanbrengt op zowel het r 10 onderdeel met poreus oppervlak als op het onderdeel met het niet-poreu-ze oppervlak, welke bekledingssamenstelling bestaat ult: (1) een verbinding met functiopnele aromatische hydroxylgroepen en (2) een polyisocyanaat hardingsmiddel en 15 (B) de beklede onderdelen blootstelt aan een dampvormige tertiaire amlnekatalysator om de aangebrachte laag bij kamertemperatuur snel te harden.

15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men als onderdeel met poreus oppervlak een onderdeel ult een velvormende ver- 20 binding (SMC) en als onderdeel met niet poreus oppervlak een metaal toepast.

16. Werkwijze volgens conclusie 14 of 15, met het kenmerk, dat men de bekledingssamenstelling in een vluchtig organisch oplosmiddel dis-pergeert.

17. Werkwijze volgens condusies 14 tot 16, met het kenmerk, dat men een bekledingssamenstelling toepast, die een deeltjesvormige vul-stof bevat.

18. Werkwijze volgens conclusies 14 tot 17, met het kenmerk, dat men een bekledingssamenstelling toepast, die een corrosieremmend pig- 30 ment bevat.

19. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat men de bekledingssamenstelling in een vluchtig organisch oplosmiddel disper-geert, dat een deeltjesvormige vulstof en een corrosieremmend pigment bevat en dat een grondlaag voor de onderdelen is, waarna een bovenste 35 bekleding op de geharde grondlaag wordt aangebracht en deze bovenste bekleding wordt gehard.

20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat men een verhouding aromatische hydroxylgroepen tot isocyanaatgroepen toepast tussen ongeveer 0,5:1 en 1:2.

21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat men een 8202273 ' verhouding toepast tussen 1:1 en 1:2.

22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat men een hardingsmiddel toepast, dat zowel een aromatisch als een alifatisch po-lyisocyanaat hardingsmiddel bevat. ************ 8202273