CN107592875A - 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法 - Google Patents

含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107592875A
CN107592875A CN201680027115.7A CN201680027115A CN107592875A CN 107592875 A CN107592875 A CN 107592875A CN 201680027115 A CN201680027115 A CN 201680027115A CN 107592875 A CN107592875 A CN 107592875A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
composition
acid
base material
forming composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201680027115.7A
Other languages
English (en)
Inventor
D·沃特斯
M·P·马柯夫斯基
S·J·托马斯
M·A·扎里奇
K·哈斯
B·莱尔
D·E·拉登
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PPG Industries Ohio Inc
PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PPG Industries Inc filed Critical PPG Industries Inc
Publication of CN107592875A publication Critical patent/CN107592875A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

提供了能固化的成膜组合物，包含：(a)包含反应性官能团的固化剂；(b)包括与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物；和(c)光热活性材料。该组合物可进一步包括催化剂组分。还提供了使用所述组合物涂覆的基材，以及使用所述组合物涂覆基材的方法。

Description

含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材 和涂覆基材的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年5月11日提交的序列号62/159,384，标题为“含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法”的美国临时专利申请优先权，其全部内容通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及包含光热活性的材料的能固化的成膜组合物。本发明还涉及至少部分涂覆有由该组合物沉积的涂层的基材和用这些组合物涂覆基材的方法。
发明背景
车辆涂料工业，尤其是，工业涂料、航空航天涂料，汽车售后和修补涂料工业，已显示出对按需固化产品的需求；按需固化产品即这样的涂料产品，其被配制并具有延长的，甚至无限的储存期，但可施涂到基材并在很少或无准备的情况下在任何时间固化。
期望提供能固化的成膜组合物，其表现出延长的储存期并可以在施涂到基材后用简单刺激来活化固化化学就固化。
发明概述
本发明提供能固化的成膜组合物，或涂料组合物，其包含：
(a)固化剂，其具有反应性官能团并包括多异氰酸酯，β-羟基烷基酰胺，多酸，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷和/或氨基塑料；
(b)化合物，其具有与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团并包含加成聚合物，聚醚聚合物，聚酯聚合物，聚酯丙烯酸酯聚合物，聚氨酯聚合物，和/或聚氨酯丙烯酸酯聚合物；和
(c)光热活性的材料。
本发明还提供能固化的成膜组合物或涂料组合物，其包含：
(a)包含反应性官能团的固化剂；
(b)具有与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物；
(c)光热活性的材料；和
(d)催化剂组分。
另外提供了至少部分涂覆有任意上述能固化的成膜组合物的基材。
还提供了涂覆基材的方法，包括：
(1)将能固化的成膜组合物施涂到基材的至少一个表面上以形成涂覆的基材，其中所述能固化的成膜组合物包含任意上述组合物；和
(2)用波长、期间和强度足以至少部分固化所述能固化的成膜组合物的脉冲光化辐射照射所述涂覆的基材。
详细说明
除非在操作实施例中，或除非明确另有说明，所有数值范围、量、值和百分比，比如反应的材料、时间和温度的量，量的比例，分子量(不论是数均分子量(“Mn”)还是重均分子量(“Mw”))的值和说明书以下部分的其它量都可读作好像前面加了词语“约”，即便术语“约”可能没有明确地与该值、量或范围一起出现。因此，除非有相反指示，以下说明书和所附权利要求书中给出的数值参数是近似酯，其可取决于本发明寻求获得的期望的性能而变化。最起码并且不试图限制等同原则适用于权利要求的范围，每个数值参数应至少参照所报告的有效数字并应用普通舍入技术来解释。
尽管阐明本发明的宽广范围的数值范围和参数为近似值，但具体实施例中给出的数值则是尽可能地精确地报告的。然而，任何数值内在地包含由它们各自的测试测量中存在的标准偏差所必然产生的某些误差。此外，当变化区间的数值范围在本文中给出时，想到的是，这些值、包括所引述的值的任何组合都可使用。
本文中使用的复数指代涵盖单数形式，并且反之亦然。例如，虽然本发明被描述为“一种”衍生自环氧基官能丙烯树脂的阳离子丙烯树脂，但也可以使用多种，包括这样的树脂的混合物。
对量的任何数值指代，除非另有说明，都是“按重量”计。术语“当量重量”为基于用于制备指定材料的各种成分的相对量的计算值并且是基于所指定的材料的固体。相对量为由所述成分生成的材料，比如聚合物的以克计的理论重量得到的那些，并且给出了所得聚合物中存在的特定官能团的理论数量。理论聚合物重量除以官能团的理论数量以得到当量重量。例如，氨基甲酸酯当量重量是基于聚氨酯材料中的聚氨酯基团的当量。
本文中使用的术语“聚合物”是指预聚物，低聚物以及均聚物和共聚物；前缀“聚”是指两个或更多。
对于分子量，不论是数均(Mn)或重均(Mw)，这些量通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯作为标准物测定，如本领域技术人员熟知的，并且比如讨论于美国专利No.4,739,019第4栏第2-45行。
本文中使用的“基于组合物的树脂固体的总重量”或“基于组合物的有机粘合剂固体的总重量”(可互换使用)是指在组合物形成期间添加的组分的量，是基于成膜材料的树脂固体(非挥发物)的总重量，包括在组合物形成期间存在的交联剂和聚合物，但不包括任何水，溶剂或任何添加剂固体比如位阻胺稳定剂，光引发剂，颜料(包括增量颜料)和填料，流动改性剂，催化剂和UV光吸收剂。
本文使用的术语“热固性”和“能固化的”可以互换使用，是指在固化或交联时不可逆地固定的树脂，其中聚合物组分的聚合物链通过共价键连接在一起。这个性质通常与经常例如通过热或辐射引发的组合物成分的交联反应相关联。参见Hawley，Gessner G.，TheCondensed Chemical Dictionary，第9版，第856页；Surface Coatings，vol.2，Oil andColour Chemists'Association，Australia，TAFE Educational Books(1974)。固化或交联反应还可在环境条件下进行。环境条件是指涂料在没有热或其它能量的情况下经历热固性反应，例如，不在烘箱中烘烤，使用强制空气等。通常，环境温度范围在60-90°F(15.6-32.2℃)，比如典型的室温72°F(22.2℃)。一旦固化或交联，热固性树脂在施加热量时不会熔化，并且不溶于溶剂。
“光化辐射”是指波长范围从紫外线(“UV”)光范围，到可见光范围，再到红外光范围的光。
本发明的能固化的成膜组合物可基本上不含某些材料。“基本上不含”是指这些材料对于组合物不是必需的，因此所述能固化的成膜组合物不含任何可观或必需的量的这些材料。如果它们存在，则只是偶然的量，通常小于0.1重量％，基于所述能固化的成膜组合物中的固体总重量计。
本发明的能固化的成膜组合物可为溶剂性的或水性的。所述能固化的组合物包含(a)具有反应性官能团的固化剂组分；(b)包括与所述固化剂(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物；和(c)光热活性的材料。
用于本发明的能固化的成膜组合物的合适的固化剂或交联剂(a)包括氨基塑料，多异氰酸酯(包括封闭的异氰酸酯)，多环氧化物，β-羟基烷基酰胺，多酸(包括酐和多酐)，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯比如聚丙烯酸酯，多元醇，聚硅烷，以及任何前述物质的混合物，并且包括本领域已知的用于任何这些材料的那些。
有用的氨基塑料可以从甲醛与胺或酰胺的缩合反应获得。胺或酰胺的非限制性实例包括三聚氰胺、脲和苯胍胺。
虽然从醇和甲醛与三聚氰胺、脲或苯胍胺的反应得到缩合产物是最常见的，但与其它胺或酰胺的缩合物也可以使用。甲醛是最常用的醛，但其它醛比如乙醛、巴豆醛和苯甲醛也可以使用。
氨基塑料可以含有亚氨基和羟甲基基团。在某些情况下，至少一部分羟甲基基团可以用醇来醚化以改性固化响应。任何一元醇如甲醇，乙醇，正丁醇，异丁醇和己醇均可用于此目的。合适的氨基塑料树脂的非限制性实例可以商标购自CytecIndustries,Inc.以及以商标购自Solutia，Inc.。
适于使用的其它交联剂包括多异氰酸酯交联剂。本文中使用的术语“多异氰酸酯”意图包括封闭的(或封端的)多异氰酸酯以及未封闭的多异氰酸酯。多异氰酸酯可以为脂族、芳族或它们的混合物。虽然通常使用高级多异氰酸酯，比如二异氰酸酯的异氰脲酸酯，但也可以使用二异氰酸酯。异氰酸酯预聚物，例如多异氰酸酯与多元醇的反应产物也可以使用。可以使用多异氰酸酯交联剂的混合物。
多异氰酸酯可以由各种含异氰酸酯的材料制成。合适的多异氰酸酯的实例包括以下二异氰酸酯制备的三聚体：甲苯二异氰酸酯，4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)，异佛尔酮二异氰酸酯，2,2,4-与2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的异构体混合物，1,6-六亚甲基二异氰酸酯，四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯和4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯。此外，也可以使用各种多元醇比如聚酯多元醇的封闭的多异氰酸酯预聚物。
异氰酸酯基团可根据需要是封端的或未封端的。如果多异氰酸酯是封闭的或封端的，可以使用本领域技术人员已知的任何合适的脂族，环脂族，或芳族烷基单醇或酚类化合物作为多异氰酸酯的封端剂。合适的封闭试剂的例子包括那些在升高的温度下会解封闭的材料比如低级脂族醇包括甲醇，乙醇和正丁醇；环脂族醇比如环己醇；芳族烷基醇比如苯基甲醇和甲基苯基甲醇；和酚类化合物比如苯酚本身和取代的苯酚，其中所述取代基不影响涂覆操作，比如甲酚和硝基苯酚。二醇醚也可用作封端剂。合适的二醇醚包括乙二醇丁基醚，二甘醇丁基醚，乙二醇甲基醚和丙二醇甲基醚。其它合适的封端剂包括肟比如甲基乙基酮肟，丙酮肟和环己酮肟，内酰胺比如ε-己内酰胺，吡唑比如二甲基吡唑，和胺比如二丁基胺。
多环氧化物是用于具有羧酸基团和/或胺基团的聚合物的合适的固化剂。合适的多环氧化物的实例包括低分子量多环氧化物比如3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯和双(3,4-环氧基-6-甲基环己基-甲基)已二酸酯。较高分子量多环氧化物，包括下述多元苯酚和醇的多缩水甘油基醚，也适于作为交联剂。
β-羟基烷基酰胺对于具有羧酸基团的聚合物来说是合适的固化剂。β-羟基烷基酰胺的结构可以绘制如下：
其中R1为H或C1-C5烷基；R2为H，C1-C5烷基，或：
其中R1如上所述；A为键或衍生自饱和的、不饱和的或芳族烃的多价有机基团，包括含2-20个碳原子的取代的烃基团；m等于1或2；n等于0或2和m+n为至少2，通常范围在2到4，包括4。最经常的，A为C2-C12二价亚烷基基团。
多酸，特别是多羧酸，对于具有环氧基官能团的聚合物是合适的固化剂。合适的多羧酸的实例包括己二酸，琥珀酸，癸二酸，壬二酸和十二烷酸。其它合适的多酸交联剂包括含酸基的丙烯酸类聚合物，其由含至少一个羧酸基团的烯属不饱和单体与至少一种不含羧酸基团的烯属不饱和单体制备。这种酸官能丙烯酸类聚合物可以具有30-150的酸值。含酸官能团的聚酯也可以使用。可以使用低分子量聚酯和偏酯，其基于脂族多元醇与脂族和/或芳族多羧酸或酐的缩合。合适的脂族多元醇的实例包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，1,6-己二醇，三羟甲基丙烷，二羟甲基丙烷，新戊二醇，1,4-环己烷二甲醇，季戊四醇等。多羧酸和酐可以包括对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐，甲基六氢邻苯二甲酸酐，氯菌酸酐等。还可使用酸和/或酐的混合物。上述多酸交联剂详细描述于美国专利No.4,681,811，第6栏第45行-第9栏第54行，其通过引用纳入本申请。
合适的多胺交联剂的非限制实例包括伯或仲二胺或多胺，附着到氮原子的基团可以是饱和的或不饱和的，脂族，脂环族，芳族，芳族取代的脂族，脂族取代的芳族和杂环。合适的脂族和脂环族二胺的非限制性实例包括1,2-乙二胺，1,2-丙二胺，1,8-辛二胺，异佛尔酮二胺，丙烷-2,2-环己基胺等。合适的芳族二胺的非限制性实例包括亚苯基二胺和甲苯二胺，例如邻亚苯基二胺和对甲苯二胺。多核芳族二胺比如4,4'-联苯二胺，亚甲基二苯胺和单氯亚甲基二苯胺也是合适的。
合适的脂族二胺的实例包括，但不限于，乙二胺，1,2-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,3-二氨基戊烷，1,6-二氨基己烷，2-甲基-1,5-戊二胺，2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷，1,11-二氨基十一烷，1,12-二氨基十二烷，1,3-和/或1,4-环己烷二胺，1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷，2,4-和/或2,6-六氢甲苯二胺，2,4'-和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷和3,3'-二烷基4,4'-二氨基二环己基甲烷(比如3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷和3,3'-二乙基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷)，2,4-和/或2,6-二氨基甲苯和2,4'-和/或4,4'-二氨基二苯基甲烷，或它们的混合物。环脂族二胺可以牌号JEFFLINKTM比如JEFFLINKTM 754购自Huntsman Corporation(Houston，TX)。还可使用另外的脂族环状多胺，比如DESMOPHEN NH 1520，可获自BayerMaterials Science和/或CLEARLINK 1000，其为仲脂族二胺，可获自Dorf Ketal。POLYCLEAR 136(可获自BASF/Hansen Group LLC)，异佛尔酮二胺和丙烯腈的反应产物也是合适的。其它示例的合适的多胺描述于美国专利No.4,046,729第6栏第61行-第7栏第26行和美国专利No.3,799,854第3栏第13-50行，所引用的部分通过引用纳入本申请。还可使用另外的多胺，比如ANCAMINE多胺，可获自Air Product and Chemicals，Inc。
合适的聚酰胺包括任何本领域已知的那些。例如，ANCAMIDE聚酰胺，可获自AirProduct and Chemicals，Inc。
合适的多烯可包括由下式表示的：
A-(X)m
其中A为有机部分，X为烯属不饱和部分，且m为至少2，典型地2-6。X的实例为以下结构的基团：
其中每个R为选自H和甲基的基团。
多烯可为在分子中具有可通过暴露于辐射而聚合的双键的化合物或聚合物。这样的材料的实例为(甲基)丙烯酸类官能的(甲基)丙烯酸类共聚物，环氧基树脂(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚醚(甲基)丙烯酸酯，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，氨基(甲基)丙烯酸酯，聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯和三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。这些化合物的数均分子量(Mn)经常大约在200-10,000。分钟经常含有平均2-20个可通过暴露于辐射而聚合的双键。在每种情况中经常使用脂族和/或环脂族(甲基)丙烯酸酯。(环)脂族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和(环)脂族聚酯(甲基)丙烯酸酯是特别合适的。粘合剂可单独或以混合物使用。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的具体实例为多异氰酸酯(比如1,6-六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯，包括其异氰脲酸酯和缩二脲衍生物)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(比如(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯)的反应产物。多异氰酸酯可以与(甲基)丙烯酸羟烷基酯以1：1当量比反应或可以以大于1的NCO/OH反应当量比反应以形成含有NCO的反应产物，其可以使用多元醇比如二醇或三醇，例如1,4-丁二醇，1,6-己二醇和/或三羟甲基丙烷扩链。(甲基)丙烯酸酯的实例是(甲基)丙烯酸或酐与多元醇(比如二醇，三醇和四醇，包括烷基多元醇，比如丙氧基化二醇和三醇)的反应产物。多元醇的实例包括1,4-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇和丙氧基化的1,6-己二醇。聚酯(甲基)丙烯酸酯的具体实例为甘油三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
除了(甲基)丙烯酸酯，(甲基)烯丙基化合物或聚合物可以单独或与(甲基)丙烯酸酯组合使用。(甲基)烯丙基材料的实例为多烯丙基醚，比如1,4-丁二醇的二烯丙基醚和三羟甲基丙烷的三烯丙基醚。其它(甲基)烯丙基材料的实例为含(甲基)烯丙基基团的聚氨酯。例如，多异氰酸酯(比如1,6-六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯，包括其异氰脲酸酯和缩二脲衍生物)与羟基官能烯丙基醚(比如1,4-丁二醇的单烯丙基醚和三羟甲基丙烷的二烯丙基醚)的反应产物。多异氰酸酯可以与羟基官能烯丙基醚以1：1当量比反应或可以以NCO/OH当量比大于1反应以形成含NCO反应产物，其然后可以用多元醇比如二醇或三醇，例如1,4-丁二醇，1,6-己二醇和/或三羟甲基丙烷扩链。
本文中使用的术语"多硫醇官能材料"是指含两个或更多个硫醇官能团(SH)的多官能材料。用于形成所述能固化的成膜组合物的合适的多硫醇官能材料有许多并可以宽泛围变化。这样的多硫醇官能材料可以包括本领域已知的那些。合适的多硫醇官能材料的非限制性实例可以包括具有至少两个硫醇基团的多硫醇，包括化合物和聚合物。多硫醇可以具有醚连接基(-O-)，硫醚连接基(-S-)，包括多硫醚连接基(-Sx-)，其中x为至少2，比如2-4，和这些连接基的组合。
用于本发明的多硫醇包括下式的材料：
R1–(SH)n
其中R1为多价有机部分，n为至少2的整数，典型地2-6。
合适的多硫醇的非限制性实例包括式HS-R2-COOH的含硫醇的酸的酯，其中R2为具有结构R3-(OH)n的多羟基化合物的有机部分，其中R3为有机部分且n为至少2，典型地2-6。这些组分可以在合适的条件反应以得到具有通式结构的多硫醇：
其中R2，R3和n如上定义。
含硫醇酸的实例为巯基乙二酸(HS-CH2COOH)，α-巯基丙酸(HS-CH(CH3)-COOH)和β-巯基丙酸(HS-CH2CH2COOH)，与多羟基化合物比如二元，三元，四元醇，五醇，六醇和它们的混合物。合适的多硫醇其它的非限制性实例包括乙二醇双(巯基乙二酸酯)，乙二醇双(β-巯基丙酸酯)，三羟甲基丙烷三(巯基乙二酸酯)，三羟甲基丙烷三(β-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(巯基乙二酸酯)和季戊四醇四(β-巯基丙酸酯)和它们的混合物。
可用作固化剂的合适的多酸和多元醇包括任何本领域已知的那些，比如本文描述的用于聚酯的那些。
交联剂的适当的混合物也可用于本发明。所述能固化的成膜组合物交联剂的量通常范围在5-75重量％，基于所述能固化的成膜组合物中树脂固体的总重量。例如，最小量的交联剂可为至少5重量％，经常至少10重量％，更经常至少15重量％。最大量的交联剂可为75重量％，超过60重量％，或50重量％。交联剂的范围可包括，例如，5-50重量％，5-60重量％，10-50重量％，10-60重量％，10-75重量％，15-50重量％，15-60重量％和15-75重量％。
具有与固化剂(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物(b)是一种成膜化合物，经常为树脂和可为选自以下的一种或多种：加成聚合物比如丙烯酸类聚合物，聚酯，包括聚酯丙烯酸酯，聚氨酯，包括聚氨酯丙烯酸酯，聚酰胺，聚醚，聚硫醚，聚硫酯，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷，聚硅氧烷，氟聚合物，聚碳酸酯和环氧基树脂。通常这些化合物(它们不必是聚合物形式的)，可以由本领域技术人员已知的任何方法制备，其中化合物质是水分散性的、可乳化的或有限水溶性的，如本领域所理解的。成膜粘合剂上的官能团可为选自以下至少一种：羧酸基团，胺基团，环氧基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，(甲基)丙烯酸酯基团，苯乙烯类基团，乙烯基基团，烯丙基基团，醛基团，乙酰乙酸酯基团，酰肼基团，环状碳酸酯，丙烯酸酯，马来和巯基基团。选自所述化合物(b)上的官能团为与所述固化剂(a)上的那些是有反应性的。
合适的丙烯化合物包括一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，任选地与一种或多种其它可聚合的烯属不饱和单体一起的共聚物。有用的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯包括烷基中含1-30个和经常4-18个碳原子的脂族烷基酯。非限制性实例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。合适的其它可共聚的烯属不饱和单体包括乙烯基芳族化合物比如苯乙烯和乙烯基甲苯；腈类比如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基和乙叉基卤化物比如乙烯基氯和乙叉基氟化物和乙烯基酯比如乙酸乙烯酯。
丙烯共聚物可以包括羟基官能团，其经常通过在用于生产共聚物的反应物质包含一种或多种羟基官能单体来结合到聚合物中。有用的羟基官能单体包括羟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，典型地在羟烷基中具有2-4个碳原子，比如羟乙基丙烯酸酯，羟丙基丙烯酸酯，4-羟基丁基丙烯酸酯，己内酯和羟烷基丙烯酸酯的羟基官能加成物和相应的甲基丙烯酸酯，以及下述的β-羟基酯官能单体。丙烯酸类聚合物也可以用N-(烷氧基甲基)丙烯酰基酰胺和N-(烷氧基甲基)甲基丙烯酰基酰胺制备。
β-羟基酯官能单体可以由具有约13-约20个碳原子的烯属不饱和、环氧基官能单体和羧酸，或由烯属不饱和酸官能单体和含至少5个碳原子的不可与该烯属不饱和酸官能单体聚合的环氧基化合物制备。
用于制备β-羟基酯官能单体的有用的烯属不饱和、环氧基官能单体包括丙烯酸缩水甘油基酯，甲基丙烯酸缩水甘油基酯，烯丙基缩水甘油基醚，甲基烯丙基缩水甘油基醚，烯属不饱和单异氰酸酯与羟基官能单环氧的1：1(摩尔)加成物，比如缩水甘油和可聚合的多羧酸比如马来酸的缩水甘油基酯。(注意：这些环氧基官能单体还可用于制备环氧基官能丙烯酸类聚合物。)羧酸的实例包括饱和的单羧酸，比如异硬脂酸和芳族不饱和的羧酸。
用于制备β-羟基酯官能单体的有用的烯属不饱和酸官能单体包括单羧酸比如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸；二羧酸比如衣康酸，马来酸和富马酸；以及二羧酸的单酯，比如马来酸单丁基酯和衣康酸单丁基酯。烯属不饱和酸官能单体和环氧基化合物典型地以1：1当量比反应。环氧基化合物不含有会参与与不饱和的酸官能单体的自由基引发聚合的烯键不饱和度。有用的环氧基化合物包括1,2-环氧戊烯，环氧苯乙烯和缩水甘油基酯或醚，经常含8至30个碳原子，比如丁基缩水甘油基醚，辛基缩水甘油基醚，苯基缩水甘油基醚和对(叔丁基)苯基缩水甘油基醚。具体的缩水甘油基酯包括以下结构的那些：
其中R为含约4-约26个碳原子的烃基团。典型地，R为具有约8-约10个碳原子的支链烃基，比如新戊酸酯，新庚酸酯或新癸酸酯。合适的羧酸缩水甘油基酯包括VERSATICACID 911和CARDURA E，其均可购自Shell Chemical Co。
氨基甲酸酯官能团可以通过以下方式包括于丙烯酸类聚合物中：丙烯酸类单体与氨基甲酸酯官能乙烯基单体，比如甲基丙烯酸的氨基甲酸酯官能烷基酯共聚，或使羟基官能丙烯酸类聚合物与低分子量氨基甲酸酯官能材料(比如可以经由转移甲氨酰化反应衍生自醇或二醇醚)反应。或者，氨基甲酸酯官能度可通过使羟基官能丙烯酸类聚合物与低分子量氨基甲酸酯官能材料(比如可以经由转移甲氨酰化反应衍生自醇或二醇醚)反应引入丙烯酸类聚合物。在这样的反应中，衍生自醇或二醇醚的低分子量氨基甲酸酯官能材料与丙烯酸类多元醇的羟基基团反应，产生氨基甲酸酯官能丙烯酸类聚合物和原来的醇或二醇醚。衍生自醇或二醇醚的低分子量氨基甲酸酯官能材料可通过使醇或二醇醚与脲在催化剂存在下制备。合适的醇包括低分子量脂族，环脂族和芳族醇比如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，2-乙基己醇和-3-甲基丁醇。合适的二醇醚包括乙二醇甲基醚和丙二醇甲基醚。丙二醇甲基醚和甲醇是最经常使用的。还可使用本领域技术人员已知的其它氨基甲酸酯官能单体。
酰胺官能度可通过如下方式引入丙烯酸类聚合物：在该聚合物的制备中合适地使用官能单体，或使用本领域技术人员已知的技术将其它官能团转化成酰胺基团。类似地，其它官能团可根据需要使用合适的官能单体引入，如果可获得或转化反应需要。
丙烯酸类聚合物可以经由含水乳液聚合技术制备并且可以直接用于准备含水涂料组合物，或可以通过用于溶剂性的组合物的有机溶液聚合技术制备。当通过能够成盐的基团比如酸或胺基团经由有机溶液聚合制备时，在用碱或酸中和这些基团后，聚合物可以分散在含水介质中。通常，可以以本领域认知的单体量使用制备这样的聚合物的本领域技术人员已知的任何方法。
除了丙烯酸类聚合物，所述能固化的成膜组合物中的化合物(b)可为醇酸树脂或聚酯。这样的聚合物可以已知方式通过多元醇与多羧酸的缩合制备。合适的多元醇包括，但不限于，乙二醇，丙二醇，丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，甘油，三羟甲基丙烷和季戊四醇。合适的多羧酸包括，但不限于，琥珀酸，己二酸酸，壬二酸酸，癸二酸，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸，四氢酸，六氢邻苯二甲酸和偏苯三酸。除了上述多羧酸，还可使用所述酸的功能等同物，比如存在的酐或所述酸的低级烷基酯比如甲酯。当期望风干型醇酸树脂时，可使用合适的干燥油脂肪酸，并且包括，例如，衍生自亚麻籽油，大豆油，妥尔油，脱水蓖麻油或桐油的那些。
类似地，聚酰胺可采用多酸和多胺制备。合适的多酸包括以上列出的那些，多胺可为选自以下至少一种：乙二胺，1,2-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,3-二氨基戊烷，1,6-二氨基己烷，2-甲基-1,5-戊二胺，2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷，1,11-二氨基十一烷，1,12-二氨基十二烷，1,3-和/或1,4-环己烷二胺，1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基-环己烷，2,4-和/或2,6-六氢甲苯二胺，2,4'-和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷和3,3'-二烷基4,4'-二氨基二环己基甲烷(比如3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷和3,3'-二乙基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷)，2,4-和/或2,6-二氨基甲苯和2,4'-和/或4,4'-二氨基二苯基甲烷。
氨基甲酸酯官能团可通过首先形成羟烷基氨基甲酸酯来结合到聚酯或聚酰胺，该羟烷基氨基甲酸酯可以与用于形成该聚酯或聚酰胺的多酸和多元醇/多胺反应。羟烷基氨基甲酸酯与聚合物上的酸官能度缩合，产生端位氨基甲酸酯官能度。氨基甲酸酯官能团可通过使聚酯上的端位羟基基团与低分子量氨基甲酸酯官能材料经由类似于上述将氨基甲酸酯基团引入丙烯酸类聚合物的转移甲氨酰化过程引入聚酯，或通过使异氰酸与羟基官能聚酯引入聚酯。
其它官能团比如胺，酰胺，硫醇，脲，或如上列出的其它物质可使用合适的如果存在的官能反应物或根据需要的转化反应根据需要引入聚酰胺、聚酯或醇酸树脂，以产生期望的官能团。这样的技术是本领域技术人员已知的。
聚氨酯也可以用作所述能固化的成膜组合物中的化合物(b)。可以使用的聚氨酯为聚合物型多元醇，其通常通过反应聚酯多元醇或丙烯酸类多元醇制备，所述聚酯多元醇或丙烯酸类多元醇比如以上关于多异氰酸酯所述的那些，从而OH/NCO当量比大于1：1，从而游离羟基基团存在于产物中。用于制备聚氨酯多元醇的有机多异氰酸酯可以为脂族或芳族多异氰酸酯或两者的混合物。典型地使用二异氰酸酯，但更高级的多异氰酸酯可以代替使用或与二异氰酸酯组合使用。合适的芳族二异氰酸酯的实例为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯的实例为直链脂族二异氰酸酯比如1,6-六亚甲基二异氰酸酯。此外，可以采用环脂族二异氰酸酯。实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和4,4'-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。合适的高级多异氰酸酯的实例为1,2,4-苯三异氰酸酯多亚甲基多苯基异氰酸酯和基于1,6-六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯三聚体。对于聚酯，聚氨酯可以用未反应的羧酸基团制备，当用碱例如胺中和时，其可以分散到含水介质中。
端位和/或侧基氨基甲酸酯官能团可以通过多异氰酸酯与含端基/侧基氨基甲酸酯基团的聚合物多元醇反应引入聚氨酯。或者，氨基甲酸酯官能团可以通过多异氰酸酯与多元醇和羟烷基氨基甲酸酯或异氰酸作为单独的反应物反应引入聚氨酯。氨基甲酸酯官能团还可以通过使羟基官能聚氨酯与低分子量氨基甲酸酯官能材料反应经由类似于上述将氨基甲酸酯基团引入丙烯酸类聚合物的转移甲氨酰化过程引入聚氨酯。另外，异氰酸酯官能聚氨酯可以与羟烷基氨基甲酸酯反应以产生氨基甲酸酯官能聚氨酯。
其它官能团比如酰胺，硫醇，脲，或以上列出的其它物质可按期望合适地使用如存在的官能反应物或根据需要的转化反应引入聚氨酯以产生期望的官能团。这样的技术是本领域技术人员已知的。
聚醚多元醇的实例为多亚烷基醚多元醇，包括具有以下结构式的那些：
(i)
或(ii)
其中取代基R1为氢或含1-5个碳原子的低级烷基，包括混合的取代基，和n典型地为2-6且m为8-100或更高。包括聚(氧四亚甲基)二醇，聚(氧四亚乙基)二醇，聚(氧-1,2-亚丙基)二醇和聚(氧-1,2-亚丁基)二醇。
还有用的是由各种多元醇的烷氧基化形成的聚醚多元醇，所述多元醇例如二醇，比如乙二醇，1,6-己二醇，双酚A等，或其它高级多元醇比如三羟甲基丙烷，季戊四醇等。可以如所示那样使用的更高官能度的多元醇可以例如通过化合物比如蔗糖或山梨糖醇的烷氧基化而制成。一种常用的氧烷基化方法是多元醇与亚烷基氧化物(例如环氧丙烷或环氧乙烷)在酸或碱性催化剂存在下的反应。具体的聚醚包括以名称TERATHANE和TERACOL销售的那些，其可获自Invista，以及POLYMEG，可获自Lyondell Chemical Co.。
侧链氨基甲酸酯官能团可通过转移甲氨酰化反应引入聚醚。其它官能团比如酸、胺、环氧、酰胺、硫醇和脲可根据需要合适地利用可获得的官能反应物或必要的转化反应引入聚醚以产生期望的官能团。合适的胺官能聚醚的实例包括以名称JEFFAMINE销售的那些，比如JEFFAMINE D2000，聚醚官能二胺，可获自Huntsman Corporation。
用作化合物(b)的合适的环氧基官能聚合物可包括通过使多环氧化物与含多羟基的材料一起反应延长的聚环氧化物链，所述含多羟基的材料选自含醇羟基的材料和含酚羟基的材料以扩链或构建聚环氧化物的分子量。
链延长的多环氧化物典型地通过使多环氧化物与含多羟基的材料本身或在惰性有机溶剂一起反应制备，惰性有机溶剂比如酮，包括甲基异丁基酮和甲基戊基酮，芳族物质，比如甲苯和二甲苯，和二醇醚，比如二甘醇的二甲基醚。反应通常在约80℃-160℃的温度进行约30-180分钟，直到获得含环氧基的树脂质反应产物。
反应物的当量比；即环氧基：含多羟基的材料典型地为约1.00：0.75-1.00：2.00。
多环氧化物按定义具有至少两个1,2-环氧基基团。通常，多环氧化物的环氧当量重量范围在100-约2000，典型地约180-500。环氧基化合物可为饱和的或不饱和的、环状或非环状的、脂族的、脂环族的、芳族的或杂环的。它们可含有取代基比如卤素，羟基和醚基团。
多环氧化物的实例为具有1,2-环氧基当量大于1和通常约2的那些；即每个分子平均有两个环氧基团的多环氧化物。最常用的多环氧化物是环状多元醇的多缩水甘油基醚，例如，多元苯酚比如双酚A，间苯二酚，对苯二酚，苯二甲醇，间苯三酚和儿茶酚的多缩水甘油基醚；或多元醇比如脂环族多元醇，特别是环脂族多元醇的多缩水甘油基醚，所述环脂族多元醇比如1,2-环己烷二醇，1,4-环己烷二醇，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，1,1-双(4-羟基环己基)乙烷，2-甲基-1,1-双(4-羟基环己基)丙烷，2,2-双(4-羟基-3-叔丁基环己基)丙烷，1,3-双(羟基甲基)环己烷和1,2-双(羟基甲基)环己烷。脂族多元醇的实例包括三甲基戊二醇和新戊二醇等。
用于扩链或提高多环氧化物的分子量的含多羟基的材料还可为聚合物型多元醇，比如任何以上披露的那些。本发明可包含环氧基树脂，比如双酚A、双酚F、甘油、甲阶酚醛树脂等的二缩水甘油基醚。示例的合适的多环氧化物描述于美国专利No.4,681,811第5栏第33-58行，对其引用的部分通过引用纳入本申请。
环氧基官能成膜聚合物可为或者为用环氧基官能单体制备的丙烯酸类聚合物，所述环氧基官能单体比如丙烯酸缩水甘油基酯，甲基丙烯酸缩水甘油基酯，烯丙基缩水甘油基醚和甲基烯丙基缩水甘油基醚。用缩水甘油基醇或缩水甘油基胺制备的，或与表卤代醇反应的聚酯、聚氨酯或聚酰胺也是合适的环氧基官能树脂。环氧官能团可通过使树脂上的羟基基团与表卤代醇或二卤代醇比如表氯醇或二氯丙醇在碱存在下反应引入树脂。
合适的氟聚合物的非限制性实例包括氟乙烯-烷基乙烯基醚交替共聚物(比如描述于美国专利No.4,345,057中的那些)，可以名称LUMIFLON获自Asahi Glass Company；氟脂族聚合物型酯，可以名称FLUORAD获商自St.Paul，Minnesota的3M；和全氟化羟基官能(甲基)丙烯酸酯树脂。
本发明的组合物进一步包含(c)光热活性的材料。光热活性的材料在暴露于光化辐射后产生热，这典型地由于强光吸收性能配合弱光发射性能，产生了强烈的光热效应。光热活性的材料的实例包括银，金，铝，铜，钛，铬，磁铁矿，Si，Ge，Sn，GaAs，CdSe，AlGaAs，Fe4[Fe(CN)6]3，酞菁铜，HgS，金属氧化物，碳，有机染料，聚噻吩，聚乙炔和/或聚苯胺。
当本发明的组合物暴露于光化辐射时，由所述光热活性的材料产生足够的热量以进行所述能固化的组合物的固化。所述光热活性的材料产生的热量能够形成反应性官能团之间的键。例如，金、银和铝当被辐射在已知波长和强度范围内的光时展示出表面等离子体共振，引起瞬时和局部(分子尺度的)产生的热，促进所述能固化的成膜组合物的官能团之间的化学反应。在表面等离子体共振的材料中，光热的起源是通过金属颗粒的表面等离子体共振(SPR)吸收光，这激发了迅速(飞秒)去相移的电子的集体振荡，将能量作为热量传递。系统在皮秒时间范围内达到峰值温度，然后将热能从粒子传递走，提高局部分子环境的温度，但使组合物的本体温度大部分不受干扰。颗粒的快速冷却提供了一种可能的方式来保持瞬时在高温度产生的物质(即交联涂料)。换句话说，反应没有时间使本身反转，因为热消散了。
例如，已经发现，等离子体激元金纳米粒子的光热效应的速率堪比传统分子催化剂的作用。这是令人惊讶的，因为聚氨酯的形成在高温下是放热的和可逆的-如果光热效应不是瞬间的，这两者都会阻止聚氨酯形成。事实上，当光热效应的瞬态性被考虑在内的时，实际的速度增加是109级。
任何平均粒度的光热活性的材料都可以根据本发明使用，只要当所述能固化的成膜组合物暴露于光化辐射它产生足够的热量用于固化。例如，所述光热活性的材料可为微米级的，比如0.5-50微米或1-15微米，该尺寸基于平均粒度。或者，所述光热活性的材料可为纳米级的，比如10-499纳米，或10-100纳米，该尺寸基于平均粒度。应当理解，这些粒度是指所述光热活性的材料在引入所述能固化的成膜组合物中时的粒度。各种涂料准备方法可导致颗粒聚集，可提高平均粒度，或剪切或其它可以降低平均粒度的作用。因此所述光热活性的材料(c)可以以比如微粒和/或纳米颗粒的颗粒形式存在，比如纳米线，纳米棒，纳米片，纳米球和适当尺寸的不规则形状的颗粒。
经常光热活性的材料的颗粒的平均初级粒径不超过500纳米，比如不超过50纳米，或不超过2纳米，通过目视检查透射电子显微镜(“TEM”)图像的显微照片，测量图像中的颗粒的直径并基于TEM图像的放大倍率计算测量的颗粒的平均初级粒径来测定。本领域普通技术人员将理解如何制备这样的TEM图像并基于放大倍数确定初级粒径。粒子的初级粒径是指将完全包围粒子的最小直径球体。本文中使用的术语“初级粒径”是指每个粒子的大小，而不是两个或更多个单个颗粒的聚集体的大小。
用于所述能固化的成膜组合物的光热活性的材料的量可以变化。例如，能固化的成膜组合物可以包含0.001-10重量％光热活性的材料，最小值例如0.001重量％，或0.01重量％，或0.02重量％和最大值10重量％，或2重量％。示例的范围包括0.01-2重量％，0.02-1.0重量％，0.05-0.5重量％和0.05-0.1重量％，该重量％基于所述能固化的成膜组合物中包括颜料在内的所有固体的总重量。
本发明的能固化的成膜组合物可进一步包含(d)催化剂组分。本文中使用的术语“催化剂”是指引发和/或提高固化反应速率的物质。催化剂可包括金属催化剂，胺催化剂，酸催化剂，离子液体催化剂或它们的组合，以及本领域已知的其它催化剂。适用于本发明的催化剂的非限制性实例包括由以下形成的那些：锡，钴，钙，铯，锌，锆，铋和铝以及羧酸金属盐，二有机金属氧化物，单和二有机金属羧酸酯等。金属催化剂可还包括石脑油酸钙，石脑油酸铯，石脑油酸钴，二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二辛酸二丁基锡或石脑油酸二丁基锡。合适的胺催化剂包括，例如，叔胺催化剂，包括但不限于三乙胺，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和N-乙基吗啉。催化剂还可为“封闭的”，例如，用酸或硫醇，如本领域已知的，从而进一步抑制其活性直到期望时。适当的催化剂可选择为进行特定官能团之间的反应，如本领域已知的那样。例如，当本发明的组合物包含氨基塑料固化剂时，可包括的催化剂包括本领域技术人员已知可用于氨基塑料固化的组合物的酸官能催化剂，比如对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸等。
当催化剂组分不存在于所述能固化的成膜组合物时，通常，所述能固化的成膜组合物基本上不含环氧官能材料。因此，本发明的能固化的成膜组合物可不含催化剂和环氧官能材料。
本发明的能固化的成膜组合物可以作为单组分组合物提供并存储。单组分组合物将被理解为指其中所有涂料组分在制造后在储存期间保持在同一容器中等的组合物。术语“多组分涂料”是指各种组分分开保存直到施用前的涂料。本发明的涂料也可以是多组分涂料，比如双组分涂料。当组合物为多组分系统时，所述光热活性的材料(c)可以存在于单独的组分(a)和(b)中的一个或两个中，和/或作为另外的单独组分包装。
本发明的能固化的成膜组合物可另外地包括用于这样的组合物的任选的成分常。例如，该组合物可进一步包含位阻胺光稳定剂以抵抗UV降解。这样的位阻胺光稳定剂包括在美国专利5,260,135中披露的那些。当它们被使用时，它们在组合物中的含量为0.1至2重量％，基于成膜组合物中的树脂固体的总重量。其它任选的添加剂可包括比如着色剂，增塑剂，耐磨颗粒，膜强化颗粒，流动控制剂，触变剂，流变改性剂，填料，抗氧化剂，杀生物剂，消泡剂，表面活性剂，润湿剂，分散助剂，粘合促进剂，UV光吸收剂和稳定剂，稳定剂，有机助溶剂，反应性稀释剂，研磨载体和其它常规助剂或其组合。本文中使用的术语“着色剂”是在美国专利公开No.2012/0149820第29至38段中定义的，其引用的部分通过引用纳入本申请。
“耐磨性颗粒”是这样的颗粒，其当用于涂料时，将赋予涂料与不含该颗粒的相同涂料相比一定程度的耐磨性。合适的耐磨颗粒包括有机和/或无机颗粒。的实例合适的有机颗粒包括，但不限于，金刚石颗粒，比如金刚石灰颗粒和由碳化物材料形成的颗粒；碳化物颗粒的实例包括但不限于碳化钛，碳化硅和碳化硼。合适的无机颗粒的实例，包括但不限于二氧化硅；氧化铝；硅酸铝；二氧化硅氧化铝；碱铝硅酸盐；硼硅酸盐玻璃；氮化物包括氮化硼和氮化硅；氧化物包括二氧化钛和氧化锌；石英；霞石正长岩；锆比如氧化锆形式的；buddeluyite；和异性石。可以使用任何尺寸的颗粒，可以是不同颗粒和/或不同尺寸的颗粒的混合物。例如，颗粒可以为微米级颗粒，其平均粒度为0.1-50，0.1-20，1-12，1-10，或3-6微米，或任何这些范围内的任何组合。颗粒可以为纳米级颗粒，其平均粒度小于0.1微米，比如0.8-500，10-100，或100-500纳米，或任何这些范围内的任何组合。
本文使用的术语“粘合促进剂”和“粘合促进组分”是指当组合物中包含时增强涂料组合物对金属基材的粘合性的任何材料。这样的粘合促进组分经常包括游离酸。本文中使用的术语“游离酸”是指包含作为组合物的单独组分的有机和/或无机酸，而不是存在于组合物中的可以用于形成聚合物的任何酸。游离酸可包括丹宁酸，没食子酸，磷酸，磷酸，柠檬酸，丙二酸，其衍生物或其混合物。合适的衍生物包括酯，酰胺，和/或所述酸的金属络合物。经常地，游离酸包括磷酸，比如100％正磷酸，超磷酸或其含水溶液，比如70-90％磷酸溶液。
此外或代替这样的游离酸，其它合适的粘合促进组分为金属磷酸盐，有机磷酸盐和有机膦酸盐。合适的有机磷酸酯和有机膦酸盐包括美国专利号6,440,580第3栏第24行-第6栏第22行，美国专利No.5,294,265第1栏第53行-第2栏第55行和美国专利No.5,306,526第2栏第15行-第3栏第8行披露的那些，其引用的部分通过引用并入本文。合适的金属磷酸盐包括例如磷酸锌，磷酸铁，磷酸锰，磷酸钙，磷酸镁，磷酸钴，磷酸锌铁，磷酸锌锰，磷酸锌钙，包括美国专利No.4,941,930，5,238,506和5,653,790中所述的那些。如上所述，在某些情况下，排除磷酸盐。
粘合促进组分可包含磷酸盐化的环氧基树脂。这样的树脂可包含一种或多种环氧基官能材料与一种或多种含磷材料的反应产物。适用于本发明的这样的材料的非限制性实例披露于美国专利No.6,159,549第3栏第19-62行，对其引用的部分通过引用纳入本申请。
本发明的能固化的成膜组合物可还包括烷氧基硅烷粘合促进剂，例如，丙烯酰氧基烷氧基硅烷，比如γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基烷氧基硅烷，比如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，以及环氧基官能硅烷，比如γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。示例的合适的烷氧基硅烷描述于美国专利No.6,774,168第2栏第23-65行，对其引用的部分通过引用纳入本申请。
粘合促进组分通常存在于涂料组合物中的量范围在0.05-20重量％，比如至少0.05重量％或至少0.25重量％和至多20重量％或至多15重量％，比如范围在0.05-15重量％，0.25-15重量％，或0.25-20重量％，其中该重量百分比基于组合物中树脂固体的总重量。
本发明的涂料组合物除了任何以前描述的耐腐蚀颗粒，还可包含常规非铬耐腐蚀颗粒。合适的常规非铬耐蚀颗粒包括，但不限于，磷酸铁，磷酸锌，钙离子交换二氧化硅，胶体二氧化硅，合成无定形二氧化硅和钼酸盐，比如钼酸钙，钼酸锌，钼酸钡，钼酸锶和它们的混合物。合适的钙离子交换二氧化硅可作为SHIELDEX.AC3和/或SHIELDEX.C303购自W.R.Grace&Co.。合适的无定形二氧化硅可作为SYLOID获自W.R.Grace&Co.。合适的羟基磷酸锌可作为NALZIN.2购自Elementis Specialties，Inc.。这些常规的非铬耐腐蚀颜料典型地含有具有约一微米或更大的粒度的颗粒。这些颗粒可存在于本发明的涂料组合物中的量范围在5-40重量％，比如至少5重量％或至少10重量％和至多40重量％或至多25重量％，比如范围在10-25重量％，其中该重量百分比基于组合物的总固体重量。
本发明的涂料可还包含一种或多种有机抑制剂。这样的抑制剂的实例包括但不限于含硫和/或氮的杂环化合物，其实例包括噻吩，肼和衍生物，吡咯和衍生物。当使用时，有机抑制剂可以存在于涂料组合物中的量范围在0.1-20重量％，比如0.5-10重量％，该重量百分比基于组合物的总固体重量。
本发明进一步提供至少部分涂覆有上述任何所述能固化的成膜组合物的基材。典型的涂覆的基材包含A)具有至少一个可涂覆的表面的基材和B)能固化的成膜组合物，包括施涂到所述基材的至少一个表面的任何上述的那些。
基材包括，例如，汽车基材，工业基材，包装基材，木地板和家具，服装，电子产品包括外壳和电路板，玻璃和透明体，运动器材包括高尔夫球等。这些基材可以是例如金属或非金属。基材可以是已经以某种方式处理的材料，比如赋予视觉和/或颜色效果。
非金属基材包括聚合物，塑料，聚酯，聚烯烃，聚酰胺，纤维素，聚苯乙烯，聚丙烯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚丙烯，聚乙烯，尼龙，EVOH，聚(乳酸)，其它“绿色”聚合物基材，聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)，聚碳酸酯，聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯(“PC/ABS”)，聚酰胺，聚合物复合材料，木材，单板，木材复合材料，刨花板，中密度纤维板，水泥，石材，玻璃，纸，纸板，纺织品，合成和天然的皮革等。
用于本发明的金属基材包括有色金属，非有色金属及其组合。合适的有色金属包括铁，钢及其合金。有用的钢材料的非限制性实例包括冷轧钢，酸洗钢，表面用任何锌金属、锌化合物和锌合金处理的钢(包括电镀锌钢，热镀锌钢，GALVANNEAL钢和镀锌合金钢)和/或锌铁合金。此外，可使用铝，铝合金，锌铝合金比如GALFAN，GALVALUME，镀铝钢和铝合金镀钢基材，以及镁金属，钛金属及其合金。用可焊性，富锌或富铁磷化物有机涂料涂覆的钢基材(比如冷轧钢或任何上述钢基材)也适用于本发明。这样的可焊接的涂料组合物披露于美国专利No.4,157,924和4,186,036。当用本领域已知的适当的溶液预处理时，冷轧钢也是合适的，所述适当的溶液比如金属磷酸盐溶液，含至少一种第IIIB或IVB族金属的含水溶液，有机磷酸盐溶液，有机膦酸盐溶液及其组合，如以下讨论的。
基材可以或者包含多于一种金属或金属合金，比如基材可以为组装在一起的两种或更多种金属基材的组合，比如与铝基材组装的热浸镀锌钢。基材可包括车辆部件。“车辆”在这里以最广泛的意义使用，并包括所有类型的车辆，比如但不限于飞机，直升机，汽车，卡车，公共汽车，面包车，高尔夫球车，摩托车，自行车，铁路车辆，坦克等。将领会的是，根据本发明涂覆的车辆的部分可以根据为什么使用涂料而变化。通常，基材为汽车部件。
当基材与所述能固化的成膜组合物之间不存在中间涂料时，能固化的成膜组合物可直接应用于基材。这意味着基材可以是裸露的，如下所述，或者可以如下所述用一种或多种预处理组合物处理，但是，在施涂本发明的能固化的成膜组合物之前，基材不用任何涂料组合物比如电沉积组合物或底漆组合物涂覆。
如上所述，基材使用可为裸基材。“裸”是指没有用任何预处理组合物比常规磷化浴，重金属冲洗等处理的原始基材。另外，用于本发明的裸金属基材可为在其表面的其余部分处理和/或涂覆的基材的切割边缘。或者，基材可进行本领域已知的一种或多种处理步骤，然后再施涂所述能固化的成膜组合物。
基材可任选地使用常规清洁程序和材料清洁。这些将包括轻度或强碱性清洁剂，比如可商购和常规用于金属预处理工艺的。碱性清洁剂的实例包括Chemkleen 163和Chemkleen 177，它们都可以获得PPG工业，预处理和特种产品。这样的清洁剂通常跟随和/或之前用水冲洗。金属表面也可以在用碱性清洁剂清洗后用含水酸溶液冲洗，或代替用碱性清洁剂清洗。冲洗溶液的实例包括中等或强酸性清洁剂比如可商购和常规用于金属预处理工艺的稀释硝酸溶液。含重金属比如铬的冲洗溶液不适用于本发明的方法。
金属基材可任选地用任何本领域已知的合适的溶液预处理，比如金属磷酸盐溶液，含至少一种第IIIB或IVB族金属的含水溶液，有机磷酸盐溶液，有机膦酸盐溶液和组合。预处理溶液可基本上不含环境有害的重金属比如铬和镍。合适的磷酸盐转化涂料组合物可为任何本领域已知的不含重金属的那些。实例包括磷酸锌(这是最常使用的)，磷酸铁，磷酸锰，磷酸钙，磷酸镁，磷酸钴，磷酸铁锌，磷酸锌锰，磷酸锌钙，和其它类型的层，其可含一种或多种多价阳离子。磷酸盐化组合物是本领域技术人员已知的并描述于美国专利4,941,930，5,238,506和5,653,790。
本文所说的IIIB或IVB过渡金属和稀土金属为包括于例如Handbook ofChemistry and Physics，63rd Edition(1983)中所示的CAS元素周期表中的所述族中的那些元素。
典型的第IIIB和IVB族过渡金属化合物和稀土金属化合物是锆、钛、铪、钇和铈的化合物，和它们的混合物。典型的锆化合物可为六氟锆酸，其碱金属和铵盐，碳酸铵锆，硝酸氧锆，锆羧酸盐和锆羟基羧酸盐比如氢氟锆酸，乙酸锆，草酸锆，乙醇酸铵锆，乳酸铵锆，柠檬酸铵锆和它们的混合物。六氟锆酸是最经常使用的。钛化合物的一个例子是氟钛酸及其盐。铪化合物的例子是硝酸铪。钇化合物的例子是硝酸钇。铈化合物的例子是硝酸铈。
用于预处理步骤的典型的组合物包括非导电有机磷酸盐和有机膦酸盐预处理组合物，比例如美国专利5,294,265和5,306,526中公开的那些。这样的有机磷酸盐和有机膦酸盐预处理组合物可以名称购自PPG工业，Inc.。
本发明的涂料组合物可通过已知施涂技术施涂到基材，比如浸涂或浸泡，喷涂，间歇喷涂，浸涂然后喷涂，喷涂然后浸涂，刷涂，或通过辊涂。用于喷涂和静电喷涂的通常的喷雾技术和设备，无论是手动还是自动方式，都可以使用。
在将组合物施涂到基材后，在基材的表面上形成了膜，该膜是通过加热或通过空气干燥期间将溶剂即有机溶剂和/或水驱离出该膜而形成的。合适的干燥条件将取决于具体的组合物和/或应用，但在某些情况下，在约70-250°F(27-121℃)的约1-5分钟的干燥时间是足够的。如需要，可施涂多于一层的本发明的组合物的涂料层。通常，在涂层之间，将先前涂上的涂层闪蒸；也就是暴露于环境条件期望的时间量。涂层的厚度通常为0.1-3密耳(2.5-75微米)，比如0.2-2.0密耳(5.0-50微米)。
然后，涂覆的基材可用波长、期间和强度足以至少部分固化所述能固化的成膜组合物的脉冲光化辐射来照射。在固化操作中，组合物组分上的反应性官能团交联。可以用于固化本发明的涂料组合物的光化辐射通常具有范围在150-2,000纳米(nm)的电磁辐射波长，可以范围在180-1,000nm，也可以范围在300-1000nm。合适的紫外光源的实例包括汞弧，碳弧，低、中或高压汞灯，旋流等离子弧和紫外发光二极管。常用的紫外线发光灯是中压汞蒸气灯，其输出范围在灯管的长度上在200-600瓦特每英寸(79至237瓦特/厘米)。通常，根据本发明的涂料组合物的1密耳(25微米)厚的湿膜可以在暴露于波长300-1000nm光化辐射后在其整个厚度上固化成脱粘状态。光化辐射脉冲的典型的期间为数飞秒至数微秒，比如1飞秒-1微秒，而对脉冲辐射的总暴露时间可范围在数微秒至数天，比如1微秒-48小时。1-108瓦特每平方厘米的湿膜的强度是典型的。具体的暴露条件取决于光热活性的材料的情况；即对于给定光热活性的材料产生最大放热的已知光波长和强度。
上述特性和实例中的每一个及其组合都可被认为由本发明涵盖了。因此，本发明涉及以下非限制性方面：
在第一方面，本发明提供了能固化的成膜组合物，其包含：(a)固化剂，其具有反应性官能团并包括多异氰酸酯，β-羟基烷基酰胺，多酸，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷和/或氨基塑料；(b)具有与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物，其包括加成聚合物，聚醚聚合物，聚酯聚合物，聚酯丙烯酸酯聚合物，聚氨酯聚合物，和/或聚氨酯丙烯酸酯聚合物；和(c)光热活性的材料。
在第二方面，本发明提供能固化的成膜组合物，其包含：(a)具有反应性官能团的固化剂；(b)包括与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物；(c)光热活性的材料；和(d)催化剂组分。
在第三方面，根据上述任何第一或第二方面的任何组合物中，所述化合物(b)上的官能团选自羧酸基团，胺基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，(甲基)丙烯酸酯基团，苯乙烯类基团，乙烯基基团，烯丙基基团，醛基团，乙酰乙酸酯基团，酰肼基团，环状碳酸酯，丙烯酸酯，马来和巯基基团。
在第四方面，在根据任何方面上述的任何组合物中，所述光热活性的材料(c)包括银，金，铝，铜，钛，铬，磁铁矿，Si，Ge，Sn，GaAs，CdSe，AlGaAs，Fe4[Fe(CN)6]3，酞菁铜，HgS，金属氧化物，碳，有机染料，聚噻吩，聚乙炔和/或聚苯胺。
在第五方面，在根据任何方面上述的任何组合物中，该组合物为双组分组合物和所述光热活性的材料(c)与所述固化剂(a)存在于第一包装中和/或与化合物(b)存在于第二包装中。
在第六方面，在根据上述第一方面的任何组合物中，该组合物不含环氧官能材料。
在第七方面，提供了涂覆的基材，其至少部分涂覆有根据任何上述第一到第六方面的任何所述能固化的成膜组合物。
在第八方面，提供了根据任何上述第五到第七方面的涂覆的基材，其中所述基材为汽车部件。
在第九方面，提供了涂覆基材的方法，其包括：(1)将能固化的成膜组合物施涂到基材的至少一个表面上以形成涂覆的基材，其中所述能固化的成膜组合物包含根据任何上述第一到第六方面的任何所述能固化的成膜组合物；和(2)用波长、期间和强度足以至少部分固化所述能固化的成膜组合物的脉冲光化辐射照射所述涂覆的基材。
在第十方面，提供了根据以上第九方面涂覆基材的方法，其中所述基材为汽车部件的形式。
在第十一方面，提供了根据以上第九或第十方面涂覆基材的方法，其中光化辐射的波长为300-1000nm。
在第十二方面，提供了根据任何以上第九到第十一方面的涂覆基材的方法，其中光化辐射脉冲的期间为1飞秒-1微秒并且暴露于脉冲辐射范围的总期间在1微秒-48小时。
在第十三方面，提供了根据任何以上第九到第十二方面的涂覆基材的方法，其中光化辐射的强度为1-108W/cm2。
本发明将通过以下实施例进一步描述。除非另有说明，所有分数均按重量计。
实施例
本实施例展示了由六亚甲基二异氰酸酯(HDI-配置为DesmodurN3600，可获自Bayer Material Science)和二酯多元醇聚-双(三羟乙基)庚二酸酯(BTEH-配置为K-FLEX-188，可获自King Industries Specialty Chemicals.)制备聚氨酯膜。对于这项研究，使用直径为约2nm的辛硫醇保护的金纳米粒子(AuNP)。这些颗粒接近支持SPR的最小形式，因此，有期望的导致光热效应的光物理性能。虽然较大的颗粒将具有更强的SPR(和相关的光热效应)，但是为了热扩散的动力学而选择小颗粒。颗粒越小，温度骤冷越快，并且越有可能捕获瞬时形成的化学键。对于2nm AuNP，温度的衰退在10ps级,4并可以与键形成/裂解的动力学竞争。
通过将HDI和BTEH以大约1:1的比例与纯甲苯或含有AuNP或DBTDL或两者兼有的甲苯溶液混合来制备适当的溶液。在所有含AuNP或DBTDL的情况下，这些添加剂的最终浓度分别为0.08％w/v和0.07％w/v。这些浓度是根据初步数据选择的，从而光热效应的作用可以与催化剂的作用相当。异氰酸酯的最终浓度为13.7M，与用于聚氨酯膜的工业应用类似。
溶液制备后，使HDI和BTEH之间的反应存在或不存在光下进行四分钟。对于暴露于光的那些，从以10Hz的重复频率操作的QuantaRay130Nd：YAG激光器产生532nm光的8ns脉冲(每脉冲50mJ)。这些脉冲的峰值辐照度是12.5MW cm-2。在2274cm-1处的游离异氰酸酯峰消失后，监测异氰酸酯和多元醇到聚氨酯的聚合。
所有条件产生线性早期动力学，因此各种条件之间的比较是根据反应的初始速率。使用这些速率，通过将每种条件的速率除以黑暗中纯聚合物膜的速率(条件i，作为对照)来计算每种条件的键形成的相对增强。增强因子如表1所示。
从表1的检验中可以看出许多有趣的结果。只有含有AuNP的样品在暴露于光后产生了速率增强。这些结果意味着AuNP是唯一重要光热来源-一个重要的结果，因为DBTDL为微着色的化合物。它还意味着任何在暴露于光后提高的反应速率肯定源自AuNP的作动。
此外，仅具有AuNP的膜的光热增强与仅具有催化剂的膜的增加速率相当，这意味着AuNP的光热效应与传统催化剂的作用以按重量计的竞争。然而，考虑到按单位数量计的作用，催化剂分子(631.56g/mol)与AuNP(约3.9x104g/mol)之间的相对质量差别表面，按单位数量计，金的光热效应对于完成聚氨酯形成来说是DBTDL的催化效应的约90倍。在这里，重要的是要认识到，对于AuNP给出的分子质量只是基于多分散样品的平均尺寸的粗略估计。每AuNP的有效性更大是预期的结果，因为AuNP能够创建区域效应，而催化剂与其基材在一对一的基础上相互作用。
在DBTDL的作用和金纳米粒子的光热效应之间还有协同效应。也就是说，速率的增强不是单独的DBTDL和AuNP的增强的简单叠加。重要的是，没有光，具有DBTDL单独的样品和DBTDL+AuNP的样品具有相同的速率，这意味着AuNP的存在对于这种协同作用是不够的；相反，AuNP的SPR必须被激发。此外，照射DBTDL相对于DBTDL单独的作用不产生增加。因此，大的协同作用肯定是源自在存在DBTDL下的AuNP的SPR的激发。这个结论意味着在辐射期间DBTDL和AuNP之间有一些相互作用，但这种相互作用的确切性质目前还不清楚。协同作用的可能来源可能是提高的液体组分的迁移率，这可有利于催化剂的扩散受限作用。此外，已知HDI作为在异氰酸酯部分连接的三聚体存在(部分地)。在异氰酸酯游离以与醇反应之前，该三聚体必须断裂。因此，如果光热效应导致三聚体的断裂，这将使更多的游离异氰酸酯可用于DBTDL，这提供了另一种协同机制。
为了确保光热效应观察到的速率增强不仅仅是本体尺度温度提高的结果，所以在所有八个条件下报告的反应过程中测量了温度变化。这通过使用红外热像仪(RaytekThermoView Ti30)在4分钟前后获得温度测量来进行。观察到的温度变化(ΔTobs)的总结在表1中给出。可以看出，导致可观测到温度提高的唯一条件是其中AuNP暴露于激光的那些。然而，在这些情况下，本体温度跳跃太小(约10K)而不能是观察到的速率提高的原因。通过观察油浴中本体加热获得的在几种温度下的聚合物形成的动力学证实了这一点(支持信息)。这些结果表明，为了观察光热驱动反应实现的动力学增强，需要大约65K的本体温度变化(ΔTkinetics)。因此，观察到的光热增强不是简单的本体尺度加热的效应，而是AuNP表面附近产生的瞬态和强热的结果。以上结论(即，是局部的和瞬态的热导致了速率增强)还能得出一些另外的启示。首先，这意味着在AuNP热的时候，反应速率才提高。鉴于这些颗粒的温度快速上升和衰减，可以估计这些颗粒在4分钟实验期间只有在激光脉冲的期间(8ns)是热的或总计大约2μs。使用总辐射时间(表1)重新计算反应速度，显示了反应速度惊人的十亿级的增强。这里重要的是要注意，这是颗粒热的时候反应速率的计算提高-不是整个4分钟的时间段的稳态速率。
为辐射时间调节的速度进一步意味着至少600K的温度-但纳米颗粒表面附近的实际温度肯定还高许多倍。再一次地，由于这种反应的能量，在这些温度下平衡应该更加倾向于反应物侧，因此观察到的完成百分比必定是由颗粒的热淬灭期间捕获瞬时形成的键得到的。这个结论强调了在“有效”温度下快速推动键形成的独特能力，所述温度远高于原本不会得到明显的反应进度的那些温度。
这些考虑进一步强调了光热比传统催化剂比如DBTDL的好处。与传统的催化剂不同，AuNP的效率能通过条件的改变而容易且动态地调整。实际上，增加激光的辐照度或重复速率应该会提高光热效应的效能。与光热效应相关的时间尺度的简单考虑表明，可以应用重复速度的进一步百万倍提高，同时仍然实现效能的提高。总的来说，利用光热效应提供了反应速度超过12个数量级的动态调整的可能性。
表1.全部八种条件的初始反应速率、增强、观测到的温度改变、预期的温度改变和预期温度的平衡常数的总结(参见Key，图1)。显示了实时和照射时间的计算结果。

Claims (25)

1.能固化的成膜组合物，其包含：
(a)固化剂，其具有反应性官能团并包括多异氰酸酯，β-羟基烷基酰胺，多酸，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷和/或氨基塑料；
(b)化合物，其具有与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团并包含加成聚合物，聚醚聚合物，聚酯聚合物，聚酯丙烯酸酯聚合物，聚氨酯聚合物，和/或聚氨酯丙烯酸酯聚合物；和
(c)光热活性的材料。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物(b)上的官能团选自羧酸基团，胺基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，(甲基)丙烯酸酯基团，苯乙烯类基团，乙烯基基团，烯丙基基团，醛基团，乙酰乙酸酯基团，酰肼基团，环状碳酸酯，丙烯酸酯，马来基团和巯基基团。
3.权利要求1所述的组合物，其中所述光热活性的材料(c)包括银，金，铝，铜，钛，铬，磁铁矿，Si，Ge，Sn，GaAs，CdSe，AlGaAs，Fe4[Fe(CN)6]3，酞菁铜，HgS，金属氧化物，碳，有机染料，聚噻吩，聚乙炔和/或聚苯胺。
4.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为双组分组合物和所述光热活性的材料(c)与所述固化剂(a)存在于第一包装中和/或与所述化合物(b)存在于第二包装中。
5.权利要求1所述的组合物，进一步包含(d)催化剂组分。
6.权利要求1所述的组合物，其中所述固化剂组合物不含环氧官能材料。
7.涂覆的基材，其包含：
A)具有至少一个可涂覆的表面的基材，和
B)施涂到所述基材的至少一个表面的能固化的成膜组合物，其中所述成膜组合物由权利要求1所述的能固化的组合物制备。
8.能固化的成膜组合物，其包含：
(a)包含反应性官能团的固化剂；
(b)包含与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的化合物；
(c)光热活性材料；和
(d)催化剂组分。
9.权利要求8所述的组合物，其中所述固化剂(a)包括多异氰酸酯，多环氧化物，β-羟基烷基酰胺，多酸，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷和/或氨基塑料。
10.权利要求8所述的组合物，其中所述化合物(b)包括加成聚合物，多环氧化物聚合物，聚醚聚合物，聚酯聚合物，聚酯丙烯酸酯聚合物，聚氨酯聚合物，和/或聚氨酯丙烯酸酯聚合物。
11.权利要求8所述的组合物，其中所述化合物(b)上的官能团选自羧酸基团，胺基团，环氧基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，(甲基)丙烯酸酯基团，苯乙烯类基团，乙烯基基团，烯丙基基团，醛基团，乙酰乙酸酯基团，酰肼基团，环状碳酸酯，丙烯酸酯，马来和巯基基团。
12.权利要求8所述的组合物，其中所述光热活性的材料(c)包括银，金，铝，铜，钛，铬，磁铁矿，Si，Ge，Sn，GaAs，CdSe，AlGaAs，Fe4[Fe(CN)6]3，酞菁铜，HgS，金属氧化物，碳，有机染料，聚噻吩，聚乙炔和/或聚苯胺。
13.权利要求8所述的组合物，其中所述组合物为双组分组合物和所述光热活性的材料(c)与所述固化剂(a)存在于第一包装中和/或与化合物(b)存在于第二包装中。
14.涂覆的基材，其包含：
A)具有至少一个可涂覆的表面的基材，和
B)施涂到所述基材的至少一个表面的能固化的成膜组合物，其中所述成膜组合物由权利要求8所述的能固化的组合物制备。
15.涂覆基材的方法，包括：
(1)将能固化的成膜组合物施涂到基材的至少一个表面上以形成涂覆的基材，其中所述能固化的成膜组合物包含：
(a)固化剂，其具有反应性官能团并包括多异氰酸酯，β-羟基烷基酰胺，多酸，有机金属酸官能材料，多胺，聚酰胺，聚硫醚，多硫醇，多烯，多元醇，聚硅烷和/或氨基塑料；
(b)化合物，其具有与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团并包含加成聚合物，聚醚聚合物，聚酯聚合物，聚酯丙烯酸酯聚合物，聚氨酯聚合物，和/或聚氨酯丙烯酸酯聚合物；和
(c)光热活性的材料；和
(2)用波长、期间和强度足以至少部分固化所述能固化的成膜组合物的脉冲光化辐射照射所述涂覆的基材。
16.权利要求15所述的方法，其中所述能固化的成膜组合物为双组分组合物和所述光热活性的材料(c)与所述固化剂(a)存在于第一包装中和/或与化合物(b)存在于第二包装中。
17.权利要求15所述的方法，其中所述能固化的成膜组合物进一步包含(d)催化剂组分。
18.权利要求15所述的方法，其中光化辐射的波长为300-1000nm。
19.权利要求15所述的方法，其中光化辐射脉冲的期间为1飞秒-1微秒并且暴露于辐射脉冲的总期间范围在1微秒-48小时。
20.权利要求15所述的方法，其中光化辐射的强度为1-108W/cm2。
21.涂覆基材的方法，包括：
(1)将能固化的成膜组合物施涂到基材的至少一个表面上以形成涂覆的基材，其中所述能固化的成膜组合物包含：
(a)包含反应性官能团的固化剂；
(b)包括与(a)中的反应性官能团有反应性的官能团的成膜化合物；和
(c)光热活性材料，和
(d)催化剂组分；和
(2)用波长、期间和强度足以至少部分固化所述能固化的成膜组合物的脉冲光化辐射照射所述涂覆的基材。
22.权利要求21所述的方法，其中所述能固化的成膜组合物为双组分组合物和所述光热活性的材料(c)与所述固化剂(a)存在于第一包装中和/或与成膜化合物(b)存在于第二包装中。
23.权利要求21所述的方法，其中光化辐射的波长为300-1000nm。
24.权利要求21所述的方法，其中光化辐射脉冲的期间为1飞秒-1微秒并且暴露于辐射脉冲的总期间范围在1微秒-48小时。
25.权利要求21所述的方法，其中光化辐射的强度为1-108W/cm2。
CN201680027115.7A 2015-05-11 2016-05-11 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法 Withdrawn CN107592875A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562159384P 2015-05-11 2015-05-11
US62/159,384 2015-05-11
US15/143,647 2016-05-02
US15/143,647 US20160333220A1 (en) 2015-05-11 2016-05-02 Curable film-forming compositions containing photothermally active materials, coated metal substrates, and methods of coating substrates
PCT/US2016/031775 WO2016183147A1 (en) 2015-05-11 2016-05-11 Curable film-forming compositions containing photothermally active materials, coated metal substrates, and methods of coating substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107592875A true CN107592875A (zh) 2018-01-16

Family

ID=56096694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680027115.7A Withdrawn CN107592875A (zh) 2015-05-11 2016-05-11 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20160333220A1 (zh)
EP (1) EP3294816A1 (zh)
JP (1) JP2018520223A (zh)
KR (1) KR20170137172A (zh)
CN (1) CN107592875A (zh)
AU (1) AU2016261758B2 (zh)
BR (1) BR112017023722A2 (zh)
CA (1) CA2983753A1 (zh)
MX (1) MX2017014515A (zh)
NZ (1) NZ738072A (zh)
SG (1) SG11201708517UA (zh)
WO (1) WO2016183147A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108679551A (zh) * 2018-03-24 2018-10-19 赵会颖 一种可伸缩移动式的太阳能灯具
CN110041809A (zh) * 2019-04-10 2019-07-23 深圳市新纶科技股份有限公司 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200056043A1 (en) * 2017-05-05 2020-02-20 The Penn State Research Foundation Photothermal curing of thermoset resins
US10773243B2 (en) * 2017-09-07 2020-09-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermolatent catalyst and its use in curable compositions
KR102035591B1 (ko) * 2017-12-22 2019-10-23 주식회사 포스코 광열변환 물질을 포함하는 강판의 표면 처리용 조성물, 이를 이용한 강판 및 이에 따른 강판의 표면처리 방법
KR102075214B1 (ko) * 2017-12-22 2020-02-07 주식회사 포스코 우수한 내식성 및 내흑변성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법
CN113249002A (zh) * 2021-05-28 2021-08-13 广东华润涂料有限公司 双组分水性木器封闭底漆、由其形成的封闭涂层以及制品
WO2023041708A1 (en) * 2021-09-16 2023-03-23 Ppg Coatings Europe B.V. Curing of intumescent coating compositions by application of pulsed infrared radiation
KR20240056579A (ko) * 2021-09-16 2024-04-30 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 펄스형 적외선 방사선의 적용에 의한 코팅 조성물의 경화

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1376187A (zh) * 1999-07-30 2002-10-23 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法
CN101631839A (zh) * 2007-03-13 2010-01-20 巴斯夫公司 含有硅烷的成膜物质，交联剂和涂料组合物，制备涂料组合物和经涂覆的基材的方法
US20100166976A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Industrial Technology Research Institute Method of manufacturing core-shell nanostructure
CN103145950A (zh) * 2013-03-18 2013-06-12 哈尔滨工业大学 一种利用金纳米粒子光热效应固化环氧树脂的方法
WO2014189373A1 (en) * 2013-05-21 2014-11-27 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Thermally curable coating systems
CN104781357A (zh) * 2012-10-19 2015-07-15 Ppg工业俄亥俄公司 具有耐抛光性和低光泽的能固化的成膜组合物和改进基材耐抛光性的方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4186036A (en) 1978-08-25 1980-01-29 The Dow Chemical Company Weldable coating compositions
JPS6021686B2 (ja) 1980-08-08 1985-05-29 旭硝子株式会社 常温硬化可能な含フツ素共重合体
US5238506A (en) 1986-09-26 1993-08-24 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel-manganese phosphate coating
US4941930A (en) 1986-09-26 1990-07-17 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel phosphate coating
US4739019A (en) 1986-12-08 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Curable epoxy based compositions having reduced shrinkage during cure
US5260135A (en) 1991-07-26 1993-11-09 Ppg Industries, Inc. Photodegradation-resistant electrodepositable primer compositions
US5653790A (en) 1994-11-23 1997-08-05 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate tungsten-containing coating compositions using accelerators
US6774168B2 (en) 2001-11-21 2004-08-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Adhesion promoting surface treatment or surface cleaner for metal substrates
JP2004314287A (ja) * 2003-03-31 2004-11-11 Mitsuboshi Belting Ltd パウダーブラスト用積層物及び該積層物を用いたパウダーブラスト加工物の製造方法
US9328015B2 (en) * 2010-03-19 2016-05-03 Owens-Brockway Glass Container Inc. Curing coatings on glass containers
US20140302255A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 The Johns Hopkins University Scalable processing of nanocomposites using photon-based methods
WO2014183038A2 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 Zyvex Performance Materials, Inc. Nanoparticulates and a linear polymer delivery system

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1376187A (zh) * 1999-07-30 2002-10-23 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法
CN101631839A (zh) * 2007-03-13 2010-01-20 巴斯夫公司 含有硅烷的成膜物质，交联剂和涂料组合物，制备涂料组合物和经涂覆的基材的方法
US20100166976A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Industrial Technology Research Institute Method of manufacturing core-shell nanostructure
CN104781357A (zh) * 2012-10-19 2015-07-15 Ppg工业俄亥俄公司 具有耐抛光性和低光泽的能固化的成膜组合物和改进基材耐抛光性的方法
CN103145950A (zh) * 2013-03-18 2013-06-12 哈尔滨工业大学 一种利用金纳米粒子光热效应固化环氧树脂的方法
WO2014189373A1 (en) * 2013-05-21 2014-11-27 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Thermally curable coating systems

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108679551A (zh) * 2018-03-24 2018-10-19 赵会颖 一种可伸缩移动式的太阳能灯具
CN110041809A (zh) * 2019-04-10 2019-07-23 深圳市新纶科技股份有限公司 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法
CN110041809B (zh) * 2019-04-10 2021-01-19 深圳市新纶科技股份有限公司 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
MX2017014515A (es) 2018-03-15
WO2016183147A1 (en) 2016-11-17
BR112017023722A2 (pt) 2018-07-17
AU2016261758B2 (en) 2018-10-04
AU2016261758A1 (en) 2018-01-04
JP2018520223A (ja) 2018-07-26
KR20170137172A (ko) 2017-12-12
US20160333220A1 (en) 2016-11-17
SG11201708517UA (en) 2017-11-29
NZ738072A (en) 2018-11-30
EP3294816A1 (en) 2018-03-21
CA2983753A1 (en) 2016-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107592875A (zh) 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物，涂覆的金属基材和涂覆基材的方法
JP7124004B2 (ja) 腐食防止剤としてケイ酸リチウムを含む硬化性フィルム形成組成物、および多層コーティングされている金属基材
KR102458569B1 (ko) 반응성 작용성 중합체 및 폴리실록산 수지를 포함하는 경화성 필름-형성 조성물, 다층 복합체 코팅 및 이들의 사용 방법
RU2717065C1 (ru) Отверждаемые пленкообразующие композиции, содержащие разветвленные акриловые полимеры с гидроксильными функциональными группами, и многослойные композиционные покрытия
CN111699224A (zh) 具有改善的耐腐蚀性的涂料组合物
US20050181139A1 (en) Process for applying a multi-layer coating to ferrous substrates
US8795836B2 (en) Electrodepositable coating composition comprising a bismuth salt and a stabilizing compound
US20200332145A1 (en) Aqueous Coating Compositions and Processes of Forming Multi-Component Composite Coatings on a Substrate
KR20230147677A (ko) 알루미늄 입자, 산화마그네슘 및 알루미늄 및/또는 철 화합물을 포함하는 부식 방지 코팅
KR20210154979A (ko) 비수성 분산액을 포함하는 리올로지 조절제를 함유한 경화성 필름 형성 조성물
CN109312029A (zh) 由乙烯基酯或酰胺官能单体制备的丙烯酸类共聚物组合物
CN117480219A (zh) 用于涂覆多层涂覆的金属基材的系统和方法
WO2023044282A1 (en) Curing of coating compositions by application of pulsed infrared radiation
US20100047583A1 (en) Automotive substrate having a coating layer system with a barrier coating composition layer
KR20230152743A (ko) 부식 억제 코팅 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180116